JP2822848B2 - Photochromic plastic lens and method of manufacturing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光疲労による色ズレの少
ないブラウン・グレー等の混合色を発色する調光プラス
チックレンズ及びその製造方法を提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a photochromic plastic lens which produces a mixed color such as brown / gray with little color shift due to light fatigue, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】有機調光物質の中で黄色・橙色に変化す
る物質としてクロメンまたはその誘導体が知られてい
る。また、青色・紫色・赤色に変化する物質としてスピ
ロオキサジン・フルギミド・スピロピランまたはこれら
の誘導体が知られている。2. Description of the Related Art Chromene or a derivative thereof is known as a substance which turns yellow or orange in organic light modulating substances. Spirooxazine, fulgimide, spiropyran, and derivatives thereof are known as substances that change to blue, purple, and red.

【０００３】クロメンの化合物は、＜特開昭６３−６６
１７８＞＜特開平３−１２１１８８＞等に示されてお
り、スピロオキサジンの化合物としては＜特開昭５５−
３６２８４＞＜特開昭６２−１８７７８４＞＜特開平４
−５３８９３＞等があり、フルギド・フルギミドの化合
物としては＜特開昭６０−８６５４１＞＜特開昭６０−
１５５１７９＞＜特開平３−１２１１８８＞等がある。
スピロピランの化合物の例としては＜特開昭６１−２２
８４０２＞等がある。[0003] The compound of chromene is disclosed in JP-A-63-66.
178><JP-A-3-121188> and the like.
36284><Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-187784>
And fulgide / fulgimide compounds disclosed in JP-A-60-86541 and JP-A-60-86541.
155179><JP-A-3-121188>.
Examples of spiropyran compounds include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-22 / 1986.
8402>.

【０００４】これらの調光物質を混合してブラウン・グ
レー等の混合色の調光プラスチックレンズを作成するの
にはいくつかの方法がある。There are several methods for mixing these light control substances to produce light control plastic lenses of mixed colors such as brown and gray.

【０００５】特開平３−１２１１８８ではクロメンとフ
ルギミドをプラスチックレンズに練り込む方法が示され
ている。また、特開平４−５３８９３にはクロメンとス
ピロオキサジンをレンズ中に練り込む方法が示されてい
る。JP-A-3-121188 discloses a method of kneading chromene and fulgimide into a plastic lens. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-53893 discloses a method of kneading chromene and spirooxazine into a lens.

【０００６】また、有機調光物質をプラスチック表面に
含浸させる染色法及びプラスチックレンズ上に有機調光
物質を含むコート膜を形成させる表面被覆法がある。There are also a dyeing method in which an organic light modulating substance is impregnated on a plastic surface and a surface coating method in which a coating film containing an organic light modulating substance is formed on a plastic lens.

【０００７】例えば、溶剤染色法として、特開昭５５−
３６２８４にはスピロオキサジンをジエチレングリコー
ル等のアルコール系溶剤中に溶解し、これを１２０℃で
加熱し、この中にレンズを浸漬することにより調光プラ
スチックレンズを製造する方法が示されている。[0007] For example, as a solvent dyeing method,
No. 36284 discloses a method of manufacturing a photochromic plastic lens by dissolving spirooxazine in an alcohol solvent such as diethylene glycol, heating the solution at 120 ° C., and immersing the lens therein.

【０００８】また、転写染色法として、例えば特開昭６
１−２２８０４２ではスピロオキサジンを含む塗膜をプ
ラスチックレンズに塗布し、これを加熱することによ
り、調光物質をレンズ中に熱移動により含浸させ、次に
余分な塗膜を除去することにより調光プラスチックレン
ズを製造する方法が明示されている。Further, as a transfer dyeing method, for example,
In 1-228042, a coating containing spirooxazine is applied to a plastic lens, which is heated to impregnate the light modulating substance into the lens by heat transfer, and then dimming by removing excess coating film. A method for producing a plastic lens is specified.

【０００９】特開昭５９−２０２２７０、特開昭６１−
１６３３７ではスピロピランまたはスピロオキサジンを
含有したシリコーン系ハードコート膜をプラスチックレ
ンズ上に形成させる方法が示されている。JP-A-59-202270, JP-A-61-202270
No. 16337 discloses a method of forming a silicone-based hard coat film containing spiropyran or spirooxazine on a plastic lens.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】複数の有機調光物質を
混合してブラウン・グレー等の混合色の調光プラスチッ
クレンズを作成する場合、有機調光物質の耐光性は化合
物による差があるため、初期の発色色調と光劣化後の発
色色調とで色ずれをおこすという問題を生じていた。When a plurality of organic light modulating substances are mixed to form a light modulating plastic lens of a mixed color such as brown / gray, the light resistance of the organic light modulating substance varies depending on the compound. In addition, there has been a problem that color shift occurs between the initial color tone and the color tone after light deterioration.

【００１１】特にスピロオキサジンまたはその誘導体と
クロメンまたはその誘導体の組み合わせの場合、スピロ
オキサジンまたはその誘導体の耐光性が非常によいのに
対し、クロメンの耐光性はやや劣る。そのため、この組
み合わせで初期発色がブラウンであったものが光劣化後
にはグレー系に変色するという問題があった。In particular, in the case of a combination of spirooxazine or a derivative thereof and chromene or a derivative thereof, spirooxazine or a derivative thereof has very good light fastness, whereas chromene has a slightly poor light fastness. For this reason, there was a problem in that the initial color development in this combination was brown, but the color changed to gray after light degradation.

【００１２】これを解決するため、特開平３−１２１１
８８号公報には紫外線吸収剤を混合する方法が示されて
いるが十分に解決されていない。In order to solve this problem, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 3-1211
No. 88 discloses a method of mixing an ultraviolet absorbent, but it has not been sufficiently solved.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討した結果、互いに異なる色調を発色する２種
以上の調光物質を含有するプラスチックレンズにおい
て、上記調光物質の内の最も耐光性の優れた調光物質の
一部を、この物質と発色色調が同じかこれに近く且つ耐
光性が劣る別の調光物質で置き換えることにより、調光
物質間における耐光性のバランスを保持し、混合色の色
調の安定性が得られることを見出し、本発明に到達した
ものである。As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, a plastic lens containing two or more types of light-modulating substances that emit colors different from each other is the most light-resistant among the light-modulating substances. By replacing some of the light modulating substances having excellent light-emitting properties with other light modulating substances having the same or similar color tone as the substance and having poor light resistance, the light resistance balance between the light modulating substances is maintained. The present inventors have found that the stability of mixed color tone can be obtained, and have reached the present invention.

【００１４】即ち、本発明は、互いに異なる色調を発色
する２種以上の調光物質を含有するプラスチックレンズ
において、上記調光物質の内の最も耐光性の優れた調光
物質と発色色調が同じかこれに近く且つ耐光性が劣る別
の調光物質を、プラスチックレンズ全体としての色調が
変化しない割合で添加することを特徴とする調光プラス
チックレンズに関する。That is, the present invention relates to a plastic lens containing two or more types of dimming substances that develop colors different from each other, wherein the dimming substance having the best light resistance among the dimming substances has the same color tone. The present invention also relates to a photochromic plastic lens characterized in that another photochromic substance which is close to this and has poor light resistance is added in such a proportion that the color tone of the plastic lens as a whole does not change.

【００１５】ここで、プラスチックレンズ全体としての
色調が変化しない割合で添加するとは、調光物質の内の
最も耐光性の優れた調光物質の一部をこれと発色色調が
同じかこれに近く且つ耐光性が劣る別の調光物質で置き
換えることを意味し、別の調光物質の添加により、もと
の色調が変化しないことが必要である。Here, adding at a rate that does not change the color tone of the entire plastic lens means that a part of the light control substance having the highest light resistance among the light control substances has a color tone that is the same as or close to this. In addition, it means that it is replaced with another light control substance having poor light resistance, and it is necessary that the addition of another light control substance does not change the original color tone.

【００１６】耐光性の優れた調光物質と発色色調が同じ
かこれに近く且つ耐光性が劣る別の調光物質は、プラス
チックレンズに含有される２種以上の調光物質のいずれ
よりも耐光性が劣るものであることが、耐光性のバラン
スをとる上で望ましい。Another light modulating substance having the same or similar color tone as that of the light modulating substance having excellent light fastness and having a poor light fastness is more light resistant than any of two or more light modulating substances contained in the plastic lens. Inferior properties are desirable for balancing light resistance.

【００１７】本発明の調光プラスチックレンズにおい
て、最も耐光性の優れた調光物質としてはスピロオキサ
ジン化合物が挙げられ、これと異なる色調を発色する調
光物質としてクロメン又はその誘導体が挙げられ、スピ
ロオキサジン化合物と発色色調が同じかこれに近く且つ
耐光性が劣る別の調光物質としては、フルギミド化合
物、フルギド化合物及びスピロピラン化合物から選ばれ
る少なくとも１種が挙げられる。In the light modulating plastic lens of the present invention, a light modulating substance having the highest light resistance includes a spirooxazine compound, and a light modulating substance having a color tone different from this is chromene or a derivative thereof. As another light modulating substance having a color tone similar to or close to that of the oxazine compound and having poor light fastness, at least one selected from a fulgimide compound, a fulgide compound and a spiropyran compound can be mentioned.

【００１８】従って、本発明はまた、調光物質である下
記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有することを特徴とす
る調光プラスチックレンズに関する。Accordingly, the present invention also relates to a light modulating plastic lens comprising the following light modulating materials: component A, component B and component C.

【００１９】（Ａ）クロメン又はその誘導体 （Ｂ）スピロオキサジン化合物 （Ｃ）フルギミド化合物、フルギド化合物及びスピロピ
ラン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物。(A) Chromene or a derivative thereof (B) Spirooxazine compound (C) At least one compound selected from fulgimide compounds, fulgide compounds and spiropyran compounds.

【００２０】本発明において用いられる（Ａ）クロメン
又はその誘導体としては、以下の通りである。The chromene or derivative thereof (A) used in the present invention is as follows.

【００２１】クロメンは、下記式Chromene has the following formula:

【００２２】[0022]

【化１】 Embedded image

【００２３】で示される化合物である。また、クロメン
誘導体は、上記のクロメンの骨格を有する化合物が何ら
制限なく採用される。本発明においては、特に下記式
〔Ｉ〕で示されるクロメン誘導体が好適に用いられる。Is a compound represented by the formula: Further, as the chromene derivative, the compound having the above chromene skeleton is employed without any limitation. In the present invention, a chromene derivative represented by the following formula [I] is particularly preferably used.

【００２４】[0024]

【化２】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化３】 Embedded image

【００２６】上記一般式〔Ｉ〕中、In the above general formula [I],

【００２７】[0027]

【化４】 Embedded image

【００２８】で示される芳香族炭化水素基を具体的に例
示すると、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン
環、アントラセン環等のベンゼン環１個またはその２〜
４個の縮合環から誘導される２価の基が挙げられる。ま
た、上記の芳香族炭化水素基に置換基が置換していても
よい。かかる置換基の例としては、フッ素、塩素、臭
素、沃素の如きハロゲン原子；ヒドロキシル基；シアノ
基；ニトロ基；アミノ基；カルボキシル基；メチルアミ
ノ基；ジエチルアミノ基の如き炭素数１〜４のアルキル
アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基の如き炭素数１〜４の低級アルキル基；トルフルオ
ロメチル基、２−クロロエチル基などのハロゲン原子を
１〜３個有するハロゲン化低級アルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基の如き炭素数１〜４の
低級アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、トリル基
の如き炭素数６〜１０のアリール基；フェノキシ基、１
−ナフトキシ基の如き炭素数６〜１４のアリールオキシ
基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基の如き炭素数７〜１５のアラルキル基；ベンジルオキ
シ基、フェニルプロポキシ基の如き炭素数７〜１５のア
ラルコキシ基および炭素数１〜４のアルキルチオ基など
が挙げられる。これらの置換基は、同種であっても異種
であってもよく、また位置は特に制限されない。Specific examples of the aromatic hydrocarbon group represented by the formula (1) include one benzene ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring and an anthracene ring,
And a divalent group derived from four fused rings. Further, the above aromatic hydrocarbon group may be substituted with a substituent. Examples of such substituents include halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; hydroxyl groups; cyano groups; nitro groups; amino groups; carboxyl groups; methylamino groups; Amino group; lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, t-butyl group; halogenated lower having 1 to 3 halogen atoms such as trifluoromethyl group and 2-chloroethyl group. Alkyl group; lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and t-butoxy group; aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group and tolyl group; phenoxy group;
An aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a naphthoxy group; an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms such as a benzyl group, a phenylethyl group and a phenylpropyl group; and a 7 to 15 carbon atom such as a benzyloxy group and a phenylpropoxy group. And an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms. These substituents may be the same or different, and the position is not particularly limited.

