JP2783963B2 - Wet toner - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は転写方式の電子写真にお
いて転写性がすぐれている上、得られる画像の地汚れが
少なく、高濃度で高解像力の画像を与えることができ
る、改良された湿式トナーに関する。 【０００２】 【従来の技術】電子写真において湿式トナーを用いる液
体現像方式は得られる画像の解像力や中間調の表現力に
すぐれ品質の高い画像を与えるものであり、特にカラー
写真のような多色連続諧調の再現に適した方法である。
しかしながら液体現像方式に使用される従来の湿式トナ
ーは、そのトナー中の定着用樹脂にくらべ顔料の含有率
がかなり高いために顔料間に空隙ができやすく、又、顔
料と空気の界面における光の散乱量が多いため、混色に
よるカラー再現性やカラーの透明性が劣っている。又、
従来の湿式トナーはその分散媒である電気絶縁性液体中
に定着用樹脂が溶解したその溶媒中に顔料微粒子が分散
しているのであり、顔料微粒子は完全に定着用樹脂に被
覆されておらず、電子写真感光体表面に物理吸着して地
汚れを発生しやすくなり、カラーの濁りを招きやすいも
のである。更に、印刷物と同程度の濃度を得ようとする
と、トナー中の顔料の含有率を上げなければならず、感
光板への物理吸着が更に生じやすくなり地汚れを発生す
る。 【０００３】一方、電子写真を利用してカラー画像を得
るには直接方式と転写方式とがある。直接方式は感光紙
上に静電潜像を形成し、現像しそのままで定着を行うも
のであって、エレクトロフアツクス方式とも呼ばれてお
り、静電荷像の形成及び現像・定着を各色、同一の感光
紙上に行うものであるが、感光紙自体がその感色性向上
のために予め混入されている増感色素等により元来薄い
灰色に着色しており、カラー画像の再生には不適当であ
る。転写方式は感光体上に静電荷像を形成し、現像を行
って顕像化した後、紙等の被転写体に転写して後、定着
を行うものであって被転写体は比較的自由に選択できる
ので白色の地の上に画像を形成できるから静電荷像の形
成、現像、転写、定着を各色毎に繰り返すことにより、
上記直接方式よりもすぐれたカラー画像の再現ができ
る。従って現在の技術レベルでは良好なカラー画像の再
生は転写方法によってのみ行なえるものと見做して差し
支えない。 【０００４】上記の転写方式によりカラー画像を再生す
るにあたり従来の湿気トナーを用いると、前記した湿式
トナーの一般的な欠点に加えて、以下のように種々の転
写方式に特有の欠点を生じるものである。電子写真にお
ける転写方式には大別すると静電転写方式と物理転写方
式とがあり、物理転写方式には代表的なものとして粘着
転写方式と圧力転写方式とがある。 【０００５】まず、静電転写方式は静電荷像を現像した
後、現像面に被転写体を重ねて発着させ、被転写体の背
面からトナーの電荷とは逆極性の直流コロナ放電を行な
い、トナーを被転写体に転写する方法で通常、多くの複
写機において採用されている方式である。このような静
電転写方式に従来の湿式トナーを使用すると、このよう
なトナーにおいては電気絶縁性液体中に定着用樹脂が溶
解しているために、該液体の粘度が高くなり、トナー粒
子の電気泳動度を低下させて転写効率が不充分となり、
カラー画像の再生時には色調の不良を招くものである。 【０００６】次に物理転写方式の一例である粘着転写方
式は感圧性の粘着剤を予め塗布して作製した被転写体に
感光体の現像面を接触させて柔らかいローラを用いて加
圧して密着させ、その後被転写体を剥離するものであ
る。このような粘着転写方式に従来の湿式トナーを使用
するときは転写に先立ってトナー画像中の溶媒を除去し
なければならず、溶媒の除去により定着用樹脂が乾燥し
て感光体に定着する傾向があり、転写効率がやはり不充
分である。 【０００７】更に物理転写の他の例である圧力転写方式
は被転写体に感光体の現像面を接触させて圧力でトナー
像を転写する方式であるが、この方式に従来の湿式トナ
ーを使用すると前記粘着転写と同様の問題点があり、転
写効率がやはり不充分である。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上記したような湿式トナーを種々の転写方式に使用す
る際の諸欠点を解消することにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の目的
を達成するために種種研究を行なった結果、トナー粒子
を構成する定着用樹脂としてカルボキシル基またはエス
テル基を有するオレフィン系樹脂を用いると、この樹脂
は加熱により透明な連続皮膜を形成することができ、こ
の樹脂中に顔料を分散させて微粒子化して得られるトナ
ー粒子を電気絶縁性液体中に分散させて作成した湿式ト
ナーは、混色性及び透明性が優れたカラー画像再生に適
したものであることが見出された。 【００１０】又、上記の湿式トナーは顔料が分散された
カルボキシル基またはエステル基を有するオレフィン系
樹脂に加熱定着性を有しているために、従来の湿式トナ
ーにおけるように電気絶縁性液体中に定着用樹脂を溶解
しておく必要がなく、従って感光体を定着用樹脂で汚染
することがなく、転写性も優れたものとすることが可能
であることが見出された。 【００１１】更に、上記の湿式トナーはトナー粒子中の
顔料が従来の湿式トナーと異なり、定着用樹脂中に分散
されているため、顔料の含有率を増加させても地汚れを
生じないことが見出された。 【００１２】本発明は上記した事実に基づいてなされた
ものであって、本発明は、電気絶縁性液体中にトナー粒
子を分散させる共に荷電制御剤を含有させた湿式トナー
であって、該トナー粒子はカルボキシル基またはエステ
ル基を有するオレフィン系樹脂を着色剤と共にトルエン
に加熱溶解させた後、冷却して粒子化されるものであ
り、更に前記電気絶縁性液体は前記樹脂を溶解しないよ
うに選択されていることを特徴とする湿式トナーを主旨
とするものである。 【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において使用するカルボキシル基又はエステル基を
有するオレフイン系樹脂としては、ポリオレフイン樹脂
を変性しカルボキシル基を導入したもの、一例を商品名
で挙げると、日本石油化学（株）製Ｎポリマー、東燃石
油化学（株）製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化
（株）製ＭＯＤＩＣ、製鉄化学工業（株）製ザイクセ
ン、三井東圧化学（株）製ロンプライ、三井石油化学工
業（株）製アドマー等；エチレンとアクリル酸との共重
合体、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウＥＡＡコ
ポリマー；エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸と
の共重合体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるア
イオノマー、商品名で挙げると米国デユポン社製サーリ
ン、三井ポリケミカル（株）製ハイミラン、旭ダウ
（株）製コーポレンラテツクス等；エチレンと酢酸ビニ
ルとの共重合体、商品名で挙げると、東洋曹逹工業
（株）製ウルトラセン、住友化学工業（株）製スミテー
ト、三菱油化（株）製ユカロン−エバ、三井ポリケミカ
ル（株）製エバフレツクス、米国デユポン社製エルバツ
クス等；エチレンと酢酸ビニルとの共重合体の部分ケン
化物、商品名で挙げると、武田薬品工業（株）製デユミ
ラン；エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体、商
品名で挙げると日本ユニカー（株）製ＤＰＤ−６１６
９；等のカルボキシル基又はエステル基を有するオレフ
イン系樹脂を１種もしくは２種以上混ぜて使用すること
ができる。 【００１４】次に、本発明において前記のカルボキシル
基またはエステル基を有するオレフィン系樹脂中に分散
させる顔料としては公知の有機若しくは無機の顔料を使
用することができる。具体的にはブラックの顔料として
は無機系のカーボンブラック、四三酸化鉄、有機系のシ
アニンブラック、イエローの顔料としては無機系の黄
鉛、カドミウムイエロー、チタン黄、有機系のアゾ顔料
であるハンザイエロー、ピグメントイエロー、ベンジジ
ンイエロー、パーマネントイエロー、マゼンタの顔料と
しては無機系のカドミウムレッド、有機系のアゾ系顔料
であるブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッド
Ｆ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、シアンの顔料と
しては無機系の群青、紺青、有機系のフタロシアニン系
顔料であるフタロシアニンブルー等を挙げることがで
き、単独若しくは混合して用いることができる。その
他、上記顔料の表面に樹脂をコーティングしたいわゆる
加工顔料と呼ばれる顔料も同様に用いることができる。 【００１５】上記の顔料のうち、カルボキシル基または
エステル基を有するオレフィン系樹脂中に分散させて微
粒子化し、電気絶縁性液体中に分散させて湿式トナーを
作製したときの湿式トナーの保存安定性、或いは得られ
た湿式トナーを用いてカラー画像を形成したときの画像
の透明性、混色性を考慮すると、ブラックの顔料として
はカーボンブラック、イエローの顔料としてはベンジジ
ンイエロー及びハンザイエローの混合物、マゼンタの顔
料としてはブリリアントカーミン６Ｂ、シアンの顔料と
してはフタロシアニンブルーを使用することが好まし
い。 【００１６】上記の顔料のカルボキシル基またはエステ
ル基を有するオレフィン系樹脂中の含有率は、該樹脂の
重量に対し例えば０．０００１〜２００重量％の範囲で
任意に選択できる。しかしながら、オフセット印刷物と
同等の品質の多色の連続諧調を再現するには、各色トナ
ーの被転写体への転写後の光学反射濃度が０．７以上あ
ることが必要であり、特にシアン及びブラックに関して
は１．０以上であることが望ましい。 【００１７】各色について光学反射濃度を０．７以上と
するにはブラック及びシアンの場合、上記と同様の重量
基準で２０〜１５０重量％であり、マゼンタの場合４０
〜１５０重量％であり、イエローの場合１０〜１００重
量％とするとよい。いずれの色についても上限の数値を
越えると、現像後、形成画像の光学反射濃度及び地汚れ
を生じやすくなる。 【００１８】本発明におけるカルボキシル基又はエステ
ル基を有するオレフィン系樹脂を粒子状にするには、樹
脂の溶解度の温度依存性を使用し、顔料と樹脂とを溶媒
中に加熱溶解し、攪拌しながら急冷し微粒子状に凝固さ
せるとよい。これにより、樹脂中に顔料が分散し、かつ
粒径分布のごく狭いトナー粒子が得られる。この場合樹
脂の溶解に使用した溶媒が電気絶縁性でない場合には溶
媒を交換する必要がある。 【００１９】溶解性において温度依存性が高い溶媒とし
ては、例えばトルエンが挙げられる。溶解性において温
度依存性の低い溶媒との比較試験を次に示す。溶解性の
測定方法は、後述する実施例で使用する部分ケン化エチ
レン酢酸ビニル共重合体、デユミランＣ−２２７０（武
田薬品工業Ｋ．Ｋ．）の所定量をトルエン及び脂肪族炭
化水素〔アイソパーＨ（エッソ化学製）〕の所定量とそ
れぞれ混合し、２５℃、６５℃の各恒温槽中で４時間攪
拌し、完全溶解する場合の樹脂（重量：ｇ）／溶媒（体
積：ml）を求めた。その結果を下表に示す。単位はｇ/
溶媒 mlである。 【００２０】 【表１】 【００２１】即ち、溶解性において温度依存性が高いと
は、２５℃と６５℃でのそれぞれの溶解度差が０．０１
ｇ/ 溶媒 ml以上、好ましくは０．０５ｇ/ 溶媒 ml以上
であるものである。 【００２２】以上の方法により粒子化された樹脂の粒径
は現像後に得られる像の解像性に対する要求度によって
も異なるが、平均粒径１０μｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは５μｍ〜０．１μｍに平均粒径があ
れば良い。 【００２３】上記のようにして得られたトナー粒子を分
散させる電気絶縁性液体としては、公知のものを使用で
き、例えば、液状のｎ−パラフイン系炭化水素、ｉｓｏ
−パラフイン系炭化水素、またはその混合物、脂環族炭
化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、
シロキサン油等が使用されるが、本発明においては可及
的に異種物質を溶解しないようにするという配慮即ち、
電気絶縁性を維持しかつ現像剤の劣下を防止するという
配慮から、溶解力のごく小さい電気絶縁性液体、特に脂
肪族炭化水素、就中ｉｓｏ−またはｎ−パラフイン系炭
化水素を用いるのが好ましい。特に本発明においては、
トナー粒子を構成する樹脂のカルボキシル基またはエス
テル基を有するオレフィン系樹脂を溶解しないものを用
いることが望ましく、例えばｎ−ヘプタン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサン、ジペンタン、燈油、ケロシン、ミ
ネラルスピリット、テトラリン、パークロルエチレン、
トリクロロトリフルオロエタン、イソパラフィン、塩素
化パラフィン等が具体的に挙げられる。 【００２４】上記において、トナー粒子は分散媒である
電気絶縁性液体１００重量部中に通常０．０００１〜５
０重量部分散させて用いることができ、好ましくは０．
