JP2781617B2 - Container lid with gasket - Google Patents

Container lid with gasket

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JP2781617B2
JP2781617B2 JP1252057A JP25205789A JP2781617B2 JP 2781617 B2 JP2781617 B2 JP 2781617B2 JP 1252057 A JP1252057 A JP 1252057A JP 25205789 A JP25205789 A JP 25205789A JP 2781617 B2 JP2781617 B2 JP 2781617B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、新規塩化ビニル樹脂組成物を用いたガスケ
ット付容器蓋に係り、特に所定量のカルボキシル変性さ
れた塩化ビニル系樹脂を含む組成物を密封用ガスケット
に用いたことにより、容器口部の密封性及び容器蓋基体
内面へのガスケットの接着性が優れたものとなる容器蓋
に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a container lid with a gasket using a novel vinyl chloride resin composition, and particularly to a composition containing a predetermined amount of a carboxyl-modified vinyl chloride resin. The present invention relates to a container lid having excellent sealing properties at the mouth of the container and excellent adhesion of the gasket to the inner surface of the container lid base by using the gasket for a sealing gasket.

(従来の技術) 各種キャップ等の容器蓋においては、ビン口等の容器
口部との密封を確実にするために、何等かの密封材を設
ける必要がある。塩化ビニル系樹脂を可塑剤中に分散さ
せたプラスチゾルは、流動性のある状態で任意の形状の
容器蓋に適用可能であり、加熱ゲル化により容易に密封
用ガスケットとなり、しかもジスク状パッキングのよう
にパッキングを打抜いて一枚づつ容器蓋に施こすという
面倒な操作も不要であるため、容器蓋の密封用ガスケッ
トとして広く使用されている。
(Prior Art) In container lids such as various caps, it is necessary to provide some kind of sealing material in order to ensure sealing with a container mouth such as a bottle mouth. A plastisol in which a vinyl chloride resin is dispersed in a plasticizer can be applied to a container lid of any shape in a fluid state, and easily becomes a gasket for sealing by heating and gelling, and furthermore, like a disc-like packing. Since it is not necessary to perform the troublesome operation of punching out the packing and applying it to the container lid one by one, it is widely used as a gasket for sealing the container lid.

この密封用ガスケットの形成に用いるプラスチゾルに
おいては、従来ジオクチルアジペート等のアジペート
系、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル系の可
塑剤が一般に使用されており、また食品への影響の少な
いものとして、特開昭59−74148号公報にみられる通
り、低級脂肪酸と高級脂肪酸との混合脂肪酸グリセリド
を用いることも知られている。
In the plastisol used for forming the sealing gasket, an adipate-based plasticizer such as dioctyl adipate, and a phthalate-based plasticizer such as dioctyl phthalate are generally used. As shown in JP-A-59-74148, it is also known to use a mixed fatty acid glyceride of a lower fatty acid and a higher fatty acid.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、塩化ビニル樹脂と可塑剤とから成る公
知のプラスチゾル組成物は、或る種の特定の容器蓋の用
途、例えば容器蓋のスカート部がビン口のビード部に巻
込まれることによってのみビン口に係合される容器蓋の
場合には、容器蓋の回転トルクが低すぎて、容器蓋が手
により回転し、所定の密封性能が得られないという問題
を有している。
However, known plastisol compositions comprising a vinyl chloride resin and a plasticizer are not suitable for certain specific container lid applications, for example, when the skirt of the container lid is a bead with a bottle mouth. In the case of a container lid that is engaged with the bottle opening only by being wrapped around the container, the rotational torque of the container lid is too low, and the container lid rotates by hand, and the predetermined sealing performance cannot be obtained. Have.

この問題は、プラスチゾルに使用される可塑剤の殆ん
どのものが、程度の差はあれ、滑剤としての作用を有し
ていることに帰因するものであり、特に衛生的特性に優
れている混合脂肪酸グリセリドの場合には滑性に優れて
いることから、上記密封性能の低下が著しい。
This problem is attributable to the fact that most of the plasticizers used in plastisols have, to a greater or lesser extent, their action as lubricants, in particular with excellent hygienic properties. In the case of mixed fatty acid glycerides, since the lubricating property is excellent, the sealing performance is significantly reduced.

更に、公知のプラスチゾル組成物を容器蓋等の用途に
適用する場合の他の問題点は経時的な接着強度の低下で
ある。即ち、プラスチゾルを加熱ゲル化して形成させた
ガスケット等は、形成初期においては金属キャップ等の
塗膜に比較的強固に接着されているとしても、時間の経
過と共に接着強度が低下する傾向を示す。これは経時と
共に軟質塩化ビニル樹脂中の可塑剤或いは更に滑剤が両
者の接着界面に移行し、接着力を弱めるように作用する
ためと考えられる。
Further, another problem when the known plastisol composition is applied to applications such as container lids is a decrease in adhesive strength over time. That is, a gasket or the like formed by heating and gelling a plastisol shows a tendency that the bonding strength decreases over time even if it is relatively firmly bonded to a coating film such as a metal cap in the initial stage of formation. This is considered to be because the plasticizer or the lubricant in the soft vinyl chloride resin migrates to the bonding interface between the two with the passage of time, and acts to weaken the bonding strength.

そこで、本発明の目的は、所定の密封性能が得られ、
且つ、ガスケットの経時的接着不良等が生じることのな
いガスケット付容器蓋を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to obtain a predetermined sealing performance,
Further, it is an object of the present invention to provide a gasket-equipped container lid which does not cause the gasket to have poor adhesion over time.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、容器蓋殻体と該蓋殻体内に設けられ
た塩化ビニル系樹脂組成物の密封用ガスケットとから成
る容器蓋において、 前記密封用ガスケットを構成する塩化ビニル系樹脂組
成物は、少なくともカルボキシル変性された塩化ビニル
系樹脂と可塑剤とを含有しており、 前記カルボキシル変性された塩化ビニル系樹脂は、そ
のカルボキシル基濃度が前記密封用ガスケットの全組成
当り2乃至20ミリモル/100gとなる量で含有されてお
り、 前記可塑剤として、混合脂肪酸エステルが使用されて
いることを特徴とするガスケット付容器蓋が提供され
る。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, in the container lid comprising a container lid shell and a sealing gasket of a vinyl chloride resin composition provided in the lid shell, the sealing gasket is provided. The vinyl chloride-based resin composition comprises at least a carboxyl-modified vinyl chloride-based resin and a plasticizer, and the carboxyl-modified vinyl chloride-based resin has a carboxyl group concentration of the sealing gasket. Is provided in an amount of 2 to 20 mmol / 100 g with respect to the total composition of the above, and a mixed fatty acid ester is used as the plasticizer.

(作用) 本発明者はカルボキシル変性された塩化ビニル系樹脂
と可塑剤とから成る組成物が滑性を適度に抑制すると共
に接着強度の経時的低下も少ない容器蓋用密封ガスケッ
トを与えることを見出した。
(Action) The present inventor has found that a composition comprising a carboxyl-modified vinyl chloride resin and a plasticizer provides a sealing gasket for a container lid that moderately suppresses lubricity and has little decrease in adhesive strength with time. Was.

本発明に用いるカルボキシル変性された塩化ビニル系
樹脂は、塩化ビニル系樹脂に不飽和カルボン酸やその無
水物等を共重合、グラフト重合、ブロック重合等の手段
で変性されたカルボキシル変性塩化ビニル系樹脂そのも
のや、このカルボキシル変性塩化ビニル系樹脂を未変性
の塩化ビニル系樹脂にブレンドしたもの等であり、これ
ら何れの場合にも、変性物のカルボキシル基が全組成物
に対して2乃至20ミリモル/100g含有されるものであ
る。
The carboxyl-modified vinyl chloride resin used in the present invention is a carboxyl-modified vinyl chloride resin obtained by modifying an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof with a vinyl chloride resin by copolymerization, graft polymerization, block polymerization or the like. And a blend of the carboxyl-modified vinyl chloride resin with an unmodified vinyl chloride resin. In each case, the carboxyl group of the modified product is 2 to 20 mmol / mole relative to the total composition. Contains 100g.

このようなカルボキシル変性塩化ビニル系樹脂と可塑
剤と場合によっては他の配合成分とを含有する組成物、
特にプラスチゾルを、容器蓋に施こし、成形して密封用
ガスケットの用途に用いると、回転トルクを適正値に維
持して容器の密封性を向上させ得ると共に、基体との接
着性の経時的低下を抑制することができる。
A composition containing such a carboxyl-modified vinyl chloride-based resin, a plasticizer, and optionally other components,
In particular, when a plastisol is applied to a container lid, molded and used for a gasket for sealing, the rotational torque can be maintained at an appropriate value to improve the sealing property of the container, and the adhesiveness with the base decreases over time. Can be suppressed.

本発明において、塩化ビニル系樹脂組成物の開封トル
クの異状低下を抑制し、或いは接着力の経時的低下を抑
制する作用は、前述したカルボキシル変性塩化ビニル樹
脂を用いた場合だけに認められるものであり、通常の塩
化ビニル系樹脂、その他の共重合体では到底上記効果を
奏することができない。
In the present invention, the action of suppressing the unusual decrease in the opening torque of the vinyl chloride resin composition, or the effect of suppressing the time-dependent decrease in the adhesive strength is observed only when the above-mentioned carboxyl-modified vinyl chloride resin is used. However, ordinary vinyl chloride resins and other copolymers cannot achieve the above-mentioned effects at all.

上述した特異な作用効果は多数の実験の結果現象とし
て見出されたものであり、その理由は未だ十分に解明さ
れるに至っていないが、分子サイズで塩化ビニル系樹脂
中に存在するカルボキシル基(−COOH)がゲル化の際に
樹脂中に含まれる可塑剤の表面への移行を抑制するため
ではないかと思われる。
The above-mentioned specific action and effect have been found as phenomena as a result of a number of experiments, and the reason has not yet been fully elucidated. However, the carboxyl group ( -COOH) is thought to suppress the migration of the plasticizer contained in the resin to the surface during gelation.

本発明の樹脂組成物は組成物全体当り2乃至20ミリモ
ル/100g、特に5乃至15ミリモル/gのカルボキシル基を
含有することが重要である。このカルボキシル基の含有
量が上記範囲を下廻ると、回転トルクの低下抑制による
密封性能向上や接着力経時的低下を抑制する作用が充分
に得られず、上記範囲を超えると、組成物のブロッキン
グ傾向(粘着傾向)が増大して開封性能が低下し、ま
た、容器内容物中の水分を吸収する傾向が強くなる。
It is important that the resin composition of the present invention contains a carboxyl group of 2 to 20 mmol / 100 g, particularly 5 to 15 mmol / g, based on the whole composition. If the content of the carboxyl group is below the above range, the effect of suppressing the reduction in rotational torque and the effect of improving the sealing performance and the adhesive force over time cannot be sufficiently obtained. The tendency (adhesion tendency) increases and the opening performance decreases, and the tendency to absorb the moisture in the contents of the container increases.

