JP2789248B2 - Skin-colored plate-like barium sulfate and method for producing the same - Google Patents
Skin-colored plate-like barium sulfate and method for producing the sameInfo
- Publication number
- JP2789248B2 JP2789248B2 JP1337990A JP1337990A JP2789248B2 JP 2789248 B2 JP2789248 B2 JP 2789248B2 JP 1337990 A JP1337990 A JP 1337990A JP 1337990 A JP1337990 A JP 1337990A JP 2789248 B2 JP2789248 B2 JP 2789248B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- barium sulfate
- barium
- color
- flesh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、肌色で使用感及び透明性に優れた鉄含有硫
酸バリウム及びその製造方法に関する。The present invention relates to an iron-containing barium sulfate which is flesh-colored and has excellent usability and transparency, and a method for producing the same.
硫酸バリウムは、人体に無害で、隠ぺい力が強いた
め、Ｘ線の造影剤、白色顔料等として、工業的に広く使
用されている。これらのうち、化粧品、特にファンデー
ションに用いる場合には、肌色のものが望まれるため、
白色硫酸バリウムと着色剤である有機又は無機の染料又
は有色顔料が混合して用いられている。しかしながら、
このように着色剤等を混合したものは、色別れが生じた
り、透明性に劣るという欠点があった。Barium sulfate is harmless to the human body and has a strong hiding power. Therefore, barium sulfate is widely used industrially as an X-ray contrast agent, a white pigment, and the like. Of these, cosmetics, especially when used in foundations, because skin-colored ones are desired,
A mixture of white barium sulfate and an organic or inorganic dye or colored pigment as a colorant is used. However,
Such a mixture of a coloring agent and the like has a drawback that color separation occurs and transparency is poor.
このため、硫酸バリウムを水酸化鉄で被覆したり、焼
成したものを使用した皮膚化粧料（特開昭59−98009
号）、ファンデーション（特開昭60−109510号）等が知
られているが、これらは色別れは少ないものの、表面性
状が悪く、使用感に劣るものであった。For this reason, skin cosmetics using barium sulfate coated or baked with iron hydroxide (JP-A-59-98009)
) And foundations (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-109510) are known, but they have little color separation, but have poor surface properties and poor usability.
従って、化粧料等に使用しても色別れが生じず、しか
も使用感及び透明性に優れた硫酸バリウムが望まれてい
た。Accordingly, barium sulfate which does not cause color separation even when used in cosmetics and the like, and is excellent in use feeling and transparency has been desired.
斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を重ねた
結果、特定の形状を有し、鉄を含有する硫酸バリウム
は、肌色を呈し、使用感及び透明性に優れていることを
見出し、本発明を完成した。Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, have found that barium sulfate having a specific shape and containing iron exhibits a flesh color, is excellent in use feeling and transparency, and Completed the invention.
すなわち、本発明は、肌色を呈し、板状面の平均径が
１〜30μｍ、平均厚さが0.01〜3.0μｍ、平均アスペク
ト比（平均径／平均厚さ）が５〜200である鉄含有肌色
板状硫酸バリウム及びその製造方法を提供するものであ
る。That is, the present invention provides an iron-containing skin color that exhibits a flesh color and has an average diameter of a plate-like surface of 1 to 30 μm, an average thickness of 0.01 to 3.0 μm, and an average aspect ratio (average diameter / average thickness) of 5 to 200. A plate-like barium sulfate and a method for producing the same are provided.
本発明の鉄含有肌色板状硫酸バリウムは、バリウム塩
溶液、鉄塩溶液及び硫酸塩溶液を混合し、沈殿させるこ
とにより製造することができる。バリウム塩としては、
水、アルコール等の溶媒に可溶なものであればよく、例
えば塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等が挙
げられる。これらの純度は、本発明の特徴である肌色発
色を阻害させないために、バリウム以外の金属イオンが
1000ppm以下であることが望ましい。鉄塩としては、バ
リウム塩と同様に水、アルコール等の溶媒に可溶なもの
であればよく、例えば硫酸鉄、塩化鉄、硝酸鉄、硫化
鉄、酢酸鉄、シュウ酸鉄等が挙げられる。鉄イオンはFe
3+、Fe2+のどちらでも良いが、安定性及び肌色発色の点
から、Fe3+が好ましい。純度は、肌色発色及び硫酸バリ
ウムへの鉄イオンの固溶を妨げないために、Fe、Al、S
i、Mg、Ti、Zn、Zr以外の金属イオンが500ppm以下であ
ることが望ましい。また、硫酸塩としては、例えば硫酸
ナトリウム等や、硫酸そのものも含み、水、アルコール
等の溶媒に可溶で、重金属イオンを含有しないものが好
ましい。The iron-containing flesh-colored barium sulfate of the present invention can be produced by mixing and precipitating a barium salt solution, an iron salt solution and a sulfate solution. As a barium salt,
Any substance soluble in a solvent such as water or alcohol may be used, and examples thereof include barium chloride, barium nitrate, and barium acetate. These purities are such that metal ions other than barium are used in order not to impair the flesh color development that is a feature of the present invention.
It is desirable that the content be 1000 ppm or less. The iron salt may be any one soluble in a solvent such as water or alcohol like the barium salt, and examples thereof include iron sulfate, iron chloride, iron nitrate, iron sulfide, iron acetate, and iron oxalate. Iron ion is Fe
Either 3+ or Fe 2+ may be used, but Fe 3+ is preferred from the viewpoints of stability and skin coloration. Purity is Fe, Al, S in order not to hinder skin color development and solid solution of iron ions in barium sulfate.
It is desirable that metal ions other than i, Mg, Ti, Zn, and Zr be 500 ppm or less. Further, as the sulfate, those containing, for example, sodium sulfate or sulfuric acid itself, soluble in a solvent such as water or alcohol, and containing no heavy metal ion are preferable.
これらのバリウム塩溶液、鉄塩溶液及び硫酸塩溶液
は、それぞれバリウム、鉄及び硫酸の濃度が0.001〜0.1
mole/であることが必要である。0.001mole/未満で
は、板状構造が崩れ柱状に近くなるため使用感に劣り、
硫酸バリウムとしての収率が低く、産業上好ましくな
い。また0.1mole/を超えると、板状構造が崩れ微粒状
となり、使用感が劣るだけでなく、光散乱効果が大き
く、肌色の彩度が劣るため好ましくない。These barium salt solutions, iron salt solutions and sulfate solutions have barium, iron and sulfuric acid concentrations of 0.001 to 0.1, respectively.
Must be mole /. If it is less than 0.001 mole /, the plate-like structure collapses and becomes close to a columnar shape, so that the feeling of use is inferior,
The yield as barium sulfate is low, which is not industrially preferable. On the other hand, if it exceeds 0.1 mole /, the plate-like structure is disintegrated into fine particles, and not only is the use feeling inferior, but also the light scattering effect is large and the saturation of skin color is inferior.
本発明の肌色硫酸バリウムの特に好ましい製造方法
は、バリウムイオンに対し0.01〜15.0モル％の鉄イオン
を加えた所定濃度のバリウム塩溶液と硫酸塩溶液とを混
合し、沈殿を発生させる方法である。混合する際には、
例えば20〜90℃の温度範囲で、反応溶液が短時間で分散
する混合法を用いるのが特に好ましい。A particularly preferred method for producing the flesh-colored barium sulfate of the present invention is a method in which a barium salt solution having a predetermined concentration obtained by adding 0.01 to 15.0 mol% of iron ions to barium ions is mixed with a sulfate solution to generate a precipitate. . When mixing
For example, it is particularly preferable to use a mixing method in which a reaction solution is dispersed in a short time within a temperature range of 20 to 90 ° C.
かくして得られる本発明の鉄含有板状硫酸バリウム
は、肌色を呈し、板状面の平均径が１〜30μｍ、平均厚
さが0.01〜3.0μｍ、平均アスペクト比が５〜200のもの
である。ここで、肌色とは、JISのHVC表示でＨ＝9.0R〜
9.0YR、Ｖ＝5.0〜8.0、Ｃ＝2.0〜7.0の範囲の色をい
う。また、板状面の径及び厚みは走査電子顕微鏡写真等
から得ることができ、アスペクト比は板状面の径と厚み
の比から求めることができる。板状面の平均径、平均厚
さ及び平均アスペクト比が上記範囲以外では、化粧料等
に配合した場合、使用感及び透明性に劣るので好ましく
ない。すなわち、平均径や平均厚さが過大であったり、
平均アスペクト比が過小である場合は、滑らかさや使用
感において所期の目的を達成することができず、また、
平均径や平均厚さが過小であったり平均アスペクト比が
過大なものは、肌色が薄くなりすぎて、充分な色濃度を
得るには大量に使用しなければならず、他の成分の配合
の自由度が著しくそがれるため好ましくない。The iron-containing plate-like barium sulfate of the present invention thus obtained has a flesh color, an average diameter of the plate-like surface of 1 to 30 µm, an average thickness of 0.01 to 3.0 µm, and an average aspect ratio of 5 to 200. Here, the skin color is H = 9.0R or more in JIS HVC display.
9.0YR, V = 5.0-8.0, C = 2.0-7.0. The diameter and thickness of the plate surface can be obtained from a scanning electron micrograph or the like, and the aspect ratio can be obtained from the ratio of the diameter and thickness of the plate surface. If the average diameter, average thickness, and average aspect ratio of the plate-like surface are outside the above ranges, it is not preferable when blended in a cosmetic or the like, because the feeling in use and the transparency are poor. That is, the average diameter or average thickness is excessive,
If the average aspect ratio is too small, the intended purpose cannot be achieved in terms of smoothness and usability,
If the average diameter or average thickness is too small or the average aspect ratio is too large, the skin color becomes too light and must be used in large amounts to obtain sufficient color density. This is not preferable because the degree of freedom is significantly reduced.
また、本発明の鉄含有肌色板状硫酸バリウムは、イオ
ンとして計算した場合、鉄イオンをバリウムイオンに対
し0.01〜15.0モル％含有するものである。この範囲以外
では、色が人肌色から逸脱するため好ましくない。Further, the iron-containing flesh-colored barium sulfate of the present invention, when calculated as ions, contains 0.01 to 15.0 mol% of iron ions with respect to barium ions. Outside this range, the color deviates from human skin color, which is not preferable.
以下、実施例により、本発明を更に説明する。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples.
実施例１ バリウムイオンに対する鉄イオン量及び塩溶液濃度の
異なるバリウム塩溶液、鉄塩溶液及び硫酸塩溶液を調製
し、60℃において混合することにより鉄含有硫酸バリウ
ムを製造した。得られた硫酸バリウムについて、形状、
使用感、色の属性及び透明性を評価した。結果を第１表
に示す。また得られた硫酸バリウムの色相を人肌色（頬
部）と比較してHVC作図で第１図に示す。Example 1 A barium salt solution, an iron salt solution and a sulfate solution having different iron ion amounts and salt solution concentrations with respect to barium ions were prepared and mixed at 60 ° C. to produce iron-containing barium sulfate. About the obtained barium sulfate, the shape,
The usability, color attributes and transparency were evaluated. The results are shown in Table 1. The hue of the obtained barium sulfate is compared with the human skin color (cheek) and is shown in FIG. 1 by HVC drawing.
＜評価方法＞ 形 状： 走査電子顕微鏡写真から板状面の径と厚みを計測し、
100粒子の数平均値で示した。アスペクト比は板状面の
径と厚さの比より計算して求めた。<Evaluation method> Shape: Measure the diameter and thickness of the plate-like surface from a scanning electron micrograph,
It was shown by the number average value of 100 particles. The aspect ratio was calculated from the ratio between the diameter and the thickness of the plate-like surface.
使用感： 硫酸バリウムの粉末を２枚のアルミニウム製の円盤に
挾み込み100gの荷重を円盤の片方から垂直方向に印加
し、もう片方の円盤を300rpmで回転させたときのトルク
を検出することにより粉体の摩擦係数を算出した。摩擦
係数が小さい方が使用感が良い。Usability: A barium sulfate powder is sandwiched between two aluminum disks, a load of 100 g is applied vertically from one side of the disk, and the torque when the other disk is rotated at 300 rpm is detected. To calculate the coefficient of friction of the powder. The smaller the friction coefficient, the better the feeling of use.
色の属性： 色相（Ｈ）、明度（Ｖ）及び彩度（Ｃ）は色差計（日
本電色社製、Σ80形式）により測定した。Color attributes: Hue (H), lightness (V), and chroma (C) were measured with a color difference meter (Nippon Denshoku Co., Ltd., # 80 format).
透明性： ヘイズメータ（村上色彩研究所製）により透明性を測
定した。Transparency: Transparency was measured with a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
第１表から明らかなごとく、本発明の鉄含有硫酸バリ
ウムは、肌色を呈し、使用感及び透明性に優れたもので
あった。 As is clear from Table 1, the iron-containing barium sulfate of the present invention exhibited a flesh color and was excellent in use feeling and transparency.
また、実施例５の硫酸バリウムと従来の硫酸バリウム
（平均粒径4.5μｍ）／酸化鉄（平均粒径1.2μｍ）混合
系粉末の吸光スペクトル（第２図）からも、本発明の鉄
含有硫酸バリウムの透過率が高かった。Also, from the absorption spectrum (FIG. 2) of the mixed powder of barium sulfate of Example 5 and the conventional barium sulfate (average particle size: 4.5 μm) / iron oxide (average particle size: 1.2 μm), the iron-containing sulfuric acid of the present invention was obtained. Barium transmittance was high.
