JP2789731B2 - Monoazo compound and method for dyeing or printing fiber material using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a monoazo compound and a method for dyeing or printing a fiber material using the same.

従来技術 特開昭61−118459号公報には例えば下式 で表わされる反応染料が示されている。Prior art JP-A-61-118459 discloses, for example, Are shown.

発明が解決しようとする問題点 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分
野に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだま
だ十分に満足すべきものではない。Problems Resolved by the Invention Conventionally, various reactive dyes have been widely used in the field of dyeing and printing of fiber materials. However, the state of the art is not yet fully satisfactory in view of the high requirements for suitability for particular dyeing processes and the sophistication of the requirements for the fastness of dyeings.

前記した公知の赤色反応染料は、溶解性、染色性能
（例えばビルドアップ性等）及び堅牢性（例えば酸加水
分解堅牢度や塩素堅牢度等）の面で不十分であり、更に
改良された染料の提供が強く望まれている。The above-mentioned known red reactive dyes are insufficient in solubility, dyeing performance (eg, build-up property) and fastness (eg, acid hydrolysis fastness, chlorine fastness, etc.), and are further improved dyes. Is strongly desired.

溶解性に選れることの重要性は、例えばアディクショ
ナリー オブ ダイズ アンド ダイング（Ａ dictio
nary of dyes and dyeing）,KG Ponting,159頁（1
980）にも明らかなように、染色上の問題をなくすこと
が先づ挙げられる。更に近年、省エネルギー変、自動計
測などの理由から、染料の水性液状組成物が脚光をあび
ているがその適用性からも重要な要素である。The importance of choosing solubility is, for example, that of the Dictionary of Soy and Ding (A dictio
nary of dyes and dyeing), KG Ponting, 159 pages (1
As evident from 980), it is possible to eliminate the problem of dyeing first. Further, in recent years, aqueous liquid compositions of dyes have been in the spotlight for reasons such as energy saving and automatic measurement, but these are also important factors from the viewpoint of applicability.

ビルドアップ性に優れることの重要性は、染色方法の
経済性に対する要求レベルがますます高くなってきてい
る今日、極めて重要な要素である。The importance of good build-up properties is a very important factor in today's increasingly demanding economics of dyeing methods.

染色物の堅牢性に関する高度の要求を満足させるため
には、染色、後処理工程及び染色物の各種用途での使用
条件下に於て、染料分子の構造自体及び繊維−染料間結
合の安定なることが要求される。In order to satisfy the high demands on the fastness of the dyeing, the structure of the dye molecule itself and the bond between the fiber and the dye must be stable under the conditions used in the dyeing, post-treatment steps and various uses of the dyeing. Is required.

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さら
に染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な
化合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完
成した。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied for the purpose of improving the above-mentioned disadvantages of the known dyes and finding new compounds that can widely satisfy the requirements required for the dyes, and as a result, completed the present invention.

問題点を解決するための手段 本発明は遊離酸の形で下式（Ｉ） 〔式中、Ｄは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフ
チレン、Ｘは置換もしくは無置換のピリジニオ基、Ｚは
−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH₂Yを表わし、Ｙはアルカリ
の作用で脱離する基である。Ｖは−Ｏ−又は−Ｓ−を表
わし、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキル、シク
ロヘキシル、置換されていてもよいフェニル、置換され
ていてもよいナフチル又は置換されていてもよいベンジ
ルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法を提供する。Means for Solving the Problems The present invention relates to a compound of the formula (I) Wherein, D represents a substituted or unsubstituted phenylene or naphthylene, X is substituted or unsubstituted pyridinio group, Z represents a -SO ₂ CH = CH ₂ or _{-SO 2 CH 2 CH 2 Y,} Y is an alkali It is a group that leaves by action. V represents -O- or -S-, and R represents hydrogen, optionally substituted alkyl, cyclohexyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted naphthyl, or optionally substituted benzyl. Express. And a method for dyeing or printing a fiber material using the same.

式（Ｉ）に於て、Ｄで表わされる置換されたフェニレ
ンとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、ハロゲノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ニトロ、スルホ、カルボキシ、ビニルスルホニル及
びβ−スルファートエチルスルホニルの群から選ばれ
る、1,2又は３個の置換基により置換されているフェニ
レンである。中でも置換基数２個以下の場合が好まし
く、中でも特にスルホフェニレンが染色特性上、好適で
ある。In the formula (I), the substituted phenylene represented by D is preferably methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, halogeno, acetylamino, propionylamino, nitro, sulfo, carboxy, vinylsulfonyl and β-sulfate It is phenylene substituted by 1, 2 or 3 substituents selected from the group of ethylsulfonyl. Among them, the case where the number of substituents is 2 or less is preferable, and sulfophenylene is particularly preferable in terms of dyeing characteristics.