【００２９】[0029]

【化５】 Embedded image

【００３０】で示される置換されていてもよい不飽和複
素環基は、酸素、イオウ、窒素原子を含む５員環、６員
環またはこれらにベンゼン環またはシクロヘキセン環が
縮合した複素環基が挙げられる。具体的には、ピリジン
環、キノリン環、ピロール環、インドール環等の含窒素
複素環；フラン環、ベンゾフラン環等の含酸素複素環；
チオフェン環、ベンゾチオフェン環等の含イオウ複素環
等から誘導される２価の複素環基が挙げられる。特に、
ベンゼン環と５員環又は６員環の複素環との２環系縮合
複素環である場合には、高い発色濃度が得られる。The optionally substituted unsaturated heterocyclic group represented by the formula (1) is a 5- or 6-membered ring containing an oxygen, sulfur or nitrogen atom or a heterocyclic group condensed with a benzene or cyclohexene ring. Can be Specifically, nitrogen-containing heterocycles such as pyridine ring, quinoline ring, pyrrole ring and indole ring; oxygen-containing heterocycles such as furan ring and benzofuran ring;
Examples include a divalent heterocyclic group derived from a sulfur-containing heterocyclic ring such as a thiophene ring and a benzothiophene ring. Especially,
In the case of a bicyclic fused heterocyclic ring composed of a benzene ring and a 5- or 6-membered heterocyclic ring, a high color density can be obtained.

【００３１】また、不飽和複素環基の置換基としては、
前記した芳香族炭化水素基の置換基が何ら制限なく採用
される。Further, as a substituent of the unsaturated heterocyclic group,
The substituents of the aromatic hydrocarbon groups described above are employed without any limitation.

【００３２】さらに、Further,

【００３３】[0033]

【化６】 Embedded image

【００３４】が１個または２個以上置換していてもよ
い。上記のアルキル基及びアルキレン基の炭素数は６〜
２０の範囲であることが好ましく、また、May be substituted one or more times. The alkyl group and the alkylene group have 6 to 6 carbon atoms.
It is preferably in the range of 20;

【００３５】[0035]

【化７】 Embedded image

【００３６】のｎは、全炭素数が６〜２０となるような
整数が好ましい。N is preferably an integer such that the total number of carbon atoms is 6 to 20.

【００３７】次に、前記一般式〔Ｉ〕中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ
₃およびＲ₄は、それぞれ同一又は異なる水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、ハロ
ゲノアルキル基、アミノ基、置換アミノ基又はアルコキ
シカルボニル基である。Next, in the general formula [I], R ₁ , R ₂ , R
₃ and R ₄ are the same or different, respectively, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group, a cyano group, a halogenoalkyl group, an amino group, a substituted amino group or an alkoxycarbonyl group.

【００３８】また、前記一般式〔Ｉ〕中、Ｒ₁およびＲ₂
は、一緒になって環を形成していてもよく、特に限定さ
れないが、一般に炭素数５〜１０のシクロアルキル環、
ビシクロアルキル環、トリシクロアルキル環が好適であ
る。これらをより具体的に例示すると、シクロペンチル
環、シクロヘキシル環、シクロヘプチル環、ノルボルナ
ン環、アダマンタン環、ビシクロ〔３，３，１〕ノナン
環から誘導される２価の基が挙げられる。これらＲ₁及
びＲ₂は、いずれも一方が炭素数１以上のアルキル基で
あり、他方が炭素数２以上のアルキル基であるか、又
は、これらが一緒になって環を形成していることが高温
域において良好な発色濃度を示すために好適である。In the general formula [I], R ₁ and R ₂
May form a ring together, and is not particularly limited, but is generally a cycloalkyl ring having 5 to 10 carbon atoms,
Bicycloalkyl rings and tricycloalkyl rings are preferred. More specifically, these include divalent groups derived from a cyclopentyl ring, a cyclohexyl ring, a cycloheptyl ring, a norbornane ring, an adamantane ring, and a bicyclo [3,3,1] nonane ring. _One of R ₁ and R ₂ is an alkyl group having 1 or more carbon atoms and the other is an alkyl group having 2 or more carbon atoms, or they form a ring together. Is suitable for showing good color density in a high temperature range.

【００３９】上記アルコキシカルボニルアルキル基中の
アルコキシ基は特に限定されないが、一般には炭素数１
〜１０、好ましくは１〜４のものが好適である。アルコ
キシカルボニルアルキル基中のアルキレン基は特に限定
されないが、一般には炭素数１〜１０、好ましくは１〜
４のものが好適である。アルコキシカルボニルアルキル
基をより具体的に例示すると、メトキシカルボニルメチ
ル基、メトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニ
ルプロピル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシ
カルボニルエチル基、エトキシカルボニルブチル基、ブ
トキシカルボニルエチル基等である。The alkoxy group in the above alkoxycarbonylalkyl group is not particularly limited, but generally has 1 carbon atom.
10 to 10, preferably 1 to 4 are suitable. The alkylene group in the alkoxycarbonylalkyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
Four are preferred. More specific examples of the alkoxycarbonylalkyl group include a methoxycarbonylmethyl group, a methoxycarbonylethyl group, a methoxycarbonylpropyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylethyl group, an ethoxycarbonylbutyl group, and a butoxycarbonylethyl group.

【００４０】前記したクロメン又はその誘導体の中で
も、前記一般式〔Ｉ〕中のAmong the above-mentioned chromenes or derivatives thereof, among the above-mentioned general formula [I]

【００４１】[0041]

【化８】 Embedded image

【００４２】が、二環以上の縮合環であることが発色濃
度が高いために好ましい。中でもクロメン骨格の７，８
位に環が縮合した化合物がより好ましい。また、前記一
般式〔II〕中、Ｒ₁及びＲ₂が環を形成している場合に
は、クロメン骨格の５，６位に環が縮合した化合物も好
適に用いられる。However, two or more condensed rings are preferred because of high color density. Among them, chromene skeleton 7, 8
Compounds in which a ring is fused at the position are more preferred. When R ₁ and R _{2 in the} general formula [II] form a ring, a compound in which a ring is condensed at the 5- and 6-positions of the chromene skeleton is also preferably used.

【００４３】本発明で用いる（Ｂ）スピロオキサジン化
合物としては、下記式〔II〕で示される化合物を用いる
ことができる。As the spirooxazine compound (B) used in the present invention, a compound represented by the following formula [II] can be used.

【００４４】[0044]

【化９】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化１０】 Embedded image

【００４６】[0046]

【化１１】 Embedded image

【００４７】上記一般式〔II〕中、In the above general formula [II],

【００４８】[0048]

【化１２】 Embedded image

【００４９】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基又は不飽和複素環基である。芳
香族炭化水素基を具体的に例示すると、ベンゼン環、ナ
フタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等のベ
ンゼン環１個またはその２〜４個の縮合環から誘導され
る２価の基が挙げられる。また、上記の芳香族炭化水素
基に置換基が置換していてもよい。かかる置換基の例と
しては、フッ素、塩素、臭素、沃素の如きハロゲン原
子；ヒドロキシル基；シアノ基；ニトロ基；アミノ基；
カルボキシル基；メチルアミノ基；ジエチルアミノ基の
如き炭素数１〜４のアルキルアミノ基；メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｔ−ブチル基の如き炭素数１〜４の
低級アルキル基；トリフルオロメチル基、２−クロロエ
チル基などのハロゲン原子を１〜３個有するハロゲン化
低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基の如き炭素数１〜４の低級アルコキシ基；フェニル
基、ナフチル基、トリル基の如き炭素数６〜１０のアリ
ール基；フェノキシ基、１−ナフトキシ基の如き炭素数
６〜１４のアリールオキシ基；ベンジル基、フェニルエ
チル基、フェニルプロピル基の如き炭素数７〜１５のア
ラルキル基；ベンジルオキシ基、フェニルプロポキシ基
の如き炭素数７〜１５のアラルコキシ基および炭素数１
〜４のアルキルチオ基などが挙げられる。これらの置換
基は、同種であっても異種であってもよく、また位置は
特に制限されない。The group represented by is an optionally substituted aromatic hydrocarbon group or unsaturated heterocyclic group. Specific examples of the aromatic hydrocarbon group include a divalent group derived from one benzene ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, and an anthracene ring or a fused ring of 2 to 4 benzene rings. Further, the above aromatic hydrocarbon group may be substituted with a substituent. Examples of such substituents include halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; hydroxyl groups; cyano groups; nitro groups;
Carboxyl group; methylamino group; alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms such as diethylamino group; lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group and t-butyl group; trifluoromethyl group Halogenated lower alkyl groups having 1 to 3 halogen atoms, such as chloro, 2-chloroethyl and the like; lower alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and t-butoxy; phenyl, naphthyl and tolyl An aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as a group; an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group and 1-naphthoxy group; an aralkyl having 7 to 15 carbon atoms such as a benzyl group, a phenylethyl group and a phenylpropyl group. An aralkoxy group having 7 to 15 carbon atoms such as a benzyloxy group or a phenylpropoxy group;
And 4 alkylthio groups. These substituents may be the same or different, and the position is not particularly limited.

【００５０】上記一般式〔II〕中、In the above general formula [II],

【００５１】[0051]

【化１３】 Embedded image

【００５２】で示される置換されていてもよい不飽和複
素環基は、酸素、イオウ、窒素原子を含む５員環、６員
環またはこれらにベンゼン環またはシクロヘキセン環が
縮合した複素環基が挙げられる。具体的には、ピリジン
環、キノリン環、ピロール環、インドール環等の含窒素
複素環；フラン環、ベンゾフラン環等の含酸素複素環；
チオフェン環、ベンゾチオフェン環等の含イオウ複素環
等から誘導される２価の複素環基が挙げられる。特に、
ベンゼン環と５員環又は６員環の複素環との２環系縮合
複素環である場合には、高い発色濃度が得られる。Examples of the optionally substituted unsaturated heterocyclic group represented by 5 include a 5- or 6-membered ring containing an oxygen, sulfur or nitrogen atom or a heterocyclic group in which a benzene ring or a cyclohexene ring is condensed. Can be Specifically, nitrogen-containing heterocycles such as pyridine ring, quinoline ring, pyrrole ring and indole ring; oxygen-containing heterocycles such as furan ring and benzofuran ring;
Examples include a divalent heterocyclic group derived from a sulfur-containing heterocyclic ring such as a thiophene ring and a benzothiophene ring. Especially,
In the case of a bicyclic fused heterocyclic ring composed of a benzene ring and a 5- or 6-membered heterocyclic ring, a high color density can be obtained.

【００５３】また、不飽和複素環基の置換基としては、
前記した芳香族炭化水素基の置換基が何ら制限なく採用
される。Further, as a substituent of the unsaturated heterocyclic group,
The substituents of the aromatic hydrocarbon groups described above are employed without any limitation.

【００５４】次に、前記一般式〔II〕中、Next, in the general formula [II],

【００５５】[0055]

【化１４】 Embedded image

【００５６】は、Is

【００５７】[0057]

【化１５】 Embedded image

【００５８】である。Is as follows.

