JP2805091B2 - ４―メチルジフェニル及び４，４’―ジメチルジフェニルの製造方法 - Google Patents
４―メチルジフェニル及び４，４’―ジメチルジフェニルの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、４−メチルジフェニル及び4,4′−ジメチ
ルジフェニルの製造方法に関する。4,4′−ジメチルジ
フェニルは、4,4′−ジフェニルカルボン酸の製造原料
として有用であり、4,4′−ジフェニルジカルボン酸
は、例えば、ポリエステル樹脂の原料として有用であ
る。また、４−メチルジフェニルは、4,4′−ジメチル
ジフェニルの製造原料として有用である。
ルジフェニルの製造方法に関する。4,4′−ジメチルジ
フェニルは、4,4′−ジフェニルカルボン酸の製造原料
として有用であり、4,4′−ジフェニルジカルボン酸
は、例えば、ポリエステル樹脂の原料として有用であ
る。また、４−メチルジフェニルは、4,4′−ジメチル
ジフェニルの製造原料として有用である。
従来の技術 4,4′−ジメチルジフェニルは、例えば、ｐ−ブロモ
トルエンにグリニヤール反応を適用することによつて得
ることができるが、勿論、このような方法は、工業的に
は、実施し難い。
トルエンにグリニヤール反応を適用することによつて得
ることができるが、勿論、このような方法は、工業的に
は、実施し難い。
そこで、特開昭53−116353号公報には、メチル基を分
子内に２〜４個有するポリメチルベンゼンをメチル化剤
とし、触媒としてハロゲン化アルミニウムを用いると共
に、加圧した塩化水素等のハロゲン酸の存在下にジフェ
ニルをトランスメチル化することによつて、４−メチル
ジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニルを製造する
方法が開示されている。しかし、この方法によれば、メ
チル化剤の活性が低いために、比較的高温の反応条件を
必要としながら、反応の選択性及び目的とする４−メチ
ルジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニルの収率が
尚、満足すべきでない。更に、塩化水素のようなハロゲ
ン酸を用いることは、装置として耐腐食性が要求される
ので、設備費用が高くなる。
子内に２〜４個有するポリメチルベンゼンをメチル化剤
とし、触媒としてハロゲン化アルミニウムを用いると共
に、加圧した塩化水素等のハロゲン酸の存在下にジフェ
ニルをトランスメチル化することによつて、４−メチル
ジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニルを製造する
方法が開示されている。しかし、この方法によれば、メ
チル化剤の活性が低いために、比較的高温の反応条件を
必要としながら、反応の選択性及び目的とする４−メチ
ルジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニルの収率が
尚、満足すべきでない。更に、塩化水素のようなハロゲ
ン酸を用いることは、装置として耐腐食性が要求される
ので、設備費用が高くなる。
同様に、特公昭49−39667号公報には、分子内に少な
くとも１個のエチル基を有すると共に、１〜３個のメチ
ル基及び／又はエチル基を有するエチル化アルキルベン
ゼンをアルキル化剤として用いて、フリーデル・クラフ
ツ触媒の存在下にジフェニルをトランスエチル化して、
４−エチルジフェニル及び4,4′−ジエチルジフェニル
を製造する方法が開示されているが、反応の選択性が低
い。
くとも１個のエチル基を有すると共に、１〜３個のメチ
ル基及び／又はエチル基を有するエチル化アルキルベン
ゼンをアルキル化剤として用いて、フリーデル・クラフ
ツ触媒の存在下にジフェニルをトランスエチル化して、
４−エチルジフェニル及び4,4′−ジエチルジフェニル
を製造する方法が開示されているが、反応の選択性が低
い。
通常のフリーデル・クラフツ反応によつて、ジフェニ
ルを塩化アルミニウム触媒の存在下に例えば塩化メチル
にてメチル化すれば、２−メチルジフェニルや３−メチ
ルジフェニルが４−メチルジフェニルとほぼ同量生成す
るので、目的とする４−メチルジフェニルを高選択性に
て得ることができない。
ルを塩化アルミニウム触媒の存在下に例えば塩化メチル
にてメチル化すれば、２−メチルジフェニルや３−メチ
ルジフェニルが４−メチルジフェニルとほぼ同量生成す
るので、目的とする４−メチルジフェニルを高選択性に
て得ることができない。
発明が解決しようとする課題 本発明は、従来の４−メチルジフェニル及び4,4′−
ジメチルジフェニルの製造における上記した問題を解決
するためになされたものであつて、一層高い選択性にて
４−メチルジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニル
を製造することができる方法を提供することを目的とす
る。
ジメチルジフェニルの製造における上記した問題を解決
するためになされたものであつて、一層高い選択性にて
４−メチルジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニル
を製造することができる方法を提供することを目的とす
る。
課題を解決するための手段 本発明による４−メチルジフェニル及び4,4′−ジメ
チルジフェニルの製造方法は、ジフェニル及び／又は４
−メチルジフェニルをルイス酸触媒の存在下に50〜150