Ｄで表わされる置換されたナフチレンとしては、好ま
しくは、スルホ、ビニルスルホニル及びβ−スルファー
トエチルスルホニルの群から選ばれる、１又は２個の置
換基により置換されたナフチレンである。中でも置換基
数１個の場合が好ましく、中でも特にスルホナフチレン
が染料特性上、好適である。これらの内、最も優れるも
のは、下式 （式中、星印で示した結合はアゾ結合に通じていること
を意味する。） で示される群である。The substituted naphthylene represented by D is preferably naphthylene substituted by one or two substituents selected from the group consisting of sulfo, vinylsulfonyl and β-sulfatoethylsulfonyl. Among them, one having one substituent is preferable, and sulfonaphthylene is particularly preferable in terms of dye properties. The best of these is (In the formula, the bond indicated by an asterisk means that the bond leads to an azo bond.)

Ｚが−SO₂CH₂CH₂Yである場合のＹとしては、アルカリ
の作用で脱離能を有するものがこれに該当し、例えば、
OSO₃H、OPO₃H、OCOCH₃、SSO₃H、Cl等が挙げられる。Z is The Y when it is -SO ₂ CH ₂ CH ₂ Y, corresponds to those having a leaving Hanareno by the action of an alkali, for example,
OSO ₃ H, OPO ₃ H, OCOCH ₃ , SSO ₃ H, Cl and the like.

Ｚとして好ましくは、−SO₂CH₂CH₂OSO₃H及び−SO₂CH
＝CH₂である。The preferred _{Z, -SO 2 CH 2 CH 2} OSO 3 H and -SO ₂ CH
= Is CH _2.

Ｒで表わされる置換されていてもよいアルキルとして
は、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ス
ルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニル、シ
アノ及びスルファートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。Examples of the optionally substituted alkyl represented by R include, for example, one or two selected from the group consisting of alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, carboxy, hydroxy, chloro, phenyl, cyano and sulfate. Alkyl having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a substituent is preferred.

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチ
ル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファートエチル、
β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エトキシ
エチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエチル等
が挙げられる。Among them, preferably, methyl, ethyl, n-propyl,
iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, β-hydroxyethyl, β-sulfatoethyl,
β-sulfoethyl, β-methoxyethyl, β-ethoxyethyl, β-chloroethyl, β-carboxyethyl and the like.

又、Ｒで表わされる置換されていてもよいフェニルと
しては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、
カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニルが
好ましい。Examples of the optionally substituted phenyl represented by R include alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo,
Preferred is phenyl optionally substituted by one or two substituents selected from the group consisting of carboxy, chloro and bromo.

中でも特に好ましくは、フェニル、２−、３−又は４
−スルホフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニ
ル、２−、３−又は４−メチルフェニル、及び２−、３
−又は４−メトキシフェニル等が挙げられる。Among them, particularly preferred is phenyl, 2-, 3- or 4
-Sulfophenyl, 2-, 3- or 4-chlorophenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, and 2-3
-Or 4-methoxyphenyl and the like.

又、Ｒで表わされる置換されていてもよいナフチルと
しては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシノ、スルホ、
１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれる、
1,2又は３−個の置換基により置換されていてもよいナ
フチルが好ましい。Examples of the optionally substituted naphthyl represented by R include hydroxy, carboxy, sulfo,
Selected from the group consisting of alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, and chloro;
Naphthyl which may be substituted by one, two or three substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、２−、３−、４−、５−、６
−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−,5−,6
−,7−又は８−スルホ−２−ナフチル、5,7−、6,8−、
4,8−、4,7−、3,3−、4,6−、3,7−又は3,6−ジスルホ
−２−ナフチル、4,6,8−、2,4,7−又は3,6,8−トリス
ルホ−１−ナフチル、1,5,7−、4,6,8−又は3,6,8−ト
リスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。Among them, particularly preferred are 2-, 3-, 4-, 5-, and 6
-, 7- or 8-sulfo-1-naphthyl, 1-, 5-, 6
-, 7- or 8-sulfo-2-naphthyl, 5,7-, 6,8-,
4,8-, 4,7-, 3,3-, 4,6-, 3,7- or 3,6-disulfo-2-naphthyl, 4,6,8-, 2,4,7- or 3 , 6,8-Trisulfo-1-naphthyl, 1,5,7-, 4,6,8- or 3,6,8-trisulfo-2-naphthyl.

