JP2779943B2 - Toner for developing electrostatic images - Google Patents

Toner for developing electrostatic images

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JP2779943B2
JP2779943B2 JP1061468A JP6146889A JP2779943B2 JP 2779943 B2 JP2779943 B2 JP 2779943B2 JP 1061468 A JP1061468 A JP 1061468A JP 6146889 A JP6146889 A JP 6146889A JP 2779943 B2 JP2779943 B2 JP 2779943B2
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electrostatic image
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哲夫 磯田
康敬 岩本
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は静電荷像現像用トナーに関し、より詳しく
は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷
像を現像するための乾式トナーに関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developing toner, and more particularly, to a dry type toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like. Related to toner.

[従来の技術] 従来、電子写真法としては、米国第2,297,691号明細
書、特公昭49−23910号公報、および特公昭43−24748号
公報等に各種の方法が記載されているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等に粉像を転写した後、加熱あるいは溶
剤蒸気等により定着し、コピーを得るものである。
[Prior Art] Conventionally, various methods of electrophotography have been described in U.S. Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 49-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc. Using a photoconductive substance, an electric latent image is formed on the photoreceptor by various means, and then the latent image is developed using toner,
After the powder image is transferred to paper or the like as necessary, it is fixed by heating or solvent vapor to obtain a copy.

電気的潜像を現像する方式には大別して絶縁性有機液
体中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用
いる液体現像方式とカスケード法、磁気ブラシ法、パウ
ダークラウド法等のように天然または合成樹脂にカーボ
ンブラック等の着色剤を分散せしめたトナーを用いるい
わゆる乾式現像方式とがあり、乾式現像方式の一例とし
ては二成分系乾式現像剤を使用する方式がある。この二
成分乾式現像剤は、比較的大きなキャリア粒子表面上に
微小なトナー粒子が両粒子の摩擦により発生した電気力
により保持されており、静電潜像に近接されると静電潜
像が形成する電界によるトナー粒子に対する該潜像方向
への吸収力がトナー粒子とキャリア粒子間の結合力に打
ち勝ってトナー粒子は静電潜像上に吸引付着されて静電
潜像が可視化されるものである。そして、現像剤は現像
によって消費されたトナーを補充しながら反復使用され
る。
The method of developing an electric latent image is roughly divided into a liquid developing method using a developer in which various pigments and dyes are finely dispersed in an insulating organic liquid, a cascade method, a magnetic brush method, a powder cloud method, and the like. There is a so-called dry developing system using a toner in which a coloring agent such as carbon black is dispersed in a natural or synthetic resin. As an example of the dry developing system, there is a system using a two-component dry developer. In this two-component dry developer, fine toner particles are held on the surface of relatively large carrier particles by electric force generated by friction between the two particles, and when the electrostatic latent image is brought close to the electrostatic latent image, the electrostatic latent image is formed. The absorption force in the latent image direction for the toner particles due to the electric field to be formed overcomes the bonding force between the toner particles and the carrier particles, so that the toner particles are attracted and adhered on the electrostatic latent image so that the electrostatic latent image is visualized. It is. The developer is used repeatedly while replenishing the toner consumed by the development.

従って、キャリアは長期間の使用中、常にトナー粒子
を所望とする極性で、かつ充分な帯電量に摩擦帯電しな
ければならない。
Therefore, the carrier must be frictionally charged to a desired polarity and to a sufficient charge amount at all times during long-term use.

しかしながら、従来の現像剤は、粒子間の衝突または
粒子と現像機械との衝突等の機械的衝突またはこれらの
衝突等による発熱でキャリア表面にトナー膜が形成され
る、いわゆるスペント化が生じ、キャリアの帯電特性が
使用時間と共に低下し、現像剤全体を取り替える必要が
生じる。このようなスペント化を防止するため、従来よ
りキャリア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案され
ている。シリコーン樹脂によりキャリア表面を被覆する
方法もその一つであり、これによりスペント化は防げる
ようになる。しかしながら、シリコーン樹脂被覆キャリ
アはそれ自身、トナーを帯電する能力が低いため、トナ
ー粒子に充分な帯電を与えられないという欠点を有して
いる。
However, the conventional developer causes so-called spent, in which a toner film is formed on the carrier surface by mechanical collision such as collision between particles or collision between particles and a developing machine or heat generated by such collision. Of the developer decreases with use time, and it is necessary to replace the entire developer. In order to prevent such spent, there has been proposed a method of coating the carrier surface with various resins. One of the methods is to coat the carrier surface with a silicone resin, so that spent can be prevented. However, the silicone resin-coated carrier itself has a drawback that toner particles cannot be sufficiently charged because of their low ability to charge toner.

