JP2770708B2 - Red or infrared emitting phosphor and liquid crystal light valve CRT using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、主発光波長が６５０ｎ
ｍ以上にあり、電子線により励起されて主に赤外帯域に
発光する陰極線管用蛍光体に係り、特にイットリウムア
ルミニウムガーネット（以下、ＹＡＧという）系蛍光
体、ガドリニウムガリウムガーネット（以下、ＧＧＧと
いう）系蛍光体、及びイットリウムガリウムガーネット
（以下、ＹＧＧという）系蛍光体及びこれを用いた液晶
ライトバルブＣＲＴに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
The present invention relates to a phosphor for a cathode ray tube, which is excited by an electron beam and emits light mainly in the infrared band, particularly a phosphor of yttrium aluminum garnet (hereinafter, referred to as YAG) and a gadolinium gallium garnet (hereinafter, referred to as GGG). The present invention relates to a phosphor, an yttrium gallium garnet (hereinafter, referred to as YGG) phosphor, and a liquid crystal light valve CRT using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】６５０ｎｍ以上の赤色帯域で発光する陰
極線管用蛍光体として、銀で付活された硫化カドミウム
蛍光体（ＣｄＳ：Ａｇ）が古くから知られている。この
蛍光体は、７１０〜７４０ｎｍ付近の赤外帯域に主発光
ピークを有するが、実用的な赤色帯域である６１０ｎｍ
付近における発光効率は低い。このため、一般テレビジ
ョンの赤色発光蛍光体として使用されることはなかっ
た。2. Description of the Related Art A silver-activated cadmium sulfide phosphor (CdS: Ag) has long been known as a phosphor for a cathode ray tube which emits light in a red band of 650 nm or more. This phosphor has a main emission peak in an infrared band around 710 to 740 nm, but has a practical red band of 610 nm.
The luminous efficiency in the vicinity is low. For this reason, it has not been used as a red light emitting phosphor for general television.

【０００３】このような赤色発光蛍光体は、例えば特開
昭６０−１９０４８８号公報に記載されるように、ライ
トペンと共に使用する陰極線管に、他の赤色発光蛍光体
と混合して使用することができる。このライトペンは、
表示制御ユニットにフィードバック信号を与える能力を
有する。このライトペンの使用に際し、重要な事は、任
意の時間にライトペンが指定する表示像の光照射部分に
応答してトリガ信号を与えることである。このようなラ
イトペンを信頼をもってトリガーするためには早い過渡
応答を示すことが必要である。このことは特に赤色発光
蛍光体にとっては重要な問題である。なぜならば、通常
の赤色発光蛍光体例えばＰ２２Ｒの発光強度は、ＰＩＮ
ダイオードの早い応答を行うには十分ではないからであ
る。ＣｄＳ：Ａｇ蛍光体は、６１０ｎｍ付近における発
光効率は高くないけれども、全体的な発光効率は他の赤
色発光蛍光体例えばＰ２２Ｒ蛍光体よりも２倍以上高
い。特開昭６１−１９０４８８号公報には、このＣｄ
Ｓ：Ａｇ蛍光体を６１０ｎｍ付近に赤色帯域に主発光波
長を有する赤色発光蛍光体と混合することにより、陰極
線管の赤色発光蛍光体層の輝度の減少を許容できる範囲
内に抑え、かつ放射線感度を増加させることができるこ
とが記載されている。As described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-190488, such a red light-emitting phosphor is used in a cathode ray tube used together with a light pen, mixed with another red light-emitting phosphor. Can be. This light pen is
It has the ability to provide a feedback signal to the display control unit. When using the light pen, it is important to provide a trigger signal in response to a light-irradiated portion of a display image designated by the light pen at an arbitrary time. In order to trigger such a light pen reliably, it is necessary to show a fast transient response. This is an important problem, especially for red-emitting phosphors. This is because the light emission intensity of a normal red light-emitting phosphor, for example, P22R is PIN
This is because it is not enough for the diode to respond quickly. Although the CdS: Ag phosphor does not have a high luminous efficiency near 610 nm, the overall luminous efficiency is more than twice as high as other red-emitting phosphors such as the P22R phosphor. Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-190488 discloses this Cd
S: By mixing the Ag phosphor with a red phosphor having a main emission wavelength in the red band at around 610 nm, the decrease in luminance of the red phosphor layer of the cathode ray tube is suppressed within an allowable range, and radiation sensitivity is reduced. It is described that can be increased.

【０００４】また、このＣｄＳ：Ａｇは、液晶ライトバ
ルブ（以下、ＬＣＬＶという）と共に用いられる陰極線
管に利用され得る。この液晶ライトバルブは、基本的
に、液晶パネルと、そのパネルの一方のガラス面上に設
けられた、光導電体層、光遮断層、及び誘電体ミラーか
らなる多重層とから構成され得る。この多重層は光情報
を増幅する役割を有するものである。この多重層に光を
あてると、光導電体層の光を当てられた部分の抵抗が下
がり、液晶層に電圧がかかる。このことにより、この部
分はＯＮ状態になる。この場合、光を当てることを、光
で書き込むともいう。この書き込みのための光源とし
て、この陰極線管が用いられる。Further, this CdS: Ag can be used for a cathode ray tube used together with a liquid crystal light valve (hereinafter, referred to as LCLV). This liquid crystal light valve can basically be composed of a liquid crystal panel and a multi-layer provided on one glass surface of the panel and composed of a photoconductor layer, a light blocking layer, and a dielectric mirror. This multi-layer has a role to amplify optical information. When light is applied to this multi-layer, the resistance of the light-exposed portion of the photoconductor layer decreases, and a voltage is applied to the liquid crystal layer. As a result, this part is turned on. In this case, applying light is also referred to as writing with light. This cathode ray tube is used as a light source for this writing.

【０００５】このパネルのもう一方の面から偏光方向を
揃えられた光を入射すると、ＯＮ状態の部分とＯＦＦ状
態の部分とで反射する光の偏光状態が変わる。この反射
光を偏光ビームスプリッタにとおした後、スクリーンに
投写することにより画像を表示することができる。When light whose polarization direction is aligned from the other surface of the panel is incident, the polarization state of the light reflected between the ON state portion and the OFF state portion changes. An image can be displayed by projecting the reflected light through a polarizing beam splitter and projecting the reflected light on a screen.

【０００６】このＬＣＬＶにおいて、この光導電体層と
して通常シリコンアモルファスが使用される。このシリ
コンアモルファスついて光の波長に対する感度をグラフ
化したとき、このシリコンアモルファスの感度曲線は約
６５０〜８００ｎｍの範囲内でブロードなピークを有す
る。そのピークの最高値は約７４０ｎｍ付近にある。こ
のため、この範囲に発光するＣｄＳ：Ａｇ蛍光体が使用
できる。In this LCLV, silicon amorphous is usually used as the photoconductor layer. When the sensitivity of the silicon amorphous to the wavelength of light is graphed, the sensitivity curve of the silicon amorphous has a broad peak in a range of about 650 to 800 nm. The highest value of the peak is around about 740 nm. Therefore, a CdS: Ag phosphor that emits light in this range can be used.