又、Ｒで表わされる置換されていてもよいベンジルと
しては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ及
びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基により
置換されていてもよいベンジルが好ましい。The optionally substituted benzyl represented by R includes, for example, 1 selected from the group consisting of alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo and chloro. Or, benzyl which may be substituted by two substituents is preferable.

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は４
−スルホベンジル等があげられる。Among them, particularly preferred is benzyl, 2-, 3- or 4
-Sulfobenzyl and the like.

Ｘが置換基を有するピリジニオ基である場合の置換基
としては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲ
ノおよび置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子を有
するアルキルが挙げられる。置換アルキル基としてはβ
−ヒドロキシエチル、β−スルホエチルなどが例示され
る。Ｘで表わされるピリジニオ基としては、カルボキシ
またはカルバモイル置換ピリジニオ基が好ましく、中で
もカルボキシピリジニオ基が染料特性上好適である。When X is a substituted pyridinio group, examples of the substituent include carboxy, carbamoyl, sulfo, halogeno, and substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Β is a substituted alkyl group
-Hydroxyethyl, β-sulfoethyl and the like. As the pyridinio group represented by X, a carboxy or carbamoyl-substituted pyridinio group is preferable, and among them, a carboxypyridinio group is preferable in terms of dye properties.

Ｖとしては−Ｏ−であることが好ましい。 V is preferably -O-.

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好
ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であ
り、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ
る。The compound of the present invention may be present in the form of a free acid, but is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, for example, a sodium salt and a potassium salt.

本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、
例えば次の様にして製造することができる。The monoazo compound represented by the general formula (I) of the present invention is
For example, it can be manufactured as follows.

遊離酸の形で下記一般式（III） 〔式中、Ｄ及びＺは前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、式（IV） Ｈ−Ｖ−Ｒ （IV） （式中、Ｖ及びＲは前記の意味を有する。） で示される化合物および塩化シアヌル又は弗化シアヌル
より常法に従って合成した式（Ｖ） （式中、Ｗは−Cl又は−Ｆを表わし、Ｖ及びＲは前記の
意味を有する。） で示される化合物とを水性媒体中、０〜60℃で、好まし
くは０〜30℃で、pH1〜７に、好ましくはpH2〜６に調整
しながら縮合させる。The following general formula (III) in the form of a free acid [Wherein, D and Z have the above-mentioned meanings. And a compound represented by the formula (IV) H-VR (IV) (wherein V and R have the above-mentioned meanings) and cyanuric chloride or cyanuric fluoride according to a conventional method. Formula (V) (Wherein W represents -Cl or -F, and V and R have the above-mentioned meanings) in an aqueous medium at 0 to 60 ° C, preferably at 0 to 30 ° C, and a pH of 1 To 7, preferably while adjusting the pH to 2 to 6.

続いて、置換基を有していてもよいピリジンと、水性
媒体中、50〜100℃で、好ましくは70〜100℃で、pH2〜
９に、好ましくはpH3〜７に調整しながら縮合させるこ
とにより一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得ることがで
きる。Subsequently, pyridine optionally having a substituent and an aqueous medium at 50 to 100 ° C., preferably at 70 to 100 ° C., and a pH of 2 to
The monoazo compound of the general formula (I) can be obtained by condensing the compound with the compound 9 while adjusting the pH to preferably 3 to 7.

或いは別法として、置換基を有していてもよいピリジ
ンと式（Ｖ）の化合物を水性媒体中０〜60℃で、好まし
くは０〜30℃で、pH1〜10に、好ましくはpH2〜７に調整
しながら縮合させた後、式（III）の化合物を、水性媒
体中、０〜100℃で、好ましくは30〜80℃で、pH2〜９
に、好ましくはpH3〜７に調整しながら縮合させること
によっても、一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を
得ることができる。Alternatively, alternatively, the optionally substituted pyridine and the compound of formula (V) may be prepared in an aqueous medium at 0-60 ° C., preferably 0-30 ° C., at a pH of 1-10, preferably at a pH of 2-7. After condensing while adjusting the pH of the compound of formula (III) in an aqueous medium at 0-100 ° C, preferably 30-80 ° C, pH 2-9
Alternatively, the monoazo compound represented by the general formula (I) can be obtained by condensing while preferably adjusting the pH to 3 to 7.