トナー粒子に充分な摩擦帯電を付与するには、トナー
の主成分である結着樹脂の摩擦帯電性を利用する方法
や、電荷付与剤を添加する方法等がある。
In order to impart sufficient triboelectricity to the toner particles, there are a method utilizing the triboelectricity of the binder resin which is a main component of the toner, and a method of adding a charge imparting agent.

正電荷付与剤として実用化されているものとしては特
公昭41−2427号公報等に記載されているニグロシン系染
料や、米国特許第3,565,654号明細書等に記載された第
四級アンモニウム塩等が挙げられる。ニグロシン系染料
は高電荷付与性と安価であることから従来より広く使用
されてきている。しかし、ニグロシン系染料は一般的に
構造が複雑で安定性に乏しく、例えば機械的摩擦や衝
撃、温湿度条件、電気的衝撃や光照射等により分解ある
いは変質したりして電荷付与性能が低下するという欠点
を有している。これらの欠点を改良した電荷付与剤とし
て特開昭60−169857号公報には新規な第四級アンモニウ
ム塩化合物が開示されており、従来の諸問題の多くは改
良されている。
Examples of practically used positive charge imparting agents include nigrosine dyes described in JP-B-41-2427 and the like, and quaternary ammonium salts described in U.S. Pat. No. Nigrosine-based dyes have been widely used because of their high charge-providing properties and low cost. However, nigrosine dyes generally have a complicated structure and poor stability, and degrade or deteriorate due to, for example, mechanical friction and impact, temperature and humidity conditions, electric shock and light irradiation, and the charge imparting performance is reduced. There is a disadvantage that. JP-A-60-169857 discloses a novel quaternary ammonium salt compound as a charge-imparting agent which has improved these disadvantages, and many of the conventional problems have been improved.

また、特公昭59−9906号公報にはキサンテン系染料を
レーキ化した正荷電性トナーが開示されている。
JP-B-59-9906 discloses a positively charged toner obtained by rake of a xanthene dye.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、使用環境により、現像剤の帯電量が大
きく変動するという問題は未だに未解決である。これは
特にカーボンブラックを含有したトナーの場合顕著であ
る。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the problem that the charge amount of the developer greatly varies depending on the use environment has not been solved yet. This is particularly remarkable in the case of a toner containing carbon black.

また、シリコーン樹脂被覆キャリアを使用した場合も
使用環境により現像剤の帯電量の変動が大きくなること
が判明している、 このため、高温高湿時に使用した場合、現像剤の帯電
量が低下し、地汚れ、解像力の悪化、トナーの飛散等が
発生し、また低温低湿では、現像剤の帯電量が上昇し、
画像濃度の低下、エッジ効果等が発生し、安定した画像
が得られなくなるという欠点を有している。
In addition, it has been found that even when a silicone resin-coated carrier is used, the variation in the charge amount of the developer increases depending on the use environment. Therefore, when the carrier is used at high temperature and high humidity, the charge amount of the developer decreases. , Background stain, deterioration of resolution, toner scattering, etc., and at low temperature and low humidity, the charge amount of the developer increases,
There is a drawback that a decrease in image density, an edge effect, and the like occur, and a stable image cannot be obtained.

本発明の目的の一つは、温度、湿度の変化に影響を受
けない安定した画像を再現する現像剤の提供にある。
One object of the present invention is to provide a developer that reproduces a stable image that is not affected by changes in temperature and humidity.

本発明のもう一つの目的は、長時間使用してもトナー
のスペント化の発生しない優れた耐久性をもつ現像剤の
提供にある。
Another object of the present invention is to provide a developer having excellent durability which does not cause spent toner even when used for a long time.