℃の範囲の温度にてペンタメチルベンゼン及び／又はヘ
キサメチルベンゼンにてトランスメチル化することを特
徴とする。
チルジフェニルの製造方法は、ジフェニル及び／又は４
−メチルジフェニルをルイス酸触媒の存在下に50〜150
℃の範囲の温度にてペンタメチルベンゼン及び／又はヘ
キサメチルベンゼンにてトランスメチル化することを特
徴とする。
本発明においては、メチル化剤としてペンタメチルベ
ンゼン及び／又はヘキサメチルベンゼンを用いて、ジフ
ェニル及び４−メチルジフェニルをトランスメチル化す
る。ペンタメチルベンゼンは、フェニル基、フェニルオ
キシ基、ハロゲン原子等を置換基として有していてもよ
い。ジフェニル又は４−メチルジフェニルは、単独で、
又は混合物として用いられる。ペンタメチルベンゼン又
はヘキサメチルベンゼンも、単独で、又は混合物として
用いられるが、特に、ヘキサメチルベンゼンが好ましく
用いられる。
ンゼン及び／又はヘキサメチルベンゼンを用いて、ジフ
ェニル及び４−メチルジフェニルをトランスメチル化す
る。ペンタメチルベンゼンは、フェニル基、フェニルオ
キシ基、ハロゲン原子等を置換基として有していてもよ
い。ジフェニル又は４−メチルジフェニルは、単独で、
又は混合物として用いられる。ペンタメチルベンゼン又
はヘキサメチルベンゼンも、単独で、又は混合物として
用いられるが、特に、ヘキサメチルベンゼンが好ましく
用いられる。
これらメチル化剤は、通常、ジフェニル又は４−メチ
ルジフェニル又はそれらの混合物１モルについて、0.01
〜20モルの範囲で用いられる。特に、本発明によれば、
メチル化剤をジフェニル１モルについて、1.5モル以上
用いることによつて、比較的穏和な反応条件下での一段
の反応によつて、高純度の4,4′−ジメチルジフェニル
を４−メチルジフェニルよりも高い収率にて得ることが
できる。
ルジフェニル又はそれらの混合物１モルについて、0.01
〜20モルの範囲で用いられる。特に、本発明によれば、
メチル化剤をジフェニル１モルについて、1.5モル以上
用いることによつて、比較的穏和な反応条件下での一段
の反応によつて、高純度の4,4′−ジメチルジフェニル
を４−メチルジフェニルよりも高い収率にて得ることが
できる。
反応は、無溶剤下でも行なうことができるが、通常、
溶剤の存在下に行なわれる。溶剤としては、用いるメチ
ル化剤、出発原料及び反応生成物を溶解し得、且つ、反
応条件下に不活性な溶剤であれば任意のものを用いるこ
とができるが、例えば、1,2−ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、ニトロベンゼン等が好ましく用いられる。
溶剤の存在下に行なわれる。溶剤としては、用いるメチ
ル化剤、出発原料及び反応生成物を溶解し得、且つ、反
応条件下に不活性な溶剤であれば任意のものを用いるこ
とができるが、例えば、1,2−ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、ニトロベンゼン等が好ましく用いられる。
本発明においては、反応は、ルイス酸触媒の存在下に
行なわれる。ルイス酸としては、例えば、塩化アルミニ
ウム、臭化アルミニウム等のハロゲン化アルミニウム、
塩化第二鉄、塩化スズ、塩化ビヒマス、塩化アンモチ
ン、三フツ化ホウ素等を挙げることができる。なかで
も、塩化アルミニウムが好ましい。
行なわれる。ルイス酸としては、例えば、塩化アルミニ
ウム、臭化アルミニウム等のハロゲン化アルミニウム、
塩化第二鉄、塩化スズ、塩化ビヒマス、塩化アンモチ
ン、三フツ化ホウ素等を挙げることができる。なかで
も、塩化アルミニウムが好ましい。
これら触媒は、通常、ジフェニル又は４−メチルジフ
ェニル又はそれらの混合物100重量部について、0.01〜1
00重量部、好ましくは、0.1〜50重量部の範囲で用いら
れる。
ェニル又はそれらの混合物100重量部について、0.01〜1
00重量部、好ましくは、0.1〜50重量部の範囲で用いら
れる。
反応は、通常、０〜400℃の範囲にわたつてよいが、
好ましくは、30〜300℃であり、特に、50〜150℃の範囲
が好ましい。
好ましくは、30〜300℃であり、特に、50〜150℃の範囲
が好ましい。
反応終了後、反応混合物から溶剤や触媒を除去し、濃
縮、抽出、蒸留、再結晶等のような通常の手段によつ
て、目的とする４−メチルジフェニル及び／又は4,4′
−ジメチルジフェニルを得ることができる。
縮、抽出、蒸留、再結晶等のような通常の手段によつ
て、目的とする４−メチルジフェニル及び／又は4,4′
−ジメチルジフェニルを得ることができる。
発明の効果 本発明の方法に従つて、メチル化剤として、ペンタメ
チルベンゼン又はヘキサメチルベンゼンを用いて、ジフ
ェニル及び／又は４−メチルジフェニルをトランスメチ
ル化することによつて、装置の腐食を引き起こすハロゲ
ン酸を併用することなく、比較的穏和な反応条件下に高
い選択性にて４−メチルジフェニル及び／又は4,4′−
ジメチルジフェニルを得ることができる。
チルベンゼン又はヘキサメチルベンゼンを用いて、ジフ
ェニル及び／又は４−メチルジフェニルをトランスメチ
ル化することによつて、装置の腐食を引き起こすハロゲ
ン酸を併用することなく、比較的穏和な反応条件下に高
い選択性にて４−メチルジフェニル及び／又は4,4′−
ジメチルジフェニルを得ることができる。
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。
