JP2800980B2 - 射出成形用難燃性樹脂組成物 - Google Patents
射出成形用難燃性樹脂組成物Info
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
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- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/22—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L27/24—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、射出成形品における耐衝撃性、成形品剥離
性が著しく優れ、かつ射出成形時の加工性に優れる射出
成形用難燃性樹脂組成物に関するものである。更に詳し
くは、低分子量、α−メチルスチレン高含量のスチレン
系樹脂と、低重合度、低塩素化の後塩素化塩化ビニル系
樹脂からなる難燃性樹脂組成物に、シアン化ビニルモノ
マーと、アルキルアクリレートモノマーと、これらと共
重合可能の他のビニルモノマーからなる混合物の重合体
の必須成分として少量部数含有させてなる新規な射出成
形用難燃性樹脂組成物に関するものある。
性が著しく優れ、かつ射出成形時の加工性に優れる射出
成形用難燃性樹脂組成物に関するものである。更に詳し
くは、低分子量、α−メチルスチレン高含量のスチレン
系樹脂と、低重合度、低塩素化の後塩素化塩化ビニル系
樹脂からなる難燃性樹脂組成物に、シアン化ビニルモノ
マーと、アルキルアクリレートモノマーと、これらと共
重合可能の他のビニルモノマーからなる混合物の重合体
の必須成分として少量部数含有させてなる新規な射出成
形用難燃性樹脂組成物に関するものある。
低分子量スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂
からなる射出成形用難燃性樹脂は、その機械的性質と経
済性の点から優れた材料であり、近年、OA機器等のハウ
ジング材としての使用が増加している。しかし乍ら、OA
機器分野においては、成形品に対する要求が年々厳しく
なってきている。特にOA機器の小型化に伴う内部発熱の
増大及びハウジングの薄肉化により、耐熱性の高い樹脂
が要求されている。一般的に、耐熱性を向上させる手段
として、第３成分としてα−メチルスチレンを使用した
スチレン系樹脂位や後塩素化塩化ビニルを使用する方法
がある。
からなる射出成形用難燃性樹脂は、その機械的性質と経
済性の点から優れた材料であり、近年、OA機器等のハウ
ジング材としての使用が増加している。しかし乍ら、OA
機器分野においては、成形品に対する要求が年々厳しく
なってきている。特にOA機器の小型化に伴う内部発熱の
増大及びハウジングの薄肉化により、耐熱性の高い樹脂
が要求されている。一般的に、耐熱性を向上させる手段
として、第３成分としてα−メチルスチレンを使用した
スチレン系樹脂位や後塩素化塩化ビニルを使用する方法
がある。
しかし乍ら、これらの材料は、成形品にヤケやフラッ
シュがでやすく、成形加工が難しいという難点を持って
いる。この原因として、特に後塩素化塩化ビニル系樹脂
を含む場合は、射出成形時の樹脂の溶融粘度が極端に高
く、その結果、スクリューやシリンダー、金型等の金属
と樹脂の剪断発熱が大きくなり、熱分解を起こし、成形
品にヤケやフラッシュ等を惹き起こすことが考えられ
る。これらの改良方法として、安定剤や滑剤を多量に添
加する方法、アルキルアクリレート系樹脂からなる加工
性改良剤を添加する方法が一般に行なわれている。前者
の方法は材料のコストアップになるばかりでなく、衝撃
強度や耐熱変形温度の低下を惹き起こし、品質的にも望
ましい方法ではない。後者のアルキルアクリレート系樹
脂の加工性改良剤を添加する方法は、材料のコストアッ
プが小さく、耐熱変形温度の低下も少なく、非常に有用
な方法である。しかし、この方法は、射出成形品の耐衝
撃強度の低下及び射出成形品の剥離を惹き起こす。特
に、加工性改良効果を上げるために使用量を増加させる
と、耐衝撃強度の低下と成形品の剥離が著しくなるとい
う問題点がある。
シュがでやすく、成形加工が難しいという難点を持って
いる。この原因として、特に後塩素化塩化ビニル系樹脂
を含む場合は、射出成形時の樹脂の溶融粘度が極端に高
く、その結果、スクリューやシリンダー、金型等の金属
と樹脂の剪断発熱が大きくなり、熱分解を起こし、成形
品にヤケやフラッシュ等を惹き起こすことが考えられ
る。これらの改良方法として、安定剤や滑剤を多量に添
加する方法、アルキルアクリレート系樹脂からなる加工
性改良剤を添加する方法が一般に行なわれている。前者
の方法は材料のコストアップになるばかりでなく、衝撃
強度や耐熱変形温度の低下を惹き起こし、品質的にも望
ましい方法ではない。後者のアルキルアクリレート系樹
脂の加工性改良剤を添加する方法は、材料のコストアッ
プが小さく、耐熱変形温度の低下も少なく、非常に有用
な方法である。しかし、この方法は、射出成形品の耐衝
撃強度の低下及び射出成形品の剥離を惹き起こす。特
に、加工性改良効果を上げるために使用量を増加させる
と、耐衝撃強度の低下と成形品の剥離が著しくなるとい
う問題点がある。
これらの問題点は、アルキルアクリレート系樹脂の加
工性改良剤が、特に押出し成形用の、且つ一般的な分子
量の塩化ビニル樹脂に対して、その加工性を改良するた
めに作られたものであることに起因すると考えられる。
本発明者らは、樹脂の受ける剪断速度が、押出し成形時
は100〜1000sec-1であるのに対して、射出成形時は1000
0〜100000sec-1と著しく異なること、加工性改良剤を添
加する難燃性樹脂が一般的な分子量の樹脂でなく、低分