０１〜２０重量部である。 【００２５】電気絶縁性液体中にはベタ部現像性の向
上、トナー粒子の保持する電荷の極性及び電荷量の均一
化、安定化の意味で荷電制御剤を含有せしめても良く、
荷電制御剤としてはナフテン酸マンガン、ナフテン酸カ
ルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マ
グネシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オク
チル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウ
ム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデ
シル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ド
デシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸ク
ロム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金
属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸
塩、レシチン、セハリン等のリン脂質、ｎ−デシルアミ
ン等の有機アミン類などが例示でき、この他、従来の湿
式現像剤の荷電制御に使用されている荷電制御剤であれ
ば上記以外のものでも使用可能である。荷電制御剤の添
加量としては、荷電制御効果を示す最低限の量で良い
が、通常電気絶縁性液体中で０．０１重量％から５０重
量％とすることが好ましい。 【００２６】更に電気絶縁性液体中にはトナー粒子の分
散を助ける分散剤として界面活性剤を添加してもよく、
アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使
用できる。上記の荷電制御剤のうち脂肪酸塩は分散を助
ける分散剤としても使用しうる。 【００２７】このようにして得られた本発明の湿式トナ
ーはトナー粒子がプラスに帯電しており、マイナス帯電
させて使用するタイプの電子写真用感光体、例えば酸化
亜鉛／樹脂感光体に使用するとポジ画像を与えるもので
ある。 【００２８】 【作用及び発明の効果】以上のような本発明の湿式トナ
ーは、以下のような諸効果がある。 （イ）感光板を反復使用した場合、該感光板の特性劣化
を引きおこさない。通常の湿式トナーは定着用樹脂が電
気絶縁性溶媒中に溶解しているため、現像・転写後も感
光体上に定着用樹脂が残留し、該感光板を反復使用する
と著しい特性劣化をきたす。 【００２９】ことに樹脂分散型電子写真感光体のように
表面が多孔性である感光体において、その特性劣化が著
しい。この樹脂分散型電子写真感光体は、例えばＺｎＯ
等の光導電性粒子をシリコーン樹脂等のバインダーに乾
燥重量比で４：１ないし５：１で混合分散し、導電性基
体に塗布乾燥したもので生産性が良く、材料が安価であ
るという特徴を有し、従来、オフセット印刷用マスター
ペーパー、直接方式の画像形成（エレクトロフアクス）
に用いられている。従来、湿式トナーの高解像性と樹脂
分散型電子写真感光体の経済性を結びつけて、転写方式
の画像形成を行ない得なかったのは主に、上記、従来湿
式トナー中に含まれる定着性樹脂の残留による特性劣化
に起因するものである。 【００３０】本発明の湿式トナーにおいては、定着用樹
脂が溶媒中に溶解していないため、上記した従来湿式ト
ナーのような感光板汚染を引き起こさず、分散型電子写
真感光板の反復使用も可能であるという大きな利点を有
するのである。 【００３１】（ロ）地汚れが非常に少ない。このことは
特にカラー画像形成のようにトナー像を複数、重ねる場
合に重要であり、各色像ごとに地汚れがわずかでもある
と、色像の重ねにより単色像の場合よりも地汚れが目立
ってくるのである。この点で本発明の湿式トナーはカラ
ー像形成に適する。 【００３２】従来、湿式トナーは顔料を定着用樹脂等の
添加剤とともに絶縁性溶媒中に分散させており、顔料と
添加剤のなじみを良くするため非常に強い分散を必要と
し、その結果、必要以上に細かい顔料粒子が存在するこ
ととなる。これらの粒子は、物理的吸着あるいは感光板
の微弱な残留電位によって感光板の非画線部に付着し易
く、地汚れの原因となっている。特に樹脂分散型電子写
真感光板のように多孔性の感光板に対しては、物理吸着
が多く、実用上使用できない例が多かった。本発明の湿
式トナーでは、顔料を溶媒に不溶な樹脂中に分散保持さ
せているため、従来、地汚れの原因となっていた顔料粒
子が非常に少なく、上記した従来湿式トナーの欠点が解
消されているのである。 【００３３】（ハ）種々の色相の湿式カラートナーが自
由に作れる。従来湿式カラートナーは顔料を直接、電気
絶縁性溶媒中に分散させるため、顔料と該溶媒が直接接
触することになり、その顔料の電気化学的界面特性がト
ナー粒子の帯電極性等に大きな影響を与え、顔料の選択
範囲に大きな制約を課することとなっていた。それに対
して、本発明の湿式トナーでは顔料が電気絶縁性溶媒に
不溶性の樹脂中に分散・保持されているため顔料の種類
を変えてもトナー帯電極性、現像性等の特性に変化を与
えないのである。 【００３４】（ニ）項目（ロ）に関連し、顔料が電気絶
縁性溶媒に不溶性の樹脂中に分散されているため、発色
濃度向上のために顔料含有率を上げても地汚れの発生の
汚れがごく少ないこと。 【００３５】（ホ）顔料が電気絶縁性溶媒に不溶性の樹
脂中に分散されているため、そうでない従来の湿式トナ
ーにくらべて得られる画像の透明性や混色性が良く、ま
た高濃度の印刷物を得るのに十分な量の顔料が定着用樹
脂の内部に分散されても、顔料はほとんど表面を覆われ
た状態で分散しているので透明感のある画像が得られ、
さらにカルボキシル基またはエステル基を有するオレフ
ィン系樹脂を選択していることにより他の高分子樹脂を
用いる場合と比較して転写定着性が向上していること、
また地汚れの防止効果とあいまって、カラー画像を得る
のに特に適したトナーであること。 【００３６】（ヘ）カルボキシル基またはエステル基を
有するオレフィン系樹脂を定着用樹脂として用いるの
で、圧力転写性にすぐれていること。 【００３７】 【実施例】以下に本発明をより具体的に示すための実施
例を掲げる。 実施例１ 部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体（武田薬品工業製、デユミランＣ−２ ２７０） ６０重量部 フタロシアニンブルー（住友化学製、ＧＮＯ−ＰＰ） ３０重量部 上記割合で混合した混合物を５重量部とナフテン酸コバ
ルトを１０重量部とをトルエン１００重量部中に投入
し、８０℃に加熱して溶解させ、強く撹拌を行いながら