【０００７】しかしながら、ＣｄＳ：Ａｇ蛍光体は、長
時間の電子線励起によって劣化し、輝度低下を発生しや
すいという欠点がある。また、電流密度の増加に従い、
その発光波長が変化するという欠点がある。図８は、Ｃ
ｄＳ：Ａｇ蛍光体を１８ｋＶの加速電圧のもとで、電流
密度を変化させて順次励起した場合に、その発光スペク
トルが変化する様子を示した図である。図８において、
曲線１０１、１０２、１０３、及び１０４は、各々電流
密度が、０．０５、０．５、５．０、及び５０μＡ／ｃ
ｍ² のときの発光波長を示す。この図に示すようにＣｄ
Ｓ：Ａｇ蛍光体は電流密度の増加に従い、その主発光波
長が短波長側にずれる。この現象はもちろん加速電圧を
増加した場合も同様である。このため、ＣｄＳ：Ａｇ蛍
光体は、高電流密度領域では６５０ｎｍ以上の波長域に
主発光ピークを有する蛍光体として実用的ではない。However, the CdS: Ag phosphor has a drawback that it deteriorates due to prolonged electron beam excitation, and tends to cause a decrease in luminance. Also, as the current density increases,
There is a disadvantage that the emission wavelength changes. FIG.
FIG. 4 is a diagram showing a state in which the emission spectrum changes when dS: Ag phosphor is sequentially excited with changing current density under an accelerating voltage of 18 kV. In FIG.
Curves 101, 102, 103, and 104 show current densities of 0.05, 0.5, 5.0, and 50 μA / c, respectively.
The emission wavelength at m ² is shown. As shown in FIG.
The main emission wavelength of the S: Ag phosphor shifts to the shorter wavelength side as the current density increases. This phenomenon is of course the same when the acceleration voltage is increased. For this reason, the CdS: Ag phosphor is not practical as a phosphor having a main emission peak in a wavelength region of 650 nm or more in a high current density region.

【０００８】さらに、環境汚染の見地から、ＣｄＳ：Ａ
ｇ蛍光体に含まれるカドミウムは有害な物質であること
から、この蛍光体の使用は、好ましくない。また、近年
ＬＣＬＶの書き込み源として、ＹＡＧ：Ｅｕ，Ｃｒ蛍光
体（Ｅｕ１〜５％，Ｃｒ０．１〜１％）を用いる陰極線
管が提案されているが、この蛍光体の発光スペクトル
は、７００及び７０５ｎｍ付近に２つのピークを有する
もので、シリコンアモルファスの感度曲線に十分に相応
するものではない。このため、シリコンアモルファスの
感度に対して十分な発光輝度が得られない。また、全体
的な発光輝度及び７４０ｎｍ付近の発光輝度も十分では
ない。Further, from the viewpoint of environmental pollution, CdS: A
g Since cadmium contained in the phosphor is a harmful substance, use of this phosphor is not preferable. In recent years, a cathode ray tube using a YAG: Eu, Cr phosphor (Eu1 to 5%, Cr 0.1 to 1%) as a writing source of the LCLV has been proposed. It has two peaks around 705 nm and does not sufficiently correspond to the sensitivity curve of silicon amorphous. Therefore, sufficient light emission luminance cannot be obtained with respect to the sensitivity of silicon amorphous. Further, the overall light emission luminance and the light emission luminance near 740 nm are not sufficient.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情を鑑みてなされたものであり、電流密度あるいは加
速電圧の増加に対しても、発光波長の変化がないと共
に、劣化しにくく、また有害な物質を含まない、６５０
ｎｍ以上の帯域に発光する蛍光体及びこれを用いた表示
装置を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and does not cause a change in emission wavelength even with an increase in current density or acceleration voltage, and is hardly deteriorated. Contains no harmful substances, 650
An object of the present invention is to provide a phosphor that emits light in a band of nm or more and a display device using the same.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、６５０ｎ
ｍ以上の主発光波長を有し、有害なカドミウムを含まな
いｍａｔｒｉｘを含有する蛍光体について、数々の実験
を重ねた。その結果、蛍光体として、イットリウム及び
ガドリニウムのうち少なくとも１つを含むガーネットタ
イプ組成物を使用し、この組成物中のイットリウムまた
はガドリニウムを、特定量のクロムで置換することによ
って従来技術の欠点を克服できることを新規に見いだ
し、本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have proposed 650n
A number of experiments were repeated on a matrix-containing phosphor having a main emission wavelength of at least m and containing no harmful cadmium. As a result, a garnet-type composition containing at least one of yttrium and gadolinium is used as a phosphor, and the yttrium or gadolinium in the composition is replaced with a specific amount of chromium to overcome the disadvantages of the prior art. The inventors have newly found what can be done, and have accomplished the present invention.

【００１１】本発明の蛍光体は、電子線により励起さ
れ、赤色発光の波長領域から赤外波長領域にかけて発光
し、一般式（Ｙ_1-y Ｇｄ_y ）₃ （Ａｌ_1-z Ｇａ_z ）₅ Ｏ
₁₂ ：３αＣｒ（但し、０．０００５≦α≦０．０５２
６、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１の範囲である）で表され、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から選択される
少なくとも１つのアルカリ土類金属を、蛍光体全量に対
し１０ｐｐｍ〜０．５％の範囲で含有することを特徴と
する。[0011] The phosphor of the present invention is excited by an electron beam, emit light toward the infrared wavelength region from the wavelength range of the red light emission, the general formula _{(Y 1-y Gd y)} 3 (Al 1-z Ga z) 5 O
₁₂ : 3αCr (however, 0.0005 ≦ α ≦ 0.052
6 , 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1) .
Selected from the group consisting of Ba, Sr, Mg, and Ca
At least one alkaline earth metal relative to the total phosphor
And in the range of 10 ppm to 0.5% .

【００１２】この蛍光体は、単一相のガ―ネット構造で
あり、その体色は白色ないし薄緑色である。ガーネット
構造の組成物の単一相を得るには、例えば、原料とし
て、イットリウム、ガドリニウム、アルミニウム、クロ
ム等の各成分元素の酸化物と、アルカリ土類金属材料
を、所定の組成比で混合し、その後、空気雰囲気中、１
５００℃以上の温度で２０時間以上焼成することによっ
て得ることができる。This phosphor has a single-phase garnet structure.
And its body color is white to light green. garnet
To obtain a single phase of the composition of the structure, for example,
Yttrium, gadolinium, aluminum, black
Oxide of each component element such asAnd alkaline earth metal materials
Are mixed at a predetermined composition ratio, and then,
By firing at a temperature of 500 ° C or more for 20 hours or more,
Can be obtained.