【００５９】ここで、Ｒ₄′，Ｒ₅′，Ｒ₆′，Ｒ₇′，Ｒ
₈′，Ｒ₉′，およびＲ₁₀′は、それぞれ同一又は異なる
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、
シアノ基、ハロゲノアルキル基、アミノ基、置換アミノ
基又はアルコキシカルボニル基であり、Ｒ₄′および
Ｒ₅′の少なくとも一方はシアノ基、ハロゲノアルキル
基又アルコキシカルボニル基であり、Here, R ₄ ′, R ₅ ′, R ₆ ′, R ₇ ′, R
₈ ', R _9', and R ₁₀ 'are the same or different hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group,
A cyano group, a halogenoalkyl group, an amino group, a substituted amino group or an alkoxycarbonyl group, and at least one of R ₄ ′ and R ₅ ′ is a cyano group, a halogenoalkyl group or an alkoxycarbonyl group,

【００６０】[0060]

【化１６】 Embedded image

【００６１】はそれぞれ置換されていてもよい芳香族炭
化水素基又は不飽和複素環基である。Is an optionally substituted aromatic hydrocarbon group or unsaturated heterocyclic group.

【００６２】上記のハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素等である。The above halogen atom includes fluorine, chlorine, bromine and the like.

【００６３】上記の炭化水素基としては、アルキル基、
アリール基、アラルキル基等である。この内、アルキル
基は特に限定されないが、一般には炭素数１〜１０、好
ましくは１〜４であることが好適である。このアルキル
基をより具体的に例示すると、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基等である。また、上記のアリール基は炭素
数６〜１０であることが好ましく、具体的に例示する
と、フェニル基、ナフチル基等であり、アラルキル基と
しては、炭素数７〜１４であることが好ましく、具体的
にはベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基等が挙げられる。The hydrocarbon group includes an alkyl group,
Aryl group, aralkyl group and the like. Among them, the alkyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. More specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an isopropyl group. Further, the aryl group preferably has 6 to 10 carbon atoms, and specific examples include a phenyl group and a naphthyl group. The aralkyl group preferably has 7 to 14 carbon atoms. Specific examples include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, and a naphthylmethyl group.

【００６４】次に、アルコキシ基は特に制限されない
が、一般には炭素数１〜１０、好ましくは１〜４である
ことが好適であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基等を挙げることができる。The alkoxy group is not particularly limited, but generally preferably has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, etc. Can be mentioned.

【００６５】上記のハロゲノアルキル基中のハロゲン原
子は、フッ素、塩素、臭素等であり、アルキル基は炭素
数１〜４のものが好適である。具体的にはトリフルオロ
メチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等
である。The halogen atom in the halogenoalkyl group is fluorine, chlorine, bromine or the like, and the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, and a tribromomethyl group.

【００６６】アミノ基または置換アミノ基は、一般式An amino group or a substituted amino group has the general formula

【００６７】[0067]

【化１７】 Embedded image

【００６８】で示される。上記のＲ₁₁′及びＲ₁₂′はそ
れぞれ同種または異種の水素原子、炭化水素基であるこ
とが好ましい。該炭化水素基は、前記Ｒ₄′〜Ｒ₁₀′で
示したものと同じものが好適に使用される。さらにま
た、置換アミノ基を一般式Is shown. The above R ₁₁ ′ and R ₁₂ ′ are preferably the same or different hydrogen atoms and hydrocarbon groups, respectively. As the hydrocarbon group, the same groups as those described for R ₄ ′ to R ₁₀ ′ are preferably used. Furthermore, the substituted amino group has the general formula

【００６９】[0069]

【化１８】 Embedded image

【００７０】で示した場合、In the case shown by

【００７１】[0071]

【化１９】 Embedded image

【００７２】などであることが好ましい。It is preferable that

【００７３】前記のアルコキシカルボニル基は特に限定
されないが、一般には炭素数１〜５、好ましくは１〜３
であることが好適である。このアルコキシカルボニル基
をより具体的に例示すると、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等が挙げられる。The alkoxycarbonyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
It is preferred that More specific examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.

【００７４】そして、一般式〔II〕中、Ｒ₄′及びＲ₅′
のうち少なくとも一方は、シアノ基、ハロゲノアルキル
基又はアルコキシカルボニル基でなければならない。こ
れらの基を選択することによって、本発明に使用される
スピロオキサジン化合物は高温域においても良好なフォ
トクロミック作用を示す。In the general formula [II], R ₄ ′ and R ₅ ′
At least one of them must be a cyano group, a halogenoalkyl group or an alkoxycarbonyl group. By selecting these groups, the spirooxazine compound used in the present invention exhibits a good photochromic action even in a high temperature range.

【００７５】次にNext,

【００７６】[0076]

【化２０】 Embedded image

【００７７】は、それぞれ置換されていてもよい芳香族
炭化水素基又は不飽和複素環基である。これらの基は、
既にIs an optionally substituted aromatic hydrocarbon group or unsaturated heterocyclic group. These groups are
already

【００７８】[0078]

【化２１】 Embedded image

【００７９】について説明した基が何ら制限されず採用
される。The groups described above are adopted without any limitation.

【００８０】[0080]

【化２２】 Embedded image

【００８１】は、一般式〔II〕中のIn the general formula [II],

【００８２】[0082]

【化２３】 Embedded image

【００８３】で示される縮合環の３，４−位に縮合して
おり、このために本発明で使用されるスピロオキサジン
化合物は高温域でも良好なフォトクロミック作用を示
す。The spirooxazine compound used in the present invention exhibits good photochromic action even at a high temperature range.

【００８４】次に、前記一般基〔II〕中、Next, in the general group [II],

【００８５】[0085]

【化２４】 Embedded image

【００８６】が[0086]

【００８７】[0087]

【化２５】 Embedded image

【００８８】のときは、Ｒ₁′およびＲ₂′は水素原子、
またはアルキル基であり、Ｒ₁′とＲ₂′は一緒になって
環を形成していてもよく、Ｒ₃ ′はアルコキシカルボニ
ルアルキル基であり、In the formula, R ₁ ′ and R ₂ ′ represent a hydrogen atom,
Or an alkyl group, R ₁ ′ and R ₂ ′ may together form a ring, R ₃ ′ is an alkoxycarbonylalkyl group,

【００８９】[0089]

【化２６】 Embedded image

【００９０】は、Ｒ₁′およびＲ₂′は水素原子またはア
ルキル基であって少なくとも一方は炭素数２以上のアル
キル基であり、またはこれらが一緒になって環を形成し
ていてもよく、Ｒ₃′は水素原子、炭化水素基、アルコ
キシカルボニルアルキル基又はシアノアルキル基であ
る。R ₁ ′ and R ₂ ′ are a hydrogen atom or an alkyl group, at least one of which is an alkyl group having 2 or more carbon atoms, or these may be combined to form a ring; R ₃ 'is a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxycarbonylalkyl group or a cyanoalkyl group.

【００９１】上記のアルキル基は、特に限定されない
が、一般には炭素数１〜２０、好ましくは１〜６である
ことが好適である。上記のアルキル基を具体的に例示す
ると、メチル基、エチル基、イソプロピル基等である。
また、Ｒ₁′とＲ₂′が一緒になって環を形成している場
合は、特に限定されないが、一般に炭素数５〜１０のシ
クロアルキル環、ビシクロアルキル環、トリシクロアル
キル環が好適である。これらをより具体的に例示する
と、シクロペンチル環、シクロヘキシル環、シクロヘプ
チル環、ノルボルナン環、アダマンタン環、ピシクロ
〔３，３，１〕ノナン環から誘導される２価の基が挙げ
られる。これらＲ₁′及びＲ₂′は、いずれも一方が炭素
数１以上のアルキル基であり、他方が炭素数２以上のア
ルキル基であるか、又は、これらが一緒になって環を形
成していることが高温域において良好な発色濃度を示す
ために好適である。The alkyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the above alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an isopropyl group.
When R ₁ ′ and R ₂ ′ together form a ring, there is no particular limitation, but a cycloalkyl ring having 5 to 10 carbon atoms, a bicycloalkyl ring, and a tricycloalkyl ring are generally preferred. is there. More specifically, these include divalent groups derived from a cyclopentyl ring, a cyclohexyl ring, a cycloheptyl ring, a norbornane ring, an adamantane ring, and a cyclo [3,3,1] nonane ring. One of R ₁ ′ and R ₂ ′ is an alkyl group having 1 or more carbon atoms, and the other is an alkyl group having 2 or more carbon atoms, or they form a ring together. Is preferable in order to exhibit good color density in a high temperature range.

【００９２】前記一般式〔II〕中、Ｒ₃′で示される炭
化水素基は特に限定されず、前記Ｒ₄′〜Ｒ₁₀′で述べ
た基が採用される。In the general formula [II], the hydrocarbon group represented by R ₃ ′ is not particularly limited, and the groups described for R ₄ ′ to R ₁₀ ′ are employed.

【００９３】アルコキシカルボニルアルキル基中のアル
コキシ基は特に限定されないが、一般には炭素数１〜１
０、好ましくは１〜４のものが好適である。アルコキシ
カルボニルアルキル基中のアルキレン基は特に限定され
ないが、一般には炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の
ものが好適である。アルコキシカルボニルアルキル基を
より具体的に例示すると、メトキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニル
プロピル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカ
ルボニルエチル基、エトキシカルボニルブチル基、ブト
キシカルボニルエチル基等である。The alkoxy group in the alkoxycarbonylalkyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 1 carbon atoms.
A value of 0, preferably 1 to 4 is suitable. The alkylene group in the alkoxycarbonylalkyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. More specific examples of the alkoxycarbonylalkyl group include a methoxycarbonylmethyl group, a methoxycarbonylethyl group, a methoxycarbonylpropyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylethyl group, an ethoxycarbonylbutyl group, and a butoxycarbonylethyl group.

【００９４】また、上記のシアノアルキル基は特に限定
されないが、一般には炭素数１〜１０、好ましくは１〜
４であることが好適である。このシアノアルキル基を具
体的に例示すると、シアノメチル基、シアノエチル基、
シアノプロピル基等である。The cyanoalkyl group is not particularly limited, but generally has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
4 is preferred. Specific examples of the cyanoalkyl group include a cyanomethyl group, a cyanoethyl group,
And a cyanopropyl group.

【００９５】本発明において用いる（Ｃ）フルギミド化
合物、フルギド化合物及びスピロピラン化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物は以下の通りである。The at least one compound selected from the fulgimide compound, the fulgide compound and the spiropyran compound used in the present invention is as follows.

【００９６】まず、フルギド化合物又はフルギミド化合
物は次のような化合物である。フルギド化合物は、下記
式First, the fulgide compound or the fulgimide compound is as follows. The fulgide compound has the following formula:

【００９７】[0097]

【化２７】 Embedded image

【００９８】で示される構造を有し、フォトクロミック
性を有する化合物が何ら制限なく採用される。また、フ
ルギミド化合物は、下記式A compound having a structure represented by the formula and having photochromic properties can be employed without any limitation. The fulgimide compound is represented by the following formula:

【００９９】[0099]

【化２８】 Embedded image

【０１００】で示される構造を有し、フォトクロミック
性を有する化合物が何ら制限なく採用される。A compound having a structure represented by the formula and having photochromic properties can be employed without any limitation.

【０１０１】本発明においては、フルギド化合物又はフ
ルギミド化合物としては、下記式で示される化合物が一
般に用いられる。In the present invention, a compound represented by the following formula is generally used as a fulgide compound or a fulgimide compound.

【０１０２】[0102]

【化２９】 Embedded image

【０１０３】[0103]

【化３０】 Embedded image

【０１０４】[0104]

【化３１】 Embedded image

【０１０５】前記一般式〔III〕中、In the above general formula [III],

【０１０６】[0106]

【化３２】 Embedded image

【０１０７】で示される芳香族炭化水素基および不飽和
複素環基は、前記一般式〔II〕で示されるスピロオキサ
ジン化合物のThe aromatic hydrocarbon group and unsaturated heterocyclic group represented by the general formula [II]

【０１０８】[0108]

【化３３】 Embedded image

【０１０９】について説明した基が採用される。また、
これら芳香族炭化水素基および不飽和複素環基の置換基
は、前記一般式〔II〕中のThe groups described above are employed. Also,
Substituents of these aromatic hydrocarbon groups and unsaturated heterocyclic groups are those represented by the general formula (II).

【０１１０】[0110]

【化３４】 Embedded image

【０１１１】で示される芳香族炭化水素基および不飽和
複素環基の置換基が何ら制限なく採用される。The substituents of the aromatic hydrocarbon group and the unsaturated heterocyclic group represented by the formula (1) can be employed without any limitation.