使用例１ （組成） （％） 肌色硫酸バリウム 20 （実施例５で得られたもの） タルク 20 マイカ 残量 酸化チタン ５ 流動パラフィン ８ ミツロウ ２ 防腐剤 適量 香 料 微量 各成分を80℃で加熱混合した後、金皿に圧縮成形して
パウダーファンデーションを製造した。Usage Example 1 (Composition) (%) Skin color barium sulfate 20 (obtained in Example 5) Talc 20 Mica Remaining amount of titanium oxide 5 Liquid paraffin 8 Beeswax 2 Preservatives Appropriate amount of fragrance Trace amount of each component is heated and mixed at 80 ° C. Then, it was compression-molded on a metal plate to produce a powder foundation.
使用例２ （組成） （％） 肌色硫酸バリウム 40 （実施例８で得られたもの） タルク 20 マイカ 残量 酸化チタン ５ 流動パラフィン ８ ミツロウ ２ 防腐剤 適量 香 料 微量 使用例１と同様にしてパウダーファンデーションを製
造した。Usage Example 2 (Composition) (%) Skin color barium sulfate 40 (obtained in Example 8) Talc 20 Mica Remaining amount of titanium oxide 5 Liquid paraffin 8 Beeswax 2 Preservatives Appropriate amount Fragrance Trace amount Powder in the same manner as in Example 1 A foundation was manufactured.
比較使用例 （組成） （％） 従来硫酸バリウム 20 （硫酸バリウム／酸化鉄混合系） タルク 20 マイカ 残量 酸化チタン ５ ベンガラ 0.8 黄酸化鉄 2.5 黒酸化鉄 0.1 流動パラフィン ８ ミツロウ ２ 防腐剤 適量 香 料 微量 使用例１と同様にしてパウダーファンデーションを製
造した。Comparative use example (composition) (%) Conventional barium sulfate 20 (barium sulfate / iron oxide mixed system) Talc 20 mica Remaining amount of titanium oxide 5 Bengala 0.8 yellow iron oxide 2.5 black iron oxide 0.1 liquid paraffin 8 beeswax 2 preservative appropriate amount perfume Trace amount A powder foundation was produced in the same manner as in Use Example 1.
比較例 使用例１、２及び比較使用例で製造したファンデーシ
ョンについて、専門パネラー16名による使用テストを行
ない、使用感、透明感及び色むらのなさを、最も優れる
ものを２点、その次に優れるものを１点、最も劣るもの
を０点として評価した。結果を、評価点の総計として第
２表に示した。Comparative Example A use test was conducted by 16 expert panelists on the foundations manufactured in Use Examples 1 and 2 and Comparative Use Example, and the most excellent two points were given for the feeling of use, clarity and non-uniformity of color, and the second best. The item was evaluated as 1 point and the poorest item as 0 point. The results are shown in Table 2 as the total of the evaluation points.
第２表から明らかなごとく、本発明の肌色板状硫酸バ
リウムを配合したパウダーファンデーションは、従来の
硫酸バリウム／酸化鉄混合系を使用したものに比べ、色
むらがなく、使用感及び透明感に優れたものであった。 As is apparent from Table 2, the powder foundation containing the barium sulfate having a flesh-colored platy color according to the present invention has less unevenness of color and has a feeling of use and transparency compared with the conventional barium sulfate / iron oxide mixed system. It was excellent.
本発明の鉄含有硫酸バリウムは、肌色を呈し、使用感
及び透明性に優れたものである。従って、特にパウダー
ファンデーション、リキッドファンデーション、アイシ
ャドー、アイライナー、口紅等のメークアップ化粧料、
クリーム、乳液等のフェイシャル化粧料などに配合して
用いるのに好適である。The iron-containing barium sulfate of the present invention exhibits a flesh color and is excellent in use feeling and transparency. Therefore, especially makeup foundations such as powder foundation, liquid foundation, eye shadow, eye liner, lipstick,
It is suitable for use in facial cosmetics such as creams and emulsions.
第１図は、鉄含有硫酸バリウムにおける鉄イオン量と色
の関係を、人肌色（頬部）と比較してHVC作図で示した
図面である。第１図中、円内は人肌色であり、●は各鉄
イオン濃度におけるHVC値を示す。 第２図は、実施例５の硫酸バリウム粉末と従来の硫酸バ
リウム／酸化鉄混合系粉末の吸光スペクトルを示す図面
である。FIG. 1 is a drawing showing the relationship between the amount of iron ions and the color in barium sulfate containing iron in comparison with the human skin color (cheek) by HVC drawing. In FIG. 1, the circles indicate human flesh color, and ● indicates the HVC value at each iron ion concentration. FIG. 2 is a drawing showing absorption spectra of the barium sulfate powder of Example 5 and a conventional barium sulfate / iron oxide mixed powder.
