JP2778984B2 - Antimicrobial fiber and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は優れた抗菌作用を有する繊維及びその製造方
法に関するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a fiber having an excellent antibacterial activity and a method for producing the same.

［従来の技術］ ポリエステル系及びポリアミド系繊維は、衣料はもと
より寝装製品、カーペツト、ソフアーなどのインテリア
・リビング製品など日常生活品に広く使用されている。[Prior Art] Polyester-based and polyamide-based fibers are widely used not only in clothing but also in daily life products such as bedding products, carpets, sofas, and other interior and living products.

一方我々の生活環境の中にはさまざまな細菌、かびが
棲息しており、好適地を見つけては繁殖している。人体
表面も例外ではなく、湿気の多い部位で細菌類は棲息し
ている。現在皮膚障害と言われている疾病の内にはこの
皮膚表面の細菌の異常な繁殖が原因と考えられるものが
少なくない。又、これらの細菌類は汗で湿つた衣類等に
も繁殖し繊維の改質劣化現象を起こしたり、悪臭を放っ
て不快感を与えたりする。特に合成繊維は汗を吸収する
性質を欠くため、該繊維を身につける場合、汗の付着し
た皮膚、衣料等に微生物が繁殖して腐敗現象を起こし汗
くさい臭いを生ずる。従つて、繊維上での微生物の繁殖
を抑えることにより、清潔で悪臭を放つ事のない快適で
安全なポリエステル繊維製品の開発が望まれていた。On the other hand, various bacteria and fungi inhabit our living environment, and they breed when they find suitable places. The human body surface is no exception, and bacteria live in humid areas. Many of the diseases currently referred to as skin disorders are thought to be caused by the abnormal growth of bacteria on the skin surface. In addition, these bacteria also propagate in clothes and the like moistened with sweat and cause a property deterioration phenomenon of fibers, or give off odor and give discomfort. In particular, since synthetic fibers lack the property of absorbing sweat, when the fibers are worn, microorganisms propagate on the skin, clothing, and the like to which sweat is attached, causing rot and causing a sweaty smell. Accordingly, there has been a demand for the development of a clean, comfortable and safe polyester fiber product that does not give off odor by suppressing the growth of microorganisms on the fiber.

繊維に抗菌性を付与するため、有機錫、有機水銀化合
物を用いていた時期があつたが、これらの化合物の毒性
が問題視され、現在それらの大部分は使用禁止になつて
いる。There was a time when organotin and organomercury compounds were used to impart antibacterial properties to fibers, but the toxicity of these compounds was regarded as a problem, and most of them are currently banned.

繊維に抗菌性を付与するための後加工方法としては、
従来より特に安全性の高い抗菌防カビ剤としてシリコー
ン第４級アンモニウム塩などが用いられている。例えば
特開昭57−51874号にはオルガノシリコーン第４級アン
モニウム塩を吸着させたカーペツト及びその製造方法が
開示されている。しかしながらシリコーン系第４級アン
モニウム塩はセルロール系繊維に対しては強い結合力を
持ち、洗濯耐久性のある抗菌性能を示すが、合成繊維に
対しては強い結合を作らず、一時的な抗菌性能を示すも
のしか得られていない。As a post-processing method for imparting antibacterial properties to fibers,
Conventionally, silicone quaternary ammonium salts and the like have been used as particularly safe antibacterial and antifungal agents. For example, JP-A-57-51874 discloses a carpet having an organosilicone quaternary ammonium salt adsorbed thereon and a method for producing the same. However, silicone-based quaternary ammonium salts have strong binding power to cellulosic fibers and exhibit antibacterial properties that are durable for washing, but do not form strong bonds to synthetic fibers; Only those that show

また銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンを溶出させる
銀、銅、亜鉛等の金属化合物が抗菌性を示すことは古く
から知られている。例えば、硝酸銀や硫酸銅の水溶液は
消毒剤や殺菌剤として広く利用されてきた。しかしなが
ら液体状では取扱いの点で不便であり、用途が限定され
る。It has long been known that metal compounds such as silver, copper, and zinc that elute silver ions, copper ions, and zinc ions exhibit antibacterial properties. For example, aqueous solutions of silver nitrate and copper sulfate have been widely used as disinfectants and disinfectants. However, the liquid form is inconvenient in terms of handling, and its use is limited.

そこで銀、銅、亜鉛等の金属イオンを高分子体中に保
持させた繊維が考案された。例えば、銀、銅、亜鉛等の
金属化合物を重合体中に分散・混合し繊維とする方法が
特開昭54−147220号に提案されている。また銀イオン、
銅イオン交換したゼオライト系固体粒子を有機高分子体
に添加混合する方法が特開昭59−133235号に提案されて
いる。これらの方法では、金属化合物が高分子体に与え
る影響が相当大きいと考えられ利用できる範囲が著しく
限定されたり、繊維化工程での工程性、特に紡糸時の単
糸切れ、パツクフイルター詰りによるパツク寿命の短縮
化、あるいは、延伸糸での羽毛頻発などのトラブルが問
題となる。また、これら工程上の問題点とは別に抗菌性
能の発現性について見ても、金属イオンが高分子体中に
単に含有されているだけでは、繊維表面への抗菌作用に
効果のある金属イオンの徐放性が不十分なため抗菌性の
効果の絶対レベルが低く、接続した十分な効果が期待で
きない。Thus, fibers in which metal ions such as silver, copper, and zinc are held in a polymer have been devised. For example, JP-A-54-147220 proposes a method in which a metal compound such as silver, copper, zinc or the like is dispersed and mixed in a polymer to form fibers. Also silver ion,
A method of adding and mixing copper ion-exchanged zeolite-based solid particles with an organic polymer has been proposed in JP-A-59-133235. In these methods, the effect of the metal compound on the polymer is considered to be considerably large, so that the usable range is significantly limited, and the processability in the fiberization step, particularly, the breakage of single yarn during spinning and the packing due to packing filter packing. Problems such as shortening of service life and frequent occurrence of feathers in drawn yarns are problems. Also, looking at the manifestation of antibacterial performance apart from these process problems, the mere inclusion of metal ions in the polymer material is not sufficient for metal ions that are effective for antibacterial action on the fiber surface. Since the sustained release is insufficient, the absolute level of the antibacterial effect is low, and a sufficient effect cannot be expected.

