JP2793293B2 - Composite production method of aminoacetonitrile - Google Patents
Composite production method of aminoacetonitrileInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、アミノアセトニトリル類の製造、更に特定
的には、シアン化水素プロセス反応器からの粗製の未精
製シアン化水素生成物ガス流を、ホルムアルデヒドプロ
セス反応器からのホルムアルデヒド流、随意に、粗製の
未精製ホルムアルデヒド生成物ガス流と一緒に、追加の
窒素源と共に反応性吸収器に直接供給し、そして制御さ
れたpHの水性溶液で洗浄して（scrub）、アミノアセト
ニトリル類を高収率で生成させることにより成る複合さ
れた方法（integrated process）に関する。この方法
は、慣用のシアン化水素及びホルムアルデヒド製造プロ
セスと関連した費用のかかる回収及び精製工程をなくす
ることにより、アミノアセトニトリル類の製造に対して
改良された経済性を与える。この方法は、回収及び反応
プロセスを反応性吸収器に複合させることにより、慣用
のシアン化水素及びホルムアルデヒド製造プロセスと関
連した中間の回収及び精製プロセスをなくする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to the production of aminoacetonitriles, and more particularly, to the conversion of a crude crude hydrogen cyanide product gas stream from a hydrogen cyanide process reactor to a formaldehyde stream from a formaldehyde process reactor. First, the crude crude formaldehyde product gas stream, along with an additional nitrogen source, is fed directly to the reactive absorber and scrubbed with an aqueous solution at a controlled pH to reduce aminoacetonitrile to a high degree. It relates to an integrated process by producing in yield. This method provides improved economics for the production of aminoacetonitrile by eliminating the costly recovery and purification steps associated with conventional hydrogen cyanide and formaldehyde production processes. This method eliminates the intermediate recovery and purification processes associated with conventional hydrogen cyanide and formaldehyde production processes by combining the recovery and reaction processes with a reactive absorber.
技術的背景 先行技術においてアミノアセトニトリルはホルムアル
デヒド、シアン化水素を液相中で窒素源と一緒に反応さ
せることにより製造できることが知られている。例えば
ニトロアセトニトリルは下記の一般的反応に示されるよ
うに製造することができる： 工業的規模においては、アミノアセトニトリルを製造
する普通の方法は、経済的に企業化の可能性を保証する
ために、精製された工業用液体シアン化水素及び高濃度
のホルムアルデヒドを必要とする。多大の工学的配慮と
資本のかかる装置の経費は、工業的に純粋なホルムアル
デヒド及びシアン化水素を得るために必要な回収及び精
製装置によるものである。例えば、シアン化水素の製造
においては、精製の生成物流はシアン化水素の外に、著
量のアンモニアを含んでいる。通常の製造装置において
は、アンモニアは液体シアン化水素の危険な発熱量重合
を避けるために、常に除去されなければならない。Technical background It is known in the prior art that aminoacetonitrile can be prepared by reacting formaldehyde, hydrogen cyanide in a liquid phase with a nitrogen source. For example, nitroacetonitrile can be prepared as shown in the following general reaction: On an industrial scale, the usual processes for producing aminoacetonitrile require refined industrial liquid hydrogen cyanide and high concentrations of formaldehyde to ensure economic viability. A great deal of engineering considerations and capital costs of such equipment are due to the recovery and purification equipment required to obtain industrially pure formaldehyde and hydrogen cyanide. For example, in the production of hydrogen cyanide, the product stream of the refining contains significant amounts of ammonia in addition to hydrogen cyanide. In conventional production equipment, ammonia must be constantly removed to avoid dangerous exothermic polymerization of liquid hydrogen cyanide.
同様に、ホルムアルデヒドの製造においては、粗製の
反応器流はホルムアルデヒドと水との希薄なガス状混合
物であり、充分な純度のホルムアルデヒドを回収するた
めには、大きな吸収カラムを必要とする。Similarly, in formaldehyde production, the crude reactor stream is a dilute gaseous mixture of formaldehyde and water, requiring a large absorption column to recover formaldehyde of sufficient purity.
アミノアセトニトリルはホルムアルデヒド及びシアン
化水素反応器から出る粗製の未精製気体状生成物流を用
い、これらの反応生成物流を精製する必要なしに、直接
製造できることが新規に見出された。本発明の方法によ
れば、精製段階として下流側のアミノアセトニトリルの
製造において後に添加するためにのみ、未反応のアンモ
ニアガスをシアン化水素生成物流から除去することはも
はや不必要であり、実際に余計なことである。これは又
シアン化水素及びホルムアルデヒド工程の各々における
過剰の水についても同様である。即ち、アミノアセトニ
トリルの製造工程における反応剤は、その反応に先立っ
て水で希釈されなければならないから、粗製の未精製の
反応器生成物流から水を除去することは余計なことであ
る。It has now been found that aminoacetonitrile can be produced directly using crude crude gaseous product streams from formaldehyde and hydrogen cyanide reactors without the need to purify these reaction product streams. According to the process of the present invention, it is no longer necessary, and indeed unnecessary, to remove unreacted ammonia gas from the hydrogen cyanide product stream only for subsequent addition in the downstream production of aminoacetonitrile as a purification step. That is. This is also true for the excess water in each of the hydrogen cyanide and formaldehyde steps. That is, the removal of water from the crude, unreacted reactor product stream is redundant since the reactants in the process of producing aminoacetonitrile must be diluted with water prior to the reaction.
本発明の総括 本発明の目的はアミノアセトニトリルの新規且つ改善
された方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a new and improved method of aminoacetonitrile.
更に本発明の目的はアミノアセトニトリルの製造の簡
単な複合された（integraated）方法を提供することで
ある。It is a further object of the present invention to provide a simple integrated method for the production of aminoacetonitrile.
更に本発明の目的は、通常の上流側の反応剤精製工程
が省略され、アミノアセトニトリルの製造のために改善
された方法を提供することである。It is a further object of the present invention to provide an improved process for the production of aminoacetonitrile, in which the usual upstream reagent purification steps are omitted.