(発明の好適態様) カルボキシル変性塩化ビニル系樹脂としては、カルボ
キシル基を有する単量体を塩化ビニル系樹脂にランダム
共重合、グラフト重合、ブロック共重合等の手段で、主
鎖或いは側鎖に導入し、変性させたもの、例えば、不飽
和カルボン酸及びその誘導体若しくはエポキシカルボン
酸等を過酸化物或いは放射線等ラジカル開始剤の存在下
でランダム共重合、グラフト共重合、ブロック共重合さ
せることにより得られる。
(Preferred Embodiment of the Invention) As the carboxyl-modified vinyl chloride resin, a monomer having a carboxyl group is introduced into the main chain or a side chain of the vinyl chloride resin by means of random copolymerization, graft polymerization, block copolymerization or the like. And a modified product such as an unsaturated carboxylic acid and a derivative thereof or an epoxy carboxylic acid obtained by random copolymerization, graft copolymerization or block copolymerization in the presence of a radical initiator such as peroxide or radiation. Can be

具体的な変性用モノマーとしては、アクリル酸、メタ
クリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不
飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等のジカル
ボン酸無水物、及びアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、マレイン酸ジメチル、フマール酸ジエチル、マレ
イン酸モノメチル、イタコン酸ジメチル、テトラヒドロ
無水フタル酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステルを
例示することができる。但し、誘導体についてはエステ
ル結合が加水分解されて使用される。
Specific modifying monomers include acrylic acid, methacrylic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, unsaturated carboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride. Acids, dicarboxylic anhydrides such as tetrahydrophthalic anhydride, and unsaturated carboxylic esters such as methyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl fumarate, monomethyl maleate, dimethyl itaconate, and diethyl tetrahydrophthalate anhydride Can be exemplified. However, the derivative is used after the ester bond is hydrolyzed.

カルボキシル変性塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル単
位、及びエチレン系不飽和カルボン酸乃至その誘導体の
単位の他に、これ等と共重合可能なビニルモノマー単位
を含有してもよく、このような単位としては酢酸ビニ
ル、スチレン、(メタ)アクリル酸エステル、塩化ビニ
リデン等を挙げることができる。
The carboxyl-modified vinyl chloride resin may contain, in addition to the vinyl chloride unit and the unit of the ethylenically unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, a vinyl monomer unit copolymerizable therewith. Examples thereof include vinyl acetate, styrene, (meth) acrylate, and vinylidene chloride.

プラスチゾル用の塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル単量
体を乳化重合或いは懸濁重合させることにより製造され
ている。この重合の初期段階、終期段階、或いはこれら
の中期段階のいずれかにおいて、エチレン系不飽和カル
ボン酸乃至はその誘導体を共存させると、カルボキシル
基で変性された塩化ビニル系重合体の乳化重合粒子或い
は懸濁重合粒子が得られる。この場合、カルボキシル基
は前記粒子中に均一に存在してもよく、表面にのみ優先
的に存在していてもよい。カルボキシル基含有モノマー
の塩化ビニル系樹脂当りの含有量は2乃至20ミリモル/1
00gの範囲が適当である。
Vinyl chloride resins for plastisols are produced by emulsion polymerization or suspension polymerization of vinyl chloride monomers. When an ethylenically unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is present in the initial stage, the final stage, or any of these intermediate stages of the polymerization, emulsion polymerization particles of a vinyl chloride polymer modified with a carboxyl group or Suspension polymerized particles are obtained. In this case, the carboxyl group may be uniformly present in the particles, or may be preferentially present only on the surface. The content of the carboxyl group-containing monomer per vinyl chloride resin is 2 to 20 mmol / 1.
A range of 00 g is appropriate.

別法として、カルボキシル基変性塩化ビニル系樹脂
は、例えば塩化ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸重合体、塩化ビニル−アク
リル酸共重合体等の塗料用樹脂或いは接着剤用樹脂とし
て市販されているのでこれ等の樹脂をカルボキシル基未
変性の塩化ビニル系樹脂とブレンドしてプラスチゾルの
形成に用いることができる。尚、ブレンドは乾式法、湿
式法或いは混練法によって行うことができる。
Alternatively, the carboxyl group-modified vinyl chloride resin is, for example, a paint resin or an adhesive such as a vinyl chloride-maleic acid copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid polymer, or a vinyl chloride-acrylic acid copolymer. Since these resins are commercially available as resins for use, these resins can be blended with a vinyl chloride resin not modified with a carboxyl group and used for forming a plastisol. The blending can be performed by a dry method, a wet method, or a kneading method.

カルボキシル未変性の、塩化ビニル系樹脂としては、
塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルと少量の共単
量体、例えば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエ
ンとの共重合体も使用できる。これらの塩化ビニル系樹
脂の平均重合度は、特に制限はなく、一般に500乃至300
0のものが好都合である。これらの塩化ビニル系樹脂
は、乳化重合法による粒径の比較的微細なものでも、懸
濁重合法による粒径の比較的粗大なものでも、或いはこ
れらの混合物でも本発明樹脂組成物に使用できる。
As a carboxyl-unmodified vinyl chloride resin,
In addition to vinyl chloride homopolymers, vinyl chloride and small amounts of comonomers, such as vinyl acetate, vinylidene chloride, styrene,
Copolymers with acrylic esters, methacrylic esters, and butadiene can also be used. The average degree of polymerization of these vinyl chloride resins is not particularly limited, and is generally 500 to 300.
A value of 0 is convenient. These vinyl chloride resins can be used in the resin composition of the present invention, even those having a relatively fine particle diameter by an emulsion polymerization method, those having a relatively large particle diameter by a suspension polymerization method, and mixtures thereof. .