Claims (3)
ｍ、平均厚さが0.01〜3.0μｍ、平均アスペクト比が５
〜200である鉄含有肌色板状硫酸バリウム。(1) a skin color is exhibited, and the average diameter of the plate-like surface is 1 to 30 μm;
m, average thickness is 0.01 ~ 3.0μm, average aspect ratio is 5
Iron-containing flesh-colored barium sulfate of ~ 200.
5.00モル％含有する請求項１記載の鉄含有肌色板状硫酸
バリウム。2. The method according to claim 1, wherein the iron ion is 0.01 to 1 with respect to the barium ion.
The iron-containing flesh-colored barium sulfate according to claim 1, which contains 5.00 mol%.
を混合し、沈殿させて肌色硫酸バリウムを得るに際し、
各溶液のバリウム、鉄及び硫酸のイオン濃度が0.001〜
0.1mole/であることを特徴とする請求項１記載の肌色
板状硫酸バリウムの製造方法。3. A barium salt solution, an iron salt solution and a sulfate solution are mixed and precipitated to obtain flesh-colored barium sulfate.
Barium, iron and sulfuric acid ion concentration of each solution is 0.001 ~
The method for producing flesh-colored plate-like barium sulfate according to claim 1, wherein the concentration is 0.1 mole /.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1337990A JP2789248B2 (en) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | Skin-colored plate-like barium sulfate and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1337990A JP2789248B2 (en) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | Skin-colored plate-like barium sulfate and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03218920A JPH03218920A (en) | 1991-09-26 |
| JP2789248B2 true JP2789248B2 (en) | 1998-08-20 |
Family
ID=11831464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1337990A Expired - Fee Related JP2789248B2 (en) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | Skin-colored plate-like barium sulfate and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2789248B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3483231B2 (en) * | 1996-03-19 | 2004-01-06 | 株式会社資生堂 | Powder solid makeup cosmetics |
| JP5016162B2 (en) * | 2000-11-10 | 2012-09-05 | 三井金属鉱業株式会社 | Black pigment and method for producing the same |
| JP2007291090A (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-08 | Kose Corp | Powdery cosmetic |
| JP6051776B2 (en) * | 2012-10-31 | 2016-12-27 | 堺化学工業株式会社 | Rare earth doped barium sulfate and cosmetics |
-
1990
- 1990-01-23 JP JP1337990A patent/JP2789248B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03218920A (en) | 1991-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2915454B2 (en) | Photochromic skin color pigment and method for producing the same | |
| TWI720098B (en) | Manufacturing method of titanium dioxide powder and cosmetic formulated with titanium dioxide powder | |
| US20020176833A1 (en) | Cosmetic composition | |
| CN111683904B (en) | Novel titanium oxide powder and cosmetic matched with same | |
| EP0359909B1 (en) | Photochromic color rendering regulatory cosmetics | |
| US5628934A (en) | Photochromic color rendering regulatory composition and cosmetics | |
| JP2003519645A (en) | Optical makeup composition | |
| WO1995020184A1 (en) | Photochromic composite oxide and cosmetics containing the photochromic composite oxide | |
| JP2015120927A (en) | Method for preparing iron oxide-coated layered silicate pigment | |
| JP2000273352A (en) | Composite power, and cosmetic and coating compounded therewith | |
| JP2789248B2 (en) | Skin-colored plate-like barium sulfate and method for producing the same | |
| EP3902608B1 (en) | A novel process and cosmetic composition for gloss and blur | |
| JP3018126B2 (en) | Composite pigment and cosmetic containing the same | |
| JP2646454B2 (en) | Coated pigment | |
| JPH0611872B2 (en) | Titanium dioxide coated silica beads, production method and use thereof | |
| EP1512729B1 (en) | Scaly particles and cosmetic comprising the same, coating composition, resin composition and ink composition | |
| JPH06116119A (en) | Cosmetic high in ultraviolet light-absorbibng effect | |
| JP3492966B2 (en) | Cosmetics | |
| JP3884534B2 (en) | Cosmetics | |
| JPH08277208A (en) | Make-up cosmetic | |
| JP2002121116A (en) | Cosmetic | |
| JPH058168B2 (en) | ||
| JP2000034203A (en) | Cosmetic | |
| JP2696257B2 (en) | Photochromic color rendering composition, cosmetics | |
| JP4347875B2 (en) | Cosmetics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080612 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090612 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |