JP2796754B2 - 液状炭化水素中の水銀除去法 - Google Patents
液状炭化水素中の水銀除去法Info
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- JP2796754B2 JP2796754B2 JP2157563A JP15756390A JP2796754B2 JP 2796754 B2 JP2796754 B2 JP 2796754B2 JP 2157563 A JP2157563 A JP 2157563A JP 15756390 A JP15756390 A JP 15756390A JP 2796754 B2 JP2796754 B2 JP 2796754B2
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- adsorbent
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 イ．発明の目的 ［産業上の利用分野］ 液状炭化水素である天然ガスコンデンセートは近年エ
チレンの原料として使われ始めた。天然ガスコンデンセ
ートには、産地にもよるが、最高数ppmの水銀が含まれ
ている。水銀は低温熱交換器の腐食、触媒の被毒、作業
環境の悪化の問題をおこすため除去する必要がある。
チレンの原料として使われ始めた。天然ガスコンデンセ
ートには、産地にもよるが、最高数ppmの水銀が含まれ
ている。水銀は低温熱交換器の腐食、触媒の被毒、作業
環境の悪化の問題をおこすため除去する必要がある。
［従来の技術］ ［従来の技術］ 天然ガスコンデンセートには単体水銀、イオン状水
銀、有機水銀（離反応性水銀）などが含まれており、そ
の量は産地によって異なる。単体水銀は吸着剤で、イオ
ン状水銀はNa2S水溶液で除去でき、有機水銀は固体酸で
除去できるが、固体酸による有機水銀除去の場合、コン
デンセート中に共存する極性化合物も吸着するため、水
銀の吸着量は小さく実用上やや問題があった。
銀、有機水銀（離反応性水銀）などが含まれており、そ
の量は産地によって異なる。単体水銀は吸着剤で、イオ
ン状水銀はNa2S水溶液で除去でき、有機水銀は固体酸で
除去できるが、固体酸による有機水銀除去の場合、コン
デンセート中に共存する極性化合物も吸着するため、水
銀の吸着量は小さく実用上やや問題があった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は有機水銀の経済的に優れた除去法を検討して
いるなかで見出したもので、水銀化合物の分解と水銀の
吸着を同時に行い、プロセスを大幅に簡略化し、水銀を
含む液体の廃棄物を出さないなどの利点を有する液状炭
化水素中の水銀除去法を提供することを目的とする。
いるなかで見出したもので、水銀化合物の分解と水銀の
吸着を同時に行い、プロセスを大幅に簡略化し、水銀を
含む液体の廃棄物を出さないなどの利点を有する液状炭
化水素中の水銀除去法を提供することを目的とする。
ロ．発明の構成 ［課題を解決するための手段］ 本発明にかかわる液状炭化水素中の水銀除去法は、水
銀化合物を含む液状炭化水素を170〜300℃の加熱下で、
該液状炭化水素の蒸気圧以上の圧力下でモリブデンの硫
化物を主成分とする吸着剤に接触させて水銀化合物の分
解と水銀の吸着除去を同時に行うことを特徴とする。
銀化合物を含む液状炭化水素を170〜300℃の加熱下で、
該液状炭化水素の蒸気圧以上の圧力下でモリブデンの硫
化物を主成分とする吸着剤に接触させて水銀化合物の分
解と水銀の吸着除去を同時に行うことを特徴とする。
本発明によれば、各種の液状炭化水素、特に天然ガス
コンデンセートあるいは石油随伴ガスより得られる液状
炭化水素中の水銀及び水銀化合物を除去することができ
る。
コンデンセートあるいは石油随伴ガスより得られる液状
炭化水素中の水銀及び水銀化合物を除去することができ
る。
本発明を実施するに当って、液状炭化水素を予め水洗
することが望ましい。液状炭化水素には極性の窒素化合
物や酸素化合物、さらには固体の微粒子を含むものがあ
り、これらの物質はモリブテンの硫化物を主成分とする
吸着剤に対して悪影響を及ぼすため、水洗により除去す
ることが望ましい。
することが望ましい。液状炭化水素には極性の窒素化合
物や酸素化合物、さらには固体の微粒子を含むものがあ
り、これらの物質はモリブテンの硫化物を主成分とする
吸着剤に対して悪影響を及ぼすため、水洗により除去す
ることが望ましい。
吸着剤としては、モリブデンの硫化物或はモリブデン
にコバルト又はニッケルを加えた複合硫化物が用いられ
る。これらコバルト及び／又はニッケルの添加量は、モ
リブデンに対し原子比で0.05〜0.9、特に0.1〜0.8が好
ましい。これら硫化物はそのままでも吸着剤として用い
ることができるが、シリカ、アルミナ、その他の適当な
担体に担持して用いるのが好ましい。
にコバルト又はニッケルを加えた複合硫化物が用いられ
る。これらコバルト及び／又はニッケルの添加量は、モ
リブデンに対し原子比で0.05〜0.9、特に0.1〜0.8が好
ましい。これら硫化物はそのままでも吸着剤として用い
ることができるが、シリカ、アルミナ、その他の適当な
担体に担持して用いるのが好ましい。
モリブデン系の吸着剤は、室温では単体水銀および低
分子の水銀化合物、例えばCH3HgCl、（C2H5）2Hgなどし
か吸着しない。液状炭化水素中には吸着剤で処理できな
いイオン状水銀や有機水銀があり、加熱はこれらのイオ
ン状水銀と有機水銀を単体に分解するために必要な操作
である。熱分解のみでは200〜300℃で数十分乃至数時間
かかるが、吸着剤上では温度を下げることが出来、同じ
温度では時間を短縮出来る。
分子の水銀化合物、例えばCH3HgCl、（C2H5）2Hgなどし
か吸着しない。液状炭化水素中には吸着剤で処理できな
いイオン状水銀や有機水銀があり、加熱はこれらのイオ
ン状水銀と有機水銀を単体に分解するために必要な操作
である。熱分解のみでは200〜300℃で数十分乃至数時間
かかるが、吸着剤上では温度を下げることが出来、同じ
温度では時間を短縮出来る。
接触分解の温度は170〜300℃、圧力は液状炭化水素の
蒸気圧以上の圧力下、通常５〜30kg/cm2Gで、液相で30
分程度以下、好ましくは10分程度以下接触を行うのが良
い。温度が170℃以下では分解に時間が掛かりすぎ不経
済である。一方300℃を越えると液状炭化水素の分解、
吸着剤上への炭素質生成による吸着容量の低下などが顕
著になり、好ましくない。
蒸気圧以上の圧力下、通常５〜30kg/cm2Gで、液相で30
分程度以下、好ましくは10分程度以下接触を行うのが良
い。温度が170℃以下では分解に時間が掛かりすぎ不経
済である。一方300℃を越えると液状炭化水素の分解、
吸着剤上への炭素質生成による吸着容量の低下などが顕
著になり、好ましくない。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明は下記の実施例に限定されるものではない。
発明は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］ 内径14mm、長さ500mmのステンレス製反応管に予め硫
化したCo−Mo系吸着剤（Mo:7％、Co:0.9％、担体:Al
2O3）を10g充填し、これに水銀として1300ppbを含め天
然ガスコンデンセートを所定温度、流量で供給して出口
の水銀濃度を測定した。測定は金アマルガム−フレーム
レス原子吸光法によった。
化したCo−Mo系吸着剤（Mo:7％、Co:0.9％、担体:Al
2O3）を10g充填し、これに水銀として1300ppbを含め天
然ガスコンデンセートを所定温度、流量で供給して出口
の水銀濃度を測定した。測定は金アマルガム−フレーム
レス原子吸光法によった。
第１表に温度、流量と出口水銀濃度の測定結果を示し
た。
た。
第１表から、250℃、50ml/hの条件で水銀をほとんど
除去できることがわかる。
除去できることがわかる。
この吸着剤は比較例２に示したように、室温では流量
50ml/hで出口水銀濃度124ppbまでしか吸着しないので、
表の結果は天然ガスコンデンセート中の水銀化合物が分
解して単体状になり、吸着したことを示している。流量
が多い時には残水銀も多くなっているが、これは分解と
吸着が不十分なことを意味している。
50ml/hで出口水銀濃度124ppbまでしか吸着しないので、
表の結果は天然ガスコンデンセート中の水銀化合物が分
解して単体状になり、吸着したことを示している。流量
が多い時には残水銀も多くなっているが、これは分解と
吸着が不十分なことを意味している。
［比較例１］ 実施例１で用いた反応管に実施例１で使用した触媒と
同じ容量のガラスビーズを充填し、250℃で所定流量の
天然ガスコンデンセートを供給して熱分解を行った。分
解後の天然ガスコンデンセートをさらにCo−Mo硫化物10
gを充填したカラムに室温で供給したのち、水銀濃度を
測定した。結果を第２表に示した。
同じ容量のガラスビーズを充填し、250℃で所定流量の
天然ガスコンデンセートを供給して熱分解を行った。分
解後の天然ガスコンデンセートをさらにCo−Mo硫化物10
gを充填したカラムに室温で供給したのち、水銀濃度を
測定した。結果を第２表に示した。
第２表に示されるとおり、加熱だけでは十分に分解で
きなかった。
きなかった。
また、熱分解温度を290℃、流量を56ml/hにした場合
においても167ppbまでしか除去出来なかった。
においても167ppbまでしか除去出来なかった。
［比較例２］ 実施例１で使用したCo−Mo硫化物10g、温度:16℃、流
量:50ml/hで実施例１と同じ天然ガスコンデンセートを
用いて吸着実験を行ったところ、出口水銀濃度は124ppb
であった。流量を25ml/hにしてもこれ以上には除去でき
ないことから、これは難吸着性の水銀と考えられる。
量:50ml/hで実施例１と同じ天然ガスコンデンセートを
用いて吸着実験を行ったところ、出口水銀濃度は124ppb
であった。流量を25ml/hにしてもこれ以上には除去でき
ないことから、これは難吸着性の水銀と考えられる。
［比較例３］ 実施例１で用いた装置で、温度:150℃、流量:210ml/h
の条件で実施例１と同じ天然ガスコンデンセートを用い
て吸着実験を行ったところ、出口水銀濃度は253ppbであ
った。この結果から、150℃では水銀の吸着除去が不十
分であることが示された。
の条件で実施例１と同じ天然ガスコンデンセートを用い
て吸着実験を行ったところ、出口水銀濃度は253ppbであ
った。この結果から、150℃では水銀の吸着除去が不十
分であることが示された。
ハ．発明の効果 １）単体水銀、イオン状水銀と同時に有機水銀の除去が
可能である。
可能である。
２）プロセスが単純である。
３）水銀を含む液体の廃棄物が出ないので、廃棄物対策
が容易である。
が容易である。
４）装置の運転管理が容易である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松澤 亨 愛知県半田市州の崎町２番110 日揮株 式会社衣浦研究所内 (56)参考文献 特開 平１−315489（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−2873（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10G 25/06
Claims (1)
- 【請求項１】水銀化合物を含む液状炭化水素を170〜300
℃の加熱下で、該液状炭化水素の蒸気圧以上の圧力下で
モリブデンの硫化物を主成分とする吸着剤に接触させて
水銀化合物の分解と水銀の吸着除去を同時に行うことを
特徴とする液状炭化水素中の水銀除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157563A JP2796754B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157563A JP2796754B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0450294A JPH0450294A (ja) | 1992-02-19 |
| JP2796754B2 true JP2796754B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=15652418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2157563A Expired - Lifetime JP2796754B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796754B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116446B2 (ja) * | 1992-03-23 | 1995-12-13 | 日揮株式会社 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
| MXPA05009490A (es) * | 2003-03-06 | 2006-02-22 | Univ Florida | Metodo y compuesto para captura de mercurio a partir de corrientes de fluido. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0624623B2 (ja) * | 1987-11-14 | 1994-04-06 | 日揮株式会社 | 水銀の除去方法 |
| JPH0819422B2 (ja) * | 1988-06-14 | 1996-02-28 | 三井石油化学工業株式会社 | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 |
-
1990
- 1990-06-18 JP JP2157563A patent/JP2796754B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0450294A (ja) | 1992-02-19 |
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