更に別法として、Ｈ酸又はＫ酸及び置換基を有してい
てもよいピリジンを、任意の順序で式（Ｖ）の化合物と
縮合させた後、下記一般式（VI） Ｚ−Ｄ−NH₂ （VI） （式中、Ｚ、Ｄは前記の意味を有する。） を常法によってジアゾ化したものとカップリングせしめ
て一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を得ることが
できる。As a further alternative, an H acid or a K acid and an optionally substituted pyridine are condensed with the compound of the formula (V) in an arbitrary order, and then the following general formula (VI) ZD-NH ₂ (VI) (wherein Z and D have the above-mentioned meanings) are coupled with a diazotized compound by a conventional method to obtain a monoazo compound represented by the general formula (I).

この方法に於て、縮合順序は得に限定されるものでは
ないが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮すると、
式（Ｖ）の化合物に対して、反応性の低い化合物から先
に縮合させることが好ましい。In this method, the condensation order is not particularly limited, but considering the reaction yield and quality of the general formula (I),
It is preferable to condense the compound of the formula (V) with a compound having low reactivity first.

一般式（IV）で示される化合物としては、例えば、フ
ェノール、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−メ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−3,4−又は3,5−ジメチ
ルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−
エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−
又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，
−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロ
キシ−フェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベン
ゼンスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
５−ヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６−ヒ
ドロキシベンゼン−1,4−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シベンゼン−1,2−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５
−メチルベンゼン−1,2−ジスルホン酸、３−又は４−
ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−1,3−
ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼン
スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−
ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒドロキ
シナフタレン−１−スルホン酸、７−ヒドロキシナフタ
レン−１−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１
−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒドロ
キシナフタレン−２−スルホン酸、７−ヒドロキシナフ
タレン−２−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−
２−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−1,3−ジ
スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−1,3−ジスル
ホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−1,3−ジスルホン
酸、７−ヒドロキシナフタレン−1,3−ジスルホン酸、
８−ヒドロキシナフタレン−1,3−ジスルホン酸、２−
ヒドロキシナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３−ヒド
ロキシナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−1,6−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタ
レン−1,6−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン
−1,7−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−2,6
−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−2,6−ジ
スルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−2,7−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−2,7−ジスルホン
酸、６−ヒドロキシナフタレン−1,3,5−トリスルホン
酸、７−ヒドロキシナフタレン−1,3,5−トリスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−1,3,6−トリスルホン
酸の様な芳香族化合物、或いはメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、sec−ブタノール、２−クロロ
エタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエ
タノール、３−メトキシプロパノール、３−エトキシプ
ロパノール、２−ヒドロキシエタンスルホン酸、３−ヒ
ドロキシ−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノ
ール、２−スルファートエタノール、グリコール酸、３
−ヒドロキシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２
−,3−もしくは４−クロロベンジルアルコール、４−メ
チルベンジルアルコール、２−,3−もしくは４−スルホ
ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フ
ェニル−２−プロパノールの様な脂肪族化合物、及び上
記化合物のヒドロキシがメルカプトである化合物をあげ
ることができる。Examples of the compound represented by the general formula (IV) include phenol, 1-hydroxy-2-, -3- or -4-methylbenzene, 1-hydroxy-3,4- or 3,5-dimethylbenzene, -Hydroxy-2-, -3- or -4-
Ethylbenzene, 1-hydroxy-2-, -3- or-
4-methoxybenzene, 1-hydroxy-2-,-3-
Or -4-ethoxybenzene, 1-hydroxy-2-,
-3- or -4-chlorobenzene, 3- or 4-hydroxy-phenylmethanesulfonic acid, 3-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-hydroxybenzenesulfonic acid,
5-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid, 6-hydroxybenzene-1,4-disulfonic acid, 4-hydroxybenzene-1,2-disulfonic acid, 4-hydroxy-5
-Methylbenzene-1,2-disulfonic acid, 3- or 4-
Hydroxybenzoic acid, 5-hydroxybenzene-1,3-
Dicarboxylic acid, 5-hydroxy-2-ethoxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 5-
Hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-1
-Sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 5
-Hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-
2-sulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1,3- Disulfonic acid,
8-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 2-
Hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,6-disulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene -1,6-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-2,6
-Disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-2,6-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1,3,5 Aromatic compounds such as trisulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1,3,5-trisulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, or methanol, ethanol, n-propanol, Isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, 2-chloroethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 3-methoxypropanol, 3-ethoxypropanol, 2-hydroxyethanesulfonic acid, 3-hydroxy-1 -Propanesulfonic acid, 2-cyanoethanol, 2-sulfatoethanol, Recall acid, 3
-Hydroxypropionic acid, benzyl alcohol, 2
Aliphatic compounds such as-, 3- or 4-chlorobenzyl alcohol, 4-methylbenzyl alcohol, 2-, 3- or 4-sulfobenzyl alcohol, 2-phenylethanol, 1-phenyl-2-propanol, and the above Compounds in which the hydroxy of the compound is mercapto can be given.