１０℃に急冷し、更に攪拌を継続しながらイソパラフィ
ン系溶剤（エッソスタンダード製、アイソパーＨ）４０
０重量部を投入し、攪拌を停止して静置した結果、黒色
に着色したトナー微粒子が容器の底に沈澱した。上澄み
液を除去し、上記のイソパラフィン系溶剤を再び添加
し、以下、除去と添加を５回繰り返してトルエン濃度を
低下させた。その結果、トナー分散媒中に含まれるトル
エン含有率は、分散媒に対して０．０００１重量％以下
となった。 【００３８】以上のようにして得たシアンの湿式トナー
はトナー粒子の平均粒径が約０．５μｍであり、粒径分
布はごく狭いものであった。 【００３９】沈でんしたトナー粒子の再分散は攪拌によ
り容易に行なうことができ、製造後６ケ月経過しても粒
径に変化はなく、凝集ケーキ化は起こらなかった。 【００４０】一方、感光体として酸化亜鉛系の感光体
（岩崎通信機製、マスターペーパー）にマイナスのコロ
ナ帯電を行ない、透過原稿をタングステンランプと真空
焼枠を用い７５ｌｕｘの照度で２秒間露光した。露光
後、上記で得た湿式トナーを用いて現像を行なったとこ
ろ地汚れがほとんどないポジ画像が得られ３００線／イ
ンチの４％の網点を再現していた。 【００４１】現像後、現像面に上質紙を重ねて密着さ
せ、上質紙側よりマイナスのコロナ帯電を与えた後、上
質紙を剥離したところ上質紙上に画像が転写されてい
た。このとき、現像直後の感光体上の画像の光学反射濃
度に対する転写後の被転写体の紙上の画像の光学反射濃
度の割合（以下、この比を転写効率と称する）は約９５
％であり、更に転写後の上質紙を１２０℃で５分間加熱
することにより画像が定着され、画像表面に光沢を有
し、透明性のある鮮明な画像が得られ、画像の最高濃度
は約１．５０であり、地汚れはほとんど生じていなかっ
た。 【００４２】実施例２ 感光体として以下のようにして作製したものを使用し
た。 ローズベンガルを０．００６２５重量％吸着させた酸化亜鉛（ＳＡＺＥＸ＃20 00、堺化学工業（株）製） ８０重量部 シリコンワニス（ＫＲ２１１、信越化学工業（株）製) ２９重量部 トルエン ２２４重量部 上記組成の酸化亜鉛／樹脂液を脱脂アルミニウム板に回
転塗布し、１５０℃、５時間乾燥した。 【００４３】この感光板にプライマーとして テトラブトキシチタニウム ５重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ４０３、信越化学工業 （株）製) ５重量部 イソプロピルアルコール １０重量部 シリコーン溶液（ＫＦ９６Ｌ−０．６５ＣＳ、信越化学工業（株）製） ８０重量部 を回転塗布し、１００℃、３０分間乾燥した。 【００４４】さらに剥離剤として シリコーンゴムＫＳ７０ＳＦ（信越化学工業製） １０重量部 硬化触媒（ｃａｔ ＰＳ、信越化学工業製） ０．４重量部 エチルシクロヘキサン ９０重量部 を回転塗布し、１００℃、３０分間乾燥し、表面に易剥
離性層を有する感光板を作成した。 【００４５】この感光板にマイナスのコロナ帯電を施
し、透過原稿を密着し、タングステンランプの真空焼枠
で７５１ ｌｕｘの照度で１０秒間露光した。感光後の
感光板を実施例１の湿式トナーを用いて現像したところ
実施例１と同様な現像結果を得た。現像後の感光板を乾
燥させた後、現像面に粘着シート（不二紙工製、フジク
リヤーシール）を重ね、粘着シートの上からロールを用
いて軽く加圧した後、粘着シートを分離したところ、転
写効率は１００％であった。 【００４６】実施例３ 実施例２の感光体及び実施例１の湿式トナーを使用し、
帯電、露光及び現像を行なって感光体表面にトナー画像
を形成させた後、画像上に上質紙を密着させ、温度４０
℃、圧力１２４Ｋｇ／ｃｍ² の条件で３分間加圧した
後、感光体と上質紙とを剥離させたところ、転写効率は
１００％であり、転写後の画像は表面に光沢を有し、透
明性がある鮮明な画像が得られ、画像の光学反射濃度は
１．５２であり、地汚れはほとんど認められなかった。 【００４７】比較例１ フタロシアニンブルーＧＮＯ−ＰＰ ５重量部 ベッコゾールＪ−５７１（日本ライヒホールド製の大豆油変性アルキッド樹脂 ） ２０重量部 ナフテン酸コバルト ０．１重量部 アイソパーＨ ３０重量部 上記混合物をボールミル中に仕込み、１５時間混練し、
得られた混合液５ｇを上記アイソパーＨ１０００ｃｃに
分散し、従来のトナーとした。 【００４８】一方、実施例１と同様の感光体を用い、実
施例１と同様の条件で帯電、露光後、上記の従来の湿式
トナーを用いて現像したところ、３００線／インチの４
％網点の再現ができたが、地汚れが発生した。 【００４９】現像後の感光体の現像面に上質紙を重ねて
密着させ、上質紙側からマイナスのコロナ帯電を行なっ
た後、感光体と上質紙とを剥離したところ転写効率は７
０％であり、転写及び定着後の画像の反射濃度は１．３
０と比較的高かったが、画像の表面が粗面となり、透明
性のない濁った画像となった。 【００５０】比較例２ 実施例２の感光体を実施例２同様に帯電、露光した後、
比較例１の従来の湿式トナーを用いて現像した結果、３
００線／インチの４％網点を再現したが地汚れが生じ
た。現像後の感光体の現像面に実施例２と同様な粘着シ
ートによる転写を行なったところ、転写効率は８０％で
あった。又、現像後の感光体の現像面に実施例３と同様
な圧力転写方式による転写を試みたがほとんど転写がな
されなかった。 【００５１】実施例４ 顔料としてフタロシアニンブルーのかわりに、クロブリ
リアントカーミン６Ｂ（大日精化製）を用いる以外は実
施例１と同様に行ない、同様の結果を得た。転写後の画
像の光学反射濃度は約０．７であった。 【００５２】実施例５ 顔料としてフタロシアニンブルーのかわりに、クロモフ
ァインイエロー５９１０（大日精化製、ベンジジンイエ
ロー）５重量部とセイカファースト１０ＧＨ（大日精化
製、ハンザイエロー）５重量部とを使用する以外は実施
例１と同様に行ない、同様お結果を得た。転写後の画像
の光学濃度は約０．７であった。 【００５３】実施例６ 実施例１のフタロシアニンブルー３０重量部のかわり
に、カーボンブラック（三菱化成製、カーボンダイヤ＃
３０）２０重量部を使用し、その他は実施例１と同様に
行ない同様の結果を得た。転写後の画像濃度は約１．５
であった。 【００５４】実施例７ 実施例１で用いた部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合
体のかわりにエチレンアクリル酸共重合体（ダウケミカ
ル製、ダウＥＡＡ＃４３５）を使用し、その他は実施例
１と同様にして同様の結果を得た。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to transfer type electrophotography.
And transferability is excellent, and the resulting image
Can provide high resolution images with low density and high density
An improved wet toner. 2. Description of the Related Art Liquids using wet toner in electrophotography
The body development method is used to improve the resolution of the resulting image and the expressive power of halftones.
Gives high quality images, especially color
This method is suitable for reproducing multi-color continuous tones such as photographs.
However, the conventional wet toner used in the liquid developing system
Is the pigment content in the toner compared to the fixing resin.
Is so high that voids are easily formed between the pigments.
Light scattering at the interface between the material and air
Color reproducibility and color transparency are inferior. or,
Conventional liquid toners are dispersed in an electrically insulating liquid as a dispersion medium.
Pigment fine particles are dispersed in the solvent in which the fixing resin is dissolved
Pigment particles are completely covered by the fixing resin.
It is not covered and physically adsorbs to the surface of
It is easy to generate dirt, and it is easy to cause color turbidity
It is. Furthermore, try to obtain the same density as the printed matter
And the pigment content in the toner must be increased,
Physical adsorption to the light plate is more likely to occur, resulting in soiling
You. On the other hand, a color image is obtained using electrophotography.
There are a direct method and a transfer method. Direct method is photosensitive paper
An electrostatic latent image is formed on it, developed and fixed as it is.
Therefore, it is also called an electrofax method.
For each color, the same photosensitive
This is done on paper, but the photosensitive paper itself improves its color sensitivity.
Originally thin due to sensitizing dyes etc.
It is colored gray and is unsuitable for reproducing color images.
You. The transfer method forms an electrostatic charge image on the photoreceptor and performs development.
After the image is transferred to a transfer target such as paper, it is fixed.
The transfer target can be selected relatively freely.
Since an image can be formed on a white ground, the shape of the electrostatic charge image
By repeating formation, development, transfer, and fixing for each color,
It can reproduce color images better than the direct method described above.
You. Therefore, at the current technology level, a good color image can be reproduced.
Life is assumed to be possible only by the transcription method.
I don't support it. A color image is reproduced by the above transfer method.
When using a conventional moisture toner, the above-described wet type
In addition to the general disadvantages of toner, various
This causes disadvantages peculiar to the shooting method. For electrophotography
There are two types of transfer methods: electrostatic transfer method and physical transfer method.
The physical transfer method is a typical adhesive
There are a transfer system and a pressure transfer system. First, in the electrostatic transfer method, an electrostatic image is developed.
After that, the transfer target is overlaid on the developing surface, and the transfer is performed.
DC corona discharge of the opposite polarity to the toner charge
The method of transferring toner to a transfer target usually involves many
This is the method used in copying machines. Such a static
When a conventional wet toner is used for the electrotransfer method,
Fixing toner dissolves in electrically insulating liquid
The viscosity of the liquid increases,
Lowering the electrophoretic mobility of the daughter, resulting in insufficient transfer efficiency,
At the time of reproducing a color image, a color tone defect is caused. Next, an adhesive transfer method which is an example of a physical transfer method.
The formula is for a transfer-receiving body made by applying a pressure-sensitive adhesive in advance.
Bring the developing surface of the photoconductor into contact and
Pressure to bring them into close contact with each other, and then peel the transferred body.
You. Conventional wet toner is used for such adhesive transfer method
Remove the solvent in the toner image prior to transfer.
Removal of the solvent causes the fixing resin to dry
Tends to be fixed on the photoconductor, and the transfer efficiency is still insufficient.
Minutes. A pressure transfer method which is another example of physical transfer.
Contact the developing surface of the photoreceptor with the transfer
This is a method to transfer an image.
The use of ー has the same problems as the adhesive transfer described above.
The shooting efficiency is still insufficient. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention
Uses the wet toner described above for various transfer methods.
It is to eliminate various drawbacks at the time. Means for Solving the Problems The present inventors have achieved the above object.
As a result of conducting various studies to achieve
Carboxyl group or S
When an olefin resin having a ter group is used, this resin
Can form a transparent continuous film by heating.
Toner obtained by dispersing a pigment into fine particles
-Wet toe made by dispersing particles in an electrically insulating liquid
Is suitable for reproducing color images with excellent color mixing and transparency.
It was found that it was. In the above-mentioned wet toner, a pigment is dispersed.
Olefins having carboxyl or ester groups
Since the resin has heat fixing properties, conventional wet toner
Dissolve fixing resin in electrically insulating liquid as in
Need not be kept, so the photoconductor is contaminated with fixing resin
No transfer and excellent transferability
Was found. Further, the above-mentioned wet toner is used in the toner particles.
Pigment is dispersed in fixing resin unlike conventional wet toner
The soiling even if the pigment content is increased.
It was found not to occur. The present invention has been made based on the above facts.
The present invention relates to a method for producing toner particles in an electrically insulating liquid.
Toner that disperses particles and contains a charge control agent
Wherein the toner particles have a carboxyl group or an ester.
Olefin resin having a thiol group with a colorant in toluene
After heating and dissolving in
Further, the electrically insulating liquid does not dissolve the resin.
The main purpose is a wet toner that is selected as follows:
It is assumed that. Hereinafter, the present invention will be described in detail. Book
Carboxyl group or ester group used in the invention
Polyolefin resin
Modified with a carboxyl group, an example of a trade name
N-Polymer manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
Yunen Chemical Co., Ltd. Tonen CMP-HA series, Mitsubishi Yuka
MODIC Co., Ltd., Zyxe Co., Ltd.