【０１１２】上記The above

【０１１３】[0113]

【化３５】 Embedded image

【０１１４】は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アミノ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜
４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基よりな
る群から選ばれた原子または基の少なくとも１個によっ
て、それぞれの場合に置換されていてもよい２価の芳香
族炭化水素基または２価の不飽和複素環基であるのが好
ましい。Is a halogen atom, a nitro group, a cyano group,
Amino group, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms
A divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent group which may be substituted in each case by at least one atom or group selected from the group consisting of an alkyl group having 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; Is preferably an unsaturated heterocyclic group.

【０１１５】また、Also,

【０１１６】[0116]

【化３６】 Embedded image

【０１１７】が、上記した各置換基の１〜３個によって
それぞれの場合に置換されていてもよい炭素数６〜１４
のアリール基または窒素原子、酸素原子及び硫黄原子を
１個含有する５員環または６員環の単環複素環基或いは
該複素環基にベンゼン環またはシクロへキセン環が縮合
した縮合複素環基であるのは一層好ましい。However, each of the above substituents has 1 to 3 carbon atoms which may be substituted in each case by 6 to 14 carbon atoms.
An aryl group or a 5- or 6-membered monocyclic heterocyclic group containing one nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom or a condensed heterocyclic group in which a benzene ring or a cyclohexene ring is fused to the heterocyclic group Is more preferred.

【０１１８】さらに上記Further, the above

【０１１９】[0119]

【化３７】 Embedded image

【０１２０】が、２価のベンゼン環、複素原子を１個含
有する５員環または６員環の単環複素環またはこの複素
環にベンゼン環或いはシクロヘキセン環が縮合した形の
縮合複素環であるものが好ましい。これらベンゼン環、
単環複素環または縮合複素環には、前記した置換基が１
〜２個含まれているものも同様に好ましい態様である。Is a divalent benzene ring, a 5-membered or 6-membered monocyclic heterocycle containing one heteroatom, or a condensed heterocycle obtained by condensing a benzene ring or a cyclohexene ring with this heterocycle. Are preferred. These benzene rings,
In the monocyclic heterocycle or the fused heterocycle, the aforementioned substituent is 1
The case where two or more are included is also a preferable embodiment.

【０１２１】前記一般式〔III〕におけるＲ₁₁″は、そ
れぞれ置換基を有していてもよい１価の炭化水素基また
は１価の複素環基である。R ₁₁ ″ in the general formula [III] is a monovalent hydrocarbon group or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent.

【０１２２】かかるＲ₁₁″の炭化水素基としては前記一
般式〔II〕で示されるスピロオキサジン化合物のＲ₄′
〜Ｒ₁₀′で説明したのと同様の炭化水素基が採用され
る。As the hydrocarbon group for R ₁₁ ″, R ₄ ′ of the spirooxazine compound represented by the general formula [II] can be used.
Similar hydrocarbon groups as described in to R ₁₀ 'are employed.

【０１２３】またＲ₁₁″の複素環基としては、窒素原
子、酸素原子及び硫黄原子の如きヘテロ原子の少なくと
も１種を１〜３個、好ましくは１または２個含む５員環
または６員環の単環複素環基或いはこれにベンゼンが縮
合した縮合複素環基が好ましい。かかる複素環基の具体
例としては、前記The heterocyclic group represented by R ₁₁ ″ is a 5- or 6-membered ring containing 1 to 3 and preferably 1 or 2 heteroatoms such as a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. Or a condensed heterocyclic group obtained by condensing benzene therewith. Specific examples of such a heterocyclic group include those described above.

【０１２４】[0124]

【化３８】 Embedded image

【０１２５】の定義において説明した不飽和複素環基の
例示の他にさらに飽和のピペリジン環、ピペラジン環、
モルホリン環、ピロリジン環、インドリン環、クロマン
環などの飽和複素環基を挙げることができる。In addition to the examples of the unsaturated heterocyclic group described in the definition of, further saturated piperidine ring, piperazine ring,
Examples include a saturated heterocyclic group such as a morpholine ring, a pyrrolidine ring, an indoline ring, and a chroman ring.

【０１２６】前記したＲ₁₁″の炭化水素基または複素環
基は置換基を有していても特に差支えない。かかる置換
基は、炭化水素基または複素環基に対し、多くとも５
個、好ましくは３個まで含有することが好ましく、置換
基の具体例としては、前記The above-mentioned hydrocarbon group or heterocyclic group represented by R ₁₁ ″ may have a substituent. The substituent is at most 5 groups relative to the hydrocarbon group or heterocyclic group.
, Preferably up to three, and specific examples of the substituent include those described above.

【０１２７】[0127]

【化３９】 Embedded image

【０１２８】において説明したものと同じ置換基を例示
することができる。The same substituents as described above can be exemplified.

【０１２９】上記Ｒ₁₁″として好ましいのは、ハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルコキシ基またはフェニル基で
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；ハ
ロゲン原子または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換さ
れていてもよい炭素数６〜１０のアリール基；または窒
素原子、炭素原子及び硫黄原子を１〜３個、殊に１個含
有する５員環または６員環の単環複素環基或いは該複素
環基にベンゼン環が縮合した縮合複素環基、殊に単環複
素環基である。R ₁₁ ″ is preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group; a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted by an alkoxy group; or a 5- or 6-membered monocyclic ring containing 1 to 3 and especially 1 nitrogen atom, carbon atom and sulfur atom It is a heterocyclic group or a condensed heterocyclic group in which a benzene ring is condensed to the heterocyclic group, particularly a monocyclic heterocyclic group.

【０１３０】さらに上記Ｒ₁₁″として特に好ましいの
は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数７〜１０のアラ
ルキル基または炭素数６〜１０のアリール基である。Further, particularly preferably, R ₁₁ ″ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

【０１３１】本発明における前記一般式〔III〕におい
て、In the general formula [III] of the present invention,

【０１３２】[0132]

【化４０】 Embedded image

【０１３３】は、それぞれ置換基を有していてもよいノ
ルボルニリデン基またはアダマンチリデン基を意味す
る。ここでノルボルニリデン基は下記式Represents a norbornylidene group or an adamantylidene group which may have a substituent. Where the norbornylidene group is

【０１３４】[0134]

【化４１】 Embedded image

【０１３５】で表わされ、またアダマンチリデン基は下
記式で表わされる。The adamantylidene group is represented by the following formula.

【０１３６】[0136]

【化４２】 Embedded image

【０１３７】上記式は、いずれも置換基を有さないノル
ボルニリデン基およびアダマンチリデン基の骨格構造を
示したものである。これらノルボルニリデン基またはア
ダマンチリデン基は、上記式の水素原子が置換基により
置換されていてもよく、その数は１個またはそれ以上で
あってもよい。置換基を有する場合、その種類、数及び
位置は、目的および用途によって任意に選択される。ま
た複数の置換基を有する場合、同一の置換基であっても
よく、また異種の置換基であってもよい。The above formulas show the skeleton structure of a norbornylidene group and an adamantylidene group each having no substituent. In these norbornylidene groups or adamantylidene groups, the hydrogen atom of the above formula may be substituted by a substituent, and the number thereof may be one or more. When it has a substituent, its type, number and position are arbitrarily selected depending on the purpose and application. When the compound has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.

【０１３８】上記ノルボルニリデン基またはアダマンチ
リデン基の置換基としては、例えば、ヒドロキシ基；メ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基等の炭素数１〜４のア
ルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；ベンジル
オキシ基等の炭素数７〜１５のアラルコキシ基；フェノ
キシ基、１−ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリー
ルオキシ基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等の炭
素数１〜４の低級アルキル基；フッ素、塩素、シュウ素
等のハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；エトキ
シカルボニル等の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニ
ル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１または２のハ
ロゲン置換アルキル基；ニトロ基；フェニル基、トリル
基等の炭素数６〜１４のアリール基；フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等の炭素数７〜１５のアラルキ
ル基、炭素数１〜４のアルキルチオ基等が挙げられる。Examples of the substituent of the norbornylidene group or the adamantylidene group include a hydroxy group; an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms such as a methylamino group and a diethylamino group; a methoxy group, an ethoxy group and a tert- group.
An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a butoxy group; an aralkoxy group having 7 to 15 carbon atoms such as a benzyloxy group; an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group and 1-naphthoxy group; a methyl group and an ethyl group A lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a tert-butyl group or the like; a halogen atom such as fluorine, chlorine, or oxalate; a cyano group; a carboxyl group; an alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms such as ethoxycarbonyl; A halogen-substituted alkyl group having 1 or 2 carbon atoms such as a fluoromethyl group; a nitro group; an aryl group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenyl group and a tolyl group; Examples thereof include an aralkyl group and an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms.

【０１３９】これら置換基の好ましい例としては、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルコ
キシカルボニル基、炭素数７〜９のアラルキル基または
炭素数６〜１０のアリール基である。Preferred examples of these substituents include a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
It is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

【０１４０】本発明における前記一般式〔III〕におい
てＸ″は、In the general formula [III] of the present invention, X ″ is

【０１４１】[0141]

【化４３】 Embedded image

【０１４２】であるのが、得られる化合物のフォトクロ
ミック性の耐久性の点からより好ましい。Is more preferable from the viewpoint of durability of the photochromic property of the obtained compound.

【０１４３】一般式〔III〕中のＸ″が、上記したX ″ in the general formula [III] is as defined above.

【０１４４】[0144]

【化４４】 Embedded image

【０１４５】であることが、フォトクロミック作用の耐
久性に優れた化合物が得られるために好ましい。Is preferable because a compound having excellent photochromic action durability can be obtained.

【０１４６】次に、上記Ｘ″におけるＲ₁₂″，Ｒ₁₃″，
Ｒ₁₄″，Ａ₁″，Ａ₂″，Ａ₃″，Ａ₄″，Ｂ₁″，Ｂ₂″，
ｍおよびｎの定数について詳細に説明する。Next, R ₁₂ ″, R ₁₃ ″,
_{R 14 ", A 1",} A 2 ", A 3", A 4 ", B 1", B 2 ",
The constants of m and n will be described in detail.

【０１４７】Ｒ₁₂″は、水素原子、アルキル基またはア
リール基を示し、該アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−またはｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基などが挙げられるが、これらの中で炭素数
１〜２０のもの、さらに炭素数が１〜１０のものが好ま
しい。また該アリール基としては、例えばフェニル基、
トリル基またはナフチル基等の炭素数６〜１０のものが
挙げられる。R ₁₂ ″ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-, iso- or t- group.
Examples thereof include an tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, and a decyl group. Among them, those having 1 to 20 carbon atoms, and those having 1 to 10 carbon atoms are preferable. Examples of the aryl group include a phenyl group,
Those having 6 to 10 carbon atoms such as a tolyl group or a naphthyl group are exemplified.

【０１４８】Ａ₁″，Ａ₂″およびＡ₃″は、互いに同一
であっても異なっていてもよく、アルキレン基、アルキ
リデン基、シクロアルキレン基またはアルキルシクロア
ルカン−ジイル基であることができる。これらの具体例
としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基
または２，２−ジメチルトリメチレン基などの炭素数１
〜１０のアルキレン基；エチリデン基、プロピリデン基
またはイソプロピリデン基などの炭素数２〜１０のアル
キリデン基；A ₁ ″, A ₂ ″ and A ₃ ″ may be the same or different and may be an alkylene group, an alkylidene group, a cycloalkylene group or an alkylcycloalkane-diyl group. Specific examples thereof include those having 1 carbon atom such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, and a 2,2-dimethyltrimethylene group.
Alkylene groups having 2 to 10 carbon atoms, such as an ethylidene group, a propylidene group or an isopropylidene group;

【０１４９】[0149]

【化４５】 Embedded image

【０１５０】が挙げられる。Ａ₁″およびＡ₂″として
は、特に炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数２〜６の
アルキリデン基、炭素数３〜６のシクロアルキレン基、
炭素数６〜７のアルキルシクロアルカン−ジイル基が好
ましい。The following can be mentioned. As A ₁ ″ and A ₂ ″, particularly, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms, a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms,
An alkylcycloalkane-diyl group having 6 to 7 carbon atoms is preferred.