また、銅、銀、又は亜鉛の化合物とガゼインとの複合
物を水不溶化の状態で繊維表面に付着させる方法が特開
昭56−12347号に提案されている。この繊維は複合物を
水不溶化させることにより水洗等による複合物の脱落を
防ぐことができるが、ガゼインで不溶化するためにはホ
ルマリンの使用が必要であり、織編物とした後、ホルマ
リンの遊離を生ずることが危惧される。JP-A-56-12347 proposes a method of adhering a complex of a compound of copper, silver or zinc and casein to the fiber surface in a water-insoluble state. This fiber can prevent the composite from falling off by washing with water or the like by insolubilizing the composite with water.However, insolubilization with casein requires the use of formalin. It is feared that it will occur.

また金属化合物含有繊維について離すことのできない
問題として皮膚への悪影響がある。皮膚上には常在菌と
呼ばれる数多くの菌が存在し、これらの菌の生態系がバ
ランス良く保たれることにより他の害菌から皮膚を守る
ことができるとされている。金属化合物は殺菌作用が強
力であるため、これら、人体に害のない常在菌まで無差
別に殺すことになると常在菌の生態系がくずれ外界の有
害な菌を皮膚上で繁殖させることにより、皮膚上で炎症
を起こすことが危惧される。In addition, there is a problem that the metal compound-containing fiber cannot be separated, and has an adverse effect on the skin. Numerous bacteria called resident bacteria exist on the skin, and it is said that by keeping the ecosystem of these bacteria in a well-balanced state, the skin can be protected from other harmful bacteria. Because metal compounds have a strong bactericidal action, these indigenous bacteria that are harmless to the human body will be indiscriminately killed, and the ecosystem of the indigenous bacteria will be destroyed and harmful bacteria from the outside world will be propagated on the skin. Inflammation on the skin is feared.

［本発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は皮膚の安全性を損うことなく、抗菌消
臭効果を有する繊維を提供することである。[Problems to be solved by the present invention] An object of the present invention is to provide a fiber having an antibacterial deodorizing effect without impairing the safety of skin.

［問題を解決するための手段］ 本発明は、酢酸ビニルの重量比率が10〜50重量％であ
り、メルトインデックスが２〜200であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体（以下EVAcと略記する）を主成分とす
る樹脂（Ａ）と、該樹脂（Ａ）よりも高い融点を有する
熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなり、繊維表面積の10〜90％
を樹脂（Ａ）が占める複合繊維であって、該樹脂（Ａ）
中にヒノキチオールが分散していることを特徴とする抗
菌性繊維であり、また、酢酸ビニルの重量比率が10〜50
重量％であり、メルトインデックスが２〜200であるエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂（Ａ）
と、該樹脂（Ａ）よりも高い融点を有する熱可塑性樹脂
（Ｂ）とからなり、繊維表面積の10〜90％を樹脂（Ａ）
が占める複合繊維を、ヒノキチオールを溶解した溶液中
に浸漬し、該溶液を樹脂（Ａ）に吸尽させることを特徴
とする抗菌性繊維の製造方法である。[Means for Solving the Problem] The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVAc) having a weight ratio of vinyl acetate of 10 to 50% by weight and a melt index of 2 to 200. Consisting of a resin (A) as a main component and a thermoplastic resin (B) having a higher melting point than the resin (A), and 10 to 90% of the fiber surface area
Is a composite fiber occupied by the resin (A), wherein the resin (A)
An antibacterial fiber characterized by hinokitiol being dispersed therein, and a weight ratio of vinyl acetate of 10 to 50.
% By weight, and a resin (A) containing an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt index of 2 to 200 as a main component
And a thermoplastic resin (B) having a higher melting point than the resin (A), and the resin (A) accounts for 10 to 90% of the fiber surface area.
Is immersed in a solution in which hinokitiol is dissolved, and the solution is exhausted by the resin (A).

ヒノキチオールは４−イソプロピルトロポンと同一の
物質であり、主にタイワンヒノキ材中に鉄（III）錯塩
として含まれている。Hinokitiol is the same substance as 4-isopropyltropone, and is mainly contained as iron (III) complex salt in Taiwan hinoki wood.