Ron Ply, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Co., Ltd. Admer, etc .; Co-polymerization of ethylene and acrylic acid
Dow Chemical Co., Ltd. Dow EAA Co.
Polymer; ethylene and acrylic acid or methacrylic acid
Copolymers, or so-called a
Ionomer, Sari manufactured by DuPont in the US
Mitsui Polychemicals Co., Ltd. High Milan, Asahi Dow
Corporate latex, etc .; ethylene and vinyl acetate
And Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.
Ultrasen Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomo
, Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yucalon-Eva, Mitsui Polychemica
Everflexs manufactured by Le Co., Ltd., Elbat manufactured by DuPont, USA
, Etc .; Partial ketone of a copolymer of ethylene and vinyl acetate
Compounds and trade names include Deyumi manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
Run; copolymer of ethylene and acrylic acid ester, quotient
DPD-616 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
9 having an carboxyl group or an ester group such as
Use one or more in-based resins
Can be. Next, in the present invention, the above carboxyl
Dispersed in olefin-based resin having carboxylic acid group or ester group
As a pigment to be used, a known organic or inorganic pigment is used.
Can be used. Specifically, as a black pigment
Are inorganic carbon black, triiron tetroxide, and organic
Anine black and yellow pigments are inorganic yellow
Lead, cadmium yellow, titanium yellow, organic azo pigments
Hansa Yellow, Pigment Yellow, Benzi
Yellow, permanent yellow and magenta pigments
Is inorganic cadmium red, organic azo pigment
Brilliant Carmine 6B, permanent red
F5R, Pigment Scarlet 3B, Cyan pigment and
Is inorganic ultramarine, navy blue, organic phthalocyanine
Pigment phthalocyanine blue, etc.
Can be used alone or in combination. That
In addition, the so-called pigment coated on the surface with a resin
Pigments called processed pigments can likewise be used. Of the above pigments, a carboxyl group or
Disperse in olefin resin having ester group
Particles are dispersed in an electrically insulating liquid to form a wet toner.
The storage stability of the wet toner when it is made, or
When a color image is formed using wet toner
Considering the transparency and color mixing of
Is carbon black and benzene is a yellow pigment.
Mixture of yellow and hansa yellow, magenta face
The ingredients are Brilliant Carmine 6B, cyan pigment and
Use phthalocyanine blue
No. The carboxyl group or ester of the pigment
Content in the olefin-based resin having a
For example, in the range of 0.0001 to 200% by weight based on the weight.
You can choose any. However, with offset prints
To reproduce continuous tones of multiple colors of equal quality,
The optical reflection density after transfer to the
In particular for cyan and black.
Is desirably 1.0 or more. The optical reflection density of each color is set to 0.7 or more.
For black and cyan, the same weight as above
20 to 150% by weight on the basis, and 40 for magenta
To 150% by weight, and 10 to 100 weights for yellow
It is good to be the amount%. For each color,
If it exceeds, after development, the optical reflection density and background contamination of the formed image
Tends to occur. In the present invention, a carboxyl group or an ester
To make the olefin-based resin having
Using the temperature dependence of the solubility of fat, the pigment and resin
Heat and dissolve in it, quench with stirring and solidify into fine particles
It is good to let. Thereby, the pigment is dispersed in the resin, and
Toner particles having a very narrow particle size distribution can be obtained. Tree in this case
If the solvent used to dissolve the fat is not electrically insulating,
The medium needs to be replaced. A solvent having high temperature dependency in solubility.
For example, toluene. Warm in solubility
A comparative test with a solvent having a low degree of dependence is shown below. Soluble
The measurement method is based on the partial saponification etch used in the examples described later.
Vinyl acetate copolymer, Deyumilan C-2270 (Take
Tadaku Kogyo K. K. ) A predetermined amount of toluene and aliphatic coal
Predetermined amount of hydrogen fluoride [Isopar H (Esso Chemical)]
Mix each, and stir for 4 hours in a constant temperature bath at 25 ° C and 65 ° C.
Stir and completely dissolve resin (weight: g) / solvent (body
Product: ml). The results are shown in the table below. The unit is g /
Solvent ml. [Table 1] That is, if the solubility has a high temperature dependency,
Has a solubility difference of 0.01 at 25 ° C. and 65 ° C.
g / solvent ml or more, preferably 0.05 g / solvent ml or more
It is something that is. The particle size of the resin granulated by the above method
Depends on the requirement for the resolution of the image obtained after development.
However, it is preferable that the average particle diameter is 10 μm or less.
The average particle size is more preferably in the range of 5 μm to 0.1 μm.
Just do it. The toner particles obtained as described above are separated.
As the electrically insulating liquid to be dispersed, use a known liquid.
For example, liquid n-paraffinic hydrocarbons, iso
-Paraffinic hydrocarbons or mixtures thereof, alicyclic coals
Hydrogenated, aromatic hydrocarbon, halogenated aliphatic hydrocarbon,
Siloxane oil is used, but in the present invention
Consideration that the dissimilar substance should not be dissolved
Maintaining electrical insulation and preventing deterioration of developer
Due to consideration, electric insulating liquid with very small dissolving power, especially oil
Aliphatic hydrocarbons, especially iso- or n-paraffinic coals
It is preferred to use hydrogen chloride. Particularly in the present invention,
Carboxyl group or S of resin constituting toner particles
Uses one that does not dissolve olefinic resin having a ter group
Preferably, for example, n-heptane, cyclohexene.
Sun, n-hexane, dipentane, kerosene, kerosene, mi
Neural spirit, tetralin, perchlor ethylene,
Trichlorotrifluoroethane, isoparaffin, chlorine
Paraffin and the like are specifically exemplified. In the above, the toner particles are a dispersion medium
0.0001 to 5 in 100 parts by weight of electrically insulating liquid
0 parts by weight can be dispersed and used.
01 to 20 parts by weight. In the electrically insulating liquid, the solid developing property is improved.