【００１３】また、所定の組成比で混合した上記各成分
元素の水酸化物、塩化物等を、１５００℃前後の温度で
十数時間焼成してもよい。また、本発明の液晶ライトバ
ルブＣＲＴは、水素化されたα−シリコンフォトコンダ
クタから実質的になる感光層を含む液晶ライトバルブ
と、一般式（Ｙ _1-yＧｄ_y ）₃ （Ａｌ_1-z Ｇａ_z ）₅ Ｏ
₁₂ ：３αＣｒ（但し、０．０００５≦α≦０．０５２
６、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１の範囲である）で表され、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から選択される
少なくとも１つのアルカリ土類金属を、蛍光体全量に対
し１０ｐｐｍ〜０．５％の範囲で含有する赤色ないし赤
外発光蛍光体を含む蛍光面を有する陰極線管とを具備す
ることを特徴する。The hydroxides, chlorides, and the like of the above-mentioned respective component elements mixed at a predetermined composition ratio may be fired at a temperature of about 1500 ° C. for about ten hours. Further, the liquid crystal light valve CRT of the present invention includes a liquid crystal light valve including a photosensitive layer substantially composed of hydrogenated α-silicon photoconductor, and a general formula (Y ₁ -yGd _y ) ₃ (Al _{1 -z} Ga _{z) 5} O
₁₂ : 3αCr (however, 0.0005 ≦ α ≦ 0.052
6 , 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1) .
Selected from the group consisting of Ba, Sr, Mg, and Ca
At least one alkaline earth metal relative to the total phosphor
And a cathode ray tube having a phosphor screen containing a red to infrared light emitting phosphor contained in the range of 10 ppm to 0.5% .

【００１４】[0014]

【作用】次に、本発明に蛍光体の特性について説明す
る。本発明の蛍光体は、前述の一般式に示すように、そ
のα値が０．０００５〜０．０５２６の範囲に限定され
る。図２に、本発明にかかるＹ₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂ ：３αＣｒ
蛍光体におけるα値と蛍光体の輝度との関係を表すグラ
フ図を示す。この相対輝度は、Ｙ₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂ ：３αＣ
ｒ蛍光体をガラス板に塗布し、加速電圧１８ｋＶ、電流
密度０．５μＡで励起した場合の主発光ピークを示す約
７０８ｎｍの波長における発光強度を、ＣｄＳ：Ａｇ蛍
光体を１００として表したものである。Next, the characteristics of the phosphor of the present invention will be described. The α value of the phosphor of the present invention is limited to the range of 0.0005 to 0.0526 , as shown in the above-mentioned general formula. FIG. 2 shows Y ₃ Al ₅ O ₁₂ : 3αCr according to the present invention.
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the α value of a phosphor and the luminance of the phosphor. The relative luminance is Y ₃ Al ₅ O ₁₂ : 3αC
When the r phosphor is applied to a glass plate and excited at an acceleration voltage of 18 kV and a current density of 0.5 μA, the emission intensity at a wavelength of about 708 nm showing a main emission peak is represented by 100 for a CdS: Ag phosphor. is there.

【００１５】この図に示すように、Ｙ₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂ ：３
αＣｒ蛍光体のα値が０．０００５〜０．０５２６の範
囲であるとき、その輝度は従来のＣｄＳ：Ａｇ蛍光体よ
り優れる。α値は、好ましくは０．００１〜０．０３０
９の範囲であり、このとき相対輝度は１２０％以上、さ
らに好ましくは０．００３〜０．０１５２の範囲であ
り、このとき相対輝度は１４５％以上である。As shown in this figure, Y ₃ Al ₅ O ₁₂ : 3
When the α value of the αCr phosphor is in the range of 0.0005 to 0.0526 , the brightness is superior to that of the conventional CdS: Ag phosphor. α value is preferably 0.001 to 0.030
9 , and the relative luminance is 120% or more, more preferably 0.003 to 0.0152 , and the relative luminance is 145% or more.

【００１６】図１にＹ₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂ ：３αＣｒ蛍光体
（α＝０．００６５）の発光スペクトルを示す。この蛍
光体は、約７０７ｎｍ主発光ピ―クを有し、約６５０ｎ
ｍないし８００ｎｍの波長に亘って発光し、その半値幅
は約３５ｎｍであった。このような発光特性は、例えば
シリコンアモルファスを用いたフォトコンダクタ等に適
する。この蛍光体は、電流密度を上げて蛍光体を励起し
ても、ＣｄＳ：Ａｇ蛍光体と異なり、劣化により発光ピ
―クがずれることがない。また、上記範囲内でＹをＣｒ
で置換しても同じく劣化により発光ピ―クがずれること
がない。しかし、この蛍光体がＹＡＧ単一相となってい
ない場合、例えばペロブスカイト構造であるＹＡＰを含
む場合、７５０ｎｍ付近にも発光ピ―クが現れる。FIG. 1 shows the emission spectrum of the Y ₃ Al ₅ O ₁₂ : 3αCr phosphor ( α = 0.0065). This phosphor has a main emission peak of about 707 nm and a wavelength of about 650 nm.
Light was emitted over a wavelength range of m to 800 nm, and its half width was about 35 nm. Such light emission characteristics are suitable for, for example, a photoconductor using silicon amorphous. Even when the phosphor is excited by increasing the current density, unlike the CdS: Ag phosphor, the phosphor does not shift the emission peak due to deterioration. Further, Y is Cr within the above range.
Even if it is replaced by, the emission peak does not shift due to deterioration. However, when the phosphor is not in the YAG single phase, for example, when the phosphor contains YAP having a perovskite structure, an emission peak appears at around 750 nm.

【００１７】この蛍光体において、所望の赤色発光領域
を得るために、Ｙの一部または全部をＧｄで、Ａｌの一
部をＧａで、各々所定の範囲内で置換することができ
る。これらの置換を行なっても、上述の相対輝度、及び
高電流密度における蛍光体特性に支障はない。In this phosphor, in order to obtain a desired red light emitting region, a part or all of Y can be replaced with Gd and a part of Al can be replaced with Ga within a predetermined range. Even if these substitutions are made, the above-described relative luminance and the characteristics of the phosphor at a high current density are not affected.

【００１８】Ｇｄの組成比ｙ及びＧａの組成比ｚは、各
々０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１である。好ましくは、各々０
または１である。ｙが０より高いかまたは１より低い
と、輝度が低下する傾向がある。ｚについても同様の傾
向がある。The composition ratio y of Gd and the composition ratio z of Ga are 0 ≦ y ≦ 1 and 0 ≦ z ≦ 1, respectively. Preferably, each 0
Or 1. When y is higher than 0 or lower than 1, the brightness tends to decrease. There is a similar tendency for z.

【００１９】図３及び図４に、置換された蛍光体の例と
して、各々Ｙ ₃ Ｇａ₅ Ｏ₁₂ ：３αＣｒ蛍光体、及びＧｄ
₃ Ｇａ₅ Ｏ₁₂ ：３αＣｒ蛍光体の発光スペクトルを示
す。どの蛍光体も約７０７〜７３０ｎｍ付近に主発光ピ
―クを有し、約６５０ｎｍないし８００ｎｍの波長域に
亘って発光する。また、その半値幅は、約７５ｎｍ、１
１０ｎｍである。FIGS. 3 and 4 show examples of the substituted phosphors, Y _{3 and} Y ₃ , respectively. Ga ₅ O ₁₂ : 3αCr phosphor and Gd
₃ shows an emission spectrum of a ₃ Ga ₅ O ₁₂ : 3αCr phosphor. Each of the phosphors has a main emission peak near about 707 to 730 nm, and emits light over a wavelength range of about 650 nm to 800 nm. The half width is about 75 nm, 1
10 nm.

【００２０】また、この蛍光体のα値と蛍光体の輝度と
の関係は、図２のグラフとほぼ同様である。このよう
に、本発明の蛍光体は、電流密度あるいは加速電圧の増
加に対しても、発光波長の変化がないと共に、劣化しに
くく、また６５０〜８００ｎｍの波長域で十分に発光す
る。また、発光スペクトルの主発光ピークの半値幅は、
３５ｎｍ以上好ましくは３５〜１１０ｎｍである。The relationship between the α value of the phosphor and the luminance of the phosphor is substantially the same as the graph of FIG. As described above, the phosphor of the present invention has no change in emission wavelength even when the current density or the acceleration voltage is increased, is hardly deteriorated, and emits light sufficiently in a wavelength range of 650 to 800 nm. Also, the half width of the main emission peak of the emission spectrum is
It is 35 nm or more, preferably 35 to 110 nm.

【００２１】また、本発明にかかる蛍光体は、Ｂａ、Ｓ
ｒ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から選択される少なくと
も１種の添加物を蛍光体全量に対し１０ｐｐｍ〜０．５
％の範囲で含有する。The phosphor according to the present invention comprises Ba, S
at least one additive selected from the group consisting of r, Mg, and Ca in an amount of 10 ppm to 0.5 with respect to the total amount of the phosphor.
Containing a percentage of the range.

【００２２】これらの元素を含有させることにより、蛍
光体における電流密度の増加に対する輝度の増加の特性
（γ特性）をさらに向上させることができる。蛍光体の
焼けを防ぐために、蛍光体に、このアルカリ土類金属を
０．５％より多く添加しても、０．５％添加されたもの
を越える大きなγ特性の改良はみられない。それどころ
か、むしろ０．５％より多く添加されたアルカリ土類金
属は、蛍光体のキラーとして作用し、蛍光体自体の輝度
を低下せしめる傾向がある。By including these elements, it is possible to further improve the characteristic of the increase in luminance (γ characteristic) with respect to the increase in current density in the phosphor. Even if the alkaline earth metal is added to the phosphor in an amount of more than 0.5% in order to prevent burning of the phosphor, no significant improvement in the γ characteristics over that of the phosphor added with 0.5% is observed. On the contrary, more than 0.5% of the added alkaline earth metal acts as a killer of the phosphor and tends to reduce the brightness of the phosphor itself.

【００２３】図５は、アルカリ土類金属の含有量と蛍光
体の相対輝度との関係を示すグラフ図である。この相対
輝度では、アルカリ土類金属を含まない、本発明にかか
る蛍光体の輝度を１００％とした。図５において、曲線
６０１、６０２、６０３及び６０４は、各々、添加成分
としてＢａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＣａを含有する蛍光体に
関するグラフである。図５から明らかなように、アルカ
リ土類金属を添加した場合、添加量が約０．５％を越え
ると、相対輝度が８０％前後まで低下する。約８０％未
満の相対輝度を有する蛍光体は、実用的に好ましくない
ことから、アルカリ土類金属の含有量は０．５％以下で
あることが好ましい。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the alkaline earth metal content and the relative luminance of the phosphor. In this relative luminance, the luminance of the phosphor according to the present invention, which does not include an alkaline earth metal, was set to 100%. In FIG. 5, curves 601, 602, 603, and 604 are graphs relating to phosphors containing Ba, Sr, Mg, and Ca as additive components, respectively. As is clear from FIG. 5, when the alkaline earth metal is added, if the added amount exceeds about 0.5%, the relative luminance decreases to about 80%. Since a phosphor having a relative luminance of less than about 80% is not practically preferable, the content of the alkaline earth metal is preferably 0.5% or less.

【００２４】また、図５から、添加物としてＢａを用い
た場合、特に輝度の低下が少ないことがわかる。このこ
とから、特に好ましい添加物はＢａである。また、この
添加物の含有量が０．５％より多い場合の別の不利な点
は、長時間の電子線励起により、蛍光体にド―プされて
いるアルカリ土類金属が蛍光体外部に出てきて、電子銃
に付着することにより陰極線管に悪影響を及ぼす傾向が
あるということにある。FIG. 5 also shows that when Ba is used as an additive, the luminance is not particularly reduced. For this reason, a particularly preferred additive is Ba. Another disadvantage of the case where the content of this additive is more than 0.5% is that alkaline earth metal doped in the phosphor is reduced to outside of the phosphor by long-time electron beam excitation. It comes out and tends to adversely affect the cathode ray tube by adhering to the electron gun.

【００２５】アルカリ土類金属は、好ましくはそのハロ
ゲン化物を融剤として作用させて蛍光体に導入される。
このため、アルカリ土類金属の含有量の下限値は、その
ハロゲン化物が融剤として作用するに十分な下限値によ
って限定される。以下に、アルカリ土類金属の添加方法
及びその下限値について簡単に説明する。The alkaline earth metal is preferably introduced into the phosphor by using its halide as a flux.
For this reason, the lower limit of the content of the alkaline earth metal is limited by the lower limit sufficient for the halide to act as a flux. Hereinafter, the method of adding the alkaline earth metal and the lower limit thereof will be briefly described.