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましく
は、ピリジン、２−,3−又は４−カルボキシピリジン、
２−,3−又は４−カルバモイルピリジン、３−スルホピ
リジン、４−β−スルホエチルピリジン、３−β−ヒド
ロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３−メチ
ルピリジン、3,5−ジカルボキシピリジン等が挙げられ
る。中でも特に好ましくは３−，又は４−カルボキシピ
リジン（ニコチン酸，イソニコチン酸）である。Preferably as the pyridine optionally having a substituent, pyridine, 2-, 3- or 4-carboxypyridine,
2-, 3- or 4-carbamoylpyridine, 3-sulfopyridine, 4-β-sulfoethylpyridine, 3-β-hydroxyethylpyridine, 4-chloropyridine, 3-methylpyridine, 3,5-dicarboxypyridine, etc. Is mentioned. Among them, particularly preferred is 3- or 4-carboxypyridine (nicotinic acid, isonicotinic acid).

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含
有またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。The compound of the present invention has fiber reactivity and can be used for dyeing or printing a material containing a hydroxy group or a carbonamide group. The material is preferably used in the form of a fibrous material or a blend thereof.

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材
料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。The hydroxy-containing material is a natural or synthetic hydroxy-containing material, such as a cellulosic fibrous material or a regenerated product thereof and polyvinyl alcohol. Cellulose fiber materials are cotton and other vegetable fibers such as linen,
Hemp, jute and ramie fibers are preferred. Regenerated cellulose fibers are, for example, viscose staples and filament viscose.

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然の
ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえ
ば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,
6、ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−
４である。Carbonamide-containing materials are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, in particular in the form of fibers, for example wool and other animal hair, silk, leather, polyamide-6,
6, polyamide-6, polyamide-11 and polyamide-
4.

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。The compound of the present invention can be dyed or printed on the above-mentioned material, particularly on the above-mentioned fiber material, by a method depending on physical and chemical properties.

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸
ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の
存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加
え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併
用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進す
る中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそ
れ以前に、場合によっては分割して添加できる。For example, in the case of exhaustion dyeing on cellulose fiber, a neutral salt, for example, sodium sulfate or sodium chloride is optionally added in the presence of an acid binder such as sodium carbonate, sodium tertiary phosphate, and caustic soda. It is carried out at a relatively low temperature using an agent, a penetrant or a leveling agent in combination. Neutral salts which promote the exhaustion of the dye can be added only after the original dyeing temperature has been reached or before, optionally in portions.

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、
室温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミ
ング又は乾熱によって固着できる。When dyeing cellulose fibers according to the padding method,
After padding and drying at room temperature or elevated temperature, it can be fixed by steaming or dry heat.

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例
えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることに
よって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペ
ーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に
通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオー
バーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施で
きる。When printing on cellulose fibers, printing is carried out in one phase, for example with a printing paste containing baking soda or other acid binders, followed by steaming at 100-160 ° C., or in two phases, for example in medium The printing can be carried out by printing with an acidic or weakly acidic printing paste and passing it through a hot electrolyte-containing alkaline bath, or over-padding with an alkaline electrolyte-containing padding solution, and steaming or dry heat treatment.

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤
と併用して用いられる。In the printing paste, a sizing or emulsifying agent such as sodium alginate or starch ether is optionally used,
For example, it is used in combination with a usual printing aid and / or dispersant such as urea.

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適し
た酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例
えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一，第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ
酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。Acid binders suitable for anchoring the compounds of the invention on cellulose fibers are, for example, water-soluble basic salts of alkali metals or alkaline earth metals with inorganic or organic acids or compounds which liberate alkali under heating. In particular, mention may be made of alkali metal hydroxides and alkali metal salts of inorganic acids or organic acids of weak to moderate strength, of which soda salts and potassium salts are particularly preferred. Examples of such acid binders include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium formate, potassium carbonate, sodium primary, secondary or tertiary phosphate, sodium silicate, sodium trichloroacetate and the like.