本発明のもう一つの目的は充分に高い安定した帯電性
を示す現像剤の提供にある。
Another object of the present invention is to provide a developer exhibiting a sufficiently high and stable charging property.

[課題を解決するための手段] 本発明は、着色剤、電荷付与剤および結着剤を主成分
とする静電荷像現像用トナーにおいて、電荷付与剤とし
てC.I.Pigment Red 81に分類される化合物と下記一般式
(I)で示される第四級アンモニウム塩化合物を含有す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
[Means for Solving the Problems] The present invention relates to a toner classified into CI Pigment Red 81 as a charge-imparting agent in a toner for developing an electrostatic image mainly containing a colorant, a charge-imparting agent and a binder. A toner for developing an electrostatic image, comprising a quaternary ammonium salt compound represented by the general formula (I).

(但し、式中R1はC1〜C8のアルキル基、R2,R3はC1〜C18
のアルキル基、R4はC1〜C8のアルキル基またはアラルキ
ル基を示す。) 本発明は、C.I.Pigment Red 81に分類される化合物と
一般式(I)で示される第四級アンモニウム塩化合物を
併用することが重要であり、これにより従来の欠点を改
良することが可能となった。
(Where R 1 is a C 1 -C 8 alkyl group, and R 2 and R 3 are C 1 -C 18
And R 4 represents a C 1 -C 8 alkyl group or an aralkyl group. In the present invention, it is important to use a compound classified as CI Pigment Red 81 in combination with a quaternary ammonium salt compound represented by the general formula (I), which makes it possible to improve conventional disadvantages. Was.

また、本発明者らは、C.I.Pigment Red 81に分類され
る化合物、一般式(I)で示される第四級アンモニウム
塩化合物それぞれ単独の帯電量よりも、併用した時の帯
電量の方が高くなることを見出したものである。これに
よりシリコーン樹脂被覆キャリアを使用しても充分な帯
電量が保持できるようになった。
In addition, the present inventors have found that the charge amount when used in combination with each of the compound classified as CI Pigment Red 81 and the quaternary ammonium salt compound represented by the general formula (I) is higher than the charge amount alone. It was found that. As a result, even when a silicone resin-coated carrier is used, a sufficient charge amount can be maintained.

本発明に使用される結着剤(結着樹脂)の例として
は、例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重
合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン塩化ビニル共重合体、スチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル
酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレンまた
はスチレン置換体を含む単重合体または共重合体)、塩
化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン
変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、低分子料ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、
シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂等があるが、これらの樹脂は単独使用に限らず、二
種以上併用することもできる。
Examples of the binder (binder resin) used in the present invention include, for example, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene- Butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylate copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid Ethyl copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer,
Styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic) Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer), styrene-α-methyl methyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate copolymer, etc. Styrene-based resin (a homopolymer or copolymer containing styrene or a substituted styrene), vinyl chloride resin, styrene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic resin, phenol resin, epoxy resin,
Polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin,
There are a silicone resin, a ketone resin, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, a xylene resin, a polyvinyl butyral resin, and the like, but these resins are not limited to being used alone, and two or more kinds can be used in combination.

また、これらの製造方法も、特に限定されるものでな
く、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも
利用できる。
In addition, the production method is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be used.

本発明に用いられるC.I.Pigment Red 81に分類される
化合物は下記(II)の構造式で示されるものが使用され
る。
As the compound classified as CI Pigment Red 81 used in the present invention, those represented by the following structural formula (II) are used.

具体的にはUltra Rose R,Ultra Rose 38(以上東洋イ
ンキ社製)、#40 Fast Rose,#44 Fast Rose(以上大
日精化社製)等がある。
Specific examples include Ultra Rose R, Ultra Rose 38 (all manufactured by Toyo Ink), # 40 Fast Rose, and # 44 Fast Rose (all manufactured by Dainichi Seika).

一般式(I)で示される第四級アンモニウム塩化合物
の具体例としては下記のものがある。
Specific examples of the quaternary ammonium salt compound represented by the general formula (I) include the following.