【００２６】アルカリ土類金属は、例えばそのハロゲン
化物を焼成時に蛍光体原料と共に添加することにより、
蛍光体中にド―プすることができる。添加されたハロゲ
ン化アルカリ土類金属は融剤として作用し、蛍光体の焼
結を助け、焼成温度を低温にできるという利点を有す
る。焼成時は、その焼成温度が１４００℃以上と高く、
これにより蛍光体に添加されたハロゲン化アルカリ土類
金属が輝散してしまう。これを防ぐために、焼成は密閉
した坩堝内で行われることが好ましい。ドープされずに
蛍光体表面に付着したハロゲン化アルカリ土類金属は、
通常、焼成終了後に得られた蛍光体を酸洗浄することに
より除去できる。もし、表面にアルカリ土類金属の酸化
物が付着したまま蛍光体を陰極線管に使用すると、陰極
線管の真空度を低下させたり、電子線の照射によってア
ルカリ土類金属が輝散して電子銃に付着する等の悪影響
を及ぼす。The alkaline earth metal may be added, for example, by adding its halide together with the raw material of the phosphor at the time of firing.
Can be doped into phosphor. The added alkaline earth metal metal has an advantage that it acts as a flux, assists in sintering the phosphor, and can lower the firing temperature. During firing, the firing temperature is as high as 1400 ° C. or higher,
This causes the alkaline earth metal halide added to the phosphor to scatter. In order to prevent this, firing is preferably performed in a closed crucible. Alkaline earth metal halides that are not doped and adhere to the phosphor surface
Usually, the phosphor obtained after the completion of firing can be removed by acid washing. If a phosphor is used for a cathode ray tube with the alkaline earth metal oxide attached to the surface, the vacuum degree of the cathode ray tube may be reduced, or the alkaline earth metal may scatter due to electron beam irradiation, causing an electron gun. Adverse effects such as adhesion to

【００２７】このハロゲン化アルカリ土類金属の添加量
は、通常、蛍光体原料に対しおよそ０．５％〜２０％の
範囲に調節される。このハロゲン化アルカリ土類金属
は、その添加量が０．５％より少ないと、融剤として作
用しにくい傾向がある。ハロゲン化アルカリ土類金属を
０．５％添加した場合、酸洗浄により除去される量を考
慮すると、最終的な蛍光体中のアルカリ土類金属含有量
は、おおむね１０ｐｐｍとなる。以上のように、アルカ
リ土類金属の添加量は、１０ｐｐｍ〜０．５％が好まし
いことがわかる。また、この添加量の特に好ましい範囲
は、輝度特性とγ特性の関係を考慮して５５０ｐｐｍな
いし０．１％である。The addition amount of the alkaline earth metal halide is usually adjusted in the range of about 0.5% to 20% with respect to the phosphor raw material. When the amount of the alkaline earth metal halide is less than 0.5%, it tends to hardly act as a flux. When 0.5% of the alkaline earth metal halide is added, the final alkaline earth metal content in the phosphor is approximately 10 ppm in consideration of the amount removed by acid washing. As described above, it is understood that the addition amount of the alkaline earth metal is preferably 10 ppm to 0.5%. A particularly preferable range of the addition amount is 550 ppm to 0.1% in consideration of the relationship between the luminance characteristics and the γ characteristics.

【００２８】また、本発明の蛍光体においては、Ｙ及び
／またはＧｄと、Ａｌとの比を変化させるか、あるいは
Ｙ及び／またはＧｄと、Ｃｒとの比を変化させることに
より、蛍光体の残光を調整することができる。例えば、
Ｙ及び／またはＧｄとＡｌとの比においてＡｌを量を多
くすることにより残光を長くすることができ、Ｙ及び／
またはＧｄと、Ｃｒとの比においてＣｒの量を多くする
ことにより同じく残光を長くすることができる。このよ
うにして、本発明の蛍光体によれば、所望の残光時間を
それらの組成比で調整できるという利点を有する。In the phosphor of the present invention, the ratio of Y and / or Gd to Al is changed, or the ratio of Y and / or Gd to Cr is changed to change the ratio of the phosphor. Afterglow can be adjusted. For example,
By increasing the amount of Al in the ratio of Y and / or Gd to Al, the afterglow can be lengthened, and Y and / or
Alternatively, the afterglow can be similarly lengthened by increasing the amount of Cr in the ratio of Gd to Cr. Thus, according to the phosphor of the present invention, there is an advantage that a desired afterglow time can be adjusted by their composition ratio.

【００２９】以上説明したように、本発明の蛍光体は高
電流密度域で励起しても、発光ピ―クがずれることはな
く、また電流密度の増加に対し、輝度が向上する。この
ような蛍光体をプロジェクション用の陰極線管に使用す
ると、優れた寿命、輝度を達成することが出きる。ま
た、従来のＣｄＳ：Ａｇ蛍光体を用いた陰極線管より
も、はるかに劣化しにくく、長時間、特性を維持するこ
とができる。As described above, even when the phosphor of the present invention is excited in a high current density region, the emission peak does not shift, and the luminance improves with an increase in current density. When such a phosphor is used for a cathode ray tube for projection, excellent life and brightness can be achieved. In addition, it is much less likely to deteriorate than a conventional cathode ray tube using a CdS: Ag phosphor, and can maintain characteristics for a long time.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明
する。本発明の蛍光体は、単独でまたは他の赤色発光蛍
光体と混合して陰極線管に適用することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. The phosphor of the present invention can be applied to a cathode ray tube alone or in a mixture with another red light-emitting phosphor.

【００３１】このような陰極線管は、例えば次のような
構成を有する。図６は、本発明の蛍光体を用いた陰極線
管の一例を示す。図６に示すように、陰極線管１は、真
空ガラスバルブ製の密閉された真空外囲器２を有する。
真空外囲器２は、一体化されたネック３とコーン４を有
する。外囲器２は、フリットガラスにより、コーン４に
密閉して取り付けられたフェースプレート５を有する。
防爆金属テンションバンド６がフェースプレート５の側
壁周囲に設けられている。電子ビームを照射する電子銃
７がネック３に設けられている。蛍光面８がフェースプ
レート５の内面に形成されている。蛍光面８は、所定の
形状を有し、規則正しく配列された蛍光体層を有し、こ
の蛍光体層は、一般式（Ｙ_1-x-y Ｃｒ_x Ｇｄ_y ）₃ （Ａ
ｌ_1-z Ｇａ_z ）₅ Ｏ₁₂（但し、０．０００５≦ｘ≦０．
０５、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１の範囲である）で表され
る蛍光体を含む。コーン４の外側には、反射層が設けら
れている（図示せず）。Such a cathode ray tube has, for example, the following configuration. FIG. 6 shows an example of a cathode ray tube using the phosphor of the present invention. As shown in FIG. 6, the cathode ray tube 1 has a sealed vacuum envelope 2 made of a vacuum glass bulb.
The vacuum envelope 2 has an integrated neck 3 and cone 4. The envelope 2 has a face plate 5 hermetically attached to the cone 4 with frit glass.
An explosion-proof metal tension band 6 is provided around the side wall of the face plate 5. An electron gun 7 for irradiating an electron beam is provided on the neck 3. The fluorescent screen 8 is formed on the inner surface of the face plate 5. The phosphor screen 8 has a predetermined shape and has regularly arranged phosphor layers, and the phosphor layers are formed by a general formula (Y _{1 -xy} Cr _x Gd _y ) ₃ (A
l _1-z G _az ) ₅ O ₁₂ (provided that 0.0005 ≦ x ≦ 0.
05, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1). A reflection layer is provided outside the cone 4 (not shown).