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染
色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のpH値に変化させることによって行える。染色は
通常60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するた
めに通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのア
ミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン
酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミンとエ
チレンオキサイドとの付加生成物を用いることもでき
る。For the dyeing of synthetic and natural polyamide and polyurethane fibers, the dyes must first be exhausted from an acidic or weakly acidic dye bath under controlled pH and then changed to a neutral and possibly alkaline pH for fixing. Can be done by Dyeing can usually be carried out at a temperature of 60 to 120 ° C, but in order to achieve levelness, a conventional leveling agent, for example, a condensation product of cyanuric chloride with 3 times mol of aminobenzenesulfonic acid or aminonaphthalenesulfonic acid or For example, an addition product of stearylamine and ethylene oxide can be used.

本発明の化合物は繊維材料に対する染色及び捺染にお
いて優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロ
ース繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、
汗日光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、た
とえば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩
素漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アル
カリ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有
する。また極めて優れたビルドアップ性、均染性及びウ
オッシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着
性を有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加
量、染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質
の染色物が得られる点において特徴を有する。The compound of the present invention is characterized in that it exhibits excellent performance in dyeing and printing on fiber materials. Particularly suitable for dyeing cellulose fiber material, excellent sunlight fastness,
Sweat sunlight fastness and formalin fastness, excellent wet fastness, such as wash fastness, peroxide wash fastness, chlorine fastness, chlorine bleach fastness, sweat fastness, acid hydrolysis fastness and alkali fastness, better Has rub fastness and iron fastness. Extremely good build-up properties, leveling properties and wash-off properties, good solubility and high exhaustion and fixability, and the effects of fluctuations in dyeing temperature, alkali agent, inorganic salt addition and dye bath ratio It is characterized in that it is hard to receive and a stable quality dyed product can be obtained.

また、本発明化合物はコールドバッチアップ染色です
ぐれたビルドアップ性とすぐれたアルカリ安定性を示す
とともに、低温での固着と25℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。In addition, the compound of the present invention exhibits excellent build-up properties and excellent alkali stability by cold batch-up dyeing, and shows almost no difference in concentration and hue between fixing at low temperature and fixing at 25 ° C. It has the ability to be less susceptible to hydrolysis by the agent.

以下実施例により本発明を詳細に説明する。例中、部
および％は夫々重量部および重量％を意味する。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the examples, parts and% mean parts by weight and% by weight, respectively.

実施例１ 塩化シアヌル184.5部とメタノール32部とを常法によ
り縮合させ、これに、１−アミノ−８−ナフトール−3,
6−ジスルホン酸319部を、弱酸性下、水中で反応させ、
遊離酸の形で下式 で示される化合物を得た。Example 1 184.5 parts of cyanuric chloride and 32 parts of methanol were condensed by a conventional method, and 1-amino-8-naphthol-3,
319 parts of 6-disulfonic acid is reacted in water under weak acidity,
In the form of the free acid Was obtained.

一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルファート
エチルスルホン−１−スルホン酸411部を常法にてジア
ゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリングし、
次いで、ニコチン酸123部を縮合させた。この様にして
得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、
遊離酸の形で下式 で示されるモノアゾ化合物を得た。On the other hand, 411 parts of 2-aminonaphthalene-6-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid was diazotized by a conventional method, and coupled with the compound represented by the above formula,
Next, 123 parts of nicotinic acid were condensed. The compound thus obtained is salted out with sodium chloride, isolated and
In the form of the free acid The monoazo compound shown by was obtained.

実施例２ 実施例１において使用した、２−アミノナフタレン−
６−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン
酸、１−アミノ−８−ナフトール−3,6−ジスルホン
酸、メタノール及びニコチン酸の代わりに、順に、下表
第２欄の化合物（ジアゾ成分）、第３欄の化合物（カッ
プラー）、第４欄の化合物（式（IV）化合物）及び第５
欄の化合物（ピリジン化合物）を用いて実施例１と同様
の方法で合成し、各々対応するモノアゾ化合物を得、染
色して下表第６欄に示す色調の染色物を得た。Example 2 2-aminonaphthalene- used in Example 1
Instead of 6-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, methanol and nicotinic acid, the compounds in the second column of the table below (diazo components) are used in that order. , Column 3 compound (coupler), column 4 compound (formula (IV) compound) and 5
The compounds (pyridine compounds) in the column were synthesized in the same manner as in Example 1, and the corresponding monoazo compounds were obtained and dyed to obtain dyed products having the color tone shown in the sixth column in the following table.