本発明において使用される可塑剤は、混合脂肪酸グリ
セリド、特に、式 式中、R1,R2及びR3の内1個は炭素数6乃至24で炭素
数が偶数の飽和乃至不飽和脂肪酸に由来するアシル基で
あり、R1,R2及びR3の内2個は酢酸または酪酸に由来す
るアシル基である、 で表わされる混合脂肪酸エステル、例えばジアセチルモ
ノラウリルグリセリド、ジアセチルステアリルグリセリ
ド、ジアセチルパルミチルグリセリド、ジクラチルモノ
ラウリルグリセリド等である。2個のアセチル基と1個
の高級脂肪酸アシル基(特にウラリル基)とを有するグ
リセリンエステルを用いた場合に、本発明の効果が特に
著しい。
The plasticizer used in the present invention is a mixed fatty acid glyceride, in particular, of the formula In the formula, one of R 1 , R 2 and R 3 is an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 24 carbon atoms and an even number of carbon atoms, and among R 1 , R 2 and R 3 Two are acyl groups derived from acetic acid or butyric acid. Examples thereof include mixed fatty acid esters represented by the following formulas, for example, diacetyl monolauryl glyceride, diacetyl stearyl glyceride, diacetyl palmityl glyceride, diclatyl monolauryl glyceride and the like. The effect of the present invention is particularly remarkable when a glycerin ester having two acetyl groups and one higher fatty acyl group (particularly a uralyl group) is used.

可塑剤は、変性塩化ビニル樹脂及び塩化ビニル樹脂の
合計量100重量部当り45乃至200重量部、特に50乃至150
重量部の量で使用するのがよい。
The plasticizer is 45 to 200 parts by weight, especially 50 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the modified vinyl chloride resin and the vinyl chloride resin.
It is preferred to use it in parts by weight.

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、ライナー形成
用の任意成分として、安定剤、充填剤、顔料、発泡剤等
のそれ自体公知の配合剤を公知の処方に従って配合する
ことができる。
The vinyl chloride-based resin composition of the present invention may contain known additives such as a stabilizer, a filler, a pigment, and a foaming agent as optional components for forming a liner according to a known formulation.

例えば、安定剤としては、金属石鹸系安定剤、有機錫
系安定剤、有機リン酸エステル系安定剤が、充填剤とし
ては、炭酸カルシウム、微粉シリカ、炭酸マグネシウ
ム、タルク、焼成クレイ等が、顔料としては、チタン
白、カーボンブラック等が、発泡剤としては、アゾジカ
ーボンアミド、4,4−オキシビス(ベンゼンスルホニ
ル)ヒドラジド等が使用され、また滑剤としては、マイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリ
エチレンワックス、シリコーン油、脂肪酸アミド系可塑
剤等が挙げられる。
For example, as a stabilizer, a metal soap-based stabilizer, an organic tin-based stabilizer, an organic phosphate stabilizer, and as a filler, calcium carbonate, finely divided silica, magnesium carbonate, talc, calcined clay, etc. Examples thereof include titanium white, carbon black, etc., and azodicarbonamide, 4,4-oxybis (benzenesulfonyl) hydrazide, etc., as foaming agents, and microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax as lubricants. , Silicone oils, fatty acid amide plasticizers and the like.

本発明の組成物は、可塑剤中に種々の成分が分散さ
れ、液状で流動性を示す所謂プラスチゾルの形で用いる
ことが好ましい。好適なプラスチゾルの処方の一例を下
記に示す。
The composition of the present invention is preferably used in the form of a so-called plastisol having various components dispersed in a plasticizer and exhibiting fluidity and fluidity. An example of a suitable plastisol formulation is shown below.

変性及び未変性の塩化ビニル系樹脂 30〜70重量% 可塑剤 30〜70 〃 安定剤 1〜 5 〃 充填剤 0〜20 〃 顔料 0〜 5 〃 発泡剤 0〜 5 〃 滑剤 0〜 5 〃 プラスチゾルは、容器蓋殻体を回転させ、ノズルで殻
体内に注入することにより、容器口との間に密封が必要
とされる部分に施こす。勿論、必要あれば、加熱された
押型でプラスチゾルを押圧して所定のガスケット形状と
してもよい。
Modified and unmodified vinyl chloride resin 30-70% by weight Plasticizer 30-70 〃 Stabilizer 1-5 充填 Filler 0-20 〃 Pigment 0-5 〃 Blowing agent 0-5 滑 Lubricant 0-5 プ ラ ス Plastisol By rotating the container lid shell and injecting it into the shell with a nozzle, it is applied to a portion that needs to be sealed with the container mouth. Of course, if necessary, the plastisol may be pressed by a heated press die to form a predetermined gasket shape.

容器蓋殻体に施されたプラスチゾルを、次いで加熱し
て、ゲル化、必要により発泡を行わせて未発泡乃至発泡
のガスケットとする。
The plastisol applied to the container lid and shell is then heated to cause gelation and, if necessary, foaming to obtain an unfoamed or foamed gasket.

発泡ガスケットとする場合には、その見掛比重を0.4
乃至1.2の範囲とするのが望ましい。容器蓋殻体の製造
は、塗装金属素材をそれ自体公知の手段、例えば打抜プ
レス成形及びスコア加工に賦することにより容易に行う
ことができる。
When using a foam gasket, its apparent specific gravity should be 0.4
It is desirably in the range of 1.2 to 1.2. The production of the container lid shell can be easily carried out by subjecting the coated metal material to means known per se, for example, punch press molding and scoring.

容器蓋殻体を形成する金属素材としては、シート状乃
至は箔状の表面未処理鋼(ブラックプレート)、表面処
理鋼、アルミニウム等の軽金属が使用される。表面処理
鋼としては、鋼基質上に、リン酸処理、クロム酸処理等
の化学処理;電解クロム酸処理等の化成処理;電解スズ
メッキ、電解亜鉛メッキ、電解クロムメッキ等の電解メ
ッキ処理;溶融アルミニウムメッキ処理;溶融錫メッキ
処理等の溶融メッキ処理を行ったものが挙げられる。
As the metal material for forming the container lid shell, a sheet-shaped or foil-shaped untreated surface steel (black plate), surface-treated steel, or a light metal such as aluminum is used. As the surface-treated steel, chemical treatment such as phosphoric acid treatment and chromic acid treatment; chemical conversion treatment such as electrolytic chromic acid treatment; electrolytic plating treatment such as electrolytic tin plating, electrolytic zinc plating and electrolytic chromium plating; Plating treatment: A treatment which has been subjected to a hot-dip plating process such as a hot-dip tin plating process may be mentioned.

これらの金属素材の少なくとも蓋内面となる面は保護
塗料で塗装する。塗料の適当な例は、熱硬化性樹脂塗
料、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アル
キド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビ
スマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬
化型アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或いは
熱可塑性樹脂塗料、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、
塩化ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸重合体、飽和ポ
リエステル樹脂等である。これらの脂肪塗料は単独でも
2種以上の組合せでも使用される。
At least the surface of the metal material which is to be the inner surface of the lid is coated with a protective paint. Suitable examples of coatings include thermosetting resin coatings such as phenol-formaldehyde resin, furan-formaldehyde resin, xylene-formaldehyde resin, ketone-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, alkyd resin, unsaturated polyester. Resin, epoxy resin, bismaleimide resin, triallyl cyanurate resin, thermosetting acrylic resin, silicone resin, oily resin, or thermoplastic resin paint, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Merging partially saponified product,
Vinyl chloride-maleic acid copolymer, vinyl chloride-maleic acid-vinyl acetate copolymer, acrylic acid polymer, saturated polyester resin and the like. These fatty paints may be used alone or in combination of two or more.

これらの塗料は、ガスケットを構成する本発明の軟質
樹脂に対して熱接着を有するものが好ましく、塩化ビニ
ル系樹脂分乃至はアクリル系樹脂分を含有する塗料が特
に好適である。
These paints preferably have thermal adhesion to the soft resin of the present invention constituting the gasket, and paints containing a vinyl chloride resin component or an acrylic resin component are particularly suitable.

本発明樹脂組成物のプラスチゾルの施用量は、これが
発泡或いは未発泡であるか、或いはガスケットが形状等
によっても相違するが、、一般に密封部に0.3乃至4mmの
厚みで施こすのがよい。プラスチゾルのゲル化は、160
乃至280℃の温度で10秒乃至3分間の加熱で行うのがよ
い。
The application amount of the plastisol of the resin composition of the present invention differs depending on whether the plastisol is foamed or unfoamed, or the shape of the gasket, but it is generally preferable to apply the plastisol to the sealing portion with a thickness of 0.3 to 4 mm. The gelation of plastisol is 160
The heating is preferably performed at a temperature of about 280 ° C. for about 10 seconds to about 3 minutes.

また本発明の樹脂組成物は、容器蓋殻体中にペレッ
ト、プリフォーム等の形に押出し、これをプランジャー
等で型押しすることによっても、ガスケット付容器等を
製造することができ、この場合にも前述した多くの利点
が達成される。
The resin composition of the present invention can also be extruded into the form of a pellet, a preform, or the like in a container lid shell, and then pressed with a plunger or the like to produce a container with a gasket. In this case too, many of the advantages described above are achieved.

本発明の容器蓋は、容器蓋殻体のスカート下端部が容
器口部のビードの下側に巻込まれることによって密封が
行われるタイプのものに特に有効であるが、通常のスク
リューキャップ、ラグキャップ、ロールオンキャップ等
に利用しても、開封トルクを高めて密封性を向上させ得
るという利点が達成される。
The container lid of the present invention is particularly effective for a type in which the sealing is performed by the lower end of the skirt of the container lid shell being wound under the bead of the container mouth. Also, when used for a roll-on cap or the like, the advantage that the opening torque can be increased and the sealing performance can be improved can be achieved.

本発明は更に、容器、各種構造物、各種シート状パッ
キング等の密封用のプラスチゾル乃至樹脂組成物として
も有用である。
The present invention is also useful as a plastisol or resin composition for sealing containers, various structures, various sheet packings, and the like.

(発明の効果) 本発明によれば、カルボキシル変性塩化ビニル系樹脂
及び可塑剤或いは場合によってはカルボキシル基変性量
を調整するための未変性の塩化ビニル樹脂とから成る組
成物を容器蓋ガスケットとしたので、回転トルクの異状
低下にみられるような過度の滑性を抑制して、密封性能
を向上させ更に基体との接着力の経時的劣化を防止する
ことができる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, a composition comprising a carboxyl-modified vinyl chloride resin and a plasticizer or an unmodified vinyl chloride resin for adjusting the amount of carboxyl group modification in some cases was used as a container lid gasket. Therefore, it is possible to suppress the excessive slippage as seen in the abnormal decrease in the rotational torque, to improve the sealing performance, and to prevent the deterioration of the adhesive force with the base over time.