子量のα−メチルスチレン高含量のスチレン系樹脂と低
重合度の後塩素化塩化ビニル系樹脂からなる特殊な射出
成形用難燃性樹脂であること等を考慮し、変性剤として
アルキルアクリレート系樹脂加工性改良剤を添加する際
に、加工性改良剤の加工性改良効果を低下させることな
く、耐衝撃強度の低下がなく、且つ成形品の剥離が起こ
らない方法を鋭意検討した結果、驚くべきことに、特定
の組成のアルキルアクリレート系共重合体が上記目的を
達成することを見出した。
工性改良剤が、特に押出し成形用の、且つ一般的な分子
量の塩化ビニル樹脂に対して、その加工性を改良するた
めに作られたものであることに起因すると考えられる。
本発明者らは、樹脂の受ける剪断速度が、押出し成形時
は100〜1000sec-1であるのに対して、射出成形時は1000
0〜100000sec-1と著しく異なること、加工性改良剤を添
加する難燃性樹脂が一般的な分子量の樹脂でなく、低分
子量のα−メチルスチレン高含量のスチレン系樹脂と低
重合度の後塩素化塩化ビニル系樹脂からなる特殊な射出
成形用難燃性樹脂であること等を考慮し、変性剤として
アルキルアクリレート系樹脂加工性改良剤を添加する際
に、加工性改良剤の加工性改良効果を低下させることな
く、耐衝撃強度の低下がなく、且つ成形品の剥離が起こ
らない方法を鋭意検討した結果、驚くべきことに、特定
の組成のアルキルアクリレート系共重合体が上記目的を
達成することを見出した。
即ち、本発明は、（Ａ）α−メチルスチレンモノマー
単位60〜85重量％及びシアン化ビニルモノマー単位15〜
35重量％、これらと共重合可能な他のビニルモノマー単
位０〜20重量％からなり、メチルエチルケトン可溶部の
還元粘度が0.2〜0.5dl/g（N,N−ジメチルホルムアミド
溶液、温度＝30℃、濃度＝0.3g/dl）である共重合体15
〜80重量部と、 （Ｂ）ゴム状重合体40〜90重量部にシアン化ビニルモノ
マー及び／又はアルキル（メタ）アクリレートモノマー
10〜90重量％、芳香族系ビニルモノマー10〜90重量％及
びこれらと共重合可能な他のビニルモノマー０〜20重量
％からなる単量体混合物10〜60重量部を重合してなるグ
ラフト共重合体５〜40重量部と、 （Ｃ）重合度が400〜800である塩化ビニル樹脂を塩素化
してなる塩素含量58〜65％の後塩素化塩化ビニル系樹脂
20〜70重量部と、 （Ｄ）重合度が400〜800である塩化ビニル系樹脂０〜65
重量部からなる難燃性樹脂組成物100重量部に対して、 （Ｅ）シアン化ビニルモノマー単位５〜40重量％と、ア
ルキルアクリレートモノマー単位30〜95重量％と、これ
らと共重合可能な他のビニルモノマー単位０〜65重量％
からなる共重合体0.5〜10重量部を配合してなる耐衝撃
性、成形品剥離性及び加工性に優れた射出成形用難燃性
樹脂組成物を内容とするものである。
単位60〜85重量％及びシアン化ビニルモノマー単位15〜
35重量％、これらと共重合可能な他のビニルモノマー単
位０〜20重量％からなり、メチルエチルケトン可溶部の
還元粘度が0.2〜0.5dl/g（N,N−ジメチルホルムアミド
溶液、温度＝30℃、濃度＝0.3g/dl）である共重合体15
〜80重量部と、 （Ｂ）ゴム状重合体40〜90重量部にシアン化ビニルモノ
マー及び／又はアルキル（メタ）アクリレートモノマー
10〜90重量％、芳香族系ビニルモノマー10〜90重量％及
びこれらと共重合可能な他のビニルモノマー０〜20重量
％からなる単量体混合物10〜60重量部を重合してなるグ
ラフト共重合体５〜40重量部と、 （Ｃ）重合度が400〜800である塩化ビニル樹脂を塩素化
してなる塩素含量58〜65％の後塩素化塩化ビニル系樹脂
20〜70重量部と、 （Ｄ）重合度が400〜800である塩化ビニル系樹脂０〜65
重量部からなる難燃性樹脂組成物100重量部に対して、 （Ｅ）シアン化ビニルモノマー単位５〜40重量％と、ア
ルキルアクリレートモノマー単位30〜95重量％と、これ
らと共重合可能な他のビニルモノマー単位０〜65重量％
からなる共重合体0.5〜10重量部を配合してなる耐衝撃
性、成形品剥離性及び加工性に優れた射出成形用難燃性
樹脂組成物を内容とするものである。
本発明の共重合体（Ａ）はα−メチルスチレンモノマ
ー60〜85重量％、シアン化ビニルモノマー15〜35重量％
と、これらと共重合可能な他のビニルモノマー０〜20重
量％からなり、メチルエチルケトン可溶部の還元粘度
が、N,N−ジメチルホルムアミド溶液中、濃度＝0.3g/d
l、温度30℃で0.2〜0.5dl/gの範囲である共重合体であ
る。
ー60〜85重量％、シアン化ビニルモノマー15〜35重量％
と、これらと共重合可能な他のビニルモノマー０〜20重
量％からなり、メチルエチルケトン可溶部の還元粘度
が、N,N−ジメチルホルムアミド溶液中、濃度＝0.3g/d
l、温度30℃で0.2〜0.5dl/gの範囲である共重合体であ
る。
α−メチルスチレンは60〜85重量％であり、60重量％
未満では耐熱性が低下し、85重量％を越えると重合転化
率が著しく低下する。シアン化ビニルモノマーは15〜35
重量％であり、15重量％未満では重合転化率の低下が大
きく、35重量％を越えると耐熱性、耐衝撃性の低下が大
きくなる。
未満では耐熱性が低下し、85重量％を越えると重合転化
率が著しく低下する。シアン化ビニルモノマーは15〜35
重量％であり、15重量％未満では重合転化率の低下が大
きく、35重量％を越えると耐熱性、耐衝撃性の低下が大
きくなる。
共重合体（Ａ）のジメチルホルムアミド溶液でのメチ
ルエチルケトン可溶部の還元粘度は、0.2〜0.5dl/gであ
り、更に0.2〜0.4dl/gが好ましい。還元粘度が0.2dl/g
未満では衝撃強度が低下し、0.5dl/gを越えると加工性
が低下するので好ましくない。