【００３２】この陰極線管では、その蛍光面に使用され
ている蛍光体が、高い発光効率を有し、長時間の使用に
よっても劣化しにくく、かつ電流密度あるいは加速電圧
の増加に対しても、蛍光体の発光波長が変化しない。In this cathode ray tube, the phosphor used for the phosphor screen has a high luminous efficiency, is hardly deteriorated even when used for a long time, and is not affected by an increase in current density or acceleration voltage. The emission wavelength of the phosphor does not change.

【００３３】図７は、本発明にかかるＬＣＬＶ ＣＲＴ
の一例を示す概略図である。このＬＣＬＶ ＣＲＴ １
０は、陰極線管（ＣＲＴ）１２を有し、このＣＲＴ １
２は、ＬＣＶＣ １４と組み合わされて、通常、ガラス
ファイバー光学フェースプレート（図示しない）を通し
て入力像を提供する。キセノンアークランプ１６は、出
力光を提供し、この出力光を、ＵＶフィルター１８にと
おし、液晶ライトバルブ１４に到達する前に、予備偏光
フィルター２０により直線偏光される。この像は、その
後偏光ミラー２２をとおり、プリズムウェッヂウィンド
ウ及びその後プロジェクションレンズ２６をとおし、こ
こでスクリーン（図示せず）に投写される。FIG. 7 shows an LCLV CRT according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram showing an example. This LCLV CRT 1
0 has a cathode ray tube (CRT) 12 and the CRT 1
2 provides an input image, typically in combination with a glass fiber optic faceplate (not shown), in combination with the LCVC 14. The xenon arc lamp 16 provides output light, which is linearly polarized by a pre-polarization filter 20 through a UV filter 18 before reaching the liquid crystal light valve 14. This image is then projected through a polarizing mirror 22 through a prism wedge window and then through a projection lens 26, where it is projected onto a screen (not shown).

【００３４】このＬＣＬＶは、水素化されたα−シリコ
ンフォトコンダクタを使用している。フェースプレート
の内面は、本発明にかかる蛍光体で塗布され、蛍光面
（図示せず）を形成している。This LCLV uses a hydrogenated α-silicon photoconductor. The inner surface of the face plate is coated with the phosphor according to the present invention to form a phosphor screen (not shown).

【００３５】好ましくは、ＬＣＬＶに使用される蛍光体
は、６５０ないし８００ｎｍの範囲に発光し、その主発
光ピークは７０７〜７３０ｎｍに現れる。以下、本発明
にかかる蛍光体の実施例及び比較例を示す。 ［比較例１］ Ｙ₂ Ｏ₃ ……２００ｇ Ａｌ₂ Ｏ₃ …１５０．４ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … ０．１７７ｇ 以上の原料を十分に混合して、アルミナ坩堝に充填し、
蓋をして、１８００℃で３０時間焼成する。Preferably, the phosphor used in the LCLV emits light in the range of 650 to 800 nm, and its main emission peak appears at 707 to 730 nm. Hereinafter, Examples and Comparative Examples of the phosphor according to the present invention will be described. [Comparative Example _{1] Y 2 O 3 ...... 200g} Al 2 O 3 ... 150.4g Cr 2 O 3 ... thoroughly mixed to the above ingredients 0.177 g, was filled into an alumina crucible,
Cover and bake at 1800 ° C. for 30 hours.

【００３６】焼成後、焼成物を取り出し、ボ―ルミルで
ミリングして粉砕する。粉砕後、蛍光体を十分水洗して
乾燥することにより、（Ｙ _0.9987 Ｃｒ _0.0013 ）₃ Ａ
ｌ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得た。 ［比較例２］ Ｙ₂ Ｏ₃ ……２００ｇ Ａｌ₂ Ｏ₃ …１５０．４ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … ０．８８５ｇ 原料を以上の量とする他は、比較例１と同様にして、
（Ｙ _0.9935 Ｃｒ _0.0065 ）₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得
た。 ［比較例３］ Ｙ₂ Ｏ₃ ……２００ｇ Ａｌ₂ Ｏ₃ …１５０．４ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … １．１５ｇ 原料を以上の量とする他は、比較例１と同様にして、
（Ｙ _0.9915 Ｃｒ _0.0085 ）₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得
た。 ［実施例１］ Ｙ₂ Ｏ₃ ……２００ｇ Ａｌ₂ Ｏ₃ …１５０．４ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … １．１５ｇ ＢａＦ₂ …… １４ｇ 以上の原料を十分に混合して、アルミナ坩堝に充填し、
蓋をして、蓋の隙間をセラミック接着剤で接着した後、
１４５０℃で３時間焼成する。After firing, the fired product is taken out, milled by a ball mill and pulverized. After crushing, the phosphor is sufficiently washed with water and dried to obtain (Y _0.9987 Cr _0.0013 ) ₃ A
₁₅ O ₁₂ phosphor was obtained. [Comparative Example 2] except that the _{Y 2 O 3 ...... 200g Al 2} O 3 ... 150.4g Cr 2 O 3 ... amount of more 0.885g raw material, in the same manner as in Comparative Example 1,
(Y _0.9935 Cr _0.0065 ) ₃ Al ₅ O ₁₂ phosphor was obtained. [Comparative Example 3] except that the _{Y 2 O 3 ...... 200g Al 2} O 3 ... 150.4g Cr 2 O 3 ... amount of more 1.15g raw material, in the same manner as in Comparative Example 1,
(Y _0.9915 Cr _0.0085 ) ₃ Al ₅ O ₁₂ phosphor was obtained. [Example _{1] Y 2 O 3 ...... 200g} Al 2 O 3 ... 150.4g Cr 2 O 3 ... 1.15g BaF 2 ...... 14g or more ingredients are mixed thoroughly, then filled in an alumina crucible,
After attaching the lid and bonding the gap of the lid with ceramic adhesive,
Bake at 1450 ° C. for 3 hours.