実施例1 厚さ0.2mmのアルミ板に下塗り剤としてエポキシフェ
ノール系塗料、ライナー材との接着用塗料としてビニル
フェノール系塗料を160℃ないし220℃の温度範囲で各々
10分間順次焼付乾燥し、上記塗料を塗布した面がキャッ
プの内面となるようにしてキャップサイズ径38mmのキャ
ップを打抜き、リンプルキャップシェルを作成した。キ
ャップ用ライナー材として塩化ビニル樹脂100重量部、
可塑剤としてアセチル化グリセリン脂肪酸エステル90重
量部、発泡剤としてアゾジカーボンアマイド0.4重量
部、充填剤として酸化チタン5重量部、安定剤3.5重量
部を計量後、さらに第1表に示した様に、本発明の組成
であるカルボキシル基を含有したPVC樹脂として日本ゼ
オン(株)製400−110Aを、カルボキシル基の濃度がPVC
コンパウンドあたり0〜25ミリモル/100gとなるように
添加してプラスチゾルとした。このゾルをキャップに40
0mgずつリング状に施し、直ちにガスオーブンにて220℃
1分間の焼付乾燥し、第1表の実験例1−1乃至1−7
のキャップ(実験例1−1乃至1−4が本発明例であ
る)を作成し、以下の性能試験を実施した。
Example 1 A 0.2 mm thick aluminum plate was coated with an epoxy phenolic paint as a primer and a vinyl phenolic paint as a paint for bonding to a liner material at a temperature range of 160 ° C to 220 ° C.
The resultant was baked and dried sequentially for 10 minutes, and a cap having a diameter of 38 mm was punched out so that the surface coated with the paint became the inner surface of the cap, thereby producing a rimple cap shell. 100 parts by weight of vinyl chloride resin as a cap liner material,
After weighing 90 parts by weight of acetylated glycerin fatty acid ester as a plasticizer, 0.4 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, 5 parts by weight of titanium oxide as a filler, and 3.5 parts by weight of a stabilizer, the mixture was further added as shown in Table 1. As a carboxyl group-containing PVC resin of the present invention, Nippon Zeon Co., Ltd. 400-110A, carboxyl group concentration PVC
The plastisol was added by adding 0 to 25 mmol / 100 g per compound. Put this sol in the cap 40
Apply 0mg each in a ring, and immediately in a gas oven at 220 ° C
It was baked and dried for 1 minute, and the experimental examples 1-1 to 1-7 shown in Table 1 were performed.
(Experimental Examples 1-1 to 1-4 are examples of the present invention), and the following performance tests were performed.

1.キャップの回転トルク値の測定 容量180ccのガラス壜に90℃の熱湯をヘッドスペース
が7ccとなるように充填し、表1に示した実施例および
比較例の組成のライナー材を施したキャップをキャッピ
ングし、冷却後、1週間室温に放置し、トルクメータで
キャップが回転するときのトルク値を測定した。
1. Measurement of rotational torque value of cap A glass bottle having a capacity of 180 cc is filled with hot water of 90 ° C. so that the head space becomes 7 cc, and the cap is provided with a liner material of the composition of the examples and comparative examples shown in Table 1. Was capped, allowed to cool, allowed to stand at room temperature for one week, and the torque value when the cap was rotated was measured with a torque meter.

2.焼付乾燥したライナー材の接着力 キャップの内面にリング状に施したライナー材の接着
力を確認するため、強制的に剥離し、そのライナー材と
キャップとの接着状態を観察した。
2. Adhesive force of baking-dried liner material To confirm the adhesive force of the ring-shaped liner material applied to the inner surface of the cap, the liner material was forcibly peeled off, and the adhesion between the liner material and the cap was observed.

3.開栓性の評価 1の試験項目と同様にキャッピングした試験品のキャ
ップを開栓し、キャップ開栓時のあけやすさを確認し
た。
3. Evaluation of openability The cap of the test product capped in the same manner as in the test item 1 was opened, and the ease of opening when opening the cap was confirmed.

4.キャップ回転後のもれ(真空度の低下)試験1の試験
項目と同様にキャッピングした試験品のキャップを毎秒
10kgfcmの割合の速度で10秒間キャップを回転し、その
後、回転前と比較して壜内の真空度の低下がないか調べ
た。
4. Leak after rotation of cap (decrease in vacuum) Test sample cap is capped every second as in test item 1.
The cap was rotated at a rate of 10 kgfcm for 10 seconds, and thereafter, it was examined whether the degree of vacuum in the bottle was lower than before rotation.

以上の試験結果から、カルボキシル基濃度が2.0〜2
ミリモル/100gの範囲でキャップの回転トルク値をあ
げ、しかもライナー材のキャップとの接着力が高まり、
キャップを回転してもその回転量も少なく漏れはなかっ
た。比較例のキャップは回転トルク値は高くならず、キ
ャップの回転量も多く、漏れも確認された。カルボキシ
ル基の含有量が多いものは、焼付乾燥後のライナー材形
状が悪く、表面の凹凸を著しく、キャップとしての性能
は悪かった。
From the above test results, the carboxyl group concentration was 2.0 to 2
In the range of mmol / 100 g, the rotational torque value of the cap is increased, and the adhesive force with the cap of the liner material is increased,
Even when the cap was rotated, the amount of rotation was small and there was no leakage. In the cap of the comparative example, the rotation torque value was not high, the rotation amount of the cap was large, and leakage was confirmed. When the content of the carboxyl group was large, the shape of the liner material after baking and drying was poor, the surface unevenness was remarkable, and the performance as a cap was poor.