ルエチルケトン可溶部の還元粘度は、0.2〜0.5dl/gであ
り、更に0.2〜0.4dl/gが好ましい。還元粘度が0.2dl/g
未満では衝撃強度が低下し、0.5dl/gを越えると加工性
が低下するので好ましくない。
共重合体（Ａ）におけるシアン化ビニルモノマーとし
ては、アクリルニトリル、メタアクリルニトリル等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。
ては、アクリルニトリル、メタアクリルニトリル等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。
共重合体（Ａ）において、共重合可能な他のビニルモ
ノマーとしては、スチレン、Ｐ−メチルスチレン、クロ
ルスチレン等の芳香族系モノマー類、メチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メタクリル酸等の（メタ）ア
クリル酸、アルキル（メタ）アクリレート類、フェニル
マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のイ
ミド、アミド類が例示され、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。
ノマーとしては、スチレン、Ｐ−メチルスチレン、クロ
ルスチレン等の芳香族系モノマー類、メチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メタクリル酸等の（メタ）ア
クリル酸、アルキル（メタ）アクリレート類、フェニル
マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のイ
ミド、アミド類が例示され、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。
本発明のグラフト共重合体（Ｂ）は、ゴム状重合体40
〜90重量部に、シアン化ビニルモノマー及び／又はアル
キル（メタ）アクリレートモノマー10〜90重量％、芳香
族系ビニルモノマー10〜90重量％及び、これらと共重合
可能な他のビニルモノマー０〜20重量％からなる単量体
混合物10〜60重量部を重合してなるグラフト共重合体で
ある。
〜90重量部に、シアン化ビニルモノマー及び／又はアル
キル（メタ）アクリレートモノマー10〜90重量％、芳香
族系ビニルモノマー10〜90重量％及び、これらと共重合
可能な他のビニルモノマー０〜20重量％からなる単量体
混合物10〜60重量部を重合してなるグラフト共重合体で
ある。
グラフト共重合体（Ｂ）において、ゴム状重合体は40
〜90重量部であり、40重量部未満及び90重量部を越える
と耐衝撃性が低下するので好ましくない。単量体混合物
中のシアン化ビニルモノマー及び／又はアルキル（メ
タ）アクリレートは10〜90重量％であり、この範囲外で
は耐衝撃性が低下するので好ましくない。また、芳香族
系ビニルモノマーは10〜90重量％で、上記範囲外では耐
衝撃性が低下するので好ましくない。
〜90重量部であり、40重量部未満及び90重量部を越える
と耐衝撃性が低下するので好ましくない。単量体混合物
中のシアン化ビニルモノマー及び／又はアルキル（メ
タ）アクリレートは10〜90重量％であり、この範囲外で
は耐衝撃性が低下するので好ましくない。また、芳香族
系ビニルモノマーは10〜90重量％で、上記範囲外では耐
衝撃性が低下するので好ましくない。
グラフト共重合体（Ｂ）におけるゴム状重合体として
は、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（SBR）、アクリルニトリル−ブタジエ
ンゴム（NBR）等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
三元共重合体ゴム（EPDM）等のポリオレフィン系ゴムが
例示される。シアン化ビニルモノマーとしては、アクリ
ルニトリル、メタアクリルニトリル等が、アルキル（メ
タ）アクリレートとしては、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等が挙げられる。芳香族系ビニルモノマーとし
てはスチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、
クロルスチレン等が例示される。更に共重合可能な他の
ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、
フェニルマレイミド等が例示され、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。
は、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（SBR）、アクリルニトリル−ブタジエ
ンゴム（NBR）等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
三元共重合体ゴム（EPDM）等のポリオレフィン系ゴムが
例示される。シアン化ビニルモノマーとしては、アクリ
ルニトリル、メタアクリルニトリル等が、アルキル（メ
タ）アクリレートとしては、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等が挙げられる。芳香族系ビニルモノマーとし
てはスチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、
クロルスチレン等が例示される。更に共重合可能な他の
ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、
フェニルマレイミド等が例示され、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。
本発明の後塩素化塩化ビニル系樹脂（Ｃ）は、重合度
が400〜800である塩化ビニル樹脂を塩素化してなる、塩
素含量58〜65％の後塩素化塩化ビニル系樹脂である。
が400〜800である塩化ビニル樹脂を塩素化してなる、塩
素含量58〜65％の後塩素化塩化ビニル系樹脂である。
後塩素化前の塩化ビニル樹脂の重合度は400〜800であ
り、更に好ましくは400〜700である。塩化ビニル樹脂の
重合度が400未満になると耐衝撃強度が低下し、800を越
えると加工性が著しく低下するので好ましくない。後塩
素化前の塩化ビニル樹脂は、単独重合体及び塩化ビニル
が80重量％以上と、これと共重合可能なモノマーが20重
量％未満の共重合体が含まれる。塩化ビニルと共重合可
能なモノマーとしてはエチレン、酢酸ビニル、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート等のモノビニリデン
化合物等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。
り、更に好ましくは400〜700である。塩化ビニル樹脂の
重合度が400未満になると耐衝撃強度が低下し、800を越
えると加工性が著しく低下するので好ましくない。後塩
素化前の塩化ビニル樹脂は、単独重合体及び塩化ビニル
が80重量％以上と、これと共重合可能なモノマーが20重
量％未満の共重合体が含まれる。塩化ビニルと共重合可
能なモノマーとしてはエチレン、酢酸ビニル、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート等のモノビニリデン
化合物等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。
後塩素化塩化ビニル樹脂（Ｃ）の塩素含量は58〜65％
であり、好ましくは59〜64％である。後塩素化塩化ビニ
ル樹脂（Ｃ）の塩素含量が58％未満になると耐熱性の低
下が大きく、65％を越えると加工性の低下が著しい。
であり、好ましくは59〜64％である。後塩素化塩化ビニ
ル樹脂（Ｃ）の塩素含量が58％未満になると耐熱性の低
下が大きく、65％を越えると加工性の低下が著しい。
本発明の塩化ビニル系樹脂（Ｄ）は、重合度が400〜8
00であり、更に好ましくは400〜700である。塩化ビニル
系樹脂の重合度が400未満になると耐衝撃強度が低下
し、800を越えると加工性が著しく低下するので好まし
くない。塩化ビニル系樹脂は、単独重合体及び塩化ビニ
ルが80重量％以上と、これと共重合可能なモノマーが20
重量％未満の共重合体が含まれる。塩化ビニルと共重合
可能なモノマーにエチレン、酢酸ビニル、メチルメタク
リレート、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合
物が含まれ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。
00であり、更に好ましくは400〜700である。塩化ビニル
系樹脂の重合度が400未満になると耐衝撃強度が低下
し、800を越えると加工性が著しく低下するので好まし
くない。塩化ビニル系樹脂は、単独重合体及び塩化ビニ
ルが80重量％以上と、これと共重合可能なモノマーが20
重量％未満の共重合体が含まれる。塩化ビニルと共重合
可能なモノマーにエチレン、酢酸ビニル、メチルメタク
リレート、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合
物が含まれ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。
本発明の難燃樹脂において、共重合体（Ａ）は15〜80
重量部であり、15重量部未満では耐熱性が低下し、80重
量部を越えると難燃性が低下するために好ましくない。
グラフト共重合体（Ｂ）は５〜40重量部であり、５重量
部未満では耐衝撃性が低下し、40重量部を越えると耐熱
性が低下するので好ましくない。後塩素化塩化ビニル系
樹脂（Ｃ）は20〜70重量部であり、20重量部未満では難
燃性が低下し、70重量部を越えると加工性が低下するの
で好ましくない。塩化ビニル系樹脂（Ｄ）は０〜65重量
部であり、更に好ましくは０〜30重量部である。65重量
部を越えると耐熱性が低下するので好ましくない。
重量部であり、15重量部未満では耐熱性が低下し、80重
量部を越えると難燃性が低下するために好ましくない。
グラフト共重合体（Ｂ）は５〜40重量部であり、５重量
部未満では耐衝撃性が低下し、40重量部を越えると耐熱
性が低下するので好ましくない。後塩素化塩化ビニル系
樹脂（Ｃ）は20〜70重量部であり、20重量部未満では難
燃性が低下し、70重量部を越えると加工性が低下するの
で好ましくない。塩化ビニル系樹脂（Ｄ）は０〜65重量
部であり、更に好ましくは０〜30重量部である。65重量
部を越えると耐熱性が低下するので好ましくない。
上記難燃性樹脂組成物（Ｒ）に配合して、衝撃強度を
低下させず、且つ成形品に剥離を起こさせずに高い加工
性を持たせる効果を発現させる共重合体（Ｅ）は、シア
ン化ビニルモノマー５〜40重量％と、アルキルアクリレ
ートモノマー30〜95重量％と、共重合可能な他のビニル
モノマー０〜65重量％からなる。
低下させず、且つ成形品に剥離を起こさせずに高い加工
性を持たせる効果を発現させる共重合体（Ｅ）は、シア
ン化ビニルモノマー５〜40重量％と、アルキルアクリレ
ートモノマー30〜95重量％と、共重合可能な他のビニル
モノマー０〜65重量％からなる。
本発明の共重合体（Ｅ）におけるシアン化ビニルモノ
マーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等で、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
（Ｅ）成分である共重合体中にシアン化ビニルモノマー
が５〜40重量％含まれることが、耐衝撃強度、成形剥離
性と加工性において著しい改良効果を発現するための必
須条件である。本発明の目的において、シアン化ビニル
モノマーの更に好ましい量は、７〜35重量％である。
マーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等で、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
（Ｅ）成分である共重合体中にシアン化ビニルモノマー
が５〜40重量％含まれることが、耐衝撃強度、成形剥離
性と加工性において著しい改良効果を発現するための必
須条件である。本発明の目的において、シアン化ビニル
モノマーの更に好ましい量は、７〜35重量％である。
本発明の共重合体（Ｅ）のアルキルアクリレートモノ
マーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルコール残
基のアルキル基炭素数２〜８のものが好ましい。また、
共重合可能な他のビニルモノマーとしては、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート等のアルキルメタクリレートやスチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族系ビニルが挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
マーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルコール残
基のアルキル基炭素数２〜８のものが好ましい。また、
共重合可能な他のビニルモノマーとしては、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート等のアルキルメタクリレートやスチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族系ビニルが挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
本発明における共重合体（Ｅ）は分子量5000〜200000
の間にあることが好ましく、5000〜100000の間にあるこ
とが更に好ましい。分子量が5000未満では耐衝撃強度の
低下が大きく、200000を越えると射出成形時の熱安定性
が著しく低下するので好ましくない。
の間にあることが好ましく、5000〜100000の間にあるこ
とが更に好ましい。分子量が5000未満では耐衝撃強度の
低下が大きく、200000を越えると射出成形時の熱安定性
が著しく低下するので好ましくない。
上記共重合体（Ｅ）の使用量は、上記難燃性樹脂組成
物（Ｒ）100重量部に対し、0.5〜10重量部、好ましくは
１〜８重量部である。0.5重量部未満では添加の効果が
充分に発現されず、10重量部を越えると耐衝撃強度の低
下が大きい。
物（Ｒ）100重量部に対し、0.5〜10重量部、好ましくは
１〜８重量部である。0.5重量部未満では添加の効果が
充分に発現されず、10重量部を越えると耐衝撃強度の低
下が大きい。
本発明における共重合体（Ｅ）は、KPS等の熱分解型
開始剤又はレドックス系開始剤を用いて通常の乳化重合
法で容易に合成できる。また共重合体（Ｅ）の重合にお
いて、乾燥後のパウダー特性を自由に調整するために、
共重合体（Ｅ）の存在下で、塩化ビニル系重合体と相溶
性の良い、硬いポリマーを与えるメチルメタクリレー
ト、塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、アク
リロニトリル等のエチレン性不飽和モノマーの１種又は
２種以上の混合物を更に添加、重合することも、また共
重合体（Ｅ）の重合をスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹
脂の存在下を行なうことも、本発明の実施態様の一つで
ある。更にまた、共重合（Ｅ）と、塩化ビニル系重合体
に相溶性の良い硬いポリマーラテックスを各々ラテック
ス状態でブレンドすることもできる。
開始剤又はレドックス系開始剤を用いて通常の乳化重合
法で容易に合成できる。また共重合体（Ｅ）の重合にお
いて、乾燥後のパウダー特性を自由に調整するために、
共重合体（Ｅ）の存在下で、塩化ビニル系重合体と相溶
性の良い、硬いポリマーを与えるメチルメタクリレー
ト、塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、アク
リロニトリル等のエチレン性不飽和モノマーの１種又は
２種以上の混合物を更に添加、重合することも、また共
重合体（Ｅ）の重合をスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹
脂の存在下を行なうことも、本発明の実施態様の一つで
ある。更にまた、共重合（Ｅ）と、塩化ビニル系重合体
に相溶性の良い硬いポリマーラテックスを各々ラテック
ス状態でブレンドすることもできる。
以上述べてきた様に、本発明は、特殊なスチレン系樹
脂と後塩素化塩化ビニル系樹脂との混合からなる難燃性
樹脂組成物（Ｒ）に、特定の変性剤である共重合体
（Ｅ）を必須成分として含有させることを特徴とする射
出成形用難燃性樹脂組成物であるが、この他に、通常良
く知られた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必
要に応じてUV吸収剤、顔料、帯電防止剤及び更に難燃
剤、難燃助剤をあわせて使用することもできる。特にス
チレン系樹脂に用いられるフェノール系酸化防止剤、ホ
スファイト系安定剤、後塩素化塩化ビニル系樹脂や塩化
ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、鉛系安定剤、及
び各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類等の内外
滑剤等は、本発明の組成物を射出成形用樹脂として、よ
り高性能なものにするために用いることができる。ま
た、本発明の組成物は、後塩素化塩化ビニル系樹脂が有
効に働いて良好な難燃性を示すが、難燃性の必要度合い
によって少量のハロゲン系難燃剤、アンチモン化合物等
の難燃助剤を配合して使用することもできる。
脂と後塩素化塩化ビニル系樹脂との混合からなる難燃性
樹脂組成物（Ｒ）に、特定の変性剤である共重合体
（Ｅ）を必須成分として含有させることを特徴とする射
出成形用難燃性樹脂組成物であるが、この他に、通常良
く知られた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必
要に応じてUV吸収剤、顔料、帯電防止剤及び更に難燃
剤、難燃助剤をあわせて使用することもできる。特にス
チレン系樹脂に用いられるフェノール系酸化防止剤、ホ
スファイト系安定剤、後塩素化塩化ビニル系樹脂や塩化
ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、鉛系安定剤、及
び各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類等の内外
滑剤等は、本発明の組成物を射出成形用樹脂として、よ
り高性能なものにするために用いることができる。ま
た、本発明の組成物は、後塩素化塩化ビニル系樹脂が有
効に働いて良好な難燃性を示すが、難燃性の必要度合い
によって少量のハロゲン系難燃剤、アンチモン化合物等
の難燃助剤を配合して使用することもできる。
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるも
のではない。尚、実施例、比較例及び表中の「部」は
「重量部」を示す。
説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるも
のではない。尚、実施例、比較例及び表中の「部」は
「重量部」を示す。
実施例１ ａ）共重合体（Ｅ）の合成 攪拌機及び冷却器付きの反応容器に水250部、乳化剤
としてパルミチン酸ソーダ３部を仕込んだ。60℃に昇温
し、充分に脱気、窒素置換したのち、ソジウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート0.4部、エチレンジアミン４
酢酸0.01部、硫酸第一鉄0.0025部を添加した。内温60℃
を確認後、アクリロニトリル12部、ブチルアクリレート
60部、スチレン18部、α−メチルスチレン10部、ターシ
ャリードデシルメルカプタン0.6部、キュメンハイドロ
パーオキサイド0.1部の混合物を５時間かけて連続添加
した。その後、内温を60℃に保ったまま１時間攪拌し、
共重合体ラテックスを得た。このラテックスを塩析、造
粒し、本発明に用いられる共重合体（Ｅ）を得た。
としてパルミチン酸ソーダ３部を仕込んだ。60℃に昇温
し、充分に脱気、窒素置換したのち、ソジウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート0.4部、エチレンジアミン４
酢酸0.01部、硫酸第一鉄0.0025部を添加した。内温60℃
を確認後、アクリロニトリル12部、ブチルアクリレート
60部、スチレン18部、α−メチルスチレン10部、ターシ
ャリードデシルメルカプタン0.6部、キュメンハイドロ
パーオキサイド0.1部の混合物を５時間かけて連続添加
した。その後、内温を60℃に保ったまま１時間攪拌し、
共重合体ラテックスを得た。このラテックスを塩析、造
粒し、本発明に用いられる共重合体（Ｅ）を得た。
ｂ）共重合体（Ｅ）を含む射出成形用難燃性樹脂組成物
の作製 ａ）で合成した共重合体（Ｅ−１）５部、及び難燃性
樹脂組成物（Ｒ）として、第２表、第３表に示す共重合
体（Ａ−１）を35部、グラフト共重合体（Ｂ−１）を15
部、第４表に示す後塩素化塩化ビニル系樹脂（Ｃ−１）
を50部、及び錫安定剤としてジブチルスズマレート２
部、ジブチルスズメルカプト１部、滑剤として、グリセ
リントリステアレート１部、ポリエチレンワックス１部
の混合物をスーパーミキサーでブレンドしたのち、40mm
押出し機にてペレット化を行ない、本発明の射出成形用
難燃性樹脂組成物のペレットを得た。
の作製 ａ）で合成した共重合体（Ｅ−１）５部、及び難燃性
樹脂組成物（Ｒ）として、第２表、第３表に示す共重合
体（Ａ−１）を35部、グラフト共重合体（Ｂ−１）を15
部、第４表に示す後塩素化塩化ビニル系樹脂（Ｃ−１）
を50部、及び錫安定剤としてジブチルスズマレート２
部、ジブチルスズメルカプト１部、滑剤として、グリセ
リントリステアレート１部、ポリエチレンワックス１部
の混合物をスーパーミキサーでブレンドしたのち、40mm
押出し機にてペレット化を行ない、本発明の射出成形用
難燃性樹脂組成物のペレットを得た。
実施例２〜14、比較例１〜27 第１表に示す共重合体（Ｅ）、及び該共重合体（Ｅ）
を含む第５表に示す射出成形用難燃性樹脂組成物を実施
例１と同様の方法にて作製した。
を含む第５表に示す射出成形用難燃性樹脂組成物を実施
例１と同様の方法にて作製した。
共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）としては、
第２表、第３表の組成のものを、後塩素化塩化ビニル系
樹脂（Ｃ）、塩化ビニル系樹脂（Ｄ）としては、第４表
の組成のものを使用し難燃性樹脂組成物（Ｒ）とした。