前記C.I.Pigment Red 81に分類される化合物と一般式
(I)で示される化合物の比率は重量で5:95〜95:5、好
ましくは20:80〜80:20である。
The ratio of the compound classified as CI Pigment Red 81 to the compound represented by the general formula (I) is 5:95 to 95: 5, preferably 20:80 to 80:20 by weight.

また、トナーに対する添加量はC.I.Pigment Red 81に
分類される化合物と、一般式(I)で示される化合物の
合計が結着剤100重量部に対し、0.1〜10重量部、好まし
くは1〜5重量部である。
The total amount of the compound classified into CI Pigment Red 81 and the compound represented by the formula (I) is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. Department.

着色剤としては、カーボンブラックの他、公知の染顔
料が使用される。
As the coloring agent, known dyes and pigments are used in addition to carbon black.

カーボンブラックとしてはファーネスブラック、アセ
チレンブラック、サーマルブラック等が使用できる。カ
ーボンブラックの添加料は結着剤100重量部に対し、1
〜15重量部が好ましい。
Furnace black, acetylene black, thermal black and the like can be used as carbon black. The carbon black additive is added in an amount of 1
~ 15 parts by weight are preferred.

本発明に使用するトナーは、例えば、結着剤、C.I.Pi
gment Red 81に分類される化合物、一般式(I)で示さ
れる第四級アンモニウム塩化合物、カーボンブラック等
をミキサーで分散しておき、次に加圧式ニーダー、加熱
二本ロール等で混練し、その後冷却固化し、粉砕、分級
することにより製造することができる。
The toner used in the present invention is, for example, a binder, CIPi
gment Red 81, a quaternary ammonium salt compound represented by the general formula (I), carbon black, and the like are dispersed in a mixer, and then kneaded with a pressure kneader, a heated two-roller, and the like. Thereafter, it can be manufactured by cooling and solidifying, pulverizing and classifying.

上記本発明の静電荷像現像用トナーに表面がシリコー
ン樹脂で被覆されたキャリア粒子を加え乾式二成分現像
剤を構成することができる。
A dry two-component developer can be constituted by adding carrier particles having a surface coated with a silicone resin to the electrostatic image developing toner of the present invention.

キャリア粒子表面に被覆するシリコーン樹脂として
は、従来知られているいずれのシリコーン樹脂であって
もよく、例えば一般式(III)で示される常温硬化型シ
リコーン樹脂が挙げられるが他のシリコーン樹脂も使用
可能である。
As the silicone resin to be coated on the surface of the carrier particles, any conventionally known silicone resin may be used. For example, a room temperature-curable silicone resin represented by the general formula (III) may be used, but other silicone resins may be used. It is possible.

(上記式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、メトキシ基、C1〜C4の低級アルキル基またはフェ
ニル基を示す。) 具体的には、例えばKR271,KR255,KR152(以上信越化
学社製)、SR2400,SR2406,SH840(以上トーレシリコー
ン社製)等がある。
(In the above formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, a C 1 -C 4 lower alkyl group or a phenyl group.) Specifically, for example, KR271, KR255, KR152 (Shin-Etsu Chemical) And SR2400, SR2406 and SH840 (all manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.).

本発明において、シリコーン樹脂で被覆するキャリア
芯材としては、平均粒径が20〜1000μm、好ましくは50
〜500μmのコバルト、鉄、銅、ニッケル、亜鉛、アル
ミニウム、黄銅、ガラス等の非金属や金属、金属合金等
の従来使用されている材料が広く用いられる。
In the present invention, the carrier core material coated with the silicone resin has an average particle size of 20 to 1000 μm, preferably 50 to
Conventionally used materials such as non-metals such as cobalt, iron, copper, nickel, zinc, aluminum, brass and glass having a thickness of up to 500 μm, metals, and metal alloys are widely used.

シリコーン樹脂の被覆法としては、該樹脂を溶剤に溶
解して前記芯材表面に噴霧法等の従来公知の手段でコー
ティングすればよい。
As a method for coating the silicone resin, the resin may be dissolved in a solvent and the surface of the core material may be coated by a conventionally known means such as a spraying method.

キャリアおよびトナーの使用両としては、トナー粒子
がキャリア粒子の表面に付着して、その表面積の30〜90
%を占める程度に両粒子を混合するのが好ましい。
For both use of the carrier and the toner, the toner particles adhere to the surface of the carrier particles and have a surface area of 30 to 90%.
%, It is preferable to mix both particles.

[実施例] 次に実施例を挙げて本発明を説明する。なお、部は重
量基準である。
[Examples] Next, the present invention will be described with reference to examples. Parts are by weight.

実施例1 <トナー> ポリスチレン(D−125:エッソ石油化学製) 88.0部 C.I.Pigment Red 81 (#44 Fast Rose:大日精化製 1.0部 カーボンブラック (#44:三菱化成製) 10.0部 以上の処方で加熱二本ローラを用いた混練を行ない、
体積平均粒径10μmのトナーを得た。
Example 1 <Toner> Polystyrene (D-125: manufactured by Esso Petrochemical) 88.0 parts CI Pigment Red 81 (# 44 Fast Rose: 1.0 part manufactured by Dainichi Seika) Carbon black (# 44: manufactured by Mitsubishi Kasei) 10.0 parts or more kneading using two heated rollers
A toner having a volume average particle size of 10 μm was obtained.

比較例1,2 比較のため、実施例1の処方において、電荷付与剤を
#44 Fast Rose 2部だけとしたもの(比較例1)、上記
構造を有する第四級アンモニウム塩2部としたもの(比
較例2)も作成した。
Comparative Examples 1 and 2 For comparison, in the formulation of Example 1, only 2 parts of # 44 Fast Rose were used as the charge imparting agent (Comparative Example 1), and 2 parts of a quaternary ammonium salt having the above structure were used. (Comparative Example 2) was also prepared.

<キャリア> 芯物質:平均粒径100μmの球形酸化鉄粉 100部 上記芯物質にコーティング溶液を流動床型コーティン
グ装置を用いてコーティングし、乾燥固化し、本発明に
使用するキャリアを得た。
<Carrier> Core substance: 100 parts of spherical iron oxide powder having an average particle diameter of 100 μm The above core material was coated with a coating solution using a fluidized bed type coating apparatus, dried and solidified to obtain a carrier used in the present invention.

上記3種類のトナーとキャリアを用いて現像剤帯電量
の環境依存性(温湿度の変化でどれだけ帯電量が変化す
るか)の測定を行った。
Using the above three types of toner and carrier, the dependence of the developer charge amount on the environment (how much the charge amount changes with changes in temperature and humidity) was measured.

・現像剤帯電量の環境依存性の求め方: 環境依存性は低温低湿帯電量と高温高湿帯電量との変
動率として表わす。
How to determine the environmental dependence of the developer charge: The environmental dependence is expressed as the rate of change between the low-temperature low-humidity charge and the high-temperature high-humidity charge.

(イ)低温低湿帯電量 10℃、20%相対湿度(RH)の低温低湿室にトナー3.0
g、キャリア97.0gを3時間調湿する。その後120mlステ
ンレスポットにトナーとキャリアを入れ、10分間撹拌
し、ブローオフ法により帯電量を求める。
(B) Low-temperature and low-humidity charge 3.0 Toner 3.0 in a low-temperature and low-humidity room at 10 ° C and 20% relative humidity (RH)
g, 97.0 g of carrier for 3 hours. Thereafter, the toner and the carrier are placed in a 120 ml stainless steel pot, stirred for 10 minutes, and the charge amount is determined by a blow-off method.

(ロ)高温高湿帯電量 30℃、85%RHの高温高湿室にトナー3.0g、キャリア9
7.0gを3時間調湿する。その後、120mlステンレスポッ
トにトナーとキャリアを入れ、10分間撹拌し、ブローオ
フ法により帯電量を求める。
(B) High-temperature and high-humidity charge 3.0 g of toner and carrier 9 in a high-temperature and high-humidity room at 30 ° C and 85% RH
Condition 7.0 g of moisture for 3 hours. Thereafter, the toner and the carrier are placed in a 120 ml stainless steel pot, stirred for 10 minutes, and the charge amount is determined by a blow-off method.