【０１５１】Ｂ₁″およびＢ₂″は、互いに同一であって
もよく、また異なっていてもよく、下記群の７つの結合
基から選ばれる。B ₁ ″ and B ₂ ″ may be the same as or different from each other, and are selected from the following seven bonding groups.

【０１５２】[0152]

【化４６】 Embedded image

【０１５３】Ｒ₁₃″は、それぞれ置換基を有していても
よいアルキル基、ナフチル基またはナフチルアルキル基
を示す。上記のアルキル基の炭素数は特に制限されない
が、１〜１０であることが好ましく、また、ナフチルア
ルキル基のアルキル基の炭素数は１〜４が好ましい。R ₁₃ ″ represents an alkyl group, a naphthyl group or a naphthylalkyl group, each of which may have a substituent. The number of carbon atoms of the above alkyl group is not particularly limited, but may be 1 to 10. The alkyl group of the naphthylalkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms.

【０１５４】上記した各基の置換基は特に制限されない
が、上記アルキル基は、ハロゲン原子、シアノ基および
ニトロ基よりなる群から選ばれた１〜３個の原子または
基で置換されていてもよく、また上記ナフチル基または
ナフチルアルキル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、炭素数１〜３のアルキルアミノ基、炭素数１〜３の
アルキル基及び炭素数１〜３のアルコキシ基よりなる群
から選ばれた１〜３個の原子または基で置換されていて
もよい。上記のＲ₁₃″で示されるアルキル基としては、
前記Ｒ₁₂″において例示したアルキル基と同様のものを
使用することができる。またナフチルアルキル基として
は、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプ
ロピル基またはナフチルブチル基等を挙げることができ
る。The substituent of each group described above is not particularly limited, but the alkyl group may be substituted with 1 to 3 atoms or groups selected from the group consisting of a halogen atom, a cyano group and a nitro group. The naphthyl group or naphthylalkyl group is a group consisting of a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkylamino group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. May be substituted with 1 to 3 atoms or groups selected from As the alkyl group represented by R ₁₃ ″,
The same alkyl groups as those exemplified for the above R ₁₂ ″ can be used. Examples of the naphthylalkyl group include a naphthylmethyl group, a naphthylethyl group, a naphthylpropyl group and a naphthylbutyl group.

【０１５５】Ａ₄″は、置換基を有していてもよいナフ
チル基を示す。置換基の種類は特に制限されないが、該
ナフチル基はハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、炭素
数１〜３のアルキルアミノ基、炭素数１〜３のアルキル
基および炭素数１〜３のアルコキシ基よりなる群から選
ばれた１〜３個の原子または基で置換されていてもよ
い。またＲ₁₄″はハロゲン原子、シアノ基またはニトロ
基を表わす。A ₄ ″ represents a naphthyl group which may have a substituent. The type of the substituent is not particularly limited, but the naphthyl group may be a halogen atom, an amino group, a nitro group, a C 1 -C 3 group. alkylamino group, may be substituted with 1 to 3 atoms or groups selected from the group consisting of alkyl groups and alkoxy groups having 1 to 3 carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms. the R ₁₄ "is Represents a halogen atom, a cyano group or a nitro group.

【０１５６】前記したＲ₁₃″およびＡ₄″の定義におい
て、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素または臭素を挙
げることができる。In the definition of R ₁₃ ″ and A ₄ ″, the halogen atom includes fluorine, chlorine or bromine.

【０１５７】本発明において用いるスピロピラン化合物
は、望ましくは、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、
スピロ（インドリン）ナフトピラン又はスピロ（インド
リン）キノピランである。The spiropyran compound used in the present invention is preferably spiro (indoline) benzopyran,
Spiro (indoline) naphthopyran or spiro (indoline) quinopyran.

【０１５８】スピロ（インドリン）ベンゾピランは、次
式IVで示される化合物である。Spiro (indoline) benzopyran is a compound represented by the following formula IV.

【０１５９】[0159]

【化４７】 Embedded image

【０１６０】式IV中、Ｒ₁″′は水素またはＣ₁−Ｃ₄ア
ルキルであることができ、Ｒ₂″′、Ｒ₃″′は、おのお
のが水素、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、フェニル、例えばメチ
ル、エチルのようなＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、
Ｒ₄″′，Ｒ₅″′は、おのおのが水素、ハロゲン、例え
ば塩素または臭素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ニトロ、シア
ノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシであり、Ｒ₆″′，Ｒ₇″′は、
おのおの水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ニトロ、フェニ
ル、ハロゲン、例えば塩素または臭素である。In Formula IV, R ₁ ″ ″ can be hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl, and R ₂ ″ ″, R ₃ ″ ″ are each hydrogen, C ₁ -C ₅ alkyl, phenyl, For example, C ₁ -C ₂ alkyl such as methyl, ethyl,
_{R 4 "', R 5"} ' are each hydrogen, halogen, such as chlorine or bromine, C ₁ -C ₄ alkyl, nitro, cyano, C ₁ -C _{4 alkoxy, R 6 "', R 7} " ′
Each is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkoxy, nitro, phenyl, halogen, such as chlorine or bromine.

【０１６１】スピロ（インドリン）ベンゾピランの例に
は、１，３，３−トリメチル−６′−ニトロ−スピロ
（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）；
１，３，３−トリメチル−６′−ニトロ−８′−メトキ
シ−スピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−イン
ドリン）；１，３，３−トリメチル−６′−ニトロ−
８′−プロモ−スピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，
２″−インドリン）；１，３，３−トリメチル−５″−
プロモ−６′−ニトロ−８′−メトキシ−スピロ（２Ｈ
−１−ベンゾピラン−２，２′−インドリン）；１，
３，３−トリメチル−５−クロロ−６′−ニトロ−スピ
ロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−インドリ
ン）；１−フェニル−３，３−ジメチル−６′−ニトロ
−スピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−インド
リン）が含まれる。Examples of spiro (indoline) benzopyran include 1,3,3-trimethyl-6'-nitro-spiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline);
1,3,3-trimethyl-6'-nitro-8'-methoxy-spiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline);1,3,3-trimethyl-6'-nitro-
8'-Promo-spiro (2H-1-benzopyran-2,
2 "-indoline);1,3,3-trimethyl-5"-
Promo-6'-nitro-8'-methoxy-spiro (2H
-1-benzopyran-2,2'-indoline); 1,
3,3-trimethyl-5-chloro-6'-nitro-spiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline);1-phenyl-3,3-dimethyl-6'-nitro-spiro (2H- 1-benzopyran-2,2'-indoline).

【０１６２】スピロ（インドリン）ナフトピランおよび
スピロ（インドリン）キノピランは、次式Ｖで示され
る。Spiro (indoline) naphthopyran and spiro (indoline) quinopyran are represented by the following formula V.

【０１６３】[0163]

【化４８】 Embedded image

【０１６４】上記式Ｖ中、Ｒ₁″″は水素、Ｃ₁−Ｃ₈ア
ルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルな
ど、フェニル、フェニル（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、アリ
ル、およびモノ−およびジ−置換フェニルであって、該
フェニル置換基がＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₅アル
コキシ、例えばエトキシ、プロポキシ、プトキシ、ペン
トキシから選ばれる置換フェニルからなる群から選ばれ
る。好ましくはＲ₁″″は水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキル
またはフェニルまたはベンジル基である。In the above formula V, R ₁ ″ ″ represents hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl such as methyl, ethyl, propyl, butyl, etc., phenyl, phenyl (C ₁ -C ₄ ) alkyl, allyl, and mono- and Di-substituted phenyl, wherein the phenyl substituent is selected from the group consisting of C ₁ -C ₄ alkyl and C ₁ -C ₅ alkoxy, for example, substituted phenyl selected from ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy. Preferably R ₁ ″ ″ is hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl or phenyl or benzyl.

【０１６５】式ＶのＲ₂″″およびＲ₃″″は、おのおの
が水素、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、フェニル、モノ−およびジ
−置換フェニル、ベンジルからなる群から選ばれるか、
あるいは結合して６−８個の炭素原子（スピロ炭素原子
を含む）を含む脂環式環、ノルボニル、アダマンテルか
らなる群から選ばれる環式環を形成する。フェニル置換
基は、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルおよびＣ₁−Ｃ₃アルコキシ基か
ら選ぶことができる。好ましくは、Ｒ₂″″および
Ｒ₃″″は、おのおのがメチル、エチルのようなＣ₁−Ｃ
₅アルキルから選ばれる。Ｒ₂″″およびＲ₃″″のうち
の一方が第三ブチル、第三アミルのような第三アルキル
基である場合には、他方は、好ましくは第三アルキル基
以外のアルキル基である。R ₂ ″ ″ and R ₃ ″ ″ of formula V are each selected from the group consisting of hydrogen, C ₁ -C ₅ alkyl, phenyl, mono- and di-substituted phenyl, benzyl;
Alternatively, they combine to form a cyclic ring selected from the group consisting of an alicyclic ring containing 6-8 carbon atoms (including spiro carbon atoms), norbornyl, and adamantel. Phenyl substituent may be selected from C ₁ -C ₅ alkyl and C ₁ -C ₃ alkoxy groups. Preferably, R ₂ ″ ″ and R ₃ ″ ″ are each C ₁ -C 4 such as methyl, ethyl.
Selected from ₅ alkyls. When one of R ₂ ″ ″ and R ₃ ″ ″ is a tertiary alkyl group such as tertiary butyl or tertiary amyl, the other is preferably an alkyl group other than the tertiary alkyl group.

【０１６６】式Ｖ中のＲ₄″″およびＲ₅″″は、おのお
のが水素、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₅アル
コキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄ポリハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシカルボニ
ルから選ばれる。Ｒ₄″″およびＲ₅″″は、化合物のイ
ンドリン部分の有効な炭素原子、すなわち４位または５
位または６位または７位の炭素原子の任意の２個の炭素
原子上に存在することができる。好ましくは、置換基が
水素以外である場合には、置換基は４位と５位または５
位と６位または４位と７位または６位と７位に存在す
る。ハロゲンまたはハロアルキル置換基に関しては、任
意のハロゲン、すなわち塩素、臭素、ヨウ素、弗素を用
いることができ、塩素、臭素、トリフルオロメチルが好
ましい。好ましくは、Ｒ₄″″およびＲ₅″″は、水素、
Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、例えばメチル、エチル、塩素、臭
素、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシか
らなる群から選ばれる。R ₄ ″ ″ and R ₅ ″ ″ in Formula V are each hydrogen, C ₁ -C ₅ alkyl, halogen, C ₁ -C ₅ alkoxy, nitro, cyano, C ₁ -C ₄ haloalkyl, ₁
-C ₄ polyhaloalkyl, selected from C ₁ -C ₈ alkoxycarbonyl. R ₄ ″ ″ and R ₅ ″ ″ are available carbon atoms of the indoline portion of the compound, ie, the 4-position or 5-position.
It can be on any two carbon atoms of the carbon atom at the 6- or 7-position. Preferably, when the substituent is other than hydrogen, the substituent is at the 4-position and 5-position or 5-position.
Position 6 and position 4 or position 7 or position 6 and position 7. With respect to the halogen or haloalkyl substituent, any halogen can be used, ie, chlorine, bromine, iodine, fluorine, with chlorine, bromine and trifluoromethyl being preferred. Preferably, R ₄ ″ ″ and R ₅ ″ ″ are hydrogen,
C ₁ -C ₂ alkyl, such as methyl, ethyl, chlorine, bromine, C ₁ -C ₅ alkoxy, chosen for example methoxy, from the group consisting of ethoxy.

【０１６７】Ｒ₆″″，Ｒ₇″″は、おのおの水素、Ｃ₁
−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ニトロ、ハロゲ
ン、例えば塩素または臭素から選ぶことができ、Ｙ″″
は炭素または窒素である。R ₆ ″ ″ and R ₇ ″ ″ are each hydrogen, C ₁
-C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy, nitro, halogen, can be selected for example from chlorine or bromine, Y ""
Is carbon or nitrogen.

【０１６８】スピロ（インドリン）ナフトピランの例に
は、１，３，３−トリメチルスピロ（インドリン−２，
２′−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン〕：１，
３，３，５，６−ペンタメチル−スピロ（インドリン
２，２′−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン〕；
１，３，３−トリメチル−５−メトキシ−スピロ（イン
ドリン−２，２′−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピ
ラン〕；１，３，３−トリメチル−６′−クロロ−スピ
ロ（インドリン−２，２′−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２
−ｂ〕ピラン〕；１，３，３−トリメチル−６′−ニト
ロ−スピロ（インドリン−２，２′〔２Ｈ〕−ナフト
〔１，２−ｂ〕ピラン〕が含まれる。Examples of spiro (indoline) naphthopyran include 1,3,3-trimethylspiro (indoline-2,
2 '-[2H] -naphtho [1,2-b] pyran]: 1,
3,3,5,6-pentamethyl-spiro (indoline 2,2 '-[2H] -naphtho [1,2-b] pyran];
1,3,3-trimethyl-5-methoxy-spiro (indoline-2,2 '-[2H] -naphtho [1,2-b] pyran]; 1,3,3-trimethyl-6'-chloro-spiro (Indoline-2,2 '-[2H] -naphtho [1,2
-B] pyran]; 1,3,3-trimethyl-6'-nitro-spiro (indoline-2,2 '[2H] -naphtho [1,2-b] pyran].

【０１６９】スピロ（インドリン）キノピランの例に
は、スピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピ
ラノ〔３，２−ｆ〕キノリン；１，３，３−トリメチル
スピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピラノ
〔３，２−ｆ〕キノリン；１，３，５，６−ペンタメチ
ルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピラ
ノ〔３，２−ｆ〕キノリン；１，３，５，６−テトラメ
チル−３−エチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′
−〔３Ｈ〕ピラノ〔３，２−ｆ〕キノリン；１，３，３
−トリメチル−５−メトキシスピロ〔２Ｈ−インドール
−２，３′−〔３Ｈ〕ピラノ〔３，２−ｆ〕キノリン；
５−クロロ−１，３，３，６′−テトラメチルスピロ
〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピラノ〔３，
２−ｆ〕キノリンが含まれる。Examples of spiro (indoline) quinopyran include spiro [2H-indole-2,3 '-[3H] pyrano [3,2-f] quinoline; 1,3,3-trimethylspiro [2H-indole- 2,3 '-[3H] pyrano [3,2-f] quinoline; 1,3,5,6-pentamethylspiro [2H-indole-2,3'-[3H] pyrano [3,2-f] Quinoline; 1,3,5,6-tetramethyl-3-ethylspiro [2H-indole-2,3 '
-[3H] pyrano [3,2-f] quinoline; 1,3,3
-Trimethyl-5-methoxyspiro [2H-indole-2,3 '-[3H] pyrano [3,2-f] quinoline;
5-chloro-1,3,3,6'-tetramethylspiro [2H-indole-2,3 '-[3H] pyrano [3
2-f] quinoline.

【０１７０】本発明では、Ａ成分とＢ成分との混合によ
る混合色を発色するプラスチックレンズにおいて、光疲
労による色ズレを防ぐために、Ａ成分よりも耐光性の優
れたＢ成分と発色色調が近く且つＢ成分より耐光性の劣
る調光物質であるＣ成分を添加することにより、調光プ
ラスチックレンズの色調の安定性を確保したことに特徴
を有する。Ｃ成分の耐光性はＡ成分の耐光性よりも劣る
ものであることが望ましい。In the present invention, in a plastic lens which develops a mixed color by mixing the A component and the B component, in order to prevent color shift due to light fatigue, the B component which is more excellent in light resistance than the A component has a color tone close to that of the A component. In addition, the present invention is characterized in that the stability of the color tone of the light control plastic lens is secured by adding the component C, which is a light control substance having a lower light resistance than the component B. It is desirable that the light fastness of the component C be inferior to that of the component A.

【０１７１】所望の発色を得るため、Ｂ成分とＣ成分の
発色色調及び、Ａ，Ｂ，Ｃ各成分の混合比には制限があ
り、またＡ成分の耐光率とＢ成分とＣ成分の合算耐光率
が同じかそれに近くなるように配合されることが必要で
ある。In order to obtain a desired color, the color tone of the B component and the C component and the mixing ratio of the A, B, and C components are limited, and the light resistance of the A component and the sum of the B component and the C component are limited. It is necessary to be blended so that the light resistance is the same or close to it.

【０１７２】Ｂ成分とＣ成分の発色色調は全く同じ色調
である必要はないが、同じ系等の色調である必要があ
り、発色時の最大吸収波長の波長のズレが５０ｎｍ以
内、好ましくは３０ｎｍ以内であるのが良い。The color tone of the component B and the component C need not be exactly the same color tone, but they need to be of the same system or the like, and the deviation of the wavelength of the maximum absorption wavelength at the time of color development is within 50 nm, preferably 30 nm. It is better to be within.

【０１７３】また、各成分の混合比は所望の色調により
決定されるべきであるが、色ずれを防ぐためにはＡ成分
の耐光率とＢ成分及びＣ成分の合算耐光率が同じ（式
１）かそれに近くになるようにＢ成分とＣ成分の比率を
決める必要がある。比率は計算値より±５０％好ましく
は±２０％以内の範囲が適当である。耐光率とは耐光試
験前後における発色吸光度の変化率を言う。The mixing ratio of each component should be determined according to the desired color tone, but in order to prevent color shift, the light fastness of component A and the combined light fastness of components B and C are the same (Equation 1). It is necessary to determine the ratio of the B component and the C component so as to be close to or close to it. The ratio is suitably within a range of ± 50%, preferably ± 20% from the calculated value. The light fastness refers to the rate of change in the color absorbance before and after the light fastness test.

【０１７４】 （式１） ＡＬＦ＝ＢＬＦ×ＸＢ＋ＣＬＦ×ＸＣ ＡＬＦ：Ａ成分の耐光率 ＸＢ：Ｂ成分とＣ成分の合計量に対する ＢＬＦ：Ｂ成分の耐光率 Ｂ成分の比率 ＣＬＦ：Ｃ成分の耐光率 ＸＣ：Ｂ成分とＣ成分の合計量に対する Ｃ成分の比率 本発明で有機調光物質を含有させることが可能なプラス
チックレンズの材質の例としては次のようなものがあ
る。(Formula 1) ALF = BLF × XB + CLF × XC ALF: Lightfastness of A component XB: Lightfastness of BLF: B component to total amount of B component and C component Ratio of B component CLF: Lightfastness of C component XC: Ratio of C component to total amount of B component and C component Examples of the material of the plastic lens that can contain the organic light modulating substance in the present invention are as follows.

【０１７５】（１）アリル系樹脂 アリルジグリコールカーボネート及びその共重合体、ジ
アリルフタレート及びその共重合体 （２）フマル酸系樹脂 ベンジルフマレート共重合体 （３）ポリウレタン系樹脂 （４）スチレン系樹脂 （５）ポリカーボネート系樹脂 （６）ポリメチルアクリレート系樹脂 （７）繊維素系樹脂 セルロースプロピオネート 本発明で有機調光物質をプラスチックレンズ中に含有さ
せる方法としては次のような方法がある。(1) Allyl resin Allyl diglycol carbonate and its copolymer, diallyl phthalate and its copolymer (2) Fumaric acid resin Benzyl fumarate copolymer (3) Polyurethane resin (4) Styrene resin Resin (5) Polycarbonate resin (6) Polymethyl acrylate resin (7) Cellulose propionate Cellulose propionate In the present invention, the following method can be used for incorporating an organic light modulating substance into a plastic lens. .

【０１７６】（１）レンズの原材料となるモノマーある
いはポリマー中に有機調光物質を練り込んで成形する方
法 （２）有機調光物質を練り込んだ膜をレンズに被覆する
方法 （３）レンズの表面に有機調光物質を含浸させる方法 （４）レンズ中に有機調光物質を含む膜（フィルム）を
はさむ方法 Ａ，Ｂ，Ｃ３つの成分は同一の方法で含有させても良い
し、それぞれの成分の特性に応じて異なった方法で含有
させても良い。(1) A method in which an organic light modulating substance is kneaded into a monomer or a polymer as a raw material of a lens, and molding is performed. (2) A method in which a film in which an organic light modulating substance is kneaded is coated on a lens. Method of impregnating the surface with an organic light modulating substance (4) Method of sandwiching a film (film) containing an organic light modulating substance in a lens The three components A, B, and C may be contained by the same method. They may be incorporated in different ways depending on the properties of the components.

【０１７７】（１）の方法では眼鏡レンズの場合レンズ
の厚みが中心部と周辺部では異なるので中心と周辺では
着色度合いが違うという問題点を生じる。また、眼鏡レ
ンズの着色は少量多品種生産となるためモノマー自体を
着色する方法は経済的に不利な方法である。In the method (1), in the case of a spectacle lens, since the thickness of the lens is different between the center and the periphery, there is a problem that the degree of coloring is different between the center and the periphery. Further, since the coloring of the spectacle lens involves a small amount of multi-product production, the method of coloring the monomer itself is an economically disadvantageous method.

【０１７８】（２）の表面被覆の方法の場合、調光物質
の含有量を増やすと膜の散乱を生じ易くなるため十分な
調光濃度を得られない。In the case of the surface coating method (2), if the content of the light control substance is increased, the film tends to be scattered, so that a sufficient light control density cannot be obtained.

【０１７９】（４）は特殊な製造方法となるため経済的
に著しく不利である。(4) is economically disadvantageous because it requires a special production method.

【０１８０】また、（１）練り込み法（２）表面被覆法
では適用可能な調光物質が制限される。In (1) kneading method and (2) surface coating method, applicable light modulating substances are limited.

【０１８１】この中で、すべてのプラスチックレンズ素
材及び有機調光物質に適用可能でかつ経済的に最も有利
な方法は表面含浸法である。Among them, the most economically advantageous method applicable to all plastic lens materials and organic light modulating materials is the surface impregnation method.

【０１８２】本発明による表面含浸法の中には転写法と
溶剤染色法がある。Ａ，Ｂ，Ｃ３つの成分は同一の方法
で同時に含浸させても良いし、それぞれの成分の特性に
応じて異なった方法で逐次含浸させても良い。The surface impregnation method according to the present invention includes a transfer method and a solvent dyeing method. The three components A, B, and C may be simultaneously impregnated by the same method, or may be sequentially impregnated by different methods depending on the characteristics of each component.

【０１８３】転写法においてはまず、揮発性溶剤にコー
ティング樹脂及び有機調光物質を溶解し、転写染色用コ
ーティング液を作成する。次にこのコーティング液をプ
ラスチックレンズに塗布し、これを加熱し調光物質を含
浸させる。最後にレンズを取り出し塗膜を除去する。In the transfer method, first, a coating resin and an organic light modulating substance are dissolved in a volatile solvent to prepare a coating solution for transfer dyeing. Next, the coating liquid is applied to a plastic lens, which is heated to impregnate the light control substance. Finally, the lens is taken out and the coating film is removed.

【０１８４】転写染色法で使用されるコーティング用樹
脂としてはセルロースアセテート・セルロースプロピオ
ネート等セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール等ア
セタール系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ビ
ニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂
等があり単独或いは混合して用いられる。これを長波長
吸収物質とともに適宜な溶剤に溶解しコーティング液と
する。レンズへの被覆はスプレー塗り・浸漬塗り・スピ
ンコーティング・流し塗り等によって行われる。Examples of the coating resin used in the transfer dyeing method include cellulose resins such as cellulose acetate and cellulose propionate, acetal resins such as polyvinyl butyral, styrene resins, acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, and the like. There are polyurethane resins and the like, which are used alone or in combination. This is dissolved in an appropriate solvent together with the long-wavelength absorbing substance to obtain a coating liquid. The coating on the lens is performed by spray coating, dip coating, spin coating, flow coating, or the like.

【０１８５】加熱条件は有機調光物質やプラスチックレ
ンズの材質によって異なるが通常加熱温度は５０℃〜２
００℃で好ましくはプラスチック素材の耐熱温度付近よ
り５〜１０℃低めの温度がよい。加熱時間は通常１０分
〜１０時間程度であり所望の濃度によって加減される。The heating conditions vary depending on the organic light modulating substance and the material of the plastic lens.
A temperature of 00 ° C. is preferably 5 to 10 ° C. lower than a temperature around the heat-resistant temperature of the plastic material. The heating time is usually about 10 minutes to 10 hours, and can be adjusted depending on the desired concentration.

【０１８６】本発明でいうところの耐熱温度とは熱転移
点や熱たわみ温度ではなく、加熱によりプラスチックが
回復不能な変質・変形を生じる温度をさす。通常使用さ
れているプラスチックレンズ用としてアリルジグリコー
ルカーボネート・アリル系共重合体・スチレン系共重合
体・フマル酸系共重合体・含硫ウレタン系樹脂の場合、
１００℃〜１５０℃である。In the present invention, the heat-resistant temperature is not the heat transition point or the heat deflection temperature but the temperature at which the plastic causes irreparable deterioration or deformation by heating. In the case of allyl diglycol carbonate, allyl copolymer, styrene copolymer, fumaric acid copolymer, and sulfur-containing urethane resin for plastic lenses commonly used,
100 ° C to 150 ° C.

【０１８７】加熱浸透後、樹脂膜はアセトン・塩化メチ
レン等の溶剤により手拭き・超音波洗浄等により除去さ
れる。After heat penetration, the resin film is removed by hand wiping or ultrasonic cleaning with a solvent such as acetone or methylene chloride.

【０１８８】転写コーティング液には必要に応じて塗布
性改善のための界面活性剤や調光物質の劣化防止のため
のＰＨ調整剤や酸化防止剤等を添加することができる。
さらに染料・紫外線吸収剤・赤外線吸収剤等を加えるこ
とにより染色及び紫外線カットを同時に加工することが
可能である。また、特定なこれらの物質と特定な調光物
質の組み合わせにおいてはよりプラスチックへの含浸性
を向上させ調光濃度を高濃度化することが可能となる。A surfactant for improving coating properties, a pH adjuster for preventing deterioration of a light control substance, an antioxidant, and the like can be added to the transfer coating liquid, if necessary.
Further, by adding a dye, an ultraviolet absorber, an infrared absorber or the like, it is possible to simultaneously process dyeing and ultraviolet cutting. In addition, in the case of a combination of these specific substances and a specific dimming substance, it becomes possible to further improve the impregnation property of the plastic and to increase the dimming density.

【０１８９】溶剤染色法においては有機調光物質を溶剤
に分散・溶解させた溶液にレンズを浸漬し、これを所定
の時間加熱し、レンズを洗浄することにより行われる。In the solvent dyeing method, the lens is immersed in a solution in which an organic light modulating substance is dispersed and dissolved in a solvent, heated for a predetermined time, and washed.

【０１９０】溶剤染色法で使用される溶剤としては有機
調光物質の溶解度パラメーターやプラスチックレンズに
対する侵食性等を考慮し適宜選択され、単独或いは混合
して用いられる。The solvent used in the solvent dyeing method is appropriately selected in consideration of the solubility parameter of the organic light modulating substance, the erosion property of the plastic lens, and the like, and is used alone or in combination.

【０１９１】使用可能な溶剤の例としては、水、エタノ
ール・プロピレングリコール・ポリエチレングリコール
・ポリプロピレングリコール・ステアリルアルコール・
グリセリン等アルコール系溶剤、オクタン・ドデカン・
ミネラルスピリット・灯油、テレビン油等炭化水素系溶
剤、塩化メチレン・トリクロロエチレン・テトラクロル
エチレン・トリクロロトリフルオロエタン・テトラクロ
ロジフルオロエタン・ヘキサフルオロイソプロパノール
・トリフルオロエチルメタクリレート・ビス（トリフル
オロメチル）ベンゼン・パーフルオロカーボン等ハロゲ
ン化炭化水素、テトラハイドロフラン・ポリオキシアル
キレンエーテル等エーテル系溶剤、乳酸ブチル等エステ
ル系溶剤がある。Examples of usable solvents include water, ethanol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, stearyl alcohol,
Alcoholic solvents such as glycerin, octane, dodecane,
Hydrocarbon solvents such as mineral spirits, kerosene, turpentine oil, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, trichlorotrifluoroethane, tetrachlorodifluoroethane, hexafluoroisopropanol, trifluoroethyl methacrylate, bis (trifluoromethyl) benzene, perfluorocarbon, etc. Examples include halogenated hydrocarbons, ether solvents such as tetrahydrofuran / polyoxyalkylene ether, and ester solvents such as butyl lactate.

【０１９２】加熱浸透条件はレンズの材質や有機調光物
質の種類によって異なるが通常加熱温度は５０℃〜２０
０℃で加熱時間は１分〜１０時間である。溶剤の沸点が
加熱温度より高い場合は加圧染色することもできる。The heating and infiltration conditions vary depending on the material of the lens and the kind of the organic light modulating substance, but the heating temperature is usually 50 ° C. to 20 ° C.
The heating time at 0 ° C. is 1 minute to 10 hours. When the boiling point of the solvent is higher than the heating temperature, pressure dyeing can also be performed.

【０１９３】染色液には必要に応じて溶解・分散安定性
改善・ムラ染め防止等のための界面活性剤や調光物質の
劣化防止のためのＰＨ調整剤や酸化防止剤等を添加する
ことができる。さらに染料・紫外線吸収剤・近赤外線吸
収剤等を加えることにより染色及び紫外線カットを同時
に加工することが可能である。また、特定なこれらの物
質と特定な調光物質の組み合わせにおいてはよりプラス
チックへの含浸性を向上させ調光濃度を高濃度化するこ
とが可能となる。If necessary, a surfactant for improving dissolution / dispersion stability, preventing uneven dyeing, a pH adjuster for preventing deterioration of a light control substance, an antioxidant, etc. may be added to the dyeing solution. Can be. Further, by adding a dye, an ultraviolet absorber, a near infrared absorber, and the like, it is possible to simultaneously process dyeing and ultraviolet cutting. In addition, in the case of a combination of these specific substances and a specific dimming substance, it becomes possible to further improve the impregnation property of the plastic and to increase the dimming density.

【０１９４】本発明により製造された調光プラスチック
レンズには耐光性向上や耐擦傷性向上のために種々のコ
ーティングを施すことが可能である。例えば、シリカゾ
ル・チタニアゾル・アンチモンゾル等の金属酸化物を分
散させたシリコーン系化合物等のハードコート液をコー
トすることが可能であり、さらにこの上に金属酸化物の
薄膜を積層し、反射防止膜とすることができる。Various coatings can be applied to the light-modulating plastic lens manufactured according to the present invention to improve light resistance and abrasion resistance. For example, it is possible to coat a hard coat liquid such as a silicone-based compound in which a metal oxide such as silica sol, titania sol, and antimony sol is dispersed, and a metal oxide thin film is further laminated thereon to form an antireflection film. It can be.

【０１９５】[0195]

【作用】本発明によれば、（Ａ）クロメン又はその誘導
体と（Ｂ）スピロオキサジン化合物の混合により混合色
を発色する調光プラスチックレンズにおいて、Ａ成分よ
りも耐光性の良いＢ成分の一部を、Ｂ成分と発色色調が
近く且つＢ成分より耐光性の劣る調光物質である（Ｃ）
フルギミド化合物、フルギド化合物及びスピロンピラン
化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と置き換え
ることにより、Ａ成分とＢ成分の混合による混合色の色
調が変化せず、且つＡ，Ｂ，Ｃ各成分間の耐光性のバラ
ンスを確保し、それによって混合色の色調の安定性を得
ることができる。According to the present invention, in a light-modulating plastic lens that produces a mixed color by mixing (A) chromene or a derivative thereof and (B) a spirooxazine compound, a part of the B component having better light resistance than the A component Is a light modulating substance having a color tone close to that of the B component and having a lower light resistance than the B component (C)
By replacing at least one compound selected from a fulgimide compound, a fulgide compound and a spironepyran compound, the color tone of the mixed color due to the mixing of the A component and the B component does not change, and the light fastness between the A, B, and C components , And thereby the stability of the color tone of the mixed color can be obtained.

【０１９６】[0196]

【実施例】本発明の実施例を次に示す。Embodiments of the present invention will be described below.

【０１９７】なお、発色時透過率の測定及び耐候率の測
定は以下の方法で行った。The measurement of the transmittance during coloring and the measurement of the weather resistance were carried out by the following methods.

【０１９８】測定サンプルにキセノンファイバー光源に
より２０００μＷ／ｃｍ²の照射強度で１０分間照射
後、高速分光光度計ＭＰＣＤ−２００（大塚電子（株）
製）で分光透過率を測定し、発色時の透過率とした。測
定時のサンプル温度は２５℃とした。After irradiating the measurement sample with a xenon fiber light source at an irradiation intensity of 2000 μW / cm ² for 10 minutes, a high-speed spectrophotometer MPCD-200 (Otsuka Electronics Co., Ltd.)
) Was measured and the transmittance at the time of color development was determined. The sample temperature during the measurement was 25 ° C.

【０１９９】耐光率はサンプルレンズをキセノンランプ
フェードメータＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ（スガ試験機
（株）製）で５０時間暴露し、その前後の発色時の最高
吸収波長での吸光度変化の比を百分率で表し耐光率とし
た。The light resistance was determined by exposing the sample lens with a xenon lamp fade meter FAL-25AX-HC (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 50 hours, and measuring the percentage change in absorbance at the maximum absorption wavelength before and after the color development. The light resistance was expressed by.

【０２００】＜耐光率の測定例＞表１のに示すクロメ
ン誘導体をジメチルシリコーンオイル５００ｇに溶解・
分散させ、１３０℃に加熱した。この溶液の中にアリル
ジグリコールカーボネート製レンズを撹拌しながら３時
間浸漬した。その後取り出して、レンズをアセトンで手
拭き洗浄した。この耐光率は７２％だった。同様に表１
〜及び表２の〜のスピロオキサジン誘導体及び
表３の〜のフルギミド誘導体及びのスピロピラン
誘導体の耐光率を測定した。その結果を表４に示す。<Example of measuring light resistance> The chromene derivatives shown in Table 1 were dissolved in 500 g of dimethyl silicone oil.
Disperse and heat to 130 ° C. An allyl diglycol carbonate lens was immersed in this solution for 3 hours while stirring. Thereafter, the lens was taken out and the lens was washed by hand wiping with acetone. This light resistance was 72%. Table 1
And the spirooxazine derivative of Table 2 and the flugimide derivative and spiropyran derivative of Table 3 were measured. Table 4 shows the results.

【０２０１】＜実施例１＞下記組成の調光物質をエチレ
ングリコール３００ｇ、グリセリン２００ｇの溶媒の中
に溶解・分散させ１３０℃に加熱した。この中にアリル
ジグリコールカーボネート製レンズを撹拌しながら３時
間浸漬し、取り出してアセトンで手拭き洗浄した。Example 1 A light modulating substance having the following composition was dissolved and dispersed in a solvent containing 300 g of ethylene glycol and 200 g of glycerin, and heated to 130 ° C. An allyl diglycol carbonate lens was immersed therein for 3 hours while stirring, taken out, and washed by hand wiping with acetone.

【０２０２】 （調光物質組成） Ａ成分：表１の ０．０１ｇ Ｂ成分：表２の ０．１０ｇ Ｃ成分：表３の ０．１０ｇ この結果、ブラウン色に変化する調光プラスチックレン
ズが得られた。このレンズの未着色時の分光透過率を図
１に示す。次にこのレンズをフェードメーターにて５０
時間暴露した。表６に示すように発色時の色調は暴露前
とほとんど同じであった。暴露前後の発色時の分光透過
率を図１に示す。(Dimming material composition) A component: 0.01 g in Table 1 B component: 0.10 g in Table 2 C component: 0.10 g in Table 3 As a result, a dimming plastic lens that changes to brown color was obtained. Was done. FIG. 1 shows the spectral transmittance of this lens when not colored. Next, put this lens on a fade meter for 50 minutes.
Exposure for hours. As shown in Table 6, the color tone at the time of color development was almost the same as before exposure. FIG. 1 shows the spectral transmittance before and after the color development.