これら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１ ジフェニル770mg（5mmol）、ヘキサメチルベンゼン40
5mg（2.5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1mmol）を
ｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、100℃で30分間反
応させた。
5mg（2.5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1mmol）を
ｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、100℃で30分間反
応させた。
反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、ヘキサメチルベンゼン358mg、ジフ
ェニル729mg及び４−メチルジフェニル44mgが検出され
た。
て分析したところ、ヘキサメチルベンゼン358mg、ジフ
ェニル729mg及び４−メチルジフェニル44mgが検出され
た。
従つて、４−メチルジフェニルへの選択率は、ジフェ
ニル基準にて98モル％、ヘキサメチルベンゼン基準にて
91モル％であつた。
ニル基準にて98モル％、ヘキサメチルベンゼン基準にて
91モル％であつた。
実施例２ ４−メチルジフェニル840mg（5mmol）、ヘキサメチル
ベンゼン810mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1
mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、100℃で
４時間反応させた。
ベンゼン810mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1
mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、100℃で
４時間反応させた。
反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、ヘキサメチルベンゼン536mg、４−
メチルジフェニル546mg及び4,4′−ジメチルジフェニル
287mgが検出された。
て分析したところ、ヘキサメチルベンゼン536mg、４−
メチルジフェニル546mg及び4,4′−ジメチルジフェニル
287mgが検出された。
従つて、4,4′−ジメチルジフェニルへの選択率は、
４−メチルジフェニル基準にて90モル％、ヘキサメチル
ベンゼン基準にて93モル％であつた。
４−メチルジフェニル基準にて90モル％、ヘキサメチル
ベンゼン基準にて93モル％であつた。
実施例３ ジフェニル770g（5mol）、ヘキサメチルベンゼン2.43
kg（15mol）及び塩化アルミニウム134g（1mol）をｏ−
ジクロロベンゼン５に溶解させ、80℃で８時間反応さ
せた。
kg（15mol）及び塩化アルミニウム134g（1mol）をｏ−
ジクロロベンゼン５に溶解させ、80℃で８時間反応さ
せた。
反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、ヘキサメチルベンゼン1390g、４−
メチルジフェニル259g及び4,4′−ジメチルジフェニル3
27gが検出された。
て分析したところ、ヘキサメチルベンゼン1390g、４−
メチルジフェニル259g及び4,4′−ジメチルジフェニル3
27gが検出された。
上記反応混合物を蒸留して、4,4′−ジメチルジフェ
ニル留分を得、これをメタノールから再結晶して、4,
4′−ジメチルジフェニル274gを得た。ガスクロマトグ
ラフィー純度は98％であつた。
ニル留分を得、これをメタノールから再結晶して、4,
4′−ジメチルジフェニル274gを得た。ガスクロマトグ
ラフィー純度は98％であつた。
比較例１ ジフェニル770mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134m
g（1mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、こ
れに温度60℃で塩化メチルを吹き込みつつ、30分間反応
させた。
g（1mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、こ
れに温度60℃で塩化メチルを吹き込みつつ、30分間反応
させた。
反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、ジフェニル504mg及び４−メチルジ
フェニル34mgが検出された。
て分析したところ、ジフェニル504mg及び４−メチルジ
フェニル34mgが検出された。
従つて、４−メチルジフェニルへの選択率は、ジフェ
ニル基準にて23モル％であつた。
ニル基準にて23モル％であつた。
比較例２ ４−メチルジフェニル840mg（5mmol）、テトラメチル
ベンゼン670mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1
mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、120℃で
４時間反応させた。
ベンゼン670mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1
mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、120℃で
４時間反応させた。
反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、テトラメチルベンゼン620mg、４−
メチルジフェニル750mg及び4,4′−ジメチルジフェニル
47mgが検出された。
て分析したところ、テトラメチルベンゼン620mg、４−
メチルジフェニル750mg及び4,4′−ジメチルジフェニル
47mgが検出された。
従つて、4,4′−ジメチルジフェニルへの選択率は、
４−メチルジフェニル基準にて48モル％、テトラメチル
ベンゼン基準にて70モル％であつた。
４−メチルジフェニル基準にて48モル％、テトラメチル
ベンゼン基準にて70モル％であつた。
実施例４ ４−メチルジフェニル840mg（5mmol）、ペンタメチル
ベンゼン740mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1
mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、100℃で
４時間反応させた。
ベンゼン740mg（5mmol）及び塩化アルミニウム134mg（1
mmol）をｏ−ジクロロベンゼン5mlに溶解させ、100℃で
４時間反応させた。
反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、ペンタメチルベンゼン666mg、４−
メチルジフェニル753mg及び4,4′−ジメチルジフェニル
86mgが検出された。
て分析したところ、ペンタメチルベンゼン666mg、４−
メチルジフェニル753mg及び4,4′−ジメチルジフェニル
86mgが検出された。
従つて、4,4′−ジメチルジフェニルへの選択率は、
４−メチルジフェニル基準にて92モル％、ペンタメチル
ベンゼン基準にて95モル％であつた。
４−メチルジフェニル基準にて92モル％、ペンタメチル
ベンゼン基準にて95モル％であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 15/14,6/12
Claims (1)
- 【請求項１】ジフェニル及び／又は４−メチルジフェニ
ルをルイス酸触媒の存在下に50〜150℃の範囲の温度に
てペンタメチルベンゼン及び／又はヘキサメチルベンゼ
ンにてトランスメチル化することを特徴とする４−メチ
ルジフェニル及び4,4′−ジメチルジフェニルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1227010A JP2805091B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | ４―メチルジフェニル及び４，４’―ジメチルジフェニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1227010A JP2805091B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | ４―メチルジフェニル及び４，４’―ジメチルジフェニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0390039A JPH0390039A (ja) | 1991-04-16 |
| JP2805091B2 true JP2805091B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=16854101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1227010A Expired - Fee Related JP2805091B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | ４―メチルジフェニル及び４，４’―ジメチルジフェニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2805091B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS568052B2 (ja) * | 1972-08-21 | 1981-02-21 | ||
| FR2245588B1 (ja) * | 1973-09-27 | 1977-10-14 | Inst Francais Du Petrole | |
| JPS53116353A (en) * | 1976-11-26 | 1978-10-11 | Suntech | Preparation of methylbiphenyl by methyl exchange |
| JPH0674222B2 (ja) * | 1986-12-25 | 1994-09-21 | 新日鐵化学株式会社 | エチルビフエニル類の製造方法 |
-
1989
- 1989-08-31 JP JP1227010A patent/JP2805091B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0390039A (ja) | 1991-04-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |