JP2799645B2 - 画像形成方法 - Google Patents
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Description
度光を用いて走査露光することにより迅速にハードコピ
ーを得ることを目的としたハロゲン化銀写真感光材料お
よびその画像形成方法に関するものである。
送、保存したり、画像のレイアウトや色調を変えてCR
T上にて再生する技術が非常に発達してきている。これ
に伴いこれらの画像情報からのハードコピーに対する要
求が高くなりさまざまなハードコピー手段が提案されて
いる。しかしながらこれらの多くは画質が低く、特にカ
ラーハードコピーにおいては現在のカラーぺーパーを用
いたプリントとは比較にならないものばかりである。高
画質なハードコピーを提供するものとしては、ハロゲン
化銀の熱現像染料拡散方式とLED走査露光方式を用い
た富士フイルム(株)製のピクトログラフィー(商品
名)等がある。他方、ハロゲン化銀感光材料とコンパク
トな簡易迅速現像方式(例えば、ミニラボシステムな
ど)の進歩により、きわめて高画質のプリント写真が比
較的容易に短時間に、かつ安価に提供されている。そこ
で、画像情報のハードコピーとして、このような安価
で、処理が簡易迅速でありかつ安定した性能が得られ、
しかも高画質なハードコピー材料の要求が非常に高い。
ハロゲン化銀感光材料を用いて、電気信号からハードコ
ピーを得る方式としては一般的には、画像情報を順次取
出しながら露光する走査露光方式が一般的であり、これ
に適した感材が必要となる。ハロゲン化銀感光材料を用
いてハードコピーを迅速に得ようとするためには、この
走査露光の時間と、現像処理工程の時間共に短くする必
要がある。
あり、これらの走査露光方式記録装置の記録用光源に
は、従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、
タングステンランプ、発光ダイオード等が用いられてき
た。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く寿命が短
いという実用上の欠点を有しており、迅速に走査露光す
る目的には適さなかった。この欠点を補うものとして、
He−Neレーザー、アルゴンレーザー、He−Cdレ
ーザー等のガスレーザー、半導体レーザー、固体レーザ
ー、あるいはこれらのレーザー光源を非線形光学材料と
組みあわせることによって得られる第二高調波レーザ
ー、などのコヒーレントなレーザー光源を走査露光方式
の光源として用いる走査露光装置がある。ガスレーザー
は高出力が得られるが装置が大型であること、高価であ
ること等の欠点がある。これに対して半導体レーザーは
小型で安価、しかも直接変調ができ変調器を必要としな
い、ガスレーザーよりも長寿命である等の長所をもって
いる。
露光装置として半導体レーザーが利用されている。これ
らの露光装置は、網点露光であり変調信号としては2値
情報であり一定光量のON/OFFで制御できるため1
画素当たりの最小変調時間を約20nsで制御する事が可
能である。ところがハードコピーのような階調を有した
画像を支持体上に作成する場合、満足な画質を得るため
には光量を多段階(少なくとも6ビット以上好ましくは
8ビット以上)に変調させる必要がある。半導体レーザ
ーの変調方法にはレーザーの電流を変化させてることで
光強度を変化させる強度変調方式とレーザーの光強度は
一定で一画素当りの露光時間を変化させることで光量を
かえるパルス幅変調方式があり、この2つの方式を単独
あるいは組み合わせて用いられている。強度変調方式
は、レーザーの光強度を変化させるため発熱量が露光量
によって変わりこれにより光強度がパルス幅変調方式に
比べ制御しにくく、さらに一画素当りの制御可能な最小
時間もパルス幅変調方式に比べ長くなってしまう。それ
でもパルス幅変調方式の画素当たりの露光時間は変調の
安定性等の問題から数百nsよりも短くすることが難しい
のが現状である。A−4サイズ(210mm*297mm)
のハードコピーを400dpi の画素密度で露光しようと
すると約1500万画素の露光が必要であり一画素5×
10-7秒で露光したとしても8秒程度の時間が必要であ
り迅速化の大きな妨げになっている。近年、外部変調器
の技術進歩により、導波路型音響光学変調器あるいは導
波路型電気光学変調器が開発され、一画素当り最高数n
sの変調速度が可能となってきた。ところがハロゲン化
銀写真感光材料にこのような非常に短時間な露光を行な
うと、濃度変化のなだらかなピクトリアル画像部と、コ
ンピューターグラフィクスや、文字のような細い線によ
り構成された部分の濃度や色味が異なるという従来の走
査露光では見られなかったような現象が起こった。
とすると、WO87−04534に記載されているよう
な、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を使用するこ
とが必須となる。しかしながらこの塩化銀含有率の高い
ハロゲン化銀乳剤を使用すると塩化銀含有率の低い塩臭
化銀乳剤あるいは臭化銀乳剤にくらべ、上記変化が一層
大きくなってしまった。更に現像処理工程の時間をより
短くしようとすると、より一層この変化が大きくなって
しまう。従って、ハードコピーを簡易に迅速にしかもい
つも一定した性能で手に入れるためには、高塩化銀ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた感光材料を、上記のような高速変
調器を備えた露光装置を用いて露光した際、シーンによ
る濃度差や、色味の変化のない、即ちピクトリアル画像
部の濃度や色味と、文字や細線の濃度や色味が異なるこ
とが少ないハロゲン化銀感光材料を開発することが必要
となる。
は、ハロゲン化銀写真感光材料を非常に迅速に走査露光
し簡易迅速に処理することが出来、かつその際、上に述
べたようなシーンによる濃度変動や色味変動の小さな画
像形成方法を提供することである。
記目的は、イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色す
るカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくとも三
種の感光性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上に有
し、その少なくとも一種の感光層において該感光層に含
まれるハロゲン化銀乳剤粒子はレーザーの発振波長に合
わせて分光増感された塩化銀含有率が95モル%以上の
高塩化銀乳剤であり、しかも該ハロゲン化銀粒子表面に
イリジウムイオンを含有する臭化銀局在相をもち、かつ
該レーザービームの発振波長における感光材料からの反
射光量が、入射光量の30%以下であるようなハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、1画素あたりの露光時間が
1×10−7秒以下であり、光量を多階段に変えること
の出来る光変調器を備えた走査露光装置で露光した後、
発色現像処理時間が25秒以下、該発色現像処理から乾
燥までを含めた処理時間が90秒以下である超迅速処理
を施すことを特徴とする画像形成方法により達成され
る。
の第VIII族金属イオン(金属錯体イオンも含む)、
第IIb族金属イオン、鉛イオンおよびタリウムイオン
から選ばれる少なくとも一種をハロゲン化銀1モルあた
り10−9モル以上ドープさせることで、より効果的に
目的が達成される。更に本発明の係る上記の目的は、上
記画像形成装置の1画素あたりの露光時間が5×10
−8秒以下であり、光量を多段階に変えることの出来る
光変調器を備えた走査露光装置で露光する画像形成方法
により、より好ましく目的が達成される。更に用いる光
変調器が導波路型音響光学変調器、または導波路型電気
光学変調器である事が好ましい。
明のハロゲン化銀感光材料の反射率について説明する。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、露光に用いるレーザ
ーの発振波長における感光材料の反射率が30%以下で
あることが必要である。反射率が30%以下であるハロ
ゲン化銀感光材料を用いて、一画素当り1×10-7秒よ
り短い時間で多段階で露光する際、シーンによる濃度差
や色味の変化が小さく、安定した画像を迅速に得ること
が可能になる。反射率が30%以上の感光材料を本発明
のように一画素当り1×10-7秒より短い時間で露光す
ると、シーンによる濃度変化が大きく実用に耐えない。
また一画素当り1×10-7秒より長い露光時間の露光装
置を使用した場合は、ハロゲン化銀感光材料の反射率の
大小に関係なくこのような現象は見られないが、露光に
時間がかかり迅速にハードコピーを得ようとする本発明
の目的には適さない。従って、反射率が30%以下であ
るハロゲン化銀感光材料を用いて、一画素当り1×10
-7秒より短い時間で露光することによって、初めて本発
明の目的であるシーンによる濃度差や色味の変化が小さ
く、安定した画像を迅速に得ることが可能になる。
定は当業界に一般に用いられている反射濃度計により測
定されるものであり、反射率は以下のように定義され
る。 反射率=F(λ)/F0(λ)×100 F0(λ):標準白色板の反射光量(波長λnmにおける) F(λ):波長λnmにおける試料の反射光量 感光材料の露光に用いるレーザーの発振波長における反
射率を30%以下にする手段としては、親水性コロイド
層に、欧州特許EP0337490A2号明細書の第2
7〜76頁に記載の、処理により脱色可能な染料(オキ
ソノール染料、シアニン染料)を添加する方法が好まし
い、また、特開平2−282244号3頁右上欄から8
頁に記載された染料や、特開平3−7931号3頁右上
欄から11頁左下欄に記載された染料のように固体微粒
子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させ現像処理
で脱色するような染料も好ましく使用される。また、こ
れらの染料を使用する場合は、感光層の分光感度極大に
重なるような吸収を有する染料を選択して使用すること
が好ましい。しかしながら、これらの水溶性染料の中に
は使用量を増やすと色分離を悪化するものもある。色分
離を悪化させないで使用できる染料としては、特願平0
3−310143号、特願平03−310189号、特
願平03−310139号に記載された水溶性染料が好
ましい。更に、特開平1−239544号に記載されて
いるように最下層にコロイド銀を使用することも好まし
い。
は、高照度感度や赤外分光増感感度を高めたり、安定性
を高めたりする目的で、特開平3−84545号に記載
されているような乳剤表面に0.01〜3モル%の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる。また
現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いる
ことができる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、
沃化銀含有率が1モル%以下、好ましくは0.2モル%
以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異な
っていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン
組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にす
ることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部
のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のど
の部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子
や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)とそれを取り囲
むシェル(殻)〔一層または複数層〕とでハロゲン組成
の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もし
くは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する
構造(粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあ
るいは面上に異組成の部分が接合した構造)の粒子など
を適宜選択して用いることができる。高感度を得るに
は、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いる
ことが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハ
ロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界
であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界
であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持た
せたものであっても良い。
光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ま
しく用いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は95モル%以上が好ましく、97モル%以上
が更に好ましい。こうした高塩化銀乳剤においては臭化
銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロ
ゲン化銀粒子表面に有する構造のものが好ましい。上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも10モル%のものが好ましく、20モル%を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロ
ゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効で
ある。この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%
〜100モル%であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好
ましく用いられる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの)は、0.1μ〜2μが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以下、望
ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ましい。こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳
剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布す
ることも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体
のような規則的な(regular)結晶形を有するもの、球
状、板状などのような変則的な(irregular)結晶形を有
するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用い
ることができる。また、種々の結晶形を有するものの混
合したものからなっていても良い。本発明においてはこ
れらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を50%
以上、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以
上含有するのが良い。また、これら以外にも平均アスペ
クト比(円換算直径/厚み)が5以上、好ましくは8以
上の平板状粒子が投影面積として全粒子の50%を越え
るような乳剤も好ましく用いることができる。
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、1967年)、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、1966年)、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、1964年)などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法(いわゆる逆混合
法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。本発明のようなレーザーを用い
た走査露光用感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤は高
照度露光に適し、レーザーの露光制御範囲で必要濃度が
出せる階調が必要である。更に赤外半導体レーザーを使
用する場合は赤外分光増感することが必要であり、赤外
増感色素の安定性が非常に悪く感光材料の保存性を改良
する必要がある。これらの目的には、上記金属イオンの
うち特にイリジウム、ロジウム、ルテニウム、あるいは
鉄のイオンあるいは錯イオンを使用することが非常に有
用である。これらの金属イオンあるいは錯イオンの使用
量は、ドープ基体のハロゲン化銀乳剤組成、サイズ、ド
ープ位置等により大きく異なるが、イリジウム、ロジウ
ムイオンはそれぞれは銀1モルあたり、5×10-9モル
〜1×10-4モルが好ましく、鉄イオンは銀1モルあた
り1×10-7モル〜5×10-3モルが好ましく使用され
る。これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲン化銀粒
子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハロゲン
化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水溶液中、
あるいは予め金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微
粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段に
よって本発明のハロゲン化銀粒子の局在相および/また
はその他の粒子部分(基質)に含有せしめる。本発明で
用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含有させるには、
粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後のいずれかでお
こなうことができる。これは金属イオンを粒子のどの位
置に含有させるかによって変えることができる。
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感(具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。)、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭62−215272号公報の第18頁
右下欄〜第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発明に用い
るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真
性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等
の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の
第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いられ
る。更にEP0447647号に記載された化合物も好
ましく用いられる。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に於いては、露光光源としてレ
ーザやレーザーと非線形光学材料を組合せた第二高調波
レーザー等の単色高密度光を使用することを目的として
おり、これらの発振波長に合わせて分光増感することが
必要である。この発振波長に合わせて分光増感すると
は、この発振波長において分光感度を有するような増感
色素を用いて分光増感することを意味しており、必ずし
も分光増感感度極大がこの発振波長に一致することのみ
を意味していない。これらのレーザー光束による感度、
及び色分離の観点からはこの発振波長と分光感度極大波
長が一致することが好ましいが、レーザーの温度変化に
よる発振波長及び発振光強度等の変動による感度変動を
小さくする目的で、意図的に発振波長と分光感度極大波
長とをずらして設計することも好ましく行なわれる(特
にレーザー発振波長よりも長波側に分光感度極大をもっ
てくることが好ましい)。本発明の感光材料において、
分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、F.
M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and
relared compounds(John wiley & Sons 〔New York,L
ondon 〕社刊1964年)に記載されているものを挙げ
ることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感
法は、前出の特開昭62−215272号公報の第22
頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられ
る。
体レーザーを使用する場合、赤から赤外域を効率よく分
光増感する必要がある。特に730nm以上の領域を分
光増感するためには、特開平3−15049号12頁左
上欄〜21頁左下欄、あるいは特開平3−20730号
4頁左下欄〜15頁左下欄、EP−0,420,011
号4頁21行〜6頁54行、EP−0,420,012
号4頁12行〜10頁33行、EP−0,443,46
6号、US−4,975,362号に記載の増感色素の
が好ましく使用される。これらの増感色素は、化学的に
比較的安定で、ハロゲン化銀粒子表面に比較的強く吸着
し、共存するカプラー等の分散物による脱着に強い特徴
がある。赤外増感用増感色素としては、とくに還元電位
が−1.05(VvsSCE)またはそれより卑の値を
有する化合物が好ましく、なかでも還元電位が−1.1
5またはそれより卑の値の化合物が好ましい。この特性
をもつ増感色素は、高感化、とくに感度の安定化や潜像
の安定化に有利である。還元電位の測定は位相弁別式第
二高調波交流ポーラログラフィーで行える。作用電極に
水銀滴下極を、参照極には飽和カロメル電極を、更に対
極に白金を用いて行なう。また作用電極に白金を用いた
位相弁別第二高調波交流ポルタンメトリーによる還元電
位の測定は「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエ
ンス」(Journalof Imaging Science)、第30巻、2
7〜35頁(1986年)に記載されている。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、2,2,3,3−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭44−2
3389号、特公昭44−27555号、特公昭57−
22089号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許3822135号、米国特
許4006025号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭53−102733号、特開昭58−105141
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第
3,628,969号、および同第4,225,666
号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し
分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭58
−113928号に記載されているように化学増感に先
立って行なうこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生
成の完了前に添加し分光増感を開始することもできる。
更にまた米国特許第4,225,666号に教示されて
いるように分光増感色素を分けて添加すること、すわな
ち一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の
後で添加することも可能であり、米国特許第4,18
3,756号に教示されている方法を始めとしてハロゲ
ン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。この中で
特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前に増感色素を添
加することが好ましい。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀1モルあたり0.5
×10-6モル〜1.0×10-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、1.0×10-6モル〜5.0×10-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平2−157749号13頁右下欄〜22頁右下欄記
載の化合物を使用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式(IV)、(V)および(VI)の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀1モル当り0.5×10-5モル〜5.0
×10-2モル、好ましくは5.0×10-5モル〜5.0
×10-3モルの量が用いられ、増感色素1モルあたり1
倍〜10,000倍、好ましくは2倍〜5,000倍の
範囲に有利な使用量がある。
する。本発明の感光材料は支持体上に少なくとも1層の
ハロゲン化銀乳剤層を有し、レーザーによる走査露光で
画像を形成することが出来る。カラー画像を得るために
は支持体上に少なくとも3層のハロゲン化銀乳剤層を有
する必要がある。本発明の感材は、ガスレーザー、半導
体レーザー(LD)、半導体レーザーを励起光源に用い
た固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結
晶を組合せた第二高調波発生(SHG;Second Harmonic Ge
neration)光源、等の単色高密度光を用いた走査露光に
使用される。システムをコンパクトで、安価なものにす
るために半導体レーザー(LD)、半導体レーザーを励
起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと
非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生(SHG)光
源を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安
価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するために
は半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なく
とも一つは半導体レーザーを使用することが望ましい。
光用光源の波長により任意に設定することが出来る。半
導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは
半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるS
HG光源では、レーザーの発振波長を半分にできるの
で、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分
光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの領域に持たせる
ことが可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパ
クトなものにするために光源として半導体レーザーのみ
を使用する場合には、少なくとも2層が670nm以上
に分光感度極大を有していることが好ましい。これは、
入手可能な安価で、安定なIII −V族系半導体レーザー
の発光波長域が現在赤から赤外領域にしかないためであ
る。しかしながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI
族系半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レ
ーザーの製造技術が発達すればこれらの半導体レーザー
を安価に安定に使用することができるであろうことは十
分に予想される。このような場合は、少なくとも2層が
670nm以上に分光感度極大を有する必要性は小さく
なる。
ミン系化合物の酸化体とのカップリング反応によって発
色するカプラーを少なくとも1種含有していることが好
ましい。フルカラーハードコピー用としては、支持体上
に少なくとも3種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層
を有し、それぞれの層は芳香族アミン系化合物の酸化体
とのカップリング反応によって、イエロー、マゼンタ、
あるいはシアンに発色するカプラーのいずれかを含有す
ることが好ましい。この3種の異なる分光感度は、ディ
ジタル露光に用いる光源の波長によって任意に選択する
ことが可能であるが、最近接の分光感度極大が少なくと
も30nm以上離れていることが好ましい。この少なく
とも3種の異なる分光感度極大をもつ感光層(λ1、λ
2、λ3)に含有される発色カプラー(Y、M、C)と
の対応関係は特に制約はない。つまり3×2=6通りの
組合せが可能であるが、人間の目の解像力の観点から最
長波感光層をイエロー発色層とすることが好ましい場合
や、最も安定性が悪い露光光源で露光される感光層をイ
エロー発色層にすることが好ましい場合がある。またこ
の少なくとも3種の異なる分光感度極大を持つ感光層の
支持体側からの塗布順番についても特に制約はないが、
迅速処理の観点から平均粒子サイズが最も大きいハロゲ
ン化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい
場合もある。更に、シャープネスの観点から最長波分光
感度を有する感光層が最上層にくることが好ましい場合
もある。更にハードコピーの光照射下等での保存性の観
点から最下層をマゼンタ発色層にすることが好ましい場
合もある。従って、この3種の異なる分光感度と、3種
の発色カプラー、層順との可能な組合せは、36通りあ
る。本発明はこの36通りの感光材料すべてに有効に用
いることができる。表1にディジタル露光光源と、分光
感度極大、発色カプラーの具体的な例を示すがこれに限
定されるものではない。
る。本発明における感光材料はガスレーザー、半導体レ
ーザー、半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザ
ーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せた
第二高調波発生光源(第二高調波を発生させる非線形光
学素子としては、オプトロニクス(1990)No. 1
2、頁55からの記載、あるいは特願平2−03276
9号に詳しく記載されており、これらの何れも使用する
ことが出来る。)、等のような高密度単色光を感光材料
に対して相対的に移動させることで画像を露光する走査
式のディジタル露光に用いられることを目的としてい
る。したがって、感光材料中のハロゲン化銀が露光され
る時間とは、ある微小面積を露光するのに要する時間と
なる。この微小面積としてはそれぞれのディジタルデー
タから光量を制御する最小単位を一般的に使用し、画素
と称している。したがって、この画素の大きさで画素当
たりの露光時間は変わってくる。この画素の大きさは、
画素密度に依存し現実的な範囲としては、50〜2,0
00dpiである。露光時間はこの画素密度を400d
piとした場合の画素サイズを露光する時間として定義
すると本発明の露光時間としては1×10-7秒以下、更
に好ましくは5×10-8秒以下の場合である。従って、
光変調器の立ち上がりあるいは立ち下がり時間は最低こ
れらの時間の半分以下であることが必要である。変調器
の立ち上がりあるいは立ち下がり時間が画素当りの露光
時間の半分以上を要する場合は、露光光量に完全になる
前に光量が変化してしまい、正確に光量を制御すること
が出来なくなる。画素当りの露光時間が1×10-7秒よ
りも長い露光時間の走査露光を行なった場合、本発明の
目的である「迅速にハードコピーを得る」を達成できな
くなる。
成の為に使用する染料以外にセーフライト安全性等を向
上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許EP03
37490A2号明細書の第27〜76頁に記載の、処
理により脱色可能な染料(オキソノール染料、シアニン
染料)を併用添加することが可能である。更にシャープ
ネスを向上させるために、支持体の耐水性樹脂層中に2
〜4価のアルコール類(例えばトリメチロールエタン)
等で表面処理された酸化チタンを12重量%以上(より
好ましくは14重量%以上)含有させることが好まし
い。また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共
に欧州特許EP0277589A2号明細書に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。
特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。即
ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物(F)および/または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用い
ることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現
像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号公報に
記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本
発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、デ
ィスプレイ用に白色ポリエチレン系支持体または白色顔
料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上
に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良
するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。
特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を0.35〜0.8の範囲に設
定するのが好ましい。更に本発明に係わる感光材料に用
いられる支持体としては、透明支持体も好ましく用いら
れる。この際アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設することが好まし
い。露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカラー現像
処理が施されうるが、カラー感光材料の場合には迅速処
理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好
ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、
漂白定着液のpHは脱銀促進等の目的から約6.5以下
が好ましく、更に約6以下が好ましい。
ゲン化銀乳剤やその他の素材(添加剤など)および写真
構成層(層配置など)、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許EP0,355,660A2号
(特願平1−107011号)明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
−33144号公報に記載のジフェニルイミダゾール系
シアンカプラーの他に、欧州特許EP0333185A
2号明細書に記載の3−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー(なかでも具体例として列挙されたカプラー(4
2)の4当量カプラーに塩素離脱基をもたせて2当量化
したものや、カプラー(6)や(9)が特に好ましい)
や特開昭64−32260号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー(なかでも具体例として列挙
されたカプラー例3、8、34が特に好ましい)の使用
も好ましい。本発明のカラー感材の処理方法としては、
特開平2−207250号に記載の方法が好ましい。
温度は20〜50℃、好ましくは30〜45℃である。
処理時間は実質的に20秒以内であるのが好ましい。補
充量は少ない方が好ましいが、感光材料1m2当たり20
〜600mlが適当であり、好ましくは50〜300mlで
ある。更に好ましくは60〜200ml、最も好ましくは
60〜150mlである。本発明では現像時間は実質的に
25秒以内であることが好ましいが、ここでいう「実質
的に25秒」とは、現像液槽に感光材料が入った時か
ら、次の槽に感光材料が入るまでの時間を指し、現像液
槽から次槽への空中の渡り時間も含んでいるものとす
る。水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは4〜10
であり、更に好ましくは5〜8である。温度は感光材料
の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には30〜4
5℃、好ましくは35〜42℃である。時間は任意に設
定できるが、短い方が処理時間の低減の見地から望まし
い。好ましくは10〜45秒、更に好ましくは10〜4
0秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、
排出量低減、取扱い性等の観点で好ましい。
位面積当たり前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好
ましくは2〜15倍である。又は感光材料1m2当たり3
00ml以下、好ましくは150ml以下である。また補充
は連続的に行っても、間欠的に行ってもよい。水洗及び
/又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に用いるこ
ともできる。この例として多段向流方式によって削減し
た水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に
流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を
減らすことが挙げられる。
て説明する。本発明の超迅速処理で画像を完成させるた
めに乾燥時間も20秒から40秒が望まれる。この乾燥
時間を短くする手段として、感光材料側の手段として
は、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量することで
膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可能であ
る。また持込み量を減量する観点から水洗浴から出た後
すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで乾
燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善手段と
しては、当然のことではあるが、温度を高くすることや
乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能で
ある。更に、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、
排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。
明する。光変調器については、バルク型音響光学変調
器、導波路型音響光学変調器、導波路型電気光学変調器
等を用いることが出来る。音響光学変調器の変調原理を
図1に示す。図1に示すように超音波トランスデューサ
ーに数百MHzのRF信号を入力すると、超音波(表面
弾性波;SAW)が発生する。超音波はその歪みにより
屈折率変化を引き起こし超音波周期と同じ周期で、屈折
率の回折格子を形成する。その回折格子に入射ビームを
ブラッグ回折の角度で入射すると回折が起こりビームは
光路が変わる。光変調は入力RFパワーをON/OFF
するか、入力RFパワーを変えることで回折光強度を自
由に変えることが出来る。バルク型音響光学変調器につ
いては、光エレクトロニクスの基礎(Amnon Yariv 著:
多田邦雄、神谷武志 共訳(丸善))に詳しく記載され
ている。また導波路型音響光学変調器については、特開
平3−127026号や、西原、春名、栖原共著「光集
積回路」オーム社刊(1985)等に詳しく記載されて
いる。また、導波路型電気光学変調器については、特開
平2−931号や、前記成著「光集積回路」に記載され
ている。中でも変調器の立ち上がり速度等の観点から導
波路型音響光学変調器、導波路型電気光学変調器の使用
が特に好ましい。
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図2は本発明の実施態様である銀塩写真式カ
ラーペーパーを用いた画像形成装置の概略構成図であ
る。本画像形成装置はカラーペーパーを露光した後、現
像、漂白定着、水洗した後に乾燥して、カラーペーパー
上に画像を形成するものである。本画像形成装置に用い
るカラーペーパー(以下、感光材料という)は、95モ
ル%以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持体
上に少なくとも1層有するカラー写真感光材料であり、
芳香族第1級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液
により発色現像される。画像形成装置本体10には露光
装置300、現像槽12、漂白定着槽14、水洗槽1
6、水切り部17、乾燥部18が連続して設けられ、露
光後の感光材料20は現像、漂白定着、水洗後に乾燥さ
れて本体10から搬出される。現像槽12、漂白定着槽
14、水洗槽16、水切り部17、乾燥部18には、感
光材料20を挟持して各処理部を搬送する搬送ローラ対
24が設けられている。また、水切り部17における搬
送ローラ対24は、感光材料20上の水滴をスクイズ、
吸収等により除去する機能を有する排水ローラを兼ねて
いる。感光材料20は搬送ローラ対24により乳剤面を
下にして挟持搬送されながら処理液に所定時間浸漬され
ることにより発色現像処理される。現像槽12、漂白定
着槽14及び水洗槽16には、処理液を強い勢いで噴出
して処理槽内に高速噴流を生じさせる処理液噴出部材3
0が、所定箇所に設けられている。現像槽12、漂白定
着槽14及び水洗槽16に対応してそれぞれポンプ32
が設けられ、各処理液は、ポンプ32により循環されな
がら処理液噴出部材30により感光材料20に向けて噴
出される。
光装置300は3色の光を一組として発光し、感光材料
20を露光する。露光装置300は、コンピュータ等に
接続される画像処理装置240により処理される画像デ
ータに基づいて、光変調器駆動回路241、243、2
45より変調信号を電圧強度として送り導波路型音響光
学光変調器242、244、246を駆動させる。これ
によりレーザ251、252、253の光量を変化させ
感光材料20を露光する。露光装置300において、シ
アンを発色させるための光は、波長670nmのレーザ光
を射出する半導体レーザ251によって形成される。半
導体レーザ251は、例えば(株)東芝製TOLD92
00、日本電気(株)製NDL3200、ソニー(株)
製SLD151U等がある。半導体レーザー251から
射出された波長670nmのレーザ光は光変調器246に
より変調されたのちコリメータレンズ258を通って整
形され、全反射ミラー261によってポリゴンミラー2
70に向けて反射される。マゼンタを発色させるための
光は、半導体レーザGaAlAs(発振波長808.5
nm)を励起光源にして、YVO4 固体レーザー結晶を励
起し、発振させた1064nmの発振波長をSHG結晶で
あるKTPにより波長変換(波長を半分)して取り出し
た532nmのレーザー252を使用する。レーザ252
から射出された波長532nmのレーザ光は光変調器24
4により変調されたのち、コリメータレンズ259を通
って整形され、シアンを発色させるための光を通過させ
マゼンタを発色させるための光を反射するダイクロイッ
クミラー262によってポリゴンミラー270に向けて
反射される。イエローを発色させるための光は、半導体
レーザーGaAlAs(発振波長808.5nm)を励起
光源にして、YAG固体レーザー結晶を励起し、発振さ
せた946nmのレーザー光SGH結晶であるKNbO3
により波長変換して取り出した473nmのレーザー25
3を使用する。
ーザ光は光変調器242により変調されたのち、コリメ
ータレンズ260を通って整形され、マゼンタを発色さ
せるための光及びシアンを発色させるための光を通過さ
せイエローを発色させるための光を反射するダイクロイ
ックミラー263にってポリゴンミラー270に向けて
反射される。上述のシアン、マゼンタ、イエローを発色
させるための光は完全に同一ではない光路264を経て
ポリゴンミラー270によって反射され、fθレンズ2
80を通ってさらにミラー290に反射されて感光材料
20に達する。そしてポリゴンミラー270が軸271
を中心に回転することにより、画像光は感光材料20を
走査露光する。そして、感光材料20がレーザ光の走査
方向と直交する方向(矢印Aで示す)に移動することに
より副走査されて画像が形成される。3つの光束の光路
のずれは予め変調器の制御回路により補正される。ここ
で、露光中の感光材料20の移動速度は現像工程中の移
動速度と等しく、感光材料20の露光部分は等しい時間
経過後に現像処理が開始される。また、上記露光装置3
00はコンピュータ等により処理された画像情報に基づ
いて感光材料20を露光する構成であるが、原稿を読み
取って得た画像情報に基づいて感光材料20を露光する
こともできる。導波路型音響光学変調器242、24
4、246の詳細な構成、制御については特開平3−1
27026号の図1、2に記載されている。
た紙支持体表面にコロナ放電処理を施したのち、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り
層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示
す層構成の多層カラー印画紙(101)を作製した。塗
布液は下記の様にして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)153.0g、色像安定剤
(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−2)
7.5g、色像安定剤(Cpd−3)16.0gを、溶
媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−2)25
g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc及びクエ
ン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液1000ccに乳
化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μmの大サイ
ズ乳剤と0.70μmの小サイズ乳剤の3:7混合物
(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ
0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モ
ル%を粒子表面の一部に局在含有させ残りが塩化銀であ
るハロゲン化銀からなる。粒子内部と臭化銀局在相にヘ
キサクロロイリジウム(IV)酸カリウムを合わせて0.
4mg、およびフェロシアン化カリウムも合わせて1.8
mg含有させた。)が調製された。この乳剤は、下記に示
す青感性増感色素A、Bを大サイズ乳剤、小サイズ乳剤
それぞれ、銀1モル当り2.0×10-4、2.5×10
-4モル添加したのち、硫黄増感剤と金増感剤を核酸の分
解物存在下で添加し最適に化学増感を行なった。前記の
乳化分散物Aと、この塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にCpd−14とC
pd−15をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50.0
mg/m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Aと同様の調製方法でサイズ
を調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ用いた。
感光性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-4、3.0×10-3、
2.5×10-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀1モル当り、1×10-4、2×10-4添加した。 (層構成)以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g
/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2 ;含有率
15重量%)と青味染料(群青)を含む。
に、表10に示す染料を表中に示す量使用する以外は感
光材料101と同様の感光材料102〜107を作製し
た。
像形成装置を使用して露光現像を行なった。この際8面
ポリゴンミラーの回転数として(a)45,000rpm
、(b)25,000rpm 、(c)10,000rpm
、(d)5,000rpm となるようなものを備えつ
け、この4種類の露光速度でA−4サイズの感材に40
0dpi の画素密度で露光を行なった。この際の一画素当
りの露光時間はそれぞれおよそ(a)5×10-8秒、
(b)9×10-8秒、(c)2×10-7秒、(d)4.
5×10-7秒となり、A−4サイズ1枚の露光に要する
時間はそれぞれ(a)0.8秒、(b)1.4秒、
(c)3.5秒、(d)7秒となる。この際用いた光変
調器の立ち上がり時間はおよそ1×10-8秒であり十分
にそれぞれの露光時間において制御可能である。これら
の露光装置を用いて、個々のレーザーで1cm2 の面積ご
とに光量をステップ状に変化させて、露光したのち現像
処理を行い、得られた発色濃度と制御信号強度との関係
(ルックアップテーブル)を求めた。別にカラーリバー
サルで撮影した風景シーン(1)と文字及び線画(2)
をカラースキャナーで読み込んだ画像データ(1)と画
像データ(2)を作製した。この2つの画像データを上
記の4種類の露光速度で、前記の感光材料101〜10
7に露光現像処理を行い、得られた画像に対して、オリ
ジナルとの色味の違いを評価した。(○:ほとんど色味
の差が見られない。△:少し見られる。×:違いが大き
すぎる) 得られた結果について、感材の反射率と合わせて表11
に示す。
使用した。 処理工程 温 度 時間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 10リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 10リットル リンス 30〜35℃ 20秒 350ml 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 *補充量は感光材料1m2あたり (リンス→への3タンク向流方式とした。)
が1×10−7秒以下の高速の走査露光を行なうこと
で、A−4サイズをおよそ1秒足らずで露光できる。し
かしながら、感材の反射率が30%を越える感光材料を
使用してこのような高速走査露光を行なうと、シーンに
よってはオリジナルとの色味が異なるという問題が生じ
ることが判る。特に文字や線画のようなシーンにおいて
顕著である。一方、1×10−7秒を越える走査露光で
は、このようなシーンによる色味の変化は感材の反射率
に関係なく、ほとんど見られずオリジナルに近い再現性
を得ることが出来るが、A−4サイズ1枚に数秒から1
0秒近く要してしまい迅速性にかける。
ナトリウム3.3g、1N硫酸24mlを加え、この水溶
液に硝酸銀を0.2モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
0.2モルおよび三塩化ロジウム15μgを含む水溶液
とを激しく拌しながら56℃で添加混合した。続いて、
硝酸銀を0.79モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
0.79モル及びフェロシアン化カリウム4.2mgを含
む水溶液とを激しく攪拌しながら56℃で添加、混合し
た。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加が
終了した5分後に50℃にて(Dye−F)2×10-4
モルを添加し15分間経過後、イソブテンマレイン酸1
−ナトリウム塩の共重合体を添加して沈降水洗を行ない
脱塩を施した。さらに、石灰処理ゼラチン90.0gを
加え、乳剤のpH、pAgをそれぞれ6.6、7.2に
調製した。さらに硝酸銀量にして0.01モル相当の臭
化銀微粒子(粒子サイズ0.05μm)とヘキサクロロ
イリジウム(IV)酸カリウム0.8mgを含む水溶液とを
激しく攪拌しながら添加、混合した。更に硫黄増感剤1
×10-5mol /mol Agと塩化金酸1×10-5mol /mo
lAgと核酸0.2g/mol Agを加え、50℃にて最
適に化学増感を行なった。得られた塩臭化銀粒子aにつ
いて、電子顕微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズおよ
び粒子サイズ分布を求めた。これらのハロゲン化銀粒子
はいずれも立方体であり、粒子サイズは0.52μm変
動係数は0.08であった。粒子サイズは粒子の投影面
積と等価な円の直径の平均値を以て表し、変動係数は粒
子サイズの標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用い
た。次いで、ハロゲン化銀結晶からのX線回折を測定す
ることにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単
色化されたCukα線を線源とし(200)面からの回
折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶か
らの回折線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異
なる局在相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に
対応した複数のピークを与える。測定されたピークの回
折角度から格子定数を算出することで、結晶を構成する
ハロゲン化銀のハロゲン組成を決定することができる。
この塩臭化銀乳剤aの測定結果は、塩化銀100%の主
ピークの他に塩化銀70%(臭化銀30%)に中心を持
ち塩化銀60%(臭化銀40%)の辺りまで裾をひいた
ブロードな回折パターンを観察することができた。 (乳剤b、cの作成)乳剤aで使用した(Dye−F)
の代わりに(Dye−G)を4×10-5モル使用するこ
と以外は乳剤aと同様の方法で乳剤bを、(Dye−
F)の代わりに(Dye−H)を2×10-5モル使用す
ること以外は乳剤aと同様の方法で乳剤bをそれぞれ得
た。
レイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロ
ゲン化銀1モル当り5.0×10-4モル添加した。更に
乳剤b、cには、(Cpd−16)と(Cpd−17)
をそれぞれハロゲン化銀1モル当り3×10-3と1×1
0-3モル添加した。
光材料101の第1層、第3層、第5層で使用している
乳剤A,B,Cの代わりに第1層に乳剤aを、第3層に
乳剤bを、第5層に乳剤cを使用した以外は、感光材料
101と同様な感光材料201を作成した。この感光材
料は、670nm付近に分光感度極大を有する赤感性イエ
ロー発色層(第1層)、740nm付近に分光感度極大を
有する赤感性マゼンタ発色層(第3層)、830nm付近
に分光感度極大を有する赤外感光性シアン発色層(第5
層)により構成されている。感光材料201の第2層と
第4層に表12に示すような染料を使用した以外は感光
材料201と同様な感光材料202〜207を作製し
た。
半導体レーザーAlGaInP(発振波長、約670n
m:東芝製 タイプ No.TOLD9211)、半導体レ
ーザーGaAlAs(発振波長、約750nm:シャープ
製 タイプ No.LT030MDO)、GaAlAs(発
振波長、約830nm:シャープ製 タイプ No.LT01
5MDO)に交換し実施例1と同様に4種類の露光速度
で実施例1で使用した画像データ(シーン(1)、シー
ン(2))を用いて感光材料201〜207に露光し現
像処理を行なった。得られたサンプルについて、実施例
1と同様の評価を行なった。得られたサンプルの結果を
表13に示す。
が1×10−7秒以下の高速の走査露光を行なうこと
で、A−4サイズをおよそ1秒足らずで露光できる。し
かしながら、感材の反射率が30%以上の感光材料を使
用してこのような高速走査露光を行なうと、シーンによ
ってはオリジナルとの色味が異なるという問題が生じる
ことが判る。特に文字や線画のようなシーンにおいて顕
著である。一方、1×10−7秒以上の走査露光では、
このようなシーンによる色味の変化は感材の反射率に関
係なく、ほとんど見られずオリジナルに近い再現性を得
ることが出来るが、A−4サイズ1枚に数秒から10秒
近く要してしまい迅速性にかける。
〜207をそれぞれの実施例で行なった露光を行なった
のち、ペーパー処理機を用いて、以下に示す処理工程で
タンク容量の2倍補充するまで、連続処理(ランニン
グ)を実施したのち処理を行なった。得られたサンプル
について実施例1、2と同様の評価を行なった。得られ
た結果は同様であった。 処理工程 温 度 時間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 20秒 60ml 2リットル 漂白定着 30〜35℃ 20秒 60ml 2リットル リンス 30〜35℃ 10秒 − 1リットル リンス 30〜35℃ 10秒 − 1リットル リンス 30〜35℃ 10秒 120ml 1リットル 乾 燥 70〜80℃ 20秒 *補充量は感光材料1m2あたり (リンス→への3タンク向流方式とした。) 各処理液の組成は以下の通りである。
光と現像処理をともに簡易迅速に行うことができ、しか
もシーンによる濃度変動や色味変動が少ない画像を得る
ことができる。
る。
成図である。
である。
Claims (4)
- 【請求項1】 イエロー、マゼンタ、またはシアンに発
色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくと
も三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上
に有し、その少なくとも一種の感光層において該感光層
に含まれるハロゲン化銀乳剤粒子はレーザーの発振波長
に合わせて分光増感された塩化銀含有率が95モル%以
上の高塩化銀乳剤であり、しかも該ハロゲン化銀粒子表
面にイリジウムイオンを含有する臭化銀局在相をもち、
かつ該レーザービームの発振波長における感光材料から
の反射光量が、入射光量の30%以下であるようなハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、1画素あたりの露光時
間が1×10−7秒以下であり、光量を多段階に変える
ことの出来る光変調器を備えた走査露光装置で露光した
後、発色現像処理時間が25秒以下、該発色現像処理か
ら乾燥までを含めた処理時間が90秒以下である超迅速
処理を施すことを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項2】 前記の高塩化銀乳剤粒子中に、更に周期
律表の第VIII族金属イオン、第IIb族金属イオ
ン、鉛イオンおよびタリウムイオンから選ばれる少なく
とも一種がハロゲン化銀1モルあたり10−9モル以上
ドープされていることを特徴とする請求項2の画像形成
方法。 - 【請求項3】 1画素あたりの露光時間が5×10−8
秒以下であり、光量を多段階に変えることの出来る光変
調器を備えた走査露光装置で露光することを特徴とする
請求項1または2記載の画像形成方法。 - 【請求項4】 光変調器が導波路型音響光学変調器、ま
たは導波路型電気光学変調器である事を特徴とする請求
項1、2または3記載の画像形成方法。
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