【０２０３】＜比較例１＞実施例１でＢ成分の量を０．
１３ｇとし、Ｃ成分を添加しないで同様に調光プラスチ
ックレンズを作成した。このレンズを実施例１と同様に
キセノンフェードメーターで暴露した。この前後の分光
透過率を未着色時の分光透過率とともに図２に示す。ま
た色調変化を表６に示す。<Comparative Example 1> In Example 1, the amount of the component B was set to 0.
The amount was 13 g, and a light control plastic lens was similarly prepared without adding the C component. The lens was exposed with a xenon fade meter as in Example 1. The spectral transmittance before and after this is shown in FIG. 2 together with the spectral transmittance before coloring. Table 6 shows the change in color tone.

【０２０４】＜実施例２〜８＞表５に示される、溶剤組
成・調光物質組成・レンズ素材で実施例１と同様に調光
プラスチックレンズを作成した。ついでこれらレンズを
実施例１と同様に耐光性テストをした。結果を表６に示
す。<Examples 2 to 8> Light-controlling plastic lenses were prepared in the same manner as in Example 1 using the solvent composition, light-controlling substance composition, and lens material shown in Table 5. Next, these lenses were subjected to a light resistance test in the same manner as in Example 1. Table 6 shows the results.

【０２０５】＜実施例９＞下記の組成で染色浴を作成
し、これを１４０℃に加熱した。この中にアリルジグリ
コール製レンズを６時間浸漬した。中濃度のブラウンか
ら濃いブラウンへと変化する調光レンズが作成された。
実施例１と同様の耐光率テスト前後において、色調は安
定していた。Example 9 A dye bath having the following composition was prepared and heated to 140 ° C. An allyl diglycol lens was immersed in this for 6 hours. Dimming lenses have been created that change from medium brown to dark brown.
Before and after the light resistance test as in Example 1, the color tone was stable.

【０２０６】＜染色浴組成＞ グリセリン ３００ｇ プロピレングリコール ２００ｇ エレチングリコール ５００ｇ Ａ成分：表１の ０．０５ｇ Ｂ成分：表２の ０．２０ｇ Ｃ成分：表３の ０．２０ｇ カヤセット イエロー ２Ｇ ０．１０ｇ カヤセット レッド Ｂ ０．０３ｇ カヤセット ブルー Ｎ ０．０５ｇ ＜実施例１０＞下記組成のコーティング液を作成し、含
硫ウレタン製レンズへスピンコートした。このレンズを
オーブンで１４０℃で３時間加熱した。この上に酸化タ
ングステンゾルを含むシリコーン系ハードコートを施
し、さらにこの上に無機酸化物からなる反射防止コート
を施した。その結果、無色からブラウンへ変化する調光
プラスチックレンズが得られた。実施例１と同様の耐光
率テスト前後においても色調は安定していた。<Dye bath composition> Glycerin 300 g Propylene glycol 200 g Eretine glycol 500 g A component: 0.05 g of Table 1 B component: 0.20 g of Table 2 C component: 0.20 g of Table 3 Kayaset Yellow 2G 0.10 g Kayaset Red B 0.03 g Kayaset Blue N 0.05 g <Example 10> A coating solution having the following composition was prepared and spin-coated on a sulfur-containing urethane lens. The lens was heated in an oven at 140 ° C. for 3 hours. A silicon-based hard coat containing a tungsten oxide sol was applied thereon, and an antireflection coat made of an inorganic oxide was applied thereon. As a result, a photochromic plastic lens changing from colorless to brown was obtained. The color tone was stable before and after the same light resistance test as in Example 1.

【０２０７】Ａ成分：表１の ５ｇ Ｂ成分：表２の １０ｇ Ｃ成分：表３の １５ｇ セルロースアセテート ５ｇ テトラハイドロフラン ２００ｇ ジオキサン ２００ｇ 乳酸エチル ７５ｇ シリコーン系界面活性剤 ０．１ｇA component: 5 g in Table 1 B component: 10 g in Table 2 C component: 15 g in Table 3 Cellulose acetate 5 g Tetrahydrofuran 200 g Dioxane 200 g Ethyl lactate 75 g Silicone surfactant 0.1 g

【０２０８】[0208]

【表１】 [Table 1]

【０２０９】[0209]

【表２】 [Table 2]

【０２１０】[0210]

【表３】 [Table 3]

【０２１１】[0211]

【表４】 [Table 4]

【０２１２】[0212]

【表５】 [Table 5]

【０２１３】[0213]

【表６】 [Table 6]

【０２１４】[0214]

【発明の効果】本発明によれば、複数の有機調光物質を
混合して、混合色を発色する調光プラスチックレンズに
おいて、有機調光物質の耐光性の相違による色調の変化
を防ぐことができるので、初期の発色色調と光劣化後の
発色色調とで色ズレを生じることのない調光プラスチッ
クレンズを得ることができる。According to the present invention, it is possible to prevent a change in color tone due to a difference in light resistance of an organic light modulating material in a light modulating plastic lens that forms a mixed color by mixing a plurality of organic light modulating materials. As a result, it is possible to obtain a photochromic plastic lens that does not cause color shift between the initial color tone and the color tone after light degradation.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の実施例１による調光プラスチックレン
ズの未着色時の分光透過率曲線及び耐光率テスト前後の
着色時の分光透過率曲線を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a spectral transmittance curve of an uncolored plastic lens according to a first embodiment of the present invention when it is not colored and a spectral transmittance curve before and after colored light resistance test.

【図２】比較例による調光プラスチックレンズの未着色
時の分光透過率曲線及び耐光率テスト前後の着色時の分
光透過率曲線を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a spectral transmittance curve of a light modulating plastic lens according to a comparative example before coloring and a spectral transmittance curve before coloring before and after a light resistance test.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G02B 5/23 G02C 7/10Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) G02B 5/23 G02C 7/10

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 互いに異なる色調を発色する２種以上の
調光物質がプラスチック表面近傍にのみ存在するプラス
チックレンズにおいて、上記調光物質の内の最も耐光性
の優れた調光物質と発色色調が同じかこれに近く且つ耐
光性が劣る別の調光物質を、プラスチックレンズ全体と
しての色調が変化しない割合で添加することを特徴とす
る調光プラスチックレンズ。1. A plastic lens in which two or more types of light modulating substances that develop colors different from each other are present only near the plastic surface , and the light modulating substance having the most excellent light resistance among the light modulating substances is the same as the color forming color. A light modulating plastic lens, characterized by adding another light modulating substance which is the same or close to this and has poor light fastness in such a proportion that the color tone of the plastic lens as a whole does not change. 【請求項２】 請求項１において、耐光性の優れた調光
物質と発色色調が同じかこれに近く且つ耐候性が劣る別
の調光物質は、前記プラスチック表面近傍にのみ存在す
るプラスチックレンズに含有される２種以上の調光物質
のいずれよりも耐光性が劣るものである調光プラスチッ
クレンズ。2. A light modulating substance according to claim 1, wherein the light modulating substance having the same or similar color tone as the light modulating substance having excellent light fastness and having a poor weather resistance is present only near the plastic surface.
A light modulating plastic lens having light resistance inferior to any of two or more light modulating substances contained in the plastic lens. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の調光プラスチッ
クレンズにおいて、最も耐光性の優れた調光物質として
スピロオキサジン化合物が前記プラスチック表面近傍に
のみ存在し、これと異なる色調を発色する調光物質とし
てクロメン又はその誘導体が前記プラスチック表面近傍
にのみ存在し、スピロオキサジン化合物と発色色調が同
じかこれに近く且つ耐光性が劣る別の調光物質として、
フルギミド化合物、フルギド化合物及びスピロピラン化
合物から選ばれる少なくとも１種が添加されたものであ
ることを特徴とする調光プラスチックレンズ。3. The light modulating plastic lens according to claim 1, wherein a spirooxazine compound is provided near the surface of the plastic as a light modulating substance having the highest light resistance.
Exists only, which the chromene or near the plastic surface derivative thereof as dimming substance which develops different color tones
As a different light modulating substance having the same or close color tone as the spirooxazine compound and inferior light resistance,
A light modulating plastic lens to which at least one selected from a fulgimide compound, a fulgide compound and a spiropyran compound is added. 【請求項４】 調光物質であるＡ成分とこれより耐光性
の優れた調光物質であるＢ成分がプラスチック表面近傍
にのみ存在するプラスチックレンズにおいて、Ｂ成分と
発色色調が近く且つＢ成分より耐光性の劣る調光物質で
あるＣ成分を添加することにより、Ａ成分とＢ成分の混
合色の色調の安定性を確保したことを特徴とする調光プ
ラスチックレンズ。4. A plastic component having a light control material A and a light control material B having a light resistance superior to the light control material.
Present only in the plastic lens, by the B component with a color tone is added C component is a light fastness of less dimming material from near and B components, the stability of mixed shades of components A and B A photochromic plastic lens that has been secured. 【請求項５】 Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分がプラスチッ
ク表面近傍にのみ存在するプラスチックレンズにおい
て、Ａ成分とＢ成分はこれらの混合により混合色を発色
する調光物質であり、Ａ成分はＢ成分よりも耐光性が劣
り、Ｃ成分はＢ成分と発色色調が近く且つＢ成分より耐
光性の劣る調光物質であり、Ａ成分の耐光率とＢ成分と
Ｃ成分の合算耐光率が同じかそれに近くなるように配合
されたことを特徴とする調光プラスチックレンズ。5. The composition according to claim 1, wherein the component A, the component B and the component C are plastic.
In the plastic lens that exists only near the surface of the black component, the A component and the B component are dimming substances that produce a mixed color by mixing them, the A component has lower light resistance than the B component, and the C component has the B component. A light modulating substance having a color tone close to that of the B component and having a lower light resistance than the B component, characterized in that it is blended so that the light resistance of the A component and the total light resistance of the B component and the C component are the same or close thereto. Light plastic lens. 【請求項６】 調光物質である下記Ａ成分、Ｂ成分及び
Ｃ成分がプラスチック表面近傍にのみ存在することを特
徴とする調光プラスチックレンズ。 （Ａ）クロメン又はその誘導体 （Ｂ）スピロオキサジン化合物 （Ｃ）フルギミド化合物、フルギド化合物及びスピロピ
ラン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物。6. A light modulating plastic lens characterized in that the following light modulating substances, the following components A, B and C , are present only near the plastic surface . (A) Chromene or a derivative thereof (B) Spirooxazine compound (C) At least one compound selected from fulgimide compounds, fulgide compounds and spiropyran compounds. 【請求項７】 請求項６において、Ｃ成分スピロピラン
化合物が、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ
（インドリン）ナフトピラン又はスピロ（インドリン）
キノピランである調光プラスチックレンズ。7. The spiropyran compound according to claim 6, wherein the C-component spiropyran compound is spiro (indoline) benzopyran, spiro (indoline) naphthopyran or spiro (indoline).
A photochromic plastic lens that is a quinopiran. 【請求項８】 請求項６記載の調光プラスチックレンズ
において、Ａ成分の耐光率をＡＬＦ、Ｂ成分の耐光率を
ＢＬＦ、Ｃ成分の耐光率をＣＬＦとし、Ｂ成分とＣ成分
の合計量に対するＢ成分の比率をＸＢ、Ｃ成分の比率を
ＸＣとしたときに、実際のＸＢとＸＣの値が、下記数式
を成立させるためのＸＢとＸＣの値に対して±５０％以
内の誤差範囲にあることを特徴とする調光プラスチック
レンズ。 ＡＬＦ＝ＢＬＦ×ＸＢ＋ＣＬＦ×ＸＣ8. The light-modulating plastic lens according to claim 6, wherein the light resistance of the A component is ALF, the light resistance of the B component is BLF, the light resistance of the C component is CLF, and the light resistance of the B component and the C component is the same. When the ratio of the B component is XB and the ratio of the C component is XC, the actual values of XB and XC fall within an error range of ± 50% with respect to the values of XB and XC for satisfying the following equation. A photochromic plastic lens, characterized in that: ALF = BLF × XB + CLF × XC 【請求項９】 請求項６記載の調光プラスチックレンズ
の製造方法において、調光物質であるＡ成分、Ｂ成分及
びＣ成分を表面含浸法によりプラスチックレンズ基材表
面から含浸させることを特徴とする調光プラスチックレ
ンズの製造方法。9. The method of manufacturing a light modulating plastic lens according to claim 6, wherein the light modulating substances, A, B and C, are impregnated from the surface of the plastic lens substrate by a surface impregnation method. Manufacturing method of photochromic plastic lens.