実施例2 実施例1と同様に、厚さ0.2mmのアルミ板に下塗り剤
としてエポキシフェノール系塗料、ライナー材との接着
用塗料としてビニルフェノール系塗料を160℃ないし220
℃の温度範囲で各々10分間順次焼付乾燥し、上記塗料を
塗布した面がキャップの内面となるようにしてキャップ
サイズ径38mmのキャップを打抜き、リンプルキャップシ
ェルを作成した。キャップ用ライナー材として塩化ビニ
ル樹脂100重量部、各種可塑剤としてアセチル化グリセ
リン脂肪酸エステル、アセチルトリブチルサイトレイ
ト、エポキシ化大豆油、フタル酸ジオクチルの各々90重
量部に、発泡剤としてアゾジカーボンアマイド0.4重量
部、充填剤として酸化チタン5重量部、安定剤3.5重量
部を加えた基本組成に、さらに第2表に示したごとく、
本発明の組成である400−110Aを添加し、そのカルボキ
シル基濃度がPVCコンパウンドあたり10.0ミリモル/100g
となるように添加してプラスチゾルとした。また比較例
として添加しない組成のプラスチゾルも作成した。この
ゾルをキャップに400mgずつリング状に施した後、直ち
にガスオーブンにて220℃1分間の焼付乾燥し、第2表
の実験例2−1乃至2−8のキャップ(実験例2−1が
本発明例である)を作成し、実施例1と同様の性能試験
を実施した。
Example 2 In the same manner as in Example 1, an epoxyphenol-based paint as a primer and a vinylphenol-based paint as a paint for bonding to a liner material were applied to an aluminum plate having a thickness of 0.2 mm from 160 ° C to 220 ° C.
Each was baked and dried in a temperature range of 10 ° C. for 10 minutes, and a cap having a diameter of 38 mm was punched out so that the surface coated with the paint became the inner surface of the cap, thereby producing a rimple cap shell. 100 parts by weight of vinyl chloride resin as a liner material for caps, 90 parts by weight of each of acetylated glycerin fatty acid ester, acetyl tributyl citrate, epoxidized soybean oil, and dioctyl phthalate as various plasticizers, and azodicarbon amide 0.4 as a foaming agent As shown in Table 2, the basic composition obtained by adding 5 parts by weight of titanium oxide as a filler and 3.5 parts by weight of a stabilizer was further added, as shown in Table 2.
400-110A of the composition of the present invention was added, and the carboxyl group concentration was 10.0 mmol / 100 g per PVC compound.
To give a plastisol. As a comparative example, a plastisol having a composition not added was also prepared. 400 mg of this sol was applied to the cap in a ring shape, and immediately baked and dried at 220 ° C. for 1 minute in a gas oven to obtain caps of Experimental Examples 2-1 to 2-8 in Table 2 (Experimental Example 2-1 was used). (Which is an example of the present invention), and the same performance test as in Example 1 was performed.

その結果、本発明にしたがって混合脂肪酸エステル
(アセチル化グリセリン脂肪酸エステル)を可塑剤とし
て含有するカルボキシル基含有PVCコンパウンドによる
ガスケットを備えたキャップは、他の可塑剤と比較して
も、キャップの回転トルクアップ率が著しく高く、その
効果が著しいことが判った。
As a result, the cap provided with a gasket of a carboxyl group-containing PVC compound containing a mixed fatty acid ester (acetylated glycerin fatty acid ester) as a plasticizer according to the present invention has a higher rotational torque than the other plasticizers. The up rate was remarkably high, indicating that the effect was remarkable.

実施例3 実施例1と同様に38mmのリンプルキャップを作成し
た。キャップ用ライナー材として塩化ビニル樹脂100重
量部、可塑剤としてアセチル化グリセリン脂肪酸エステ
ル90重量部に、発泡剤としてアゾジカーボンアマイド0.
8重量部、充填剤として酸化チタン5重量部、安定剤5.5
重量部を計量後、さらに400−110Aを添加し、そのカル
ボキシル基の濃度がPVCコンパウンドあたり0〜20ミリ
モル/100gの範囲となる様に添加してヘンシルミキサー
で撹拌し、押出機でペレットにした。このペレットを押
出成形機で加熱溶融し、600mgごとにカッテングしキャ
ップの中に押し込み金型で一定の形状にモールド(イン
シェルモールド)しキャップのライナーを成形した。ま
たさらに、このペレットをシート押出成形機で1.0mm厚
のシートを作成後、37.5mm径のポンチで打ち抜き、キャ
ップに挿入後、熱圧着し、キャップ(実験例3−1乃至
3−8)を作成した。そのキャップについて、実施例1
と同様に試験を実施した。その結果、実施例2と同様に
400−110Aを添加するとキャップの回転トルクは高くな
り、漏れもなく良好であった。
Example 3 A 38 mm rimple cap was prepared in the same manner as in Example 1. 100 parts by weight of vinyl chloride resin as a cap liner material, 90 parts by weight of acetylated glycerin fatty acid ester as a plasticizer, and azodicarbon amide 0.
8 parts by weight, titanium oxide 5 parts by weight as a filler, stabilizer 5.5
After weighing out parts by weight, further add 400-110A, add so that the concentration of the carboxyl group is in the range of 0 to 20 mmol / 100 g per PVC compound, stir with a Hensyl mixer, and pelletize with an extruder. did. The pellets were heated and melted by an extruder, cut into 600 mg pieces, pushed into a cap, and molded into a fixed shape with a mold (in-shell mold) to form a cap liner. Further, the pellet was formed into a sheet having a thickness of 1.0 mm by a sheet extruder, punched out with a punch having a diameter of 37.5 mm, inserted into a cap, and then thermocompression-bonded to remove the cap (Experimental Examples 3-1 to 3-8). Created. Example 1 of the cap
The test was carried out in the same manner as described above. As a result, similar to Example 2,
When 400-110A was added, the rotational torque of the cap was increased, and it was good without leakage.