【００３７】焼成後、焼成物を取り出し、ボ―ルミルで
ミリングして粉砕する。粉砕後、１０％硝酸で蛍光体を
酸洗浄して表面に残留する融剤を除去し、十分水洗して
乾燥することにより、本発明の（Ｙ _0.9915 Ｃｒ
_0.0085 ）₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得た。この蛍光体を酸
溶解し、蛍光体中に残留するＢａをＩＣＰ−ＡＥＳで分
析したところ２５０ｐｐｍであった。 ［実施例２］ Ｙ₂ Ｏ₃ ……２００ｇ Ａｌ₂ Ｏ₃ …１５０．４ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … １．１５ｇ ＭｇＣｌ₂ … ２ｇ ＢａＦ₂ …… １４ｇ 原料を以上の量とする他は実施例１と同様にして、Ｍｇ
を２００ｐｐｍ、Ｂａを２５０ｐｐｍ含有する（Ｙ
_0.9915 Ｃｒ _0.0085 ）₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得た。 ［実施例３］ Ｙ₂ Ｏ₃ ……２００ｇ Ｇａ₂ Ｏ₃ …２８５．２ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … １．３６ｇ ＢａＦ₂ … １４ｇ ＮＨ₄ Ｃｌ… １．８ｇ 原料を以上の量とし、１３７５℃で３時間焼成する他は
実施例１と同様にして、Ｂａを２５０ｐｐｍ含有する
（Ｙ _0.9900 Ｃｒ _0.0100 ）₃ Ｇａ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得
た。 ［実施例４］ Ｇｄ₂ Ｏ₃ ……１０８．７ｇ Ｇａ₂ Ｏ₃ … ９３．７ｇ Ｃｒ（ＮＯ₃ ）₃ ９Ｈ₂ Ｏ…１．６ｇ ＭｇＦ₂ … ３．０ｇ ＮＨ₄ Ｃｌ… ０．５ｇ 原料を以上の量とする他は実施例３と同様にして、Ｍｇ
を２５０ｐｐｍ含有する（Ｇｄ _0.9933 Ｃｒ _0.0067 ）
₃ Ｇａ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得た。 ［実施例５］ Ｇｄ₂ Ｏ₃ …２００．０ｇ Ｇａ₂ Ｏ₃ …１７７．７ｇ Ｃｒ₂ Ｏ₃ … ０．８５ｇ ＳｒＦ₂ … ７．０ｇ ＣａＦ₂ … ７．０ｇ ＮＨ₄ Ｃｌ… １．８ｇ 原料を以上の量とする他は実施例３と同様にして、Ｓｒ
を１８０ｐｐｍ、Ｃａを１８０ｐｐｍ含有する（Ｇｄ
_0.9900 Ｃｒ _0.0100 ）₃ Ｇａ₅ Ｏ₁₂蛍光体を得た。After firing, the fired product is taken out, milled by a ball mill and pulverized. After the pulverization, the phosphor is acid-washed with 10% nitric acid to remove the flux remaining on the surface, sufficiently washed with water and dried to obtain (Y _0.9915 Cr) of the present invention.
_0.0085 ) ₃ Al ₅ O ₁₂ phosphor was obtained. This phosphor was dissolved in an acid, and Ba remaining in the phosphor was analyzed by ICP-AES to find that it was 250 ppm. And [Example _{2] Y 2 O 3 ...... 200g} Al 2 O 3 ... 150.4g Cr 2 O 3 ... addition to the _{1.15g MgCl 2 ... 2g BaF 2 ......} 14g raw amount of more Example 1 Similarly, Mg
200 ppm and Ba 250 ppm (Y
_0.9915 Cr _0.0085 ) ₃ Al ₅ O ₁₂ phosphor was obtained. [Example _{3] Y 2 O 3 ...... 200g} Ga 2 O 3 ... and _{285.2g Cr 2 O 3 ... 1.36g BaF} 2 ... 14g NH 4 Cl ... amounts greater than the 1.8g raw material, 3 at 1375 ° C. A (Y _0.9900 Cr _0.0100 ) ₃ Ga ₅ O ₁₂ phosphor containing 250 ppm of Ba was obtained in the same manner as in Example 1 except that the firing was performed for an hour. [Example _{4] Gd 2 O 3 ...... 108.7g} Ga 2 O 3 ... 93.7g Cr (NO 3) 3 9H 2 O ... 1.6g MgF 2 ... 3.0g NH 4 Cl ... 0.5g material Except for the above amount, the same as in Example 3 ,
250 ppm (Gd _0.9933 Cr _0.0067 )
_{A 3} Ga ₅ O ₁₂ phosphor was obtained. Example 5 Gd ₂ O ₃ ··· 200.0 g Ga ₂ O ₃ ··· 177.7 g Cr ₂ O ₃ ··· 0.85 g SrF ₂ ··· 7.0 g CaF ₂ ··· 7.0 g NH ₄ Cl ··· 1.8 g Except for the above amount, the same as in Example 3 , Sr
180 ppm and Ca 180 ppm (Gd
_0.9900 Cr _0.0100 ) ₃ Ga ₅ O ₁₂ phosphor was obtained.

【００３８】以上実施例１〜５、比較例１〜３で得られ
た蛍光体をガラス板に塗布して蛍光膜を作成し、以下の
ようにして蛍光体の特性を測定し、その結果を表１に示
す。 １） 電子線劣化 蛍光膜を加速電圧２７ｋＶ、電流密度５０μＡ／ｃｍ²
で１時間、連続励起し、輝度維持率を測定する。 ２） γ特性 蛍光膜を加速電圧２７ｋＶ、電流密度０．０５、０．
５、５、５０μＡ／ｃｍ² でそれぞれ励起し、０．０５
μＡ／ｃｍ² で励起したときの輝度を１００％として、
それぞれの相対輝度を示す。 ３） 残光 蛍光膜を加速電圧１０ｋＶ、電流密度０．５μＡ／ｃｍ
² で励起し、励起停止後、輝度が１０％まで低下する時
間を測定する。単位はミリ秒である。The phosphors obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to a glass plate to form a phosphor film, and the characteristics of the phosphor were measured as follows. It is shown in Table 1. 1) Electron beam degradation The fluorescent film was accelerated at an acceleration voltage of 27 kV and a current density of 50 μA / cm ²
For 1 hour, and measure the luminance maintenance ratio. 2) γ characteristics The fluorescent film was subjected to an acceleration voltage of 27 kV, a current density of 0.05
Excited at 5, ⁵ , 50 μA / cm ² respectively, 0.05
Assuming that the luminance when excited at μA / cm ² is 100%,
Each relative luminance is shown. 3) Afterglow The fluorescent film was accelerated at 10 kV and current density was 0.5 μA / cm.
Excitation is performed in step ^2. After the excitation is stopped, the time when the luminance decreases to 10% is measured. The unit is millisecond.

【００３９】表１ 1)劣化 2)γ特性 3)残光 （％） 0.05 0.5 5.0 50比較例 １ 98.1 100 113.6 147.2 171.5 6比較例 ２ 98.3 100 116.8 152.3 180.5 18比較例 ３ 98.0 100 117.2 153.7 183.2 72実施例 １ 99.2 100 130.3 162.4 198.3 72実施例 ２ 99.0 100 132.6 165.5 200.7 72実施例 ３ 97.1 100 119.7 162.2 240.8 8実施例 ４ 96.9 100 117.1 164.0 260.9 8実施例 ５ 96.0 100 121.2 169.7 270.9 15Table 1 1) Degradation 2) γ characteristics 3) Afterglow (%) 0.05 0.5 5.0 50 Comparative Example 1 98.1 100 113.6 147.2 171.5 6 Comparative Example 2 98.3 100 116.8 152.3 180.5 18 Comparative Example 3 98.0 100 117.2 153.7 183.2 72 Example 1 99.2 100 130.3 162.4 198.3 72 Example 2 99.0 100 132.6 165.5 200.7 72 Example 3 97.1 100 119.7 162.2 240.8 8 Example 4 96.9 100 117.1 164.0 260.9 8 Example 5 96.0 100 121.2 169.7 270.9 15

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明の蛍光体は、電流密度あるいは加
速電圧の増加に対しても、発光波長の変化がないと共
に、劣化しにくく、また６５０〜８００ｎｍの波長域で
十分に発光する。The phosphor of the present invention has no change in emission wavelength even when the current density or the acceleration voltage is increased, is hardly deteriorated, and emits light sufficiently in a wavelength range of 650 to 800 nm.

【００４１】また、このような蛍光体を用いた陰極線管
は、使用されている蛍光体が、電流密度あるいは加速電
圧の増加に対しても、発光波長の変化がないと共に、劣
化しにくく、また６５０〜８００ｎｍの波長域で十分に
発光するので、経時変化のない良好な画像がえられる。In a cathode ray tube using such a phosphor, the used phosphor has no change in emission wavelength and is hardly deteriorated even with an increase in current density or acceleration voltage. Since light is sufficiently emitted in a wavelength range of 650 to 800 nm, a good image without a change with time can be obtained.

【００４２】さらに、この陰極線管は、液晶ライトバル
ブの書き込み光源として十分に使用でき、光導電体層の
応答速度を向上させ、かつ解像度を向上させることがで
きる。Further, the cathode ray tube can be sufficiently used as a writing light source of a liquid crystal light valve, and can improve the response speed of the photoconductor layer and the resolution.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明にかかる蛍光体の発光スペクトルを表す
グラフ図。FIG. 1 is a graph showing an emission spectrum of a phosphor according to the present invention.

【図２】本発明にかかる蛍光体のＣｒ組成比と相対輝度
との関係を示すグラフ図。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the Cr composition ratio and the relative luminance of the phosphor according to the present invention.

【図３】本発明にかかる他の蛍光体の発光スペクトルを
表すグラフ図。FIG. 3 is a graph showing an emission spectrum of another phosphor according to the present invention.

【図４】本発明にかかるさらに他の蛍光体の発光スペク
トルを表すグラフ図。FIG. 4 is a graph showing an emission spectrum of still another phosphor according to the present invention.

【図５】アルカリ土類金属の含有量と蛍光体の相対輝度
との関係を示すグラフ図。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the alkaline earth metal content and the relative luminance of the phosphor.

【図６】本発明にかかる陰極線管の一例を示す一部切欠
概略図。FIG. 6 is a partially cutaway schematic view showing an example of a cathode ray tube according to the present invention.

【図７】本発明にかかる液晶ライトバルブＣＲＴの部切
欠概略図。FIG. 7 is a partial cutaway schematic view of a liquid crystal light valve CRT according to the present invention.

【図８】従来の蛍光体の発光スペクトルを表すグラフ
図。FIG. 8 is a graph showing an emission spectrum of a conventional phosphor.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…陰極線管，８…蛍光面，１０…ＬＣＬＶ ＣＲＴ，
１２…陰極線管，１４…ＬＣＬＶ，１６…キセノンアー
クランプ1: cathode ray tube, 8: fluorescent screen, 10: LCLV CRT,
12 ... Cathode tube, 14 ... LCLV, 16 ... Xenon arc lamp

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−290518（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−156246（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開467044（ＥＰＡ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09K 11/00 - 11/89 H01J 29/20────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-2-290518 (JP, A) JP-A-5-156246 (JP, A) European Patent Application Publication 467044 (EPA) (58) Fields investigated (Int) .Cl. ⁶ , DB name) C09K 11/00-11/89 H01J 29/20

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一般式（Ｙ_1-y Ｇｄ_y ）₃ （Ａｌ_1-z Ｇ
ａ_z ）₅ Ｏ₁₂ ：３αＣｒ（但し、０．０００５≦α≦
０．０５２６、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１の範囲である）
で表され、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から
選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属を、蛍光
体全量に対し１０ｐｐｍ〜０．５％の範囲で含有するこ
とを特徴とする赤色ないし赤外発光蛍光体。[Claim 1] The general formula (Y _1-y Gd _y ) ₃ (Al _1-z G
a _z ) ₅ O ₁₂ : 3αCr (however, 0.0005 ≦ α ≦
0.0526 , 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1)
And represented by the group consisting of Ba, Sr, Mg, and Ca
Fluorescing at least one selected alkaline earth metal
Should be contained in the range of 10 ppm to 0.5% based on the total body weight.
A red or infrared light emitting phosphor characterized by the following. 【請求項２】 水素化されたα−シリコンフォトコンダ
クタから実質的になる感光層を含む液晶ライトバルブ
と、一般式（Ｙ_1-y Ｇｄ_y ）₃ （Ａｌ_1-z Ｇａ_z ）₅ Ｏ
₁₂ ：３αＣｒ（但し、０．０００５≦α≦０．０５２
６、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１の範囲である）で表され、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から選択される
少なくとも１つのアルカリ土類金属を、蛍光体全量に対
し１０ｐｐｍ〜０．５％の範囲で含有する赤色ないし赤
外発光蛍光体を含む蛍光面を有する陰極線管とを具備す
る液晶ライトバルブＣＲＴ。2. A liquid crystal light valve comprising a photosensitive layer consisting essentially of hydrogenated α- silicon photoconductor, the general formula _{(Y 1-y Gd y)} 3 (Al 1-z Ga z) 5 O
₁₂ : 3αCr (however, 0.0005 ≦ α ≦ 0.052
6 , 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1) .
Selected from the group consisting of Ba, Sr, Mg, and Ca
At least one alkaline earth metal relative to the total phosphor
A cathode ray tube having a phosphor screen containing a red or infrared light emitting phosphor contained in the range of 10 ppm to 0.5% .