ヒノキチオールは昔より、天然材木より産する防虫、
防カビ剤として知られ、また、天然物質であることから
人体にも無害であり、様々の方面に広く用いられてき
た。右のようなヒノキチオールの性質に着目し、発明者
らは、抗菌繊維の抗菌物質としてヒノキチオールを選定
し、該物質を繊維中に含有せしめることにより抗菌効果
を有する繊維を得んとした。Hinokitiol has long been an insect repellent from natural timber,
Known as a fungicide, it is a natural substance and therefore harmless to the human body, and has been widely used in various fields. Focusing on the properties of hinokitiol as shown on the right, the inventors have selected hinokitiol as the antibacterial substance of the antibacterial fiber, and obtained a fiber having an antibacterial effect by incorporating the substance into the fiber.

ヒノキチオールを繊維中に含有せしめるため鋭意、検
討の結果、EVAcと他の繊維形成性樹脂より成る複合糸を
得るに至った。即ち、EVAcが油脂（脂肪油）特に、植物
性油類を多量に吸尽するという性質とヒノキチオールが
植物性油類にある程度溶解するという性質に着目しEVAc
と他の曳糸性の優れた樹脂による複合糸を作成し該複合
糸をヒノキチオールが溶解した植物油中に浸漬すること
により、植物油とともにヒノキチオールがEVAc中に吸
尽、保持される。As a result of diligent and intensive studies to include hinokitiol in the fiber, a composite yarn composed of EVAc and another fiber-forming resin has been obtained. In other words, EVAc is focused on the property that EVAc exhausts a large amount of fats and oils (fatty oils), especially vegetable oils, and the property that hinokitiol dissolves to some extent in vegetable oils.
Then, a composite yarn made of a resin having excellent spinnability is prepared, and the composite yarn is immersed in vegetable oil in which hinokitiol is dissolved, so that the hinokitiol is exhausted and held together with the vegetable oil in EVAc.

従来の後加工法では、単に繊維表面に目的物質をコー
トする形になるため、条件によつては十分な量が添加で
きなかつたり、摩擦による脱落が生じたりする。また最
近では、繊維形成時に溶融したポリマー中に目的物質を
添加する練込による紡糸法が発達しているが、溶融紡糸
の場合かなりの熱がかかるので、本発明で用いるヒノキ
チオールのような物質の場合、変性する恐れがあるので
不向きである。In the conventional post-processing method, since the target material is simply coated on the fiber surface, a sufficient amount cannot be added depending on the conditions, or the fibers may fall off due to friction. In recent years, a spinning method by kneading, in which a target substance is added to a polymer melted during fiber formation, has been developed.However, in the case of melt spinning, considerable heat is applied, so that a substance such as hinokitiol used in the present invention is used. In this case, it is not suitable because it may be denatured.

本発明による方法は繊維又は織地、布地に対して性能
付与を行う一種の後加工法であるが、繊維のEVAc部が自
発的に薬液の吸尽を行うため、性能付与が確実にしかも
簡単に行なえる特徴を有する。又基本的に常圧、浸漬に
よって吸尽可能なため、高温、高圧釜等の特別の設備を
必要としないなどの有利な点が多い。The method according to the present invention is a kind of post-processing method for imparting performance to fibers or woven fabrics, and fabrics.However, since the EVAc portion of the fibers spontaneously exhausts the chemical solution, the performance can be imparted reliably and easily. It has features that can be performed. In addition, since it can basically be exhausted by immersion under normal pressure, there are many advantages such as no need for special equipment such as high temperature and high pressure kettle.

本発明に用いられるEVAcとは、酢酸ビニル含量が10〜
50重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体か又は同様な
酢酸ビニル含量を有する部分ケン化EVAcである。メルト
インデツクスは両樹脂とも２〜200が望ましい。メルト
インデツクスが該範囲以外の場合、曳糸性が不良とな
り、複合紡糸が困難になる。EVAcに対する酢酸ビニルの
割合は、重量比で10〜50％、好ましくは10〜40％が適切
である。酢酸ビニルの割合が40％以上となるとEVAcは完
全非晶となる。これは植物油吸尽速度、吸尽量が増加す
る方向であり一見、本発明に適合するかのように思われ
るが吸尽に伴う膨潤が極めて大きいこと、吸尽後の物性
（強度、硬度等）の低下が大きいこと等の問題点が多
く、本発明には適当ではない。また酢酸ビニルの割合が
10％未満になると吸尽量、吸尽速度ともに小さく実用的
ではない。部分ケン化EVAc中の酢酸ビニルの割合も通常
のEVAcと同様な理由から10〜50重量％、好ましくは10〜
40重量％が適切である。The EVAc used in the present invention has a vinyl acetate content of 10 to
Either a 50% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer or a partially saponified EVAc having a similar vinyl acetate content. The melt index is desirably 2 to 200 for both resins. When the melt index is out of the range, the spinnability becomes poor, and the composite spinning becomes difficult. The ratio of vinyl acetate to EVAc is suitably 10 to 50% by weight, preferably 10 to 40%. When the proportion of vinyl acetate exceeds 40%, EVAc becomes completely amorphous. This is a direction in which the rate of exhaustion of the vegetable oil and the amount of exhaustion increase. At first glance, it seems to be compatible with the present invention, but the swelling accompanying the exhaustion is extremely large, and the physical properties (strength, hardness, etc.) after the exhaustion. However, there are many problems such as a large decrease in the ratio, and this is not suitable for the present invention. Also, the ratio of vinyl acetate
If it is less than 10%, both the amount of exhaustion and the exhaustion rate are small and not practical. The proportion of vinyl acetate in the partially saponified EVAc is also from 10 to 50% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, for the same reason as ordinary EVAc.
40% by weight is appropriate.

EVAcと複合糸を形成するもう一方の熱可塑性樹脂は使
用するEVAcを主成分とする樹脂より高い融点、好ましく
は200℃以上を持ち曳糸性に優れているものが良い。EVA
cは曳糸性が不良なため曳糸性の優れた樹脂と複合する
ことにより繊維化が可能となる。また融点が200℃以下
であると耐熱性不十分という理由により衣料用等への展
開が困難になるなど用途がやや限定されてくるため好ま
しくない。ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレ
ンテレフタレートを主成分とするポリエステルやナイロ
ン６、ナイロン6,6、メタキシレンジアミンナイロンを
主成分とするポリアミド等が該樹脂として適していると
考えられる。The other thermoplastic resin forming a composite yarn with EVAc preferably has a higher melting point than that of the resin containing EVAc as a main component, preferably 200 ° C. or more, and has excellent spinnability. EVA
Since c has poor spinnability, it can be fiberized by being combined with a resin having excellent spinnability. Further, if the melting point is 200 ° C. or less, it is not preferable because the application thereof is somewhat limited such that it is difficult to develop it for clothing or the like due to insufficient heat resistance. It is considered that polyesters containing polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate as main components, polyamides containing nylon 6, nylon 6,6 and metaxylene diamine nylon as main components, and the like are suitable as the resin.

本発明に用いる植物油はヒノキチオールを溶解し、EV
Ac中へと導く媒体であって具体的には、アビエス油、ア
ミリス油、アンゲリカ油、アンブレツトシード油、イラ
ンイラン油、エレミ油、オークモス油、オユチヤ油、オ
リガナム油、オリス油、カシー油、カナンガ油、カモミ
ル油、カヤプテ油、カラムス油、ガルバナム油、グアイ
ヤツクウツド油、グレープフルーツ油、コスタス油、び
やくだん油、シトロネラ油、ジヤスミン油、しよう脳
油、スイートオレンジ油、スチラツクス油、スペアミン
ト油、セダーウツド油、ゼラニウム油、ダバナ油、タン
ジー油、テレピン油、チユベローズ花精油、ネロリ油、
パイン油、パチユリ油、ハツカ油、バニラ油、バルサム
・コパイバ油、バルサム・トルー油、バルサム・ペルー
油、パルマローザ油、ヒリツプ油、ビターアーモンド
油、ビターオレンジ油、ヒバ油、ベチバー油、ペパーミ
ント油、ペニーロイヤル油、ペリラ油、ベルガモツト
油、ベンゾイン油、ボア・ド・ローズ油、芳油、マンダ
リン油、ユーカリ油、ラバンジン油、ラベンダー油、レ
モン油、レモングラス油、ローズ油、ローズマリー油等
の天然植物性油及びこれらの天然植物性油の主成分を模
倣した合成化合物即ちα−ピネン、β−ピネン、カンフ
エン、リモネン、ミルセン、β−カリオフイレン等のテ
ンペン系炭化水素、リナロール、ゲラニオール、ネロー
ル、シトロネロール、ラバンズロール、ミルセノール、
α−テルピネオール、２−メントール、ボルネオール、
ノボール、イソボルニルシクロヘキサノール、フアルネ
ソール、ネロリドール、サンタロール、セドロール、パ
キユリアルコール等のテルペン系アルコール、ベンジル
アルコール、フエネチルアルコール、γ−フエニルプロ
ピルアルコール、桂皮アルコール、アンスアルコール、
d,α−ジメチルフエネチルアルコール、α−フエニルエ
タノール、β−フエニルエチルジメチルカルビノール、
フエノキシエタノール、パツチヨン等のアルコール、ジ
フエニルエーテルイソサフロオイゲノール、ｐ−メチル
アンソール、アネトール、オイゲノール、イソオイゲノ
ール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、
ベンジルイソオイゲノール、サフロール、イソサフロー
ル、メチル−β−ナフチルエーテル、エチル−β−ナフ
チルエーテル等のフエノール及びその誘導体、ヘプタナ
ール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデ
カナール、ドデカナール、２−メチルウンデカナール、
トリデカナール、テトラデカナール、ヘキサデカナー
ル、トランス−２−ヘキセナール、2,6−ノナンジエナ
ール等の脂肪族アルデヒド、シトラール、シトロネラー
ル、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、シ
トロネリルオキシアセトアルデヒド、リラール、シネン
サール等のテルペン系アルデヒド、ベンズアルデヒド、
フエニルアセトアルデヒド、３−フエニルプロピオンア
ルデヒド、シンナムアルデヒド、α−アミルシンナムア
ルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、アニスア
ルデヒド、クミンアルデヒド、ピペロナール、シクラメ
ンアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルジヒドロシ
ンナムアルデヒド、バニリン、ブルボナール等の芳香族
アルデヒド、シトラールジメチルアセタール、シトラー
ルジエチルアセタール、ヒドロキシシトロネラールジメ
チルアセタール、フエニルアセトアルデヒドジメチルア
セタール等アセタール類、２−ヘプタノン、３−オクタ
ノン、２−オクタノン、２−ウンデカノン等脂肪族ケト
ン、カルボン、メントン、プレゴン等テルペン系ケト
ン、ｐ−メチルアセトフエノン、ｐ−メトキシアセトフ
エノン、ベンゾフエノン、ベンジリデンアセトン、アニ
シルアセトン、ｐ−ヒドロキシベンジルアセトン、２−
アセトナフトン等芳香族ケトン、α−，β−，γ−イオ
ノン、α−n,β−n,γ−ｎメチルイオノン、α−，β
−，γ−イソメチルイオノン、α−，β−，γ−イロ
ン、α−，β−ダマセノン、α−，β−，γ−ダマスコ
ン、テアスピラン、テアスピロン、エズラン、ローズフ
ラン、ヌートカトン、α−ベチボン、cis−ジヤスモ
ン、ジヒドロジヤスモン、ジヤスモン酸メチル、ジヒド
ロジヤスモン酸メチル、ジヤスミンラクトン、マルトー
ル、シクロテン、フラネオール等脂環式ケトン、脂環式
エーテル、脂環式ラクトン類、ムスコン、シベトン、シ
クロペンタデカノン、シクロペンタデカノリド、アンブ
レツトリド、シクロヘキサデカノリド、エチレンブラシ
ラート、12−オキサヘキサデカノリド、11−オキサヘキ
サデカノリド、10−オキサヘキサデカノリド等大環状ケ
トン、ラクトン類、ムスクキシレン、ムスクケトン、ム
スクアンブレツト、モスケン、セレストリド、フアント
リド、トナリド、ボラキソリド等合成ムスク、ローズオ
キシド、オキサイドケトン、リナロールオキサイド、1,
8−シネオール、ビシクロジヒドロホモフアルネシルオ
キサイド等環状エーテル類、インドール、スカトール、
６−メチルキノリン、７−メチルキノリン、６−イソプ
ロピルキノリン、２−メチルテトラヒドロキノリン、６
−メチルテトラヒドロキノリン、２−イソブチルチアゾ
ール、２−フリルメタンチオール、２−メチルピラジ
ン、2,5−ジメチルピラジン、2,3,5−トリメチルピラジ
ン等複素環式化合物、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、酢
酸エチル、酢酸ゲラニル等脂肪族酸のエステル、安息香
酸メチル、安息香酸イソアミル、アニス酸エチル、サリ
チル酸メチル、桂皮酸メチル等芳香族酸のエステル類等
々の混合物より成る合成植物油である。The vegetable oil used in the present invention dissolves hinokitiol, EV
A medium to be introduced into Ac, specifically, Avies oil, Amiris oil, Angelica oil, Ambrett seed oil, Ylang-ylang oil, Elemi oil, Oak moss oil, Oyutia oil, Origanum oil, Oris oil, Cassie oil, Kananga oil, camomill oil, kayapte oil, karamus oil, galvanum oil, guaiatu oil, grapefruit oil, Costas oil, bitter oil, citronella oil, diasmin oil, ginger brain oil, sweet orange oil, stylax oil, spearmint oil , Sedarwood oil, geranium oil, dabana oil, tansy oil, turpentine oil, chiybellose flower essential oil, neroli oil,
Pine oil, patili oil, hatsuka oil, vanilla oil, balsam copaiba oil, balsam true oil, balsam peru oil, palmarosa oil, hillip oil, bitter almond oil, bitter orange oil, hiba oil, vetiver oil, peppermint oil, Penny royal oil, perilla oil, bergamot oil, benzoin oil, boa de rose oil, fragrance oil, mandarin oil, eucalyptus oil, lavandin oil, lavender oil, lemon oil, lemongrass oil, rose oil, rosemary oil, etc. Natural vegetable oils and synthetic compounds that mimic the main components of these natural vegetable oils, i.e., alpha-pinene, beta-pinene, camphene, limonene, myrcene, tempen-based hydrocarbons such as beta-calyophylene, linalool, geraniol, nerol, Citronellol, Ravensroll, Myrsenol,
α-terpineol, 2-menthol, borneol,
Nobor, isobornylcyclohexanol, fuarnesol, nerolidol, terpene alcohols such as santalol, cedrol, pakiuri alcohol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamon alcohol, anth alcohol,
d, α-dimethylphenylethyl alcohol, α-phenylethanol, β-phenylethyldimethylcarbinol,
Alcohols such as phenoxyethanol and patch, diphenyl ether isosafluoroeugenol, p-methylanthole, anethole, eugenol, isoeugenol, methyl eugenol, methylisoeugenol,
Benzylisoeugenol, safrole, isosafrole, phenols such as methyl-β-naphthyl ether, ethyl-β-naphthyl ether and derivatives thereof, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal, 2-methylundecanal,
Aliphatic aldehydes such as tridecanal, tetradecanal, hexadecanal, trans-2-hexenal, 2,6-nonanedienal, citral, citronellal, hydroxycitronellal, perilaldehyde, citronellyloxyacetaldehyde, liral, sinensal, etc. Terpene aldehyde, benzaldehyde,
Phenylacetaldehyde, 3-phenylpropionaldehyde, cinnamaldehyde, α-amylcinnamaldehyde, α-hexylcinnamaldehyde, anisaldehyde, cuminaldehyde, piperonal, cyclamenaldehyde, pt-butyl-α-methyldihydrocinnamaldehyde, Acetals such as aromatic aldehydes such as vanillin and vourbonal, citral dimethyl acetal, citral diethyl acetal, hydroxycitronellal dimethyl acetal, phenylacetaldehyde dimethyl acetal, and fats such as 2-heptanone, 3-octanone, 2-octanone, 2-undecanone Aromatic ketones, carvone, mentone, terpene ketones such as pulegone, p-methylacetophenone, p-methoxyacetophenone, benzopheno , Benzylidene acetone, anisyl acetone, p- hydroxybenzyl acetone, 2-
Aromatic ketones such as acetonaphthone, α-, β-, γ-ionone, α-n, β-n, γ-n methylionone, α-, β
-, Γ-isomethylionone, α-, β-, γ-iron, α-, β-damasenone, α-, β-, γ-damascon, theaspirane, theaspiron, ezran, rosefuran, nootkatone, α-vetibon , Cis-diasmon, dihydrodiasmon, methyl diasmonate, methyl dihydrodiasmonate, diasmin lactone, maltol, cycloten, alicyclic ketones such as furaneol, alicyclic ethers, alicyclic lactones, muscone, cibetone, cyclo Macrocyclic ketones such as pentadecanone, cyclopentadecanolide, ambrettolide, cyclohexadecanolide, ethylene brassate, 12-oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, and 10-oxahexadecanolide; Lactones, musk xylene, musk ketone, musk umbret, Sutorido, Fuantorido, tonalid, Borakisorido like synthetic musk, rose oxide, oxide ketone, linalool oxide, 1,
8-Cineol, cyclic ethers such as bicyclodihydrohomofarnesyl oxide, indole, skatole,
6-methylquinoline, 7-methylquinoline, 6-isopropylquinoline, 2-methyltetrahydroquinoline, 6
-Heterocyclic compounds such as -methyltetrahydroquinoline, 2-isobutylthiazole, 2-furylmethanethiol, 2-methylpyrazine, 2,5-dimethylpyrazine, 2,3,5-trimethylpyrazine, geranyl formate, benzyl formate, ethyl acetate A synthetic vegetable oil comprising a mixture of esters of aliphatic acids such as geranyl acetate, methyl benzoate, isoamyl benzoate, ethyl anisate, methyl salicylate, and esters of aromatic acids such as methyl cinnamate.

次に本発明の繊維の製造方法について説明する。第１
図に紡糸装置の概略を示す。Next, the method for producing the fiber of the present invention will be described. First
The figure shows an outline of the spinning device.

２台の溶融押出機の一方（１）にはEVAcを主成分とす
る樹脂（Ａ）、もう一方（２）には、（Ａ）より融点が
高く、曳糸性に優れた樹脂（Ｂ）が充填されている。押
出機により融解、押出されたポリマー流はギヤーポンプ
でそれぞれ正確に計量され紡糸ヘツドへ送られる。２種
のポリマー流はヘツドに装着されたパツク金具によって
複合され、その後紡糸口金より吐出され繊維化される。One (1) of the two melt extruders has a resin (A) containing EVAc as a main component, and the other (2) has a resin (B) having a higher melting point and superior spinnability than (A). Is filled. The polymer streams melted and extruded by the extruder are each accurately measured by a gear pump and sent to a spinning head. The two polymer streams are combined by a packing metal attached to a head, and thereafter discharged from a spinneret to be converted into fibers.

樹脂（Ａ）と（Ｂ）の複合形態は、ヒノキチオール溶
液の吸尽性能、抗菌性能の発現性、耐久性等の性能と紡
糸性・延伸性等の工程性を考慮し樹脂Ａが糸表面積の10
〜90％、好ましくは20〜80％を含めるような形態であれ
ばよい。本発明によるEVAcを他のポリマーの複合形態の
例を第２図に示す。第２図の（６）の様に樹脂（Ａ）と
（Ｂ）を混練する場合、静止型混合器を用いる。In the composite form of the resins (A) and (B), the resin A has a small yarn surface area in consideration of performance such as exhaustion performance of hinokitiol solution, development of antibacterial performance, durability, and processability such as spinnability and stretchability. Ten
Any form may be used so as to include 〜90%, preferably 20-80%. FIG. 2 shows an example of a complex form of EVAc according to the present invention with another polymer. When kneading the resins (A) and (B) as in (6) in FIG. 2, a static mixer is used.

紡糸速度は一般的な繊維と同様に1000m/min〜千数百m
/minで行なうか、又3000〜5000m/minの高速紡糸を行う
か、どちらでもよい。EVAcは単独では曳糸性に欠ける所
があるがPET、PBTやナイロン等と複合することにより、
かなりの高速紡糸を行うことができる。複合する樹脂や
複合形態によっては延伸時２つの樹脂の剥離が生ずる場
合があるのでその場合、高速紡糸が有効であろう。又、
そうでない場合は、通常の紡速で紡糸し、確実に延伸を
行うことにより、強度の高い糸を得ることも可能であ
る。Spinning speed is 1000m / min ~ 1,000sm as same as general fiber
/ min, or high-speed spinning at 3000 to 5000 m / min. EVAc alone lacks spinnability, but by combining it with PET, PBT or nylon,
Significant high-speed spinning can be performed. Depending on the composite resin and composite form, two resins may be separated during stretching, and in that case, high-speed spinning will be effective. or,
Otherwise, it is possible to obtain a high-strength yarn by spinning at a normal spinning speed and performing stretching without fail.

紡糸、延伸後の繊維又は織地、布地にヒノキチオール
の植物油溶液を吸尽させるため常圧下または加圧下で溶
液中に糸、生地を浸漬する。常圧でもEVAcの薬液吸尽速
度はかなり早いが、工程上、より早い吸尽速度が必要な
時は、加圧による方法が好ましい。又、加熱によっても
吸尽速度を増大させることができる。加熱する場合、植
物油の揮発、変性、EVAcの溶出等が発生しない範囲で実
施することが必要である。In order to exhaust the hinokitiol vegetable oil solution into the fiber, woven fabric or fabric after spinning or drawing, the yarn or fabric is immersed in the solution under normal pressure or under pressure. Even at normal pressure, the exhaustion rate of EVAc is very fast, but when a faster exhaustion rate is required in the process, a method by pressurization is preferable. Also, the exhaustion rate can be increased by heating. When heating, it is necessary to carry out the heating within a range that does not cause volatilization and denaturation of the vegetable oil, elution of EVAc, and the like.

［発明の効果］ 本発明の合成繊維は繊維中のEVAc成分が自発的に抗菌
物質を吸尽するため、後加工法でありながら確実に抗菌
性能を付与することができ、かつ耐久性にも優れた抗
菌、防虫繊維を可能にした。[Effect of the Invention] Since the EVAc component in the fiber spontaneously exhausts the antibacterial substance, the synthetic fiber of the present invention can reliably impart antibacterial performance while being a post-processing method, and also has durability. Excellent antibacterial and insect repellent fiber enabled.

（実施例） 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.

実施例１ ［η］＝0.65のTiO₂ 0.5wt％添加したポリエチレンテ
レフタレートを40φ押出機にて押出し、一方、酢酸ビニ
ル20wt％のEVAcを40φ押出機より押出し、それぞれ所定
量計量した後、紡糸パツクに押流し、丸孔ノイズより吐
出し、紡糸速度1000m/minで複合紡糸を行った。複合糸
の断面は第３図のごとくであり全繊維表面積の20％をEV
Acが含めるように複合してある。該紡糸原糸をローラー
プレート延伸し、75デニール24フイラメントのマルチフ
イラメントを得た。Example 1 Polyethylene terephthalate to which [η] = 0.65 and 0.5 wt% of TiO ₂ was added was extruded by a 40φ extruder, while 20 wt% of vinyl acetate was extruded from a 40φ extruder, and each was weighed in a predetermined amount. , And discharged from a round hole noise to perform composite spinning at a spinning speed of 1000 m / min. The cross section of the composite yarn is as shown in Fig. 3 and 20% of the total fiber surface area is EV
Ac is compounded to include. The spun yarn was drawn on a roller plate to obtain a multifilament of 75 denier 24 filaments.

該延伸糸を筒編機にて編み、直径7.5cmの筒編地を得
た。該筒編地の油剤分を洗剤で完全に除去した後、5wt
％のヒノキチオール・オリーブ油溶液40℃中に30分間放
置、浸漬した。浸漬後編地を中性洗剤温溶液（約30℃）
中で洗い編地上及び編目間に付着している溶液を完全に
除去した。その後水洗し、脱水、風乾した。一晩放置、
風乾後重量増加率を測定したところ200％であつた。ま
た吸尽前の筒編地1g当りに含まれるヒノキチオールの量
は40mgであった。該筒編地の抗菌性を黄色ブドウ状球菌
を用いたハロー法によつて測定したところ編地の周囲に
巾５〜8mmほどのハローを生じ、本編地が抗菌性を有す
ることが認められた。The drawn yarn was knitted with a tube knitting machine to obtain a tube knitted fabric having a diameter of 7.5 cm. After completely removing the oil component of the knitted fabric with a detergent, 5 wt.
% Hinokitiol / olive oil solution at 40 ° C. for 30 minutes. After immersion, the knitted fabric is heated with a neutral detergent solution (about 30 ° C).
The solution adhering to the inside of the knitted fabric and between the stitches was completely removed. Thereafter, it was washed with water, dehydrated and air-dried. Left overnight,
The weight gain after air drying was measured and found to be 200%. The amount of hinokitiol contained in 1 g of the knitted tubular fabric before exhaustion was 40 mg. When the antibacterial property of the tubular knitted fabric was measured by a halo method using Staphylococcus aureus, a halo having a width of about 5 to 8 mm was formed around the knitted fabric, and it was confirmed that the knitted fabric had antibacterial properties. .

実施例２ ［η］＝0.65のポリブチレンテレフタレートを40φ押
出機にて押出し、一方酢酸ビニル含量25wt％のEVAcを40
φ押出機より押出し、それぞれ所定量計量した後、紡糸
パツクに押流し、丸孔ノズルより吐出し、紡糸速度3500
m/minで高速複合紡糸を行い、90デニール24フイラメン
トのマルチフイラメントを得た。複合糸の断面は第４図
のごとくであり全繊維表面積の30％をEVAcが含めるよう
複合された。該複合糸を通常の条件で仮撚した。Example 2 Polybutylene terephthalate having [η] = 0.65 was extruded with a 40φ extruder, while EVAc having a vinyl acetate content of 25 wt% was extruded from 40.
After extruding from a φ extruder and measuring a predetermined amount each, it is washed down into a spinning pack, discharged from a round hole nozzle, and spinning speed is 3500
High-speed composite spinning was performed at m / min to obtain a multifilament of 90 denier 24 filaments. The cross section of the composite yarn was as shown in FIG. 4, and the composite was formed so that EVAc contained 30% of the total fiber surface area. The composite yarn was false twisted under normal conditions.

該仮撚糸は綛上げ機によって綛状に整形され、5wt％
ヒノキチオール−ハツカ油溶液40℃中に40分間浸漬され
た。浸漬後、綛の状態のまま洗剤（約30℃）で洗い、続
いて水洗した。水洗後、一日放置風乾後、綛からボビン
に捲き返した。このように得られた糸中には吸尽前糸重
量1gに対し30mgのヒノキチオールが吸尽されていた。The false twisted yarn is shaped into a skein by a skein raising machine, and 5 wt%
The hinokitiol-hatsuka oil solution was immersed in 40 ° C for 40 minutes. After immersion, the skein was washed with a detergent (about 30 ° C.) and then washed with water. After washing with water and leaving to air-dry for one day, the skein was rolled back to a bobbin. In the yarn thus obtained, 30 mg of hinokitiol was exhausted with respect to 1 g of the yarn before exhaustion.

該ヒノキチオール吸尽糸を市販の靴下の下部に編み込
み、着用試験を行つた。該吸尽糸を編み込んでいない靴
下と、編み込んだ靴下をそれぞれ１日履き、靴下につい
た体臭の強さを被験者自身が評価した。その結果10人の
被験者の内９人が、吸尽糸編み込み靴下の方が体臭が弱
いとの判定をし、該吸尽の防臭効果が認められた。The hinokitiol exhausted yarn was knitted in the lower part of a commercially available sock and subjected to a wearing test. The socks not knitted with the exhaust yarn and the knitted socks were each worn for one day, and the subject himself evaluated the strength of body odor attached to the socks. As a result, 9 out of 10 subjects judged that the sock knitted with exhaustion yarn had a weaker body odor, and the deodorant effect of the exhaustion was recognized.

［比較例１］ EVAcとポリエチレンテレフタレートの複合重量比を9
0:10としEVAcの繊維表面に占める割合を95％とした複合
紡糸を試みた。しかし、ノズル面での糸のゆれがおさま
らず紡糸調子は不良であつた。Comparative Example 1 The composite weight ratio of EVAc and polyethylene terephthalate was 9
A composite spinning was attempted in which the ratio of EVAc to the fiber surface was 95% at 0:10. However, the warping of the yarn on the nozzle surface was not suppressed and the spinning condition was poor.

［比較例２］ メルトインデツクス（MI）が300であるEVAcを用い実
施例１と同様な方法により複合糸を得ようと試みたが紡
糸時の単糸切れが頻発し捲取困難であつた。また延伸等
にも単糸切れ、羽毛等が発生するなど延伸性は極めて悪
かつた。Comparative Example 2 An attempt was made to obtain a composite yarn using EVAc having a melt index (MI) of 300 by the same method as in Example 1, but single yarn breakage during spinning frequently occurred and winding was difficult. . In addition, drawability was extremely poor, such as breakage of single yarns and feathers during drawing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明の繊維を得るための紡糸装置の概略図、
第２図は本発明の繊維の複合形態例を示す図、第３図は
実施例１による本発明の繊維の断面写真模写図、第４図
は実施例２による本発明の繊維の断面写真模写図であ
る。FIG. 1 is a schematic view of a spinning apparatus for obtaining the fiber of the present invention,
FIG. 2 is a view showing an example of a composite form of the fiber of the present invention, FIG. 3 is a simulated cross-sectional photograph of the fiber of the present invention according to Example 1, and FIG. FIG.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−61720（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−37987（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−11591（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D01F 8/00 - 8/18────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-53-61720 (JP, A) JP-A-64-37987 (JP, A) JP-B-46-11591 (JP, B1) (58) Field (Int.Cl. ⁶ , DB name) D01F 8/00-8/18

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】酢酸ビニルの重量比率が10〜50重量％であ
り、メルトインデックスが２〜200であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂（Ａ）と、該樹脂
（Ａ）よりも高い融点を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）とか
らなり、繊維表面積の10〜90％を樹脂（Ａ）が占める複
合繊維であって、該樹脂（Ａ）中にヒノキチオールが分
散していることを特徴とする抗菌性繊維。1. A resin (A) comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer having a weight ratio of vinyl acetate of 10 to 50% by weight and a melt index of 2 to 200, and said resin (A) A composite fiber comprising a thermoplastic resin (B) having a melting point higher than that of the thermoplastic resin (B), wherein the resin (A) occupies 10 to 90% of the fiber surface area, and hinokitiol is dispersed in the resin (A). Antibacterial fiber characterized by the following. 【請求項２】酢酸ビニルの重量比率が10〜50重量％であ
り、メルトインデックスが２〜200であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂（Ａ）と、該樹脂
（Ａ）よりも高い融点を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）とか
らなり、繊維表面積の10〜90％を樹脂（Ａ）が占める複
合繊維を、ヒノキチオールを溶解した溶液中に浸漬し、
該溶液を樹脂（Ａ）に吸尽させることを特徴とする抗菌
性繊維の製造方法。2. A resin (A) containing an ethylene-vinyl acetate copolymer having a weight ratio of vinyl acetate of 10 to 50% by weight and a melt index of 2 to 200 as a main component, and the resin (A) A conjugate fiber composed of a thermoplastic resin (B) having a higher melting point and occupying 10 to 90% of the fiber surface area by the resin (A) is immersed in a solution of hinokitiol,
A method for producing antibacterial fibers, wherein the solution is exhausted by the resin (A).