尚、実験例3−1乃至3−3及び3−5乃至3−7が
本発明例である。
Experimental examples 3-1 to 3-3 and 3-5 to 3-7 are examples of the present invention.

実施例4 厚さ0.23mmのブリキ板およびアルミ板に実施例1と同
様に塗料を塗布し順次焼付乾燥後、塗料を塗布した面が
キャップの内面となるようにして、ブリキ板48mm径のス
クリューキャップと63mm径のラグキャップに打抜き、ま
たアルミ板は38mm径のPPキャップシェルを作成した、キ
ャップ用ライナー材として実施例1と同様に、塩化ビニ
ル樹脂100重量部、可塑剤としてアセチル化グリセリン
脂肪酸エステル90重量部、発泡剤としてアゾジカーボン
アマイド0.4重量部、充填剤として酸化チタン5重量
部、安定剤3.5重量部を計量後、400−110Aを添加し、そ
のカルボキシル基の濃度がPVCコンパウンドあたり10ミ
リモル/100gになるようにプラスチゾルを作成した。比
較列として400−110Aを添加しないゾルも作成した。こ
のゾルをキャップにリング状に施した後、直ちにガスオ
ーブンにて220℃で焼付乾燥し、第4表の実験例4−1
乃至4−6のキャップ(実験例4−1乃至4−3が本発
明例である)を作成し、実施例1と同様の性能試験を実
施した。キャッピングに使用した壜は内容量が220ccの
キャップサイズ、タイプに合った壜口のものを使用し
た。また90℃温水を充填後、90℃5分間そのまま保持し
た後、冷却し試験用試料とした。その試験結果、キャッ
プの種類にかかわらず、400−110Aを添加したものは開
栓トルク値は良好な結果を示した。
Example 4 Paint was applied to a tin plate and an aluminum plate having a thickness of 0.23 mm in the same manner as in Example 1 and sequentially baked and dried. Then, a screw having a diameter of 48 mm was applied to the tin plate so that the coated surface became the inner surface of the cap. A cap and a rug cap with a diameter of 63 mm were punched, and an aluminum plate was made of a PP cap shell with a diameter of 38 mm. As a liner material for the cap, as in Example 1, 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, and acetylated glycerin fatty acid as a plasticizer. After weighing 90 parts by weight of an ester, 0.4 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, 5 parts by weight of titanium oxide as a filler, and 3.5 parts by weight of a stabilizer, 400-110A was added, and the concentration of the carboxyl group was determined per PVC compound. A plastisol was made to be 10 mmol / 100 g. A sol without addition of 400-110A was also prepared as a comparative column. After applying the sol in a ring shape to the cap, it was immediately baked and dried in a gas oven at 220 ° C.
To 4-6 (Experimental Examples 4-1 to 4-3 are examples of the present invention), and the same performance test as in Example 1 was performed. The bottle used for capping had a capacity of 220 cc and had a cap size suitable for the type of bottle. After filling with 90 ° C. hot water, it was kept at 90 ° C. for 5 minutes, and then cooled to obtain a test sample. As a result of the test, regardless of the type of the cap, the one in which 400-110A was added showed a good opening torque value.

フロントページの続き (72)発明者 渡辺 澄夫 神奈川県平塚市長瀞2番12号 日本クラ ウンコルク株式会社平塚工場内 (72)発明者 森 文雄 神奈川県平塚市長瀞2番12号 日本クラ ウンコルク株式会社平塚工場内 (56)参考文献 特開 平1−226564(JP,A) 特公 昭48−43318(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B65D 39/00 - 55/16 C08L 27/06Continued on the front page (72) Inventor Sumio Watanabe 2-12 Nagatoro, Hiratsuka-shi, Kanagawa Japan Inside the Hiratsuka Plant of Kuraun Cork Co., Ltd. (72) Inventor Fumio Mori 2-12 Nagatoro, Hiratsuka-shi, Kanagawa Japan Nippon Kuraun Cork Co., Ltd. Hiratsuka In the factory (56) References JP-A-1-226564 (JP, A) JP-B-48-43318 (JP, B1) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) B65D 39/00- 55/16 C08L 27/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】容器蓋殻体と該蓋殻体内に設けられた塩化
ビニル系樹脂組成物の密封用ガスケットとから成る容器
蓋において、 前記密封用ガスケットを構成する塩化ビニル系樹脂組成
物は、少なくともカルボキシル変性された塩化ビニル系
樹脂と可塑剤とを含有しており、 前記カルボキシル変性された塩化ビニル系樹脂は、その
カルボキシル基濃度が前記密封用ガスケットの全組成当
り2乃至20ミリモル/100gとなる量で含有されており、 前記可塑剤として、混合脂肪酸エステルが使用されてい
ることを特徴とするガスケット付容器蓋。
A container lid comprising a container lid shell and a sealing gasket of a vinyl chloride resin composition provided in the lid shell, wherein the vinyl chloride resin composition constituting the sealing gasket is: At least a carboxyl-modified vinyl chloride resin and a plasticizer are contained, and the carboxyl-modified vinyl chloride resin has a carboxyl group concentration of 2 to 20 mmol / 100 g per the entire composition of the sealing gasket. A container lid with a gasket, wherein the mixed fatty acid ester is used as the plasticizer.
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