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物0.3部を200部の水
に溶解し芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温
する。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行
って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよい青味赤色の濃
度の高い染色物が得られた。 Dyeing Example 1 0.3 part of the monoazo compound obtained in Example 1 was dissolved in 200 parts of water, 20 parts of sodium sulfate was added, 10 parts of cotton was added, and the temperature was raised to 50 ° C. After a lapse of 30 minutes, 4 parts of sodium carbonate was added and dyed at the same temperature for 1 hour. After dyeing was completed, washing and soaping were carried out to obtain a dyed product having a high bluish red density with good build-up properties having excellent fastnesses, especially chlorine fastness, sunlight fastness and sweat sunlight fastness.

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々0.3部
を300部の水に溶解し芒硝30部を加え、木綿10部を加え
て60℃に昇温する。ついで20分経過後、炭酸ソーダ５部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。Dyeing Example 2 0.3 part of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 was dissolved in 300 parts of water, 30 parts of sodium sulfate was added, 10 parts of cotton was added, and the temperature was raised to 60 ° C. After a lapse of 20 minutes, 5 parts of sodium carbonate was added and dyed at the same temperature for 1 hour. After completion of the dyeing, washing with water and soaping were carried out to obtain a dyed product having a high build-up property and a high red density, which was excellent in various fastnesses, particularly fastness to chlorine, fastness to sunlight and fastness to sweat and sunlight.

染色例３ 色糊組成 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。Dyeing Example 3 Color paste composition 5 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1-2 5 urine 5 parts Sodium alginate (5%) original paste 50 parts Hot water 25 parts Baking soda 2 parts Balance 13 parts The color paste is printed on a mercerized cotton broad, intermediately dried, steamed at 100 ° C. for 5 minutes, washed with hot water, soaped, washed with hot water and dried.

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよい赤色の捺染物が得られた。In this way, a red print having a high fixation rate and excellent build-up properties, which is excellent in various fastnesses, particularly fastness to chlorine, sunlight and sweat and sunlight, was obtained.

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々25部を
熱水に溶解し、25℃に冷却する。これに32,5％カセイソ
ーダ水溶液5.5部および50度ボーメの水ガラス150部を添
加し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直
後に、この液をパディング液として用いて木綿織物を巻
き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して20℃の室内に
貯蔵する。Dyeing Example 4 25 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 was dissolved in hot water and cooled to 25 ° C. To this was added 5.5 parts of a 32.5% aqueous sodium hydroxide solution and 150 parts of 50 ° water glass and 150 parts of water glass, and water was added to make the total amount 1,000 parts at 25 ° C. Is wound up, sealed with a polyethylene film and stored in a room at 20 ° C.

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各
々パディング布を20時間放置後、染色物を冷水次に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。The cotton fabric padded in the same manner and wound up and sealed with a polyethylene film is stored in a room at 5 ° C. After leaving each padding cloth for 20 hours, the dyeing is washed with cold water and then with hot water, soaped in boiling detergent, further washed with cold water and dried.

20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放置した
染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆んど
認められなかった。又、コールドバッチアップ染色でビ
ルドアップ性のよい染色物が得られた。When the density hue difference and the density difference between the dyed product left at 20 ° C. for 20 hours and the dyed product left at 5 ° C. for 20 hours were examined, almost no difference was observed. Further, a dyed product having good build-up properties was obtained by cold batch-up dyeing.

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々25部を
熱水で溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソ
ーダ水溶液10部および無水硫酸ナトリウム30部を添加
し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直後
に、この液をパディング液として用いて、ビスコースレ
ーヨン織物をパディングする。パディングしたビスコー
スレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密
閉して20℃の室内に貯蔵する。Dyeing Example 5 25 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 was dissolved in hot water and cooled to 25 ° C. To this, 10 parts of a 32.5% aqueous sodium hydroxide solution and 30 parts of anhydrous sodium sulfate were added. Immediately after adding water to make the total amount 1,000 parts at 25 ° C, this liquid was used as a padding liquid to pad the viscose rayon fabric. I do. The padded viscose rayon fabric is rolled up, sealed with a polyethylene film and stored in a room at 20 ° C.

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室
内に貯蔵する。In a similar manner, the viscose rayon fabric sealed with a padded rolled-up polyethylene film is stored in a room at 5 ° C.

各々パディング布を20時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中ソーピングし、更
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。After leaving each padding cloth for 20 hours, the dyed product is washed with cold water and then with hot water, soaped in boiling detergent, further washed with cold water and dried.

20℃で20時間放置した染色物と、５℃で20時間放置し
た染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆ん
ど認められなかった。When the density hue difference and the density difference between the dyed product left at 20 ° C. for 20 hours and the dyed product left at 5 ° C. for 20 hours were examined, almost no difference was observed.

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３
部に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用し
たモノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染
色物と同等の品質を有する染色物を得た。Dyeing Example 6 In Dyeing Example 2, the amount of sodium carbonate used was changed from 5 parts to 3 parts.
The dyeing was carried out in exactly the same manner except that the dyed parts were changed, and a dyed product having the same quality as the dyed product obtained in Dyeing Example 2 was obtained for each of the monoazo compounds used.

染色例７ 染色例２において、温度を60℃から50℃に変更した以
外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化合
物各々について染色剤２で得られた染色物と同等の品質
を有する染色物を得た。温度を70℃とした場合も同様で
あった。Dyeing Example 7 Dyeing was performed in exactly the same manner as in Dyeing Example 2 except that the temperature was changed from 60 ° C. to 50 ° C., and each of the monoazo compounds used had the same quality as the dyed product obtained with Dyeing Agent 2. I got something. The same was true when the temperature was 70 ° C.

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を30部から15部に変
更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノ
アゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物と
同等の品質を有する染色物を得た。Dyeing Example 8 Dyeing was performed in exactly the same manner as in Dyeing Example 2 except that the amount of sodium sulfate was changed from 30 parts to 15 parts, and each of the monoazo compounds used was equivalent to the dyed product obtained in Dyeing Example 2. A quality dyeing was obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 尚樹 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 鷲見 武志 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−226575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−81455（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 62/51 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Naoki Harada 3-1-198, Kasuga, Konohana-ku, Osaka-shi, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Naka 3-chome No. 1 98 Sumitomo Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-60-226575 (JP, A) JP-A-62-81455 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. . ^6, DB name) C09B 62/51 CA (STN)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】遊離酸の形で下式（Ｉ） 〔式中、Ｄは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフ
チレン、Ｘは置換もしくは無置換のピリジニオ基、Ｚは
−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH₂Yを表わし、Ｙはアルカリ
の作用で脱離する基である。Ｖは−Ｏ−又は−Ｓ−を表
わし、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキル、シク
ロヘキシル、置換されていてもよいフェニル、置換され
ていてもよいナフチル又は置換されていてもよいベンジ
ルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。1. A compound of the formula (I) Wherein, D represents a substituted or unsubstituted phenylene or naphthylene, X is substituted or unsubstituted pyridinio group, Z represents a -SO ₂ CH = CH ₂ or _{-SO 2 CH 2 CH 2 Y,} Y is an alkali It is a group that leaves by action. V represents -O- or -S-, and R represents hydrogen, optionally substituted alkyl, cyclohexyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted naphthyl, or optionally substituted benzyl. Express. ] The monoazo compound shown by these. 【請求項２】Ｄが遊離酸の形で下式（II） （式中、＊はアゾ結合に通じていることを意味する。） で示される請求項１に記載のモノアゾ化合物。2. The compound of formula (II) wherein D is a free acid. (In the formula, * means that the compound is connected to an azo bond.) The monoazo compound according to claim 1, wherein 【請求項３】Ｘが無置換の又はカルボキシもしくはカル
バモイルで置換されたピリジニオ基である請求項１また
は２に記載のモノアゾ化合物。3. The monoazo compound according to claim 1, wherein X is an unsubstituted or carboxy or carbamoyl-substituted pyridinio group. 【請求項４】Ｖが−Ｏ−である請求項１〜３のいずれか
に記載のモノアゾ化合物。4. The monoazo compound according to claim 1, wherein V is —O—. 【請求項５】Ｒが置換基を有していてもよい低級アルキ
ルである請求項１〜４のいずれかに記載のモノアゾ化合
物。5. The monoazo compound according to claim 1, wherein R is lower alkyl which may have a substituent. 【請求項６】ＲがＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキ
シ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノの群から選ばれる
１又は２個の基で置換されていてもよいフェニルである
請求項１〜４のいずれかに記載のモノアゾ化合物。6. The method according to claim 1, wherein R is phenyl optionally substituted with one or two groups selected from the group consisting of C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy, sulfo, carboxy and halogeno. The monoazo compound according to any one of the above. 【請求項７】Ｚが、−SO₂CH＝CH₂または−SO₂CH₂CH₂OSO
₃Hである請求項１〜６のいずれかに記載のモノアゾ化合
物。7. Z is —SO ₂ CH = CH ₂ or —SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO
₃ H in which monoazo compound according to any one of claims 1 to 6. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載のモノアゾ
化合物を用いることを特徴とする繊維材料の染色または
捺染方法。8. A method for dyeing or printing a fiber material, comprising using the monoazo compound according to any one of claims 1 to 7.