第２表、第３表の組成のものを、後塩素化塩化ビニル系
樹脂（Ｃ）、塩化ビニル系樹脂（Ｄ）としては、第４表
の組成のものを使用し難燃性樹脂組成物（Ｒ）とした。
上記の方法で作製したペレットから、５オンス射出成
形機にて、スクリュー回転数80rpm、ノズル設定温度190
℃の条件で試験片で成形し、物性を評価した。その結果
を第６表に示す。
形機にて、スクリュー回転数80rpm、ノズル設定温度190
℃の条件で試験片で成形し、物性を評価した。その結果
を第６表に示す。
成形品剥離性は、1.2mm厚みの平板成形品のゲート部
の剥離性を評価した。
の剥離性を評価した。
成形品剥離性における評価は５点法とし、最高を５、
最高を１とした。即ち、評価は数字が大きいほど成形品
剥離性に優れていることを示す。
最高を１とした。即ち、評価は数字が大きいほど成形品
剥離性に優れていることを示す。
加工性は、厚さ3mm、幅10mmの蚊取線香状のスパイラ
ルフロー金型における樹脂の流動長で評価した。
ルフロー金型における樹脂の流動長で評価した。
耐衝撃強度は、アイゾット衝撃試験で評価した。
難燃性はUL−94規格に基づいて実施した。
第６表の結果から、本発明の射出成形用難燃性樹脂組
成物は、（Ａ）〜（Ｅ）の全ての成分を所定の比率で配
合含有する場合にのみ、成形品剥離性、耐熱性、耐衝撃
性、加工性及び難燃性をバランス良く具備することがわ
かる。
成物は、（Ａ）〜（Ｅ）の全ての成分を所定の比率で配
合含有する場合にのみ、成形品剥離性、耐熱性、耐衝撃
性、加工性及び難燃性をバランス良く具備することがわ
かる。
叙上の通り、本発明によれば、成形品剥離性、耐熱
性、耐衝撃性、加工性及び難燃性をバランス良く備えた
射出成形用難燃性樹脂組成物が提供される。
性、耐衝撃性、加工性及び難燃性をバランス良く備えた
射出成形用難燃性樹脂組成物が提供される。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−166337（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−208346（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−311547（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−212462（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−238040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−117746（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−233035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−13650（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−23334（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/16 C08L 51/00,51/04 C08L 27/00 - 27/08 C08L 27/22 - 27/24 C08L 33/00 C08L 33/06 - 33/08 C08L 33/18 - 33/20
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）α−メチルスチレンモノマー単位60
〜85重量％及びシアン化ビニルモノマー単位15〜35重量
％と、これらと共重合可能な他のビニルモノマー単位０
〜20重量％からなり、メチルエチルケトン可溶部の還元
粘度が0.2〜0.5dl/g（N,N−ジメチルホルムアミド溶
液、温度＝30℃、濃度＝0.3g/dl）である共重合体15〜8
0重量部と、 （Ｂ）ゴム状重合体40〜90重量部にシアン化ビニルモノ
マー及び／又はアルキル（メタ）アクリレートモノマー
10〜90重量％、芳香族系ビニルモノマー10〜90重量％、
及びこれらと共重合可能な他のビニルモノマー０〜20重
量％からなる単量体混合物10〜60重量部を重合してなる
グラフト共重合体５〜40重量部と、 （Ｃ）重合度が400〜800である塩化ビニル樹脂を塩素化
してなる塩素含量58〜65％の後塩素化塩化ビニル系樹脂
20〜70重量部と、 （Ｄ）重合度が400〜800である塩化ビニル系樹脂０〜65
重量部からなる難燃性樹脂組成物100重量部に対して、 （Ｅ）シアン化ビニルモノマー単位５〜40重量％と、ア
ルキルアクリレートモノマー単位30〜95重量％と、これ
らと共重合可能な他のビニルモノマー単位０〜65重量％
からなる共重合体0.5〜10重量部を配合してなる耐衝撃
性、成形品剥離性及び加工性に優れた射出成形用難燃性
樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2087023A JP2800980B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
| KR1019910004903A KR0161983B1 (ko) | 1990-03-30 | 1991-03-28 | 난연성 사출-성형 수지 조성물 |
| EP91105005A EP0449290B1 (en) | 1990-03-30 | 1991-03-28 | Nonflammable injection-molding resin composition |
| CA002039346A CA2039346A1 (en) | 1990-03-30 | 1991-03-28 | Nonflammable injection-molding resin composition |
| DE69103305T DE69103305T2 (de) | 1990-03-30 | 1991-03-28 | Nichtentflammbare Spritzgussharzzusammensetzung. |
| US08/217,759 US5466750A (en) | 1990-03-30 | 1994-03-25 | Nonflammable injection-molding resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=13903362
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0449290B1 (ja) |
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| KR (1) | KR0161983B1 (ja) |
| CA (1) | CA2039346A1 (ja) |
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| JP4359564B2 (ja) * | 2002-11-21 | 2009-11-04 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、車両外装用成形品用熱可塑性樹脂組成物、車両外装用成形品、及び車両外装用成形品の製造方法 |
| CN109627657B (zh) * | 2018-12-25 | 2021-02-02 | 青岛海尔新材料研发有限公司 | 丙烯腈-苯乙烯共聚物/氯化聚氯乙烯合金材料及其制备方法 |
| KR102386835B1 (ko) * | 2019-02-19 | 2022-04-15 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 열가소성 수지 성형품 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2441157C3 (de) * | 1974-08-28 | 1981-08-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen auf Basis von Polyvinylchlorid |
| JPS592703B2 (ja) * | 1980-01-25 | 1984-01-20 | 呉羽化学工業株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| US4609701A (en) * | 1980-11-24 | 1986-09-02 | Ethyl Corporation | Thermoplastic PVC molding compositions |
| US4490283A (en) * | 1981-02-27 | 1984-12-25 | Mitech Corporation | Flame retardant thermoplastic molding compounds of high electroconductivity |
| US4596669A (en) * | 1981-12-24 | 1986-06-24 | Mitech Corporation | Flame retardant thermoplastic molding compositions of high electroconductivity |
| DE3229131A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, bestimmten copolymerisaten und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
| DE3229078A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, pfropfpolymeren und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
| JPS60248758A (ja) * | 1984-05-23 | 1985-12-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱性難燃性耐衝撃性樹脂組成物 |
| US4710533A (en) * | 1986-08-11 | 1987-12-01 | The B. F. Goodrich Company | Melt processable CPVC blends |
| US4797442A (en) * | 1986-08-11 | 1989-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Melt processable CPVC blends and alloys thereof |
-
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- 1990-03-30 JP JP2087023A patent/JP2800980B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-28 CA CA002039346A patent/CA2039346A1/en not_active Abandoned
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-
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