(ハ) 上記方法により測定した環境依存性は下記表1のよう
であった。
(C) The environmental dependence measured by the above method was as shown in Table 1 below.

以上のように本発明の現像剤は帯電量の環境による変
動が極めて少ない。また、電荷付与剤をそれぞれ単独使
用するより併合して使用した方が帯電量が高くなること
がわかる。
As described above, in the developer of the present invention, the fluctuation of the charge amount due to the environment is extremely small. Also, it can be seen that the charge amount is higher when the charge imparting agents are used in combination than when used alone.

実施例2 <トナー> スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 87.0部 C.I.Pigment Red 81 (Ultra Rose R:東洋インキ製) 2.0部 カーボンブラック(#44) 10.0部 以上の処方で加熱二本ローラを用いた混練を行い、体
積平均粒径10μmのトナーを得た。
Example 2 <Toner> Styrene-n-butyl methacrylate copolymer 87.0 parts CI Pigment Red 81 (Ultra Rose R: manufactured by Toyo Ink) 2.0 parts Carbon black (# 44) 10.0 parts Kneading was carried out using a heated two-roller with the above formulation to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10 μm.

比較例3,4 比較のため、実施例2の処方において、電荷付与剤を
Ultra Rose R 3部だけとしたもの(比較例3)、上記構
造を有する第四級アンモニウム塩3部としたもの(比較
例4)も作成した。
Comparative Examples 3 and 4 For comparison, a charge-imparting agent was used in the formulation of Example 2.
An Ultra Rose R having only 3 parts (Comparative Example 3) and a quaternary ammonium salt having 3 parts having the above structure (Comparative Example 4) were also prepared.

<キャリア> 芯物質:平均粒径100μmの 球形フェライト粒子 100部 上記芯物質にコーティング溶液を流動床型コーティン
グ装置を用いてコーティングし、乾燥固化し、本発明に
使用するキャリアを得た。
<Carrier> Core substance: 100 parts of spherical ferrite particles having an average particle diameter of 100 μm The above core material was coated with a coating solution using a fluidized bed type coating apparatus, dried and solidified to obtain a carrier used in the present invention.

上記3種類のトナーとキャリアを用いて実施例1と同
様に現像剤帯電量の環境依存性の測定を行った。結果を
表2に示す。
Using the above three types of toners and carriers, the environmental dependence of the developer charge was measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

以上のように本発明の現像剤は帯電量の環境による変
動が極めて少ない。また、電荷付与剤をそれぞれ単独使
用するより併合して使用した方が帯電量が高くなること
がわかる。
As described above, in the developer of the present invention, the fluctuation of the charge amount due to the environment is extremely small. Also, it can be seen that the charge amount is higher when the charge imparting agents are used in combination than when used alone.

実施例3 <トナー> スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 87.0部 C.I.Pigment Red 81 (#40 Fast Rose:大日精化製) 2.0部 カーボンブラック(#44) 10.0部 以上の処方で加熱二本ローラを用い混練を行い、体積
平均粒径10μmのトナーを得た。
Example 3 <Toner> Styrene-n-butyl methacrylate copolymer 87.0 parts CI Pigment Red 81 (# 40 Fast Rose: manufactured by Dainichi Seika) 2.0 parts Carbon black (# 44) 10.0 parts Kneading was carried out using a heated two-roller with the above formulation to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10 μm.

比較例5,6 比較のため、実施例3の処方において、電荷付与剤を
#40 Fast Rose 3部だけとしたもの(比較例5)、上記
構造を有する第四級アンモニウム塩3部としたもの(比
較例6)も作成した。
Comparative Examples 5 and 6 For comparison, in the formulation of Example 3, the charge imparting agent was changed to only 3 parts of # 40 Fast Rose (Comparative Example 5), and the charge imparting agent was changed to 3 parts of a quaternary ammonium salt having the above structure. (Comparative Example 6) was also prepared.

<キャリア> 芯物質:平均粒径70μmの 不定形酸化鉄粉 100部 上記芯物質にコーティング溶液を流動床型コーティン
グ装置を用いてコーティングし、乾燥固化し、本発明に
使用するキャリアを得た。
<Carrier> Core substance: 100 parts of amorphous iron oxide powder with an average particle size of 70 μm The above core material was coated with a coating solution using a fluidized bed type coating apparatus, dried and solidified to obtain a carrier used in the present invention.

上記3種類のトナーとキャリアを用いて実施例1と同
様に現像剤帯電量の環境依存性の測定を行った。結果を
表3に示す。
Using the above three types of toners and carriers, the environmental dependence of the developer charge was measured in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

以上のように本発明の現像剤は帯電量の環境による変
動が極めて少ない。また、電荷付与剤をそれぞれ単独使
用するより併合して使用した方が帯電量が高くなること
がわかる。
As described above, in the developer of the present invention, the fluctuation of the charge amount due to the environment is extremely small. Also, it can be seen that the charge amount is higher when the charge imparting agents are used in combination than when used alone.

[発明の効果] 以上の説明で明らかなように、本発明の静電荷像現像
用トナーは、温度、湿度の変化に影響を受けない安定し
た画像を再現することができ、また、長時間使用しても
トナーのスペント化を発生せず、優れた耐久性を有し、
さらに充分に高い安定した帯電性を示す。
[Effects of the Invention] As is clear from the above description, the toner for developing an electrostatic image of the present invention can reproduce a stable image unaffected by changes in temperature and humidity, and can be used for a long time. Even without toner spent, it has excellent durability,
Furthermore, it shows a sufficiently high stable charging property.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 貴久 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭61−112159(JP,A) 特開 昭64−9466(JP,A) 特開 平1−204067(JP,A) 特開 昭52−80839(JP,A) 特開 昭60−169857(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/097 CA(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Takahisa Kato 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (56) References JP-A-61-112159 (JP, A) JP-A Sho 64-9466 (JP, A) JP-A-1-20467 (JP, A) JP-A-52-80839 (JP, A) JP-A-60-169857 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 9/097 CA (STN)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】着色剤、電荷付与剤および結着剤を主成分
とする静電荷像現像用トナーにおいて、電荷付与剤とし
てC.I.Pigment Red 81に分類される化合物と下記一般式
(I)で示される第四級アンモニウム塩化合物を含有す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 (但し、式中R1はC1〜C8のアルキル基、R2,R3はC1〜C18
のアルキル基、R4はC1〜C8のアルキル基またはアラルキ
ル基を示す。)
1. A toner for developing an electrostatic image containing a colorant, a charge-imparting agent and a binder as main components, a compound classified as CI Pigment Red 81 as a charge-imparting agent and represented by the following general formula (I): A toner for developing electrostatic images, comprising a quaternary ammonium salt compound. (Where R 1 is a C 1 -C 8 alkyl group, and R 2 and R 3 are C 1 -C 18
And R 4 represents a C 1 -C 8 alkyl group or an aralkyl group. )
【請求項2】着色剤としてカーボンブラックを含有する
特許請求の範囲第1項記載の静電荷像現像用トナー。
2. The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the toner contains carbon black as a coloring agent.
【請求項3】C.I.Pigment Red 81に分類される化合物と
一般式(I)で示される化合物の重量比が5:95〜95:5で
ある特許請求の範囲第1項記載の静電荷像現像用トナ
ー。
3. The electrostatic image developing method according to claim 1, wherein the weight ratio of the compound classified as CI Pigment Red 81 to the compound represented by the general formula (I) is from 5:95 to 95: 5. toner.
【請求項4】C.I.Pigment Red 81に分類される化合物と
一般式(I)で示される化合物の合計が結着剤100重量
部に対し0.1〜10重量部である特許請求の範囲第1項記
載の静電荷像現像用トナー。
4. The composition according to claim 1, wherein the total of the compound classified as CI Pigment Red 81 and the compound represented by formula (I) is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. An electrostatic image developing toner.
【請求項5】特許請求の範囲第1項記載のトナーにおい
て、さらに表面がシリコーン樹脂で被覆されたキャリア
粒子を含有する静電荷像現像用現像剤。
5. The developer for developing an electrostatic image according to claim 1, further comprising carrier particles whose surface is coated with a silicone resin.
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