Above, uniform charge polarity and charge amount of toner particles
Charge control agent in the sense of stabilization and stabilization,
Manganese naphthenate, potassium naphthenate
Lucium, zirconium naphthenate, kobal naphthenate
G, iron naphthenate, lead naphthenate, nickel naphthenate
Chrome, naphthenate, zinc naphthenate, naphthenate
Gnesium, manganese octoate, calcium octoate
System, zirconium octylate, iron octylate, octyl
Lead, cobalt octylate, nickel octylate, octa
Chromium citrate, zinc octylate, magnesium octylate
System, manganese dodecylate, calcium dodecylate, dode
Zirconium silate, iron dodecylate, lead dodecylate,
Cobalt decylate, nickel dodecylate, copper dodecylate
Gold such as rom, zinc dodecylate, magnesium dodecylate
Genus soap, calcium dodecylbenzenesulfonate, dode
Sodium silbenzenesulfonate, dodecylbenzene
Alkylbenzenesulfonic acid such as barium sulfonate
Salt, lecithin, phospholipids such as seharin, n-decylaminate
Organic amines and the like.
Charge control agent used for charge control of developer
Anything other than the above can be used. Addition of charge control agent
As the addition amount, the minimum amount showing the charge control effect may be used.
But usually 0.01% to 50% by weight in the electrically insulating liquid
%. Further, the toner particles are contained in the electrically insulating liquid.
A surfactant may be added as a dispersant to help disperse,
Use anionic, cationic, amphoteric or nonionic type
Can be used. Among the above charge control agents, fatty acid salts help dispersion.
It can also be used as a dispersing agent. The wet toner of the present invention thus obtained
Indicates that the toner particles are positively charged and negatively charged.
Electrophotographic photoreceptors of the type used for
It gives a positive image when used on a zinc / resin photoreceptor.
is there. Operation and Effect of the Invention The wet toner of the present invention as described above
Has the following effects. (B) When the photosensitive plate is used repeatedly, the characteristic deterioration of the photosensitive plate
Do not cause Normal wet toner is charged with fixing resin.
Because it is dissolved in a gas-insulating solvent,
Fixing resin remains on the optical body and the photosensitive plate is used repeatedly
Causes significant deterioration of characteristics. Particularly, as in a resin dispersion type electrophotographic photosensitive member,
In the case of a photoreceptor having a porous surface, its characteristics deteriorate significantly.
New This resin-dispersed electrophotographic photosensitive member is made of, for example, ZnO
Dry photoconductive particles such as silicone resin to a binder such as silicone resin.
Mixed and dispersed at a dry weight ratio of 4: 1 to 5: 1 to form a conductive group.
It is applied to the body and dried and has good productivity.
Has the characteristic of being
Paper, direct image formation (electrofax)
It is used for Conventionally, high resolution of wet toner and resin
Transfer method by linking the economics of distributed electrophotographic photoreceptors
The reason why the image formation of
Deterioration by Residual Fixing Resin in Toner
It is caused by In the wet toner of the present invention, the fixing tree
Since the fat is not dissolved in the solvent, the conventional wet
Distributed electronic photography without causing photosensitive plate contamination like toner
It has the great advantage that the true photosensitive plate can be used repeatedly.
You do it. (B) Very little background dirt. This means
Especially when multiple toner images are superimposed as in color image formation.
Important for each color image, and there is little background dirt for each color image
And background stains are more conspicuous than in the case of single-color images
It is coming. In this regard, the wet toner of the present invention is
-Suitable for image formation. Conventionally, a wet toner has a pigment such as a fixing resin.
Dispersed in an insulating solvent with additives, pigment and
Requires very strong dispersion to improve additive compatibility
As a result, unnecessarily fine pigment particles may be present.
And These particles can be physically absorbed or
Easily adheres to the non-image area of the photosensitive plate due to the weak residual potential of
And cause soiling. In particular, resin dispersed electronic photography
Physical adsorption for a photosensitive plate that is porous like a true photosensitive plate
There were many examples that could not be used practically. The wetness of the present invention
In formula toner, the pigment is dispersed and held in a resin that is insoluble in the solvent.
Pigment particles, which previously caused soiling
And the above-mentioned disadvantages of the conventional wet toner are solved.
It has been erased. (C) Wet color toners of various hues are
You can make it. Conventional wet color toners directly transfer pigments
Because the pigment is dispersed in an insulating solvent, the pigment and the solvent
The electrochemical interface properties of the pigment.
Has a large effect on the charging polarity of the toner particles
It would impose significant restrictions on the range. Against it
In the wet toner of the present invention, the pigment is converted into an electrically insulating solvent.
Pigment type because it is dispersed and retained in insoluble resin
Changes in characteristics such as toner charging polarity and developability.
It is not possible. (D) In connection with item (b), the pigment is
Color is developed because it is dispersed in a resin that is insoluble in the lipophilic solvent.
Even if the pigment content is increased to improve the density,
Very little dirt. (E) A tree whose pigment is insoluble in an electrically insulating solvent.
Conventional wet toner that is not dispersed because it is dispersed in fat
-The resulting images have better transparency and color mixing, and
Pigment is sufficient to obtain a high density print.
Even when dispersed inside the fat, the pigment is almost covered
Because it is dispersed in the state, a transparent image is obtained,
Olef having a carboxyl group or an ester group
Other polymer resins can be obtained by selecting
That the transfer fixing property is improved as compared with the case where it is used,
Also obtains a color image in combination with the effect of preventing soiling
Toner that is particularly suitable for (F) a carboxyl group or an ester group
Use olefin resin as a fixing resin
And excellent pressure transferability. The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
Here is an example. Example 1 60 parts by weight of partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Deumiran C-2270) 30 parts by weight of phthalocyanine blue (GNO-PP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight of a mixture mixed in the above ratio Part and kova naphthenate
10 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of toluene
And heat it to 80 ° C to dissolve it,
Rapidly cool to 10 ° C and continue stirring while isoparaffin
Solvent (Esso Standard, Isopar H) 40
0 parts by weight, the stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand.
The toner fine particles which have been colored precipitate at the bottom of the container. Supernatant
Remove the liquid and add the above isoparaffin solvent again
Thereafter, the removal and addition are repeated 5 times to reduce the toluene concentration.
Lowered. As a result, the toner contained in the toner dispersion medium
The ene content is 0.0001% by weight or less based on the dispersion medium.
It became. Cyan wet toner obtained as described above
Indicates that the average particle size of the toner particles is about 0.5 μm,
The cloth was very narrow. The re-dispersion of the settled toner particles is performed by stirring.
Can be easily performed, and even after 6 months
There was no change in diameter and no coagulation cake occurred. On the other hand, as a photoconductor, a zinc oxide photoconductor is used.