本発明の方法によれば、アミノアセトニトリルは、シ
アン化水素及びアンモニアから成るシアン化水素プロセ
ス反応器から出る、直接の未精製のシアン化水素、及び
ホルムアルデヒド流、随時ホルムアルデヒドプロセス反
応器から出る粗製の未精製の生成物ガス流を、追加して
加えた窒素源と共に、高収率でアミノアセトニトリルを
製造するために反応条件下で接触させる複合された方法
により製造できることが見出された。In accordance with the method of the present invention, aminoacetonitrile is fed directly from the hydrogen cyanide process reactor comprising hydrogen cyanide and ammonia to the raw crude hydrogen cyanide and formaldehyde stream, and optionally to the crude raw product gas leaving the formaldehyde process reactor. It has been found that the stream can be produced by a combined process in which the stream is contacted under reaction conditions to produce aminoacetonitrile in high yield with an additional nitrogen source.
これら及び他の目的は以下の明細書及び添付特許請求
の範囲から明らかになるであろう。These and other objects will become apparent from the following specification and appended claims.
詳細な記述 本発明の主題となる方法は、シアン化水素及びホルム
アルデヒドの製造工程からの粗製の、未精製の反応器気
体流を簡単な一段階アミノアセトニトリル生成工程に統
合し、それにより通常のホルムアルデヒド回収及びシア
ン化水素精製及び回収工程を省略することにより、アミ
ノアセトニトリルを製造する手段を指向している。DETAILED DESCRIPTION The process that is the subject of the present invention integrates a crude, crude reactor gas stream from a hydrogen cyanide and formaldehyde production process into a simple one-stage aminoacetonitrile production process, thereby providing normal formaldehyde recovery and It is directed to a means for producing aminoacetonitrile by omitting the hydrogen cyanide purification and recovery steps.
詳細には、本発明の方法によれば、一方はシアン化水
素と未反応のアンモニアの混合ガスから成る未精製の、
粗製のシアン化水素生成物流を含み、他方はホルムアル
デヒド、随時ホルムアルデヒド、水及び未反応のメタノ
ールの混合ガスから成るホルムアルデヒドプロセス反応
器から出る粗製の未生成の気体流を含む、二種の反応剤
流が、追加した窒素源と一緒に反応性吸収器中でpHを調
節した水溶液で洗浄（scrub）されるとアミノアセトニ
トリルが生成する。本方法によれば、反応剤の回収並び
に反応は同じ吸収器内で行われる。二種の反応剤流には
別個の供給流を経て反応性吸収器中に導入してもよく、
又は、随時、反応性吸収器に一緒に供給される前に共に
混合してもよい。これらの反応流が予備混合される時に
は、中間体としてグリコニトリルが生成すると考えられ
る。反応性吸収器の適当な形式は、気泡カラム、充填カ
ラム、トレー・カラム等であり、好適には気泡カラムで
ある。更に工学的設計上の柔軟性を持たせるように、随
時反応性吸収器中で開始されたニトリル生成反応を促進
するための、追加的な反応器を反応性吸収器の下流側に
付け加えてもよい。この反応器は撹拌槽又は加熱管の形
状であっておよく、好適には加熱管である。加熱管は一
般に50ないし200℃の温度及び10秒ないし１時間の範囲
の反応器滞留時間に保持される。他の各種の形式の反応
器が当業者には周知であり、特定の反応器の選択は本発
明の場合、それ自体緊急な問題ではない。In particular, according to the method of the present invention, one of the crude, consisting of a mixture of hydrogen cyanide and unreacted ammonia,
Two reactant streams comprising a crude hydrogen cyanide product stream, the other comprising a crude unformed gas stream exiting a formaldehyde process reactor comprising a mixture of formaldehyde, optionally formaldehyde, water and unreacted methanol, Aminoacetonitrile is formed when scrubbed with a pH adjusted aqueous solution in a reactive absorber with an additional nitrogen source. According to this method, the recovery and reaction of the reactants are performed in the same absorber. The two reactant streams may be introduced into the reactive absorber via separate feed streams,
Or, optionally, they may be mixed together before being fed together to the reactive absorber. It is believed that when these reaction streams are premixed, glyconitrile is formed as an intermediate. Suitable types of reactive absorbers are bubble columns, packed columns, tray columns, etc., and are preferably bubble columns. For additional engineering design flexibility, additional reactors may be added downstream of the reactive absorber to facilitate the nitrile formation reaction initiated in the reactive absorber from time to time. Good. The reactor may be in the form of a stirred tank or a heating tube, preferably a heating tube. The heating tube is generally maintained at a temperature of 50 to 200 ° C. and a reactor residence time ranging from 10 seconds to 1 hour. Various other types of reactors are well known to those skilled in the art, and the selection of a particular reactor is not, in the present invention, an urgent matter per se.
本発明で使用するのに適当な反応剤シアン化水素流を
製造することができる方法はメタンのアンモ酸化（アン
ドラッソウ［Andrussow］法又はデガッサ［Degussa］
法、又はBMA法とも称される）、アンモニアとプロパン
の反応（フルオミック［Fluohmic］法、メタノールのア
ンモ酸化、ホルムアルデヒドの分解、プロピレンのアン
モ酸化によるアクリロニトリルの製造（ソヒオ［SOHI
O］法）の副産物としてのシアン化水素の回収を含む。
これら及び他の類似の方法は技術上充分に裏付けられて
いる。これらの総ての方法は窒素源としてアンモニアを
使用するので、反応器気流は未反応のアンモニア及びシ
アン化水素を含んでいる。予期される等価ば方法は所与
の例の単純な変更法である方法であるが、過剰の未反応
のアンモニア又は関連する窒素源を含む粗製の未精製の
シアン化水素生成物流を生じる。A process by which a reactant hydrogen cyanide stream suitable for use in the present invention can be prepared is ammoxidation of methane (Andrussow process or Degussa).
Reaction, also referred to as BMA method), reaction of ammonia with propane (Fluohmic method, ammoxidation of methanol, decomposition of formaldehyde, production of acrylonitrile by ammoxidation of propylene (SOHIO [SOHI
O] method), including the recovery of hydrogen cyanide as a by-product.
These and other similar methods are well documented in the art. Since all of these methods use ammonia as the nitrogen source, the reactor stream contains unreacted ammonia and hydrogen cyanide. The expected equivalent method is a simple variation of the given example, but results in a crude unpurified hydrogen cyanide product stream containing excess unreacted ammonia or an associated nitrogen source.
粗製の未精製のホルムアルデヒド反応剤流の適当な製
造方法は、銀触媒上でのメタノールの接触的脱水素（BA
SF法）による方法である。反応は吸熱的であり、下記の
ように記載することができる： 粗製の反応剤流を製造する他の適当な方法はモリブデ
ン酸鉄のような金属酸化物によるメタノールの酸化によ
る方法である。このモリブデン酸鉄を用いる反応は発熱
的であり、下記のように記載することができる： これらの粗製ホルムアルデヒド生成物流は直接反応性
吸収器に導入することができる。又はそれらは最初に水
性吸収カラムに供給し、このカラムではホルムアルデヒ
ドは水性溶液として回収され、ついで反応性吸収器に導
入することができる。A suitable method for producing crude crude formaldehyde reactant streams is the catalytic dehydrogenation of methanol over silver catalyst (BA
SF method). The reaction is endothermic and can be described as follows: Another suitable method for producing a crude reactant stream is by oxidation of methanol with a metal oxide such as iron molybdate. The reaction using iron molybdate is exothermic and can be described as follows: These crude formaldehyde product streams can be introduced directly into a reactive absorber. Or they are first fed to an aqueous absorption column, in which formaldehyde is recovered as an aqueous solution and can then be introduced into a reactive absorber.
この方法で使用することができる追加の窒素源は、
式、 式中、R1及びR2は各々独立に、水素、アルキル、アル
ケン又はシクロアルキル基、好ましくはC1−C20アルキ
ル又はアルケン、最も好ましくはC1−C3アルキル又はア
ルケン基から選ばれる、により表すことができる。好適
な窒素源の例としては、アンモニア、メチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec.−ブチ
ルアミン、tert.−ブチルアミン、ペンチルアミン、ペ
ンチル−２−アミン、ペンチル−３−アミン、ｎ−ヘキ
シルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミ
ン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、及び２−エ
チルヘキシルアミン；エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、イソプロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
sec.−ブチレンジアミン、イソブチレンジアミン及びte
rt.−ブチレンジアミン；ジエチレントリアミン、ジプ
ロピレントリアミン、ジイソプロピレントリアミン、ジ
ブチレントリアミン、ジイソブチレン−トリアミン、ジ
−sec.−ブチレントリアミン及びジtert.−ブチレン−
トリアミン；トリエチレンテトラミン、トリプロピレン
テトラミン、トリイソプロピレンテトラミン、トリブチ
レンテトラミン、トリ−sec.−ブチレンテトラミン、ト
リイソブチレンテトラミン及びトリ−tert.−ブチレン
テトラミン；テトライソプロピレンペンタミン、テトラ
−プロピレンペンタミン、テトライソプロピレンペンタ
ミン、テトラブチレンペンタミン、テトライソブチレン
ペンタミン、テトラ−sec.−ブチレンペンタミン及びテ
トラ−tert.−ブチレンペンタミンが包含されるが、こ
れらに限定はされない。Additional sources of nitrogen that can be used in this way are:
formula, Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from a hydrogen, an alkyl, an alkene or a cycloalkyl group, preferably a C 1 -C 20 alkyl or alkene, most preferably a C 1 -C 3 alkyl or alkene group, Can be represented by Examples of suitable nitrogen sources include ammonia, methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, sec.-butylamine, tert.-butylamine, pentylamine, pentyl-2-amine, Pentyl-3-amine, n-hexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, and 2-ethylhexylamine; ethylenediamine, propylenediamine, isopropylenediamine, butylenediamine,
sec.-butylene diamine, isobutylene diamine and te
rt.-butylenediamine; diethylenetriamine, dipropylenetriamine, diisopropylenetriamine, dibutylenetriamine, diisobutylene-triamine, di-sec.-butylenetriamine and ditert.-butylene-
Triamine; triethylenetetramine, tripropylenetetramine, triisopropylenetetramine, tributylenetetramine, tri-sec.-butylenetetramine, triisobutylenetetramine and tri-tert.-butylenetetramine; tetraisopropylenepentamine, tetra-propylenepentamine , Tetraisopropylenepentamine, tetrabutylenepentamine, tetraisobutylenepentamine, tetra-sec.-butylenepentamine and tetra-tert.-butylenepentamine, but are not limited thereto.
本発明の第１の態様は、ニトリロトリアセトニトリル
の製造方法に関する。この態様においては、粗製の未精
製シアン化水素生成物流及びホルムアルデヒド流、随意
に粗製の未精製ホルムアルデヒド生成物流を前記に開示
した方法の１つによりそれぞれの上流反応器で生成さ
れ、追加の気体又は液体アンモニア又はヘキサメチレン
テトラミン流（HMTA）と一緒に反応性吸収器に供給し。
そして酸性化された水性溶液で洗浄する。反応性吸収器
を25−90℃、好ましくは60−85℃の温度に維持する。反
応性吸収器の圧力は、吸収を高めるために最大とし、典
型的には５−200psigの範囲に維持する。洗浄溶液は酸
性化された水性溶液であり、そして再循環ニトリロトリ
アセトニトリルを含有していてもよい。pHを制御するの
に、酸、典型的には硫酸を洗浄溶液中に使用することが
できる。酸性化された水性洗浄溶液は、酸の連続的添加
により0.1−2.0、好ましくは0.1−0.5の範囲のpHに維持
される。A first aspect of the present invention relates to a method for producing nitrilotriacetonitrile. In this embodiment, a crude crude hydrogen cyanide product stream and a formaldehyde stream, optionally a crude crude formaldehyde product stream, are produced in each upstream reactor by one of the methods disclosed above, and additional gas or liquid ammonia Or fed to a reactive absorber with a stream of hexamethylenetetramine (HMTA).
Then, it is washed with an acidified aqueous solution. The reactive absorber is maintained at a temperature of 25-90 ° C, preferably 60-85 ° C. Reactive absorber pressure is maximized to enhance absorption and is typically maintained in the range of 5-200 psig. The washing solution is an acidified aqueous solution and may contain recycled nitrilotriacetonitrile. An acid, typically sulfuric acid, can be used in the wash solution to control the pH. The acidified aqueous washing solution is maintained at a pH in the range of 0.1-2.0, preferably 0.1-0.5, by the continuous addition of acid.
本発明の第２の態様は、エチレンジアミンテトラアセ
トニトリル（EDTN）の製造方法に関する。この態様にお
いては、粗製の未精製シアン化水素生成物流及びホルム
アルデヒド流、随意に粗製の未精製ホルムアルデヒド生
成物流をそれぞれの上流反応器で生成させる。これらの
生成物流を気体又は液体エチレンジアミン流と一緒に反
応性吸収器に直接供給しそして酸性化された水性溶液で
洗浄する。反応性吸収器は50℃−90℃、好ましくは60−
85℃の範囲の温度に維持される。反応性吸収器の圧力は
吸収を高めるために最大とし、典型的には５−200psiと
する。酸性化された水性洗浄溶液は酸の連続的添加によ
り0.1−2.0、好ましくは0.5−1.0の範囲のpHに維持さ
れ、そしてある再循環EDTNを含有していてもよい。A second aspect of the present invention relates to a method for producing ethylenediaminetetraacetonitrile (EDTN). In this embodiment, a crude crude hydrogen cyanide product stream and a formaldehyde stream, and optionally a crude crude formaldehyde product stream, are produced in respective upstream reactors. These product streams are fed directly to a reactive absorber together with a gaseous or liquid ethylenediamine stream and washed with an acidified aqueous solution. The reactive absorber is 50-90 ° C, preferably 60-90 ° C.
Maintained at a temperature in the range of 85 ° C. Reactive absorber pressure is maximized to enhance absorption, typically 5-200 psi. The acidified aqueous wash solution is maintained at a pH in the range of 0.1-2.0, preferably 0.5-1.0, by the continuous addition of acid and may contain some recycled EDTN.
本発明の第３の態様は、グリシノニトリルの製造方法
に関する。この態様においては、粗製の未精製シアン化
水素生成物流及びホルムアルデヒド流、随意に粗製の未
精製ホルムアルデヒド生成物流がそれぞれの上流反応器
で生成される。これらの生成物流を追加の気体又は液体
アンモニア流と一緒に反応性吸収器に直接供給し、そし
て25−85℃の範囲の温度のアルカリ性水性溶液で洗浄す
る。洗浄溶液は、アンモニアの連続的添加により、８−
12、好ましくは９−11の範囲のpHに維持された水性アル
カリ性溶液である。洗浄溶液はある再循環グリシノニト
リルを含有していてもよい。グリシノニトリルを含有し
ていてもよい反応混合物は、グリシノニトリルの生成を
促進するためにポンプで80−100℃の範囲の温度の熱管
を通される。A third aspect of the present invention relates to a method for producing glycinonitrile. In this embodiment, a crude crude hydrogen cyanide product stream and a formaldehyde stream, and optionally a crude crude formaldehyde product stream, are produced in respective upstream reactors. These product streams are fed directly to a reactive absorber together with an additional gaseous or liquid ammonia stream and washed with an alkaline aqueous solution at a temperature in the range of 25-85 ° C. The washing solution is prepared by the continuous addition of ammonia,
An aqueous alkaline solution maintained at a pH in the range of 12, preferably 9-11. The wash solution may contain some recycled glycinonitrile. The reaction mixture, which may contain glycinonitrile, is pumped through a hot tube at a temperature in the range of 80-100 ° C. to promote the formation of glycinonitrile.
本発明の第４の態様は、イミノジアセトニトリル（ID
AN）の製造方法に関する。この態様においては、粗製の
未精製シアン化水素生成物流及びホルムアルデヒド流、
随意に粗製の未精製ホルムアルデヒド生成物流がそれぞ
れの上流反応器で生成される。これらの生成物流を追加
の気体又は液体アンモニア流と一緒に反応性吸収器に直
接供給し、そして酸性化された水性溶液で洗浄する。反
応性吸収器は25−90℃、好ましくは50−70℃の範囲の温
度に維持される。反応性吸収器の圧力は、吸収を促進す
るために最大とし、典型的には５−10psigとする。酸性
化された水性洗浄溶液は、酸の連続的添加により、２−
10、好ましくは６−８の範囲のpHに維持され、そしてあ
る再循環IDANを含有していてもよい。A fourth aspect of the present invention is a process for preparing iminodiacetonitrile (ID
AN). In this embodiment, a crude crude hydrogen cyanide product stream and a formaldehyde stream,
Optionally, a crude unrefined formaldehyde product stream is produced in each upstream reactor. These product streams are fed directly to a reactive absorber together with an additional gaseous or liquid ammonia stream and washed with an acidified aqueous solution. The reactive absorber is maintained at a temperature in the range of 25-90 ° C, preferably 50-70 ° C. The pressure of the reactive absorber is maximized to promote absorption, typically 5-10 psig. The acidified aqueous washing solution is treated with 2-
It is maintained at a pH in the range of 10, preferably 6-8, and may contain some recycled IDAN.
実施例１ 本実施例は本発明の方法に従うニトリロトリアセトニ
トリルの製造を説明する。シアン化水素及びホルムアル
デヒド流をそれぞれメタノールアンモ酸化及びメタノー
ル酸化により上流の反応器で発生させる。粗製の未精製
気体シアン化水素生成物流は、約３−５％シアン化水素
を含有しており、全流速（total flow rate）は約10−1
1モル／時間であった。これらの粗製気体生成物流を、
約200gの硫酸で0.1−0.5の範囲のpHに酸性化された水15
00gを含むスクラバー溶液が入っているバブルカラム反
応性吸収器（bubble column reactive absorber）に直
接供給した。追加の窒素源、例えばアンモニア又はHMTA
も又ニトリロトリアセトニトリルの形成のためにスクラ
バーに供給した。スクラバーで回収されたシアン化水素
及びホルムアルデヒドの量はスクラバーの条件に依存し
て変わった。典型的には、シアン化水素回収率は61−85
％であり、ホルムアルデヒド回収率は98％より大であっ
た。反応性吸収器溶液は硫酸の連続的添加により再循環
させて、約0.1−0.5の一定のpHに維持し、そして過剰の
水を除去した。反応性吸収器を60−80℃の温度及び10−
20psigの圧力に維持した。５時間毎に洗浄溶液を完全に
抜き出し、冷却し、過して固体ニトリルを除去した。
次いで液を更に反応させるためにスクラバーに再度仕
込んだ。この実験は約15−20時間行った。Example 1 This example illustrates the preparation of nitrilotriacetonitrile according to the method of the present invention. Hydrogen cyanide and formaldehyde streams are generated in the upstream reactor by methanol ammoxidation and methanol oxidation, respectively. The crude gaseous hydrogen cyanide product stream contains about 3-5% hydrogen cyanide and has a total flow rate of about 10-1.
1 mol / h. These crude gas product streams are
Water 15 acidified with about 200 g of sulfuric acid to a pH in the range of 0.1-0.5
The scrubber solution containing 00g was directly fed to a bubble column reactive absorber. Additional nitrogen source, such as ammonia or HMTA
This was also fed to a scrubber for the formation of nitrilotriacetonitrile. The amount of hydrogen cyanide and formaldehyde recovered in the scrubber varied depending on the scrubber conditions. Typically, hydrogen cyanide recovery is 61-85.
% And the formaldehyde recovery was greater than 98%. The reactive absorber solution was recirculated by continuous addition of sulfuric acid to maintain a constant pH of about 0.1-0.5 and to remove excess water. Reactive absorber at 60-80 ° C and 10-
The pressure was maintained at 20 psig. Every 5 hours, the washing solution was completely drained, cooled and filtered to remove the solid nitrile.
The liquor was then recharged into the scrubber for further reaction. This experiment was performed for about 15-20 hours.
実施例２ この実施例は、本発明の方法に従うエチレンジアミン
テトラアセトニトリルの製造を説明する。シアン化水素
及びホルムアルデヒド流を、それぞれ実施例１に記載の
如くしてメタノールアンモ酸化及びメタノール酸化によ
り上流の反応器で発生させた。これらの反応器からの粗
製の未精製生成物ガス流を、エチレンジアミン（EDA）
の追加の流れと一緒に、0.8の範囲のpHに酸性化された
水1500gを含むバブルカラム反応製吸収器に直接供給し
た。反応性吸収器溶液は硫酸の連続的添加により再循環
させて、約0.8の一定のpHに維持した。反応性吸収器を6
0の温度及び10psigの圧力に維持した。結果を下記のと
おり要約する。 Example 2 This example illustrates the preparation of ethylenediaminetetraacetonitrile according to the method of the present invention. Hydrogen cyanide and formaldehyde streams were generated in the upstream reactor by methanol ammoxidation and methanol oxidation, respectively, as described in Example 1. The crude crude product gas stream from these reactors is fed to ethylenediamine (EDA)
Was fed directly to a bubble column reaction absorber containing 1500 g of water acidified to a pH in the range of 0.8. The reactive absorber solution was recirculated by continuous addition of sulfuric acid to maintain a constant pH of about 0.8. 6 reactive absorbers
A temperature of 0 and a pressure of 10 psig were maintained. The results are summarized below.
実施例３ 本実施例は本発明の方法に従うグリシノニトリルの製
造方法に関する。この実施例においては、別個の吸収／
反応方式を使用した。シアン化水素及びホルムアルデヒ
ド流を、それぞれ実施例１に記載の如きしてメタノール
アンモ酸化及びメタノール酸化により上流の反応器で発
生させた。これらの反応器からの粗製の未精製生成物ガ
ス流を、追加のアンモニア流と一緒にバブルカラムに直
接供給し、アンモニア−水溶液で洗浄した。反応性吸収
器溶液をアンモニアの連続的添加により再循環させて約
10.0−約10.7の一定のpHを維持した。反応性吸収器は、
25−30℃の温度及び4psigの圧力に維持した。シアン化
水素は４フィートカラムにおいて完全に回収した。これ
は、吸収が化学反応により、多分グリコロニトリルの形
成により高められることを示唆した。 Example 3 This example relates to a method for producing glycinonitrile according to the method of the present invention. In this embodiment, separate absorption /
The reaction scheme was used. Hydrogen cyanide and formaldehyde streams were generated in the upstream reactor by methanol ammoxidation and methanol oxidation, respectively, as described in Example 1. The crude crude product gas streams from these reactors were fed directly to the bubble column along with an additional ammonia stream and washed with ammonia-water solution. The reactive absorber solution is recirculated by continuous addition of ammonia to about
A constant pH of 10.0-about 10.7 was maintained. The reactive absorber is
A temperature of 25-30 ° C and a pressure of 4 psig were maintained. Hydrogen cyanide was completely recovered on the 4-foot column. This suggested that the absorption was enhanced by a chemical reaction, possibly by the formation of glycolonitrile.
続く反応工程においては、スクラバーからの反応混合
物をポンプで送って80℃で５−10分間熱管を通し、そこ
でグリコロニトリルを生成させた。結果を下記のとおり
要約する。In a subsequent reaction step, the reaction mixture from the scrubber was pumped through a hot tube at 80 ° C. for 5-10 minutes, where glycolonitrile was formed. The results are summarized below.
実施例 ４ シアン化水素及びホルムアルデヒドを夫々上流側の反
応器中で製造し、冷却し、追加のアンモニア流及びH2SO
4酸性水と一緒に反応性吸収器に直接供給した。反応性
吸収器溶液はpHを6.0ないし8.0の一定範囲に保つために
H2SO4を連続的に添加しながら再循環した。反応性吸収
器は、10psigの圧力、65−70℃の温度に保持された。 Example 4 Hydrogen cyanide and formaldehyde were each prepared in an upstream reactor, cooled, an additional ammonia stream and H 2 SO
Feeded directly to the reactive absorber with 4 acidic water. Reactive absorber solution is used to maintain the pH in a certain range of 6.0 to 8.0
Recirculated with continuous addition of H 2 SO 4 . The reactive absorber was maintained at a pressure of 10 psig and a temperature of 65-70 ° C.
反応性吸収器 出発溶液： 1500g H2O（pH6.5） 気体状供給物 組成： HCN: 0.321モル／時間 CH2O: 0.330モル／時間 NH3: 0.457モル／時間 O2: 1.547モル／時間 N2: 19.260モル／時間 CO: 0.287モル／時間 H2O: 0.900モル／時間 温度 65−70℃ 圧力： 10psig pH− H2SO4を連続的に添加することにより６−８
に保持された。Reactive absorber Starting solution: 1500 g H 2 O (pH 6.5) Gaseous feed Composition: HCN: 0.321 mol / hr CH 2 O: 0.330 mol / hr NH 3 : 0.457 mol / hr O 2 : 1.547 mol / hr N 2 : 19.260 mol / hr CO: 0.287 mol / hr H 2 O: 0.900 mol / hr Temperature 65-70 ° C. Pressure: 10 psig pH- 6-8 by continuous addition of H 2 SO 4
Was held.
実施例 ５ 反応性吸収器の温度を60℃に保持した以外は、実施例
１に記載のようにして実験を繰り返した。 Example 5 The experiment was repeated as described in Example 1, except that the temperature of the reactive absorber was kept at 60 ° C.
反応性吸収体 出発溶液： 1500g H2O（pH6.5） 気体状供給物 組成： HCN: 0.47モル／時間 CH2O: 0.50モル／時間 NH3: 0.30モル／時間 O2: 1.34モル／時間 N2: 19.76モル／時間 CO: 0.27モル／時間 H2O: 2.44モル／時間 温度 60℃ 圧力： 10psig pH− H2SO4を連続的に添加することにより６−８
に保持された。Reactive absorber Starting solution: 1500 g H 2 O (pH 6.5) Gaseous feed Composition: HCN: 0.47 mol / hr CH 2 O: 0.50 mol / hr NH 3 : 0.30 mol / hr O 2 : 1.34 mol / hr N 2 : 19.76 mol / hr CO: 0.27 mol / hr H 2 O: 2.44 mol / hr Temperature 60 ° C. Pressure: 10 psig pH- 6-8 by continuous addition of H 2 SO 4
Was held.
反応性吸収器中のHCH吸収効率は83−95％まで変化し
た。The HCH absorption efficiency in the reactive absorber varied from 83-95%.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 255/24 - 255/29 C07C 253/00 C07C 253/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C07C 255/24-255/29 C07C 253/00 C07C 253/06 CA (STN) EPAT (QUESTEL) WPI (DIALOG )
Claims (15)
で、シアン化水素、ホルムアルデヒド、及び式R1R2NH
（式中、R1及びR2は、それぞれ独立して水素、アルキ
ル、アルケン、シクロアルキル、アミノアルキルまたは
ポリアミノアルキルより選択される）を有する追加的な
窒素源を接触させ、 ｂ） 上記（ａ）からの反応生成物をpHを調節した水性
洗浄溶液で洗浄してアミノアセトニトリル類を形成さ
せ、及び ｃ） 生成物を回収すること、 によってアミノアセトニトリル類を製造する方法におい
て、 一段階（ａ）におけるシアン化水素源として、シアン化
水素とアンモニアの気体状混合物から成るシアン化水素
製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用するこ
と、及び 一段階（ａ）におけるホルムアルデヒド源としてホルム
アルデヒドと水との気体状混合物から成る、ホルムアル
デヒド製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用
すること、 を特徴とする改良方法。1. a) Hydrogen cyanide, formaldehyde and a compound of the formula R 1 R 2 NH in a reactive absorber under reaction conditions
Contacting an additional nitrogen source having R 1 and R 2 are each independently selected from hydrogen, alkyl, alkene, cycloalkyl, aminoalkyl or polyaminoalkyl; b) A) washing the reaction product from) with a pH adjusted aqueous wash solution to form aminoacetonitriles, and c) recovering the product by preparing the aminoacetonitrile by one step (a) Using the raw crude product stream of the hydrogen cyanide production process consisting of a gaseous mixture of hydrogen cyanide and ammonia as the hydrogen cyanide source in step a), and a gaseous mixture of formaldehyde and water as the formaldehyde source in step (a) Using a crude reactor product stream directly from the formaldehyde production process Improved method of and when the feature.
で、シアン化水素、ホルムアルデヒド、及び式R1R2NH
（式中、R1及びR2は、それぞれ独立して水素、アルキ
ル、アルケン、シクロアルキル、アミノアルキルまたは
ポリアミノアルキルより選択される）を有する追加的な
窒素源を接触させ、 ｂ） 上記（ａ）からの反応生成物をpHを調節した水性
洗浄溶液で洗浄してアミノアセトニトリル類を形成さ
せ、及び ｃ）生成物を回収すること、 によってアミノアセトニトリル類を製造する方法におい
て、 一段階（ａ）におけるシアン化水素源として、シアン化
水素とアンモニアの気体状混合物から成るシアン化水素
製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用するこ
と、及び 一段階（ａ）におけるホルムアルデヒド源としてホルム
アルデヒドと水との気体状混合物から成る、ホルムアル
デヒド製造工程の吸収器から得られるホルムアルデヒド
水溶液を使用すること、 を特徴とする改良方法。2. a) Hydrogen cyanide, formaldehyde and a compound of the formula R 1 R 2 NH under reaction conditions in a reactive absorber
Contacting an additional nitrogen source having R 1 and R 2 are each independently selected from hydrogen, alkyl, alkene, cycloalkyl, aminoalkyl or polyaminoalkyl; b) A) washing the reaction product from) with a pH adjusted aqueous washing solution to form aminoacetonitriles, and c) recovering the product by one step (a) Using the raw crude product stream of the hydrogen cyanide production process consisting of a gaseous mixture of hydrogen cyanide and ammonia as the hydrogen cyanide source in step a), and a gaseous mixture of formaldehyde and water as the formaldehyde source in step (a) Formaldehyde aqueous solution obtained from the absorber in the formaldehyde production process consisting of Improvement wherein the, to use.
を製造する方法が、メタンのアンモ酸化、メタノールの
アンモ酸化、アンモニアとプロパンの反応、ホルムアミ
ドの分解、プロピレンのアンモ酸化からのシアン化水素
の回収、及びメタノール又はホルムアルデヒド又はそれ
らの混合物とアンモニアと酸素とを、金属酸化物触媒の
存在において、ホルムアミドの分解と同時に反応せしめ
る方法から成る部類から選択される、特許請求の範囲第
１項に記載のアミノアセトニトリル類の改良された製造
方法。3. A process for producing a crude hydrogen cyanide reactor product gas stream comprising the steps of: ammoxidation of methane, ammoxidation of methanol, reaction of ammonia with propane, decomposition of formamide, recovery of hydrogen cyanide from ammoxidation of propylene. A process according to claim 1, wherein the process comprises reacting methanol or formaldehyde or a mixture thereof with ammonia and oxygen simultaneously with the decomposition of formamide in the presence of a metal oxide catalyst. An improved method for producing aminoacetonitrile.
製造方法がモリブデン鉄上のメタノールの接触酸化及び
銀触媒上のメタノールの接触脱水素化から成る部類から
選択される、特許請求の範囲１項に記載のアミノアセト
ニトリル類の改良された製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the process for producing the crude formaldehyde reactor product stream is selected from the group consisting of catalytic oxidation of methanol on iron molybdenum and catalytic dehydrogenation of methanol on a silver catalyst. An improved method for producing the aminoacetonitrile described above.
圧力、50゜ないし90℃の温度に保持され、洗浄水溶液が
0.1ないし2.0の範囲のpHを有し、該pHが鉱酸の連続的添
加によって維持され、及び窒素源がエチレンジアミンで
あり、生成物としてエチレンジアミンテトラアセトニト
リルが生じる、特許請求の範囲１項に記載のアミノアセ
トニトリル類の改良された製造方法。5. The method of claim 1, wherein the reactive absorber is maintained at a pressure in the range of 5 to 200 psig, at a temperature of 50 to 90.degree.
2. The composition according to claim 1, having a pH in the range of 0.1 to 2.0, said pH being maintained by continuous addition of mineral acid, and the nitrogen source being ethylenediamine, producing ethylenediaminetetraacetonitrile as product. An improved method for producing aminoacetonitrile.
圧力、50゜ないし90℃の温度に保持され、洗浄水溶液が
0.1ないし2.0の範囲のpHを有し、該pHが鉱酸の連続的添
加によって維持され、及び窒素源がエチレンジアミンで
あり、生成物としてエチレンジアミンテトラアセトニト
リルが生じる、特許請求の範囲２項に記載のアミノアセ
トニトリル類の改良された製造方法。6. The reactive absorber is maintained at a pressure in the range of 5 to 200 psig at a temperature of 50 ° to 90 ° C.
3. A process according to claim 2, having a pH in the range of 0.1 to 2.0, said pH being maintained by continuous addition of mineral acid, and the nitrogen source being ethylenediamine, resulting in ethylenediaminetetraacetonitrile as product. An improved method for producing aminoacetonitrile.
し90℃の範囲の温度に保持され、 ｂ） 水性洗浄溶液のpHがH2SO4の連続的添加により0.1
ないし1.0の範囲に保持され、 生成物としてニトリロトリアセトニトリルが生じる、特
許請求の範囲１項に記載のアミノアセトニトリル類の改
良された製造方法。7. The reactive absorber of paragraph (a) is maintained at a) a pressure in the range of 10 to 200 psig. And a temperature in the range of 25 ° to 90 ° C .; b) the pH of the aqueous cleaning solution is H 0.1 by continuous addition of 2 SO 4
2. The improved process for producing aminoacetonitrile according to claim 1, wherein nitrile triacetonitrile is produced as a product, which is kept in a range of from 1.0 to 1.0.
し90℃の範囲の温度に保持され、 ｂ） 水性洗浄溶液のpHがH2SO4の連続的添加により0.1
ないし1.0の範囲に保持され、 生成物としてニトリロトリアセトニトリルが生じる、特
許請求の範囲２項に記載のアミノアセトニトリル類の改
良された製造方法。8. The reactive absorber of paragraph (a) is maintained at: a) a pressure in the range of 10 to 200 psig. And a temperature in the range of 25 ° to 90 ° C .; b) the pH of the aqueous 0.1 by continuous addition of 2 SO 4
3. An improved process for the preparation of aminoacetonitrile according to claim 2, wherein nitrile triacetonitrile is produced as a product, which is kept in the range from 1.0 to 1.0.
し90℃の範囲の温度に保持され、 ｂ） 水性洗浄溶液のpHがH2SO4の連続的添加により８
ないし12の範囲に保持され、 生成物としてグリシノニトリルが生じる、特許請求の範
囲１項に記載のアミノアセトニトリル類の改良された製
造方法。9. The reactive absorber of (a) is maintained at: a) a pressure in the range of 1 to 10 psig. And a temperature in the range of 25 ° to 90 ° C .; b) the pH of the aqueous washing solution is H 8 by continuous addition of 2 SO 4
The improved process for producing aminoacetonitrile according to claim 1, wherein glycinonitrile is produced as a product, which is kept in the range of from 1 to 12.
し90℃の範囲の温度に保持され、 ｂ） 水性洗浄溶液のpHがH2SO4の連続的添加により８
ないし12の範囲に保持され、 生成物としてグリシノニトリルが生じる、特許請求の範
囲２項に記載のアミノアセトニトリル類の改良された製
造方法。10. The reactive absorber of paragraph (a) is maintained at a) a pressure in the range of 1 to 10 psig. And a temperature in the range of 25 ° to 90 ° C .; b) the pH of the aqueous cleaning solution is H 8 by continuous addition of 2 SO 4
3. The improved process for producing aminoacetonitrile according to claim 2, wherein glycinonitrile is produced as a product, which is kept in the range from 1 to 12.
器を経て通過する、特許請求の範囲10項に記載のグリシ
ノニトリルの改良された製造方法。11. The improved process for producing glycinonitrile according to claim 10, wherein the glycinonitrile product stream passes through a heated tube reactor.
下で、シアン化水素、ホルムアルデヒド、及び追加的な
窒素源としてアンモニアを接触させ、 ｂ） 上記（ａ）からの反応生成物をpHを調節した洗浄
用水溶液で洗浄してアミノアセトニトリル類を形成さ
せ、及び ｃ） 生成物を回収すること、 によってアミノアセトニトリル類を製造する方法におい
て、 一段階（ａ）におけるシアン化水素源として、シアン化
水素とアンモニアの気体状混合物から成るシアン化水素
製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用するこ
と、 一段階（ａ）におけるホルムアルデヒド源としてホルム
アルデヒドと水との気体状混合物から成る、ホルムアル
デヒド製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用
すること、及び 該反応性吸収器が ａ） 周囲温度ないし150℃の範囲の温度において、５
ないし10psigの範囲の圧力に、 ｂ） 水性洗浄溶液のpHが酸の連続的添加によって１な
いし10の範囲に維持されて、 生成物としてイミノジアセトニトリルを生じるように保
持されること、 を特徴とする改良方法。12. A) contacting hydrogen cyanide, formaldehyde and ammonia as an additional nitrogen source under reaction conditions in a reactive absorber, b) adjusting the pH of the reaction product from (a) above Washing with an aqueous solution for washing to form aminoacetonitrile, and c) recovering the product, wherein the gaseous form of hydrogen cyanide and ammonia is used as a hydrogen cyanide source in one step (a). Using a direct crude reactor product stream of a hydrogen cyanide production process consisting of a mixture, comprising a gaseous mixture of formaldehyde and water as a source of formaldehyde in step (a). Using a reactor product stream, and wherein the reactive absorber comprises: a) ambient temperature At a temperature in the range of
B) the pH of the aqueous wash solution is maintained in the range of 1 to 10 by continuous addition of acid to maintain iminodiacetonitrile as the product. How to improve.
下で、シアン化水素、ホルムアルデヒド、及び追加的な
窒素源としてアンモニアを接触させ、 ｂ） 上記（ａ）からの反応生成物をpHを調節した洗浄
用水溶液で洗浄してアミノアセトニトリル類を形成さ
せ、及び ｃ） 生成物を回収すること、 によってアミノアセトニトリル類を製造する方法におい
て、 一段階（ａ）におけるシアン化水素源として、シアン化
水素とアンモニアの気体状混合物から成るシアン化水素
製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用するこ
と、 一段階（ａ）におけるホルムアルデヒド源としてホルム
アルデヒドと水との気体状混合物から成る、ホルムアル
デヒド製造工程の吸収カラムから得られるホルムアルデ
ヒド水溶液を使用すること、及び 該反応性吸収器が ａ） 周囲温度ないし150℃の範囲の温度において、５
ないし10psigの範囲の圧力に、 ｂ） 水性洗浄溶液のpHが酸の連続的添加によって１な
いし10の範囲に維持されて、 生成物としてイミノジアセトニトリルを生じるように保
持されること、 を特徴とする改良方法。13. a) Contacting hydrogen cyanide, formaldehyde and ammonia as an additional nitrogen source under reaction conditions in a reactive absorber, b) adjusting the pH of the reaction product from (a) above Washing with an aqueous solution for washing to form aminoacetonitrile, and c) recovering the product, wherein the gaseous form of hydrogen cyanide and ammonia is used as a hydrogen cyanide source in one step (a). Using a direct crude reactor product stream of a hydrogen cyanide production process consisting of a mixture obtained from an absorption column of a formaldehyde production process consisting of a gaseous mixture of formaldehyde and water as a source of formaldehyde in step (a) Using an aqueous formaldehyde solution; Vessels in: a) a temperature in the range of from ambient temperature 0.99 ° C., 5
B) the pH of the aqueous wash solution is maintained in the range of 1 to 10 by continuous addition of acid to maintain iminodiacetonitrile as the product. How to improve.
下で、シアン化水素、ホルムアルデヒド、及び式R1R2NH
（式中、R1及びR2は、それぞれ独立して水素、アルキ
ル、アルケン、シクロアルキル、アミノアルキルまたは
ポリアミノアルキルより選択される）を有する追加的な
窒素源を接触させ、 ｂ） 上記（ａ）からの反応生成物をpHを調節した洗浄
用水溶液で洗浄してアミノアセトニトリル類を形成さ
せ、及び ｃ） 生成物を回収すること、 によってアミノアセトニトリル類を製造する方法におい
て、 一段階（ａ）におけるシアン化水素源として、シアン化
水素とアンモニアの気体状混合物から成るシアン化水素
製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用するこ
と、 一段階（ａ）におけるホルムアルデヒド源としてホルム
アルデヒドと水との気体状混合物から成る、ホルムアル
デヒド製造工程の吸収カラムから成るホルムアルデヒド
の直接の未精製の反応器生成物流を使用すること、及び 段階（ｂ）からのアミノアセトニトリル生成物がニトリ
ル生成を促進するために50゜ないし200℃の範囲の温度
に保持された加熱管反応器を経て通過することから成る
こと、 を特徴とする改良方法。14. A) Under a reaction condition in a reactive absorber, hydrogen cyanide, formaldehyde and a compound of the formula R 1 R 2 NH
Contacting an additional nitrogen source having R 1 and R 2 are each independently selected from hydrogen, alkyl, alkene, cycloalkyl, aminoalkyl or polyaminoalkyl; b) A) washing the reaction product from) with a pH adjusted washing aqueous solution to form aminoacetonitriles, and c) recovering the product by one step (a) Using a direct crude reactor product stream of the hydrogen cyanide production process consisting of a gaseous mixture of hydrogen cyanide and ammonia as the hydrogen cyanide source in step a) from a gaseous mixture of formaldehyde and water as the formaldehyde source in step (a) Directly from the absorption column of the formaldehyde production process Using the reactor product stream of the purification, and passing the aminoacetonitrile product from step (b) through a heated tube reactor maintained at a temperature in the range of 50 ° C to 200 ° C to promote nitrile formation An improved method, comprising:
下で、シアン化水素、ホルムアルデヒド、及び式R1R2NH
（式中、R1及びR2は、それぞれ独立して水素、アルキ
ル、アルケン、シクロアルキル、アミノアルキルまたは
ポリアミノアルキルより選択される）を有する追加的な
窒素源を接触させ、 ｂ） 上記（ａ）からの反応生成物をpHを調節した洗浄
用水溶液で洗浄してアミノアセトニトリル類を形成さ
せ、及び ｃ） 生成物を回収すること、 によってアミノアセトニトリル類を製造する方法におい
て、 一段階（ａ）におけるシアン化水素源として、シアン化
水素とアンモニアの気体状混合物から成るシアン化水素
製造工程の直接の未精製の反応器生成物流を使用するこ
と、 一段階（ａ）におけるホルムアルデヒド源としてホルム
アルデヒドと水との気体状混合物から成る、ホルムアル
デヒド製造工程の吸収カラムから得られるホルムアルデ
ヒド水溶液を使用すること、及び 段階（ｂ）からのアミノアセトニトリル生成物がニトリ
ル生成を促進するために50゜ないし200℃の範囲の温度
に保持された加熱管反応器を経て通過することから成る
こと、 を特徴とする改良方法。15. A) Under a reaction condition in a reactive absorber, hydrogen cyanide, formaldehyde and a compound of the formula R 1 R 2 NH
Contacting an additional nitrogen source having R 1 and R 2 are each independently selected from hydrogen, alkyl, alkene, cycloalkyl, aminoalkyl or polyaminoalkyl; b) A) washing the reaction product from) with a pH adjusted washing aqueous solution to form aminoacetonitriles, and c) recovering the product by one step (a) Using a direct crude reactor product stream of the hydrogen cyanide production process consisting of a gaseous mixture of hydrogen cyanide and ammonia as the hydrogen cyanide source in step a) from a gaseous mixture of formaldehyde and water as the formaldehyde source in step (a) Formaldehyde aqueous solution obtained from an absorption column in the formaldehyde manufacturing process And passing the aminoacetonitrile product from step (b) through a heated tube reactor maintained at a temperature in the range of 50 ° C. to 200 ° C. to promote nitrile formation; An improved method characterized by the following.
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