(Iwasaki Tsushinki, master paper) with negative roller
Charge the transparent original with a tungsten lamp and vacuum.
Exposure was performed for 2 seconds at an illuminance of 75 lux using a burning frame. exposure
Later, development was performed using the wet toner obtained above.
300 lines / a
4% of the halftone dots were reproduced. After development, high-quality paper is superimposed on the development surface and adhered.
After applying a negative corona charge from the high-quality paper side,
The image is transferred to the high quality paper when the high quality paper is peeled off.
Was. At this time, the optical reflection density of the image on the photoconductor immediately after development is
Optical reflection density of the image on the paper of the transferred object against the degree of transfer
The degree of the degree (hereinafter, this ratio is called transfer efficiency) is about 95.
%, And further heat the high quality paper after transfer at 120 ° C for 5 minutes.
The image is fixed by the
The result is a clear, transparent image with the highest image density.
Is about 1.50, and almost no soiling occurs
Was. Example 2 A photoconductor produced as follows was used.
Was. 80 parts by weight of zinc oxide (SAZEX # 2000, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) adsorbing 0.00625% by weight of rose bengal Silicon varnish (KR211; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 29 parts by weight Toluene 224 parts by weight Sprinkle zinc oxide / resin liquid of the above composition onto a degreased aluminum plate
It was reverse coated and dried at 150 ° C. for 5 hours. Tetrabutoxytitanium 5 parts by weight γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight Isopropyl alcohol 10 parts by weight Silicone solution (KF96L-0. 80CS (65CS, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was spin-coated and dried at 100 ° C for 30 minutes. Further, as a release agent, silicone rubber KS70SF (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight Curing catalyst (cat PS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts by weight 90 parts by weight of ethylcyclohexane is spin-coated, and 100 ° C., 30 minutes Dries and easily peels off on surface
A photosensitive plate having a release layer was prepared. A negative corona charge is applied to this photosensitive plate.
And the transparent manuscript in close contact with the tungsten lamp
For 10 seconds at an illuminance of 751 lux. After exposure
The photosensitive plate was developed using the wet toner of Example 1.
The same development results as in Example 1 were obtained. Dry the photosensitive plate after development.
After drying, an adhesive sheet (made by Fuji Paper Co., Ltd.
Layer) and use a roll from above the adhesive sheet
After lightly pressurizing and separating the adhesive sheet,
The shooting efficiency was 100%. Example 3 Using the photoreceptor of Example 2 and the wet toner of Example 1,
Charges, exposes and develops the toner image on the photoreceptor surface
Is formed, high quality paper is brought into close contact with the image, and a temperature of 40
° C, pressure 124Kg / cm ^Two Pressure for 3 minutes
Later, when the photoreceptor and high quality paper were separated, the transfer efficiency was
100%, and the transferred image has a glossy surface,
A bright and clear image is obtained, and the optical reflection density of the image is
1.52, and almost no soiling was observed. Comparative Example 1 Phthalocyanine Blue GNO-PP 5 parts by weight Veccosol J-571 (soy oil-modified alkyd resin manufactured by Nippon Reichhold) 20 parts by weight Cobalt naphthenate 0.1 part by weight Isopar H 30 parts by weight The above mixture was ball-milled. And knead it for 15 hours,
5 g of the obtained mixed solution was added to the above Isopar H 1000 cc.
Dispersed to obtain a conventional toner. On the other hand, using the same photosensitive member as in Example 1,
After charging and exposure under the same conditions as in Example 1, the conventional wet
When developed using toner, 300 lines / inch 4
% Dot could be reproduced, but soiling occurred. The high quality paper is put on the developing surface of the photoreceptor after the development.
Adhere to the negative corona charge from the high-quality paper side
After the photoconductor was separated from the high-quality paper, the transfer efficiency was 7
0%, and the reflection density of the image after transfer and fixing was 1.3.
0, but relatively high, but the surface of the image was rough and transparent
It became a cloudy image with no properties. Comparative Example 2 The photosensitive member of Example 2 was charged and exposed in the same manner as in Example 2,
As a result of development using the conventional wet toner of Comparative Example 1, 3
4% halftone of 00 lines / inch was reproduced, but background stains occurred
Was. An adhesive sheet similar to that in Example 2 was applied to the developed surface of the photoreceptor after the development.
The transfer efficiency was 80%.
there were. Also, on the developed surface of the photoreceptor after development,
Attempted transfer using a simple pressure transfer method, but almost no transfer
Was not done. Example 4 Instead of phthalocyanine blue as a pigment,
Except for using Riant Carmine 6B (Dainichi Seika)
It carried out similarly to Example 1 and obtained the same result. Image after transfer
The optical reflection density of the image was about 0.7. Example 5 Instead of phthalocyanine blue as a pigment, Kromov
Fine Yellow 5910 (manufactured by Dainichi Seika, Benzidinye)
Low) 5 parts by weight and Seika First 10GH (Dainichi Seika)
, Hansa Yellow), except using 5 parts by weight
The procedure was performed in the same manner as in Example 1, and the same results were obtained. Image after transfer
Was about 0.7 in optical density. Example 6 Instead of 30 parts by weight of phthalocyanine blue of Example 1
, Carbon black (Mitsubishi Chemical, carbon diamond #
30) Use 20 parts by weight, and otherwise use the same as in Example 1.
Performed with similar results. Image density after transfer is about 1.5
Met. Example 7 Partially saponified ethylene vinyl acetate copolymer used in Example 1
Ethylene acrylic acid copolymer (Dow Chemica)
Using Dow EAA # 435), and the other examples
Similar results were obtained as in Example 1.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 １．電気絶縁性液体中にトナー粒子を分散させる共に荷
電制御剤を含有させた湿式トナーであって、該トナー粒
子はカルボキシル基またはエステル基を有するオレフィ
ン系樹脂を着色剤と共にトルエンに加熱溶解させた後、
冷却して粒子化されるものであり、更に前記電気絶縁性
液体は前記樹脂を溶解しないように選択されていること
を特徴とする湿式トナー。(57) [Claims] A liquid toner in which both contain a charge control agent to disperse the toner particles in an electrically insulating liquid, after the toner particles are dissolved by heating in toluene an olefinic resin having a carboxyl group or an ester group together with a colorant ,
It is made into particles by cooling, and furthermore,
A liquid toner, wherein the liquid is selected so as not to dissolve the resin .