JP2769915B2 - Image forming method - Google Patents
Image forming methodInfo
- Publication number
- JP2769915B2 JP2769915B2 JP2263878A JP26387890A JP2769915B2 JP 2769915 B2 JP2769915 B2 JP 2769915B2 JP 2263878 A JP2263878 A JP 2263878A JP 26387890 A JP26387890 A JP 26387890A JP 2769915 B2 JP2769915 B2 JP 2769915B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- developing
- magnetic
- image
- magnetic toner
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Magnetic Brush Developing In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真法、静電印刷法及び静電記録法な
どにおいて形成される静電荷潜像を磁性トナーを用いて
現像する工程を有する画像形成方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a process of developing an electrostatic latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic printing method, an electrostatic recording method or the like using a magnetic toner. The present invention relates to an image forming method.
[従来の技術] 従来例として、代表的なものにUSP 3,866,574、USP
3,890,929及びUSP 3,893,418号がある。[Prior art] As a conventional example, USP 3,866,574, USP
3,890,929 and USP 3,893,418.
潜像保持体とトナー担持体(トナー)をある間隙を設
け、これらに非対称の交流パルスバイアスを印加し、高
抵抗一成分トナーの飛翔を制御する提案がなされてい
る。その時の波形の模式図を第1図に示す。内容的に
は、潜像保持体とトナー担持体の間隙は50μm〜500μ
m(好ましくは50〜180μm),周波数は1.5K〜10KHz
(好ましくは4〜8KHz),現像時間は10μsecTA200
μsec(好ましくは30μsecTA200μsec),はぎ取り
時間は100μsecTD500μsec(好ましくは100μsec
TD180μsec),現像電圧はVA−150V,はぎ取り電圧
はVD400V,かつVD−VA800V(好ましくは−150VVA
−200V及び400VVD450V)等である。この方法によ
り非画像部にトナー粒子の飛翔付着を防止し、かつ階調
性とライン再現性を向上させている。第2図に上述の模
式図を示す。It has been proposed to provide a gap between the latent image holding member and the toner carrier (toner), apply an asymmetrical AC pulse bias to these, and control the flight of the high-resistance one-component toner. FIG. 1 shows a schematic diagram of the waveform at that time. In detail, the gap between the latent image holding member and the toner holding member is 50 μm to 500 μm.
m (preferably 50-180 μm), frequency 1.5K-10KHz
(Preferably 4 to 8 KHz), development time is 10 μsec T A 200
μsec (preferably 30 μsec T A 200 μsec), stripping time 100 μsec T D 500 μsec (preferably 100 μsec
T D 180μsec), developing voltage V A -150 V, stripping voltage V D 400V, and V D -V A 800V (preferably -150VV A
It is -200V and 400VV D 450V) and the like. By this method, flying adhesion of toner particles to a non-image portion is prevented, and gradation and line reproducibility are improved. FIG. 2 shows the above schematic diagram.
又高抵抗一成分現像剤(体積抵抗1010Ωcm以上)を用
いる潜像現像法としては、インプレッション現像法(US
P 3405682号明細書等)、ジャンピング現像法(特開昭5
5−18656〜18659号公報等)などが知られており、特に
ジャンピング現像法はトナー担持体と潜像保持体との最
接近部である現像領域でトナー担持体と潜像保持体との
間に印加された交流バイアス電圧によりトナーが現像担
持体と潜像保持体との間を往復運動し、最終的に潜像パ
ターンに応じて選択的に潜像保持体面に移行付着し、顕
像化される。これらのデューティ比は50%で現像側時間
と逆現像側時間が同一である(第3図参照)。As a latent image developing method using a high-resistance one-component developer (volume resistance of 10 10 Ωcm or more), an impression developing method (US
P 3405682, etc.), a jumping development method (JP-A-5
5-18656 to 18659), and the jumping development method is particularly useful in a developing area which is the closest part between the toner carrier and the latent image holder. The toner is reciprocated between the developing carrier and the latent image carrier by the AC bias voltage applied to the toner, and finally is selectively transferred to and adhered to the surface of the latent image carrier according to the latent image pattern, thereby visualizing the image. Is done. These duty ratios are 50%, and the development time and the reverse development time are the same (see FIG. 3).
しかし、前記ジャンピング現像法に関する特許で画像
濃度調整のため、現像剤の残量に応じてトナー担持体と
潜像保持体との間に印加される交流バイアス電圧のデュ
ーティ比を制御するものもある。(特開昭60−73647号
公報等) ここで「交流バイアス電界のデューティ比」を下式の
ように定義する。However, in the patent relating to the jumping development method, there is a method in which the duty ratio of an AC bias voltage applied between the toner carrier and the latent image carrier is controlled in accordance with the remaining amount of the developer in order to adjust the image density. . Here, the “duty ratio of the AC bias electric field” is defined as in the following equation.
a:電界極性が正・負交互に周期的に変化する交流バイア
スの1周期分に於てトナーを潜像保持体側へ移行させる
方向の極性の電界成分(現像側バイアス成分)の印加時
間。この時直流バイアス電界は除去している。 a: An application time of an electric field component (developing-side bias component) having a polarity in a direction in which the toner is transferred to the latent image holding member side in one cycle of an AC bias in which the electric field polarity periodically changes alternately between positive and negative. At this time, the DC bias electric field has been removed.
b:逆にトナーを潜像保持体側から引き離す方向の極性の
電界成分(逆現像側バイアス成分)の印加時間。b: Application time of an electric field component (reverse developing side bias component) having a polarity in the direction of separating the toner from the latent image holding member.
また現像側バイアス成分とは、潜像保持体の潜像電位
をVS(極性は正)とし、用いるトナーの極性を負とした
際の第4図におけるaの部分のことをいい、逆現像側バ
イアス成分とは第4図におけるbの部分のことをいう。The development-side bias component refers to the portion a in FIG. 4 when the latent image potential of the latent image holding member is V S (polarity is positive) and the polarity of the toner used is negative. The side bias component refers to a portion b in FIG.
従来例のように、非画像部にトナーの付着を防止す
るために交番バイアス電圧の絶対値を低く抑え、さらに
現像側電圧を小さくする現像方法では、十分な画像濃度
を得られない場合がある。With a developing method in which the absolute value of the alternating bias voltage is kept low to prevent toner from adhering to the non-image area and the developing voltage is further reduced as in the conventional example, a sufficient image density may not be obtained. .
上記従来例に関しては、この現像法の場合、現像側
バイアス電圧が大きいため、ベタ潜像(高電位領域)の
現像性は高い一方で、低電圧領域の逆現像側バイアスが
大きいため、現像されたトナーが過剰にはぎ取られ階調
性のない画像となる傾向である。Regarding the above conventional example, in the case of this developing method, the developing side bias voltage is large, so that the developing property of the solid latent image (high potential area) is high. The excess toner tends to be stripped off, resulting in images without gradation.
またその電圧(DC分及びAC(Vpp&周波数))設定の
許容範囲が狭い。すなわち、電圧を調整(DC分を下げる
orAC分を上げる等)し、濃度を上げようとすると、地肌
汚れ(白地カブリ)が生じてしまう。ACの周波数を高め
ると白地カブリには有効だが、文字やラインの再現性が
劣って(細って)しまう。Also, the allowable range for setting the voltage (DC component and AC (V pp & frequency)) is narrow. That is, adjust the voltage (lower DC
If you try to increase the density, for example, by increasing the amount of orAC), background contamination (white background fog) will occur. Increasing the AC frequency is effective for white background fog, but the reproducibility of characters and lines is poor (thin).
上記2つの現像法を改良する手段として現像側バイア
ス印加の際、その現像電界を高くし、そして現像側時間
を短時間に設定することにより画像濃度が高く、階調性
が得られ、白地カブリのない画像が得られるようにな
る。As a means for improving the above two developing methods, by increasing the developing electric field when the developing side bias is applied and setting the developing side time to a short time, the image density is high, gradation is obtained, and white background fog is obtained. Images can be obtained.
しかしながら、このような現像法を用いた画像形成方
法で繰り返し使用していると画像濃度の低下、白地カブ
リの増加、あるいは解像力、ライン再現性が悪化するな
どして画質が劣化してくることがあった。However, if the image forming method using such a developing method is repeatedly used, the image quality may be deteriorated due to a decrease in image density, an increase in white background fog, or a decrease in resolution and line reproducibility. there were.
この時、現像器中のトナーの粒度分布を測定したとこ
ろ、初期に比べ変化しており、画質の劣化はトナーの選
択的現像によるものであるとが判明した。At this time, when the particle size distribution of the toner in the developing device was measured, it was found to be different from the initial value, and it was found that the deterioration of the image quality was due to the selective development of the toner.
また一般に、一成分現像方式に於いては画像形成を繰
り返すと、粒径の小さなトナーがトナー担持体表面に、
その高い帯電量に依る鏡映力の為、付着し、他のトナー
粒子の摩擦帯電を阻害し、十分に帯電量をもてないトナ
ー粒子が増加し、濃度低下を引き起こす場合がある。こ
のような現象は、低湿下に於いて特に現われやすい。In general, in the one-component developing method, when image formation is repeated, toner having a small particle size is deposited on the surface of the toner carrier.
Due to the mirroring power due to the high charge amount, the toner particles may adhere and hinder the triboelectric charging of other toner particles, increasing the number of toner particles not having a sufficient charge amount and causing a decrease in density. Such a phenomenon is particularly likely to appear under low humidity.
このような現象は、トナー担持体上のトナーが消費さ
れない時(例えば、画像白地部)に促進され、画像濃度
低下となる。一方、このような状態から、トナーを消費
してゆくと(例えば画像黒部)この現象は緩和され次第
に濃度が回復してゆく。Such a phenomenon is promoted when the toner on the toner carrier is not consumed (for example, in an image white background), resulting in a decrease in image density. On the other hand, when toner is consumed from such a state (for example, an image black portion), this phenomenon is alleviated and the density gradually recovers.
従って、トナー担持体に消費部(画像部)と未消費部
(非画像部)が存在する状態から画像形成を行うと、画
像上に濃度の差(つまり、消費部で高濃度、未消費部で
低濃度)を生じる。Therefore, if an image is formed in a state in which a consuming part (image part) and an unconsumed part (non-image part) are present on the toner carrier, a difference in density on the image (that is, a high density in the consuming part, At low concentration).
このような現象を以下では担持体メモリと呼ぶ。この
担持体メモリは形成のメカニズムから考えるとトナー担
持体メモリは、トナー消費により解消される、すなわち
トナー担持体の一回転の円周毎に軽減されてゆくことに
なる。従って、この現象が軽い場合には、画像上へのメ
モリは一回で消失するが、重い場合には何回も繰り返し
現われることがある。Such a phenomenon is hereinafter referred to as a carrier memory. Considering the mechanism of formation of the carrier memory, the toner carrier memory is eliminated by toner consumption, that is, the memory is reduced for each rotation of the toner carrier. Therefore, when this phenomenon is light, the memory on the image is lost at one time, but when this phenomenon is heavy, it may appear repeatedly.
このためトナー担持体の表面の平滑性を高め、トナー
担持体上のトナーの循環を向上させトナー担持体上での
トナーの入れ替りをよくする方法も考えられるが、トナ
ー担持体の表面の平滑性はトナーの帯電付与という点に
おいて新たな問題が生じる。For this reason, a method of improving the smoothness of the surface of the toner carrier, improving the circulation of the toner on the toner carrier and improving the replacement of the toner on the toner carrier can be considered, but the smoothness of the surface of the toner carrier is considered. In this case, a new problem arises in that the toner is charged.
上述の問題を解決するためにはトナーが均一に帯電
し、かつトナーが効果的に現像される条件を考えなけれ
ばならない。In order to solve the above-mentioned problem, it is necessary to consider conditions under which the toner is uniformly charged and the toner is effectively developed.
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上述のごとき現像方法において、磁
性トナーをトナー担持体上に均一にトナーコートさせる
こと及び磁性トナーをトナー担持体上に均一に過不足な
く安定に帯電させることを、長期にわたり同時に解決
し、磁性トナーの飛翔をより効率的にする画像形成方法
を提供するものである。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a developing method as described above in which a magnetic toner is uniformly coated on a toner carrier and the magnetic toner is uniformly and uniformly formed on the toner carrier. An object of the present invention is to provide an image forming method which can solve the problem of stable charging at the same time for a long period of time and makes flying of the magnetic toner more efficient.
更に本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性、
階調性に優れ、カブリがなく鮮明な高画質の画像が長期
にわたって得られる画像形成方法を提供するものであ
る。Another object of the present invention is to provide a high image density, fine line reproducibility,
An object of the present invention is to provide an image forming method which is excellent in gradation and has no fogging and can obtain a clear, high-quality image for a long period of time.
更に他の目的は、担持体メモリを防止または低減させ
る画像形成方法を提供するものである。Still another object is to provide an image forming method for preventing or reducing carrier memory.
更に他の目的は、低湿下に於いても、画像濃度が高
く、カブリのない鮮明な高画質の画像が得られる画像形
成方法を提供するものである。Still another object is to provide an image forming method capable of obtaining a clear, high-quality image with high image density and no fog even under low humidity.
[課題を解決するための手段及び作用] 本発明は、静電荷像を保持する静電像保持体と、磁性
トナーを表面に担持するトナー担持体とを現像部におい
て一定の間隙を設けて配置し、磁性トナーをトナー担持
体上に前記間隙よりも薄い厚さに規制して現像部に搬送
し、現像部においてトナーに交番電界をかけながら現像
する画像形成方法において、 該交番電界が直流電圧と非対称交番電圧とから形成さ
れ、直流バイアス電圧を含む交番バイアス電圧の現像側
電圧成分を逆現像側電圧成分(はぎ取り電圧成分)と同
じかそれより大きくし、かつ現像側電圧の印加時間を逆
現像側電圧のそれよりも小さくなるものとし、 該磁性トナーに含有される磁性酸化鉄のFeO含有率が
磁性酸化鉄中の鉄元素を基準として30〜40重量%であ
り、該磁性トナーにおける磁性酸化鉄の硫酸水溶液を用
いた場合の鉄元素溶解率(重量%)×100をx、溶解さ
れた鉄元素中のFe2+の含有率(重量%)×100をyとし
た場合、0<x≦30においてy≦33.3,y≧0.26x+16.0
の両式を満足する範囲にある磁性酸化鉄および結着樹脂
を含有する磁性トナーを用い、 該磁性トナーが、5μm以下の粒径の磁性トナー粒子
を12個数%以上含有し、8〜12.7μmの粒径の磁性トナ
ー粒子を33個数%以下含有し、16μm以上の粒径の磁性
トナー粒子を2.0体積%以下で含有し、磁性トナーの体
積平均粒径が4〜10μmである粒度分布を有する ことを特徴とする画像形成方法である。[Means and Actions for Solving the Problems] According to the present invention, an electrostatic image holding member for holding an electrostatic image and a toner holding member for holding a magnetic toner on the surface are arranged with a certain gap in a developing section. And controlling the magnetic toner on the toner carrier to a thickness smaller than the gap, transporting the magnetic toner to the developing unit, and developing the toner while applying an alternating electric field to the toner in the developing unit. And the asymmetrical alternating voltage, the developing side voltage component of the alternating bias voltage including the DC bias voltage is equal to or larger than the reverse developing side voltage component (stripping voltage component), and the application time of the developing side voltage is reversed. The FeO content of the magnetic iron oxide contained in the magnetic toner is 30 to 40% by weight based on the iron element in the magnetic iron oxide. When the sulfuric acid aqueous solution of magnetic iron oxide is used, x is the dissolution rate of iron element (% by weight) × 100, and y is the content rate (% by weight) of Fe 2+ in the dissolved iron element × 100. When 0 <x ≦ 30, y ≦ 33.3, y ≧ 0.26x + 16.0
A magnetic toner containing a magnetic iron oxide and a binder resin in a range satisfying both formulas, wherein the magnetic toner contains 12% by number or more of magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less, and 8 to 12.7 μm 33% by number or less of magnetic toner particles having a particle size of 2.0% by volume or less, and has a particle size distribution in which the volume average particle size of the magnetic toner is 4 to 10 μm. An image forming method characterized by the following.
本発明の画像形成方法は、現像時の交番電界に於い
て、非対称現像バイアスを用いているので、トナーを効
果的に飛翔させる点で優れており、高濃度とカブリの低
減を両立することができる。Since the image forming method of the present invention uses an asymmetric developing bias in an alternating electric field during development, it is excellent in effectively flying toner, and can achieve both high density and reduction of fog. it can.
本発明における磁性トナーにおいて含有されている磁
性酸化鉄の表面層のFeO(Fe2+)の分布状態がミクロな
界面におけるFeO特有の電荷の緩和効果が種々の環境下
におけるトナーの帯電性の安定、および均一な帯電に寄
与するため、トナー担持体におけるトナーコート層が均
一でかつ、様々な環境に対しても安定することができ
る。The distribution of FeO (Fe 2+ ) in the surface layer of the magnetic iron oxide contained in the magnetic toner according to the present invention has the effect of relaxing the charge unique to FeO at the microscopic interface. And contributes to uniform charging, so that the toner coat layer on the toner carrier can be uniform and stable against various environments.
さらに、体積平均粒径が4〜10μmであり、特定の粒
度分布を有するために、トナー担持体における、トナー
コート層が過剰に厚くなる事が防止され、従ってトナー
コートムラが発生せず長期にわたって、均一にトナーコ
ートを形成することができる。Further, since the volume average particle diameter is 4 to 10 μm and the toner has a specific particle size distribution, the toner coat layer in the toner carrier is prevented from being excessively thick. Thus, a uniform toner coat can be formed.
更に非対象現像バイアスによって効果的に現像され
る。Further, the image is effectively developed by the asymmetric development bias.
その結果、画像濃度が高く、細線再現性、階調性に優
れ、カブリがなく、鮮明で高画質な画像を長期にわたっ
て得ることができる画像形成方法である。As a result, this is an image forming method which has a high image density, is excellent in fine line reproducibility and gradation, has no fog, and can obtain a clear and high quality image for a long period of time.
以下本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.
本発明の画像形成方法に用いる磁性トナーにおいては
磁性トナーに含有されている磁性酸化鉄のFeOの含有率
が鉄元素を基準として30〜40重量%であり、好ましくは
32〜38重量%がよい。In the magnetic toner used in the image forming method of the present invention, the FeO content of the magnetic iron oxide contained in the magnetic toner is 30 to 40% by weight based on the iron element, and is preferably
32-38% by weight is good.
30重量%未満では低湿下におけるトナーの過度の摩擦
帯電量の蓄積を緩和できず、40重量%を越える場合では
FeO成分の粒子表面の残留が増して電荷のリーク効果が
増大し、トナーとして十分な帯電保持能が保てない。If the amount is less than 30% by weight, excessive accumulation of triboelectric charge of the toner under low humidity cannot be alleviated.
As the FeO component remains on the particle surface, the charge leakage effect increases, and sufficient charge retention ability as toner cannot be maintained.
また本発明の磁性トナーに用いる磁性酸化鉄は、該磁
性酸化鉄をH2SO4水溶液を用いた場合の鉄元素溶解率
(重量%)×100をx、溶解された鉄元素中のFe2+の含
有率(重量%)×100をyとした場合、 0<x≦30において を満足することが重要である。The magnetic iron oxide used in the magnetic toner of the present invention, the iron element dissolution rate when the magnetic iron oxide using aqueous H 2 SO 4 (wt%) × 100 x, Fe in the dissolved iron element 2 + Content ratio (% by weight) x 100, y = 0 <x ≤ 30 It is important to satisfy
鉄元素溶解率が30重量%までに存在するFe2+の含有率
とは磁性酸化鉄の表面層におけるFeO含有率を示す。The content of Fe 2+ existing when the iron element dissolution rate is up to 30% by weight indicates the content of FeO in the surface layer of the magnetic iron oxide.
(a−1)式の範囲を超える磁性酸化鉄を用いたトナ
ーは過度のFeO成分により耐湿性を損い、抵抗が著しく
低下し、本発明が意図する効果を十分に発揮できなくな
る傾向が高まる。A toner using a magnetic iron oxide exceeding the range of the formula (a-1) impairs moisture resistance due to an excessive FeO component, significantly lowers resistance, and increases the tendency that the effects intended by the present invention cannot be sufficiently exhibited. .
また(a−2)式の範囲を超えるものは表面層に存在
するFeOが少ないため帯電量の緩和効果を期待できな
い。On the other hand, when the amount exceeds the range of the expression (a-2), the amount of FeO present in the surface layer is small, so that the effect of reducing the charge amount cannot be expected.
本発明において、鉄元素溶解率(x)及び、Fe2+の含
有率(y)の算出は以下のようにしてなされる。In the present invention, the iron element dissolution rate (x) and the Fe 2+ content rate (y) are calculated as follows.
脱イオン水でスラリーとした磁性粉約25gを約805mlの
脱イオン水で水洗しながら、該脱イオン水とともに5lビ
ーカー中に加える。About 25 g of the magnetic powder slurried with deionized water is added to a 5 l beaker together with the deionized water while washing with about 805 ml of deionized water.
次に、温度を約50℃、撹拌スピードを約200rpmに保ち
ながら、特級H2SO4約6952mlを加え、溶解を開始する。
このとき、磁性酸化鉄濃度は約5g/l、H2SO4水溶液は約
5規定となっている。溶解開始から、すべて溶解して透
明になるまで10分毎に20mlサンプリングし、0.1μメン
ブランフィルターで過し、ろ液を採取する。Next, while maintaining the temperature at about 50 ° C. and the stirring speed at about 200 rpm, about 6952 ml of special grade H 2 SO 4 is added to start dissolution.
At this time, the magnetic iron oxide concentration is about 5 g / l, and the H 2 SO 4 aqueous solution is about 5 N. From the start of dissolution, 20 ml is sampled every 10 minutes until the whole is dissolved and clear, passed through a 0.1 µ membrane filter, and the filtrate is collected.
ろ液10mlをプラズマ発光分光(ICP)によって、鉄元
素の定量を行なう。10 ml of the filtrate is quantified for iron by plasma emission spectroscopy (ICP).
次式によって、鉄元素溶解率が計算される。 The dissolution rate of iron element is calculated by the following equation.
各サンプルのFe2+の含有率は、上記の残りの液10ml
に、イオン交換水約100mlを加え、N/10・KMnO4水溶液に
より滴定し、微紅色へと脱色したところを終点として滴
定量を出する。平行してブランクテストを行ない、次式
によりFe2+の鉄元素に対する比率(重量%)を求めるこ
とができる。 The content of Fe 2+ in each sample is 10 ml
Approximately 100 ml of ion-exchanged water is added thereto, and the mixture is titrated with an N / 10 · KMnO 4 aqueous solution. A blank test is performed in parallel, and the ratio (% by weight) of Fe 2+ to the iron element can be determined by the following equation.
また鉄元素を基準としたFeOの含有率の測定は磁性酸
化鉄1gを500mlのビーカーに入れ脱イオン50mlを加えさ
らに特級硫酸20mlを添加し磁性酸化鉄を完全に溶解させ
る。次に脱イオン水100ml加え0.1NのKMnO4溶液にて滴定
する。 For the measurement of the FeO content based on the iron element, 1 g of magnetic iron oxide is placed in a 500 ml beaker, 50 ml of deionized water is added, and 20 ml of special grade sulfuric acid is added to completely dissolve the magnetic iron oxide. Then add 100 ml of deionized water and titrate with 0.1 N KMnO 4 solution.
次式によりFeOの鉄元素に対する比重(重量%)を求
める。The specific gravity (% by weight) of FeO to the iron element is determined by the following equation.
※ICPにて定量する。 * Quantified by ICP.
5μm以下の粒径の磁性トナー粒子が全粒子数の12個
数%以上であることが良く、好ましくは12〜60個数%が
良く更に好ましくは17〜50個数%が良い。5μm以下の
粒径の磁性トナー粒子が12個数%未満であると、高画質
に有効な磁性トナー粒子が少なく、特に、コピーまたは
プリントアウトをつづけることによってトナーが使われ
るに従い、有効な磁性トナー粒子成分が減少して、本発
明で示すところの磁性トナーの粒度分布のバランスが悪
化し、画質がしだいに低下してくる。また、60個数%を
超えると、磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じやす
く、本来の粒径以上のトナー塊となるため、荒れた画質
となり、解像性を低下させ、または潜像のエッジ部と内
部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像となる場
合もある。The number of magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less is preferably 12% by number or more of the total number of particles, preferably 12 to 60% by number, and more preferably 17 to 50% by number. When the number of magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less is less than 12% by number, the amount of magnetic toner particles effective for high image quality is small. In particular, as the toner is used by continuing copying or printing out, the effective magnetic toner particles are effective. The amount of the component decreases, the balance of the particle size distribution of the magnetic toner as shown in the present invention deteriorates, and the image quality gradually decreases. On the other hand, if the content exceeds 60% by number, the magnetic toner particles tend to aggregate with each other, resulting in a toner mass larger than the original particle size, resulting in rough image quality, reduced resolution, or an edge portion of the latent image. In some cases, the density difference between the image and the inside becomes large, and the image may be slightly hollow.
本発明者らの検討によれば、5μm以下の磁性トナー
粒子が画出し耐久中のトナー担持体(これ以後スリーブ
と称する)上の磁性トナーの体積平均粒径を安定化する
必須の成分であることが判明した。According to the study of the present inventors, magnetic toner particles of 5 μm or less are essential components for stabilizing the volume average particle diameter of the magnetic toner on a toner carrier (hereinafter referred to as a sleeve) during image formation and durability. It turned out to be.
画出し耐久を行うと現像にもっとも適した5μm以下
の粒径の磁性トナー粒子が多く消費される為に、この量
が少ないと、スリーブ上の体積平均粒径が次第に巨大化
し、スリーブ上M/Sが増大し、スリーブコートの均一化
を困難にする傾向を生ずる。Since the magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less, which are most suitable for development, are consumed when performing the image formation durability, if the amount is small, the volume average particle size on the sleeve gradually increases, and the M on the sleeve increases. / S increases, which tends to make uniformity of the sleeve coat difficult.
また、8〜12.7μmの範囲の粒子が33個数%以下であ
ることが良く、好ましくは1〜33個数%が良い。33個数
%より多いと、画質が悪化すると共に、必要以上の現
像、すなわち、トナーののりすぎが起こり、トナー消費
量の増大をまねく。一方、1個数%未満であると、高画
像濃度が得られにくくなることもある。また、5μm以
下の粒径の磁性トナー粒子群の個数%(N%),体積%
(V%)の間に、N/V=−0.04N+kなる関係があり、4.
5≦k≦6.5の範囲の正数を示す。好ましくは4.5≦k≦
6.0である。先に示したように、12≦N≦60であり、こ
の時の体積平均粒径は7〜10μmである。The number of particles in the range of 8 to 12.7 μm is preferably 33% by number or less, more preferably 1 to 33% by number. If the content is more than 33% by number, the image quality is deteriorated and the development is performed more than necessary, that is, the toner is excessively applied, which leads to an increase in toner consumption. On the other hand, if it is less than 1% by number, it may be difficult to obtain a high image density. The number% (N%) and the volume% of the magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less
(V%), there is a relationship of N / V = −0.04N + k, and 4.
Indicates a positive number in the range of 5 ≦ k ≦ 6.5. Preferably 4.5 ≦ k ≦
6.0. As described above, 12 ≦ N ≦ 60, and the volume average particle size at this time is 7 to 10 μm.
k<4.5では、5.0μmより小さな粒径の磁性トナー粒
子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮鋭さで劣ったもの
となる傾向にある。従来、不要と考えがちであった微細
な磁性トナー粒子の過度な存在が、現像において、トナ
ーの最密充填化を果たし、粗れのない均一な画像を形成
するのに貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を均一に
埋めることにより、視覚的にも鮮鋭さをより助長するも
のである。すなわち、k<4.5では、この粒度分布成分
の不足に起因して、これらの特性の点で劣ったものとな
る傾向にある。When k <4.5, the number of magnetic toner particles having a particle diameter smaller than 5.0 μm is small, and the image density, resolution, and sharpness tend to be poor. Excessive presence of fine magnetic toner particles, which was conventionally considered unnecessary, contributes to the closest packing of the toner in development and contributes to formation of a uniform image without roughness. In particular, by uniformly filling the fine lines and the contours of the image, the sharpness is further enhanced visually. That is, when k <4.5, these properties tend to be inferior due to the lack of the particle size distribution component.
別の面からは、生産上も、k<4.5の条件を満足する
には分級等の条件が厳しくなる方向であり、収率及びト
ナーコストの点でも不利なものとなる。また、k>6.5
では、必要以上の微粉の存在によって、くり返しコピー
をつづけるうちに、粒度分布のバランスが崩れ、トナー
の凝集度が上がったり、摩擦帯電が有効に行なわれなか
ったりして、クリーニング不良やカブリを発生すること
がある。From another point of view, in terms of production, the conditions such as classification tend to be strict to satisfy the condition of k <4.5, which is disadvantageous in terms of yield and toner cost. Also, k> 6.5
Then, due to the presence of fine powder more than necessary, the balance of the particle size distribution is lost while repeated copying is continued, the cohesion of the toner is increased, and triboelectric charging is not effectively performed, resulting in poor cleaning and fogging. Sometimes.
また、16μm以上の粒径の磁性トナー粒子が2.0体積
%以下であることが良く、さらに好ましくは1.0体積%
以下であり、さらに好ましくは0.5体積%以下である。
2.0体積%より多いと、細線再現における妨げになるば
かりでなく、転写において、感光体上に現像されたトナ
ー粒子の薄層面に16μm以上の粗めのトナー粒子が突出
して存在することで、トナー層を介した感光体と転写紙
間の微妙な密着状態を不規則なものとして、転写条件の
変動をひきおこし、転写不良画像を発生する要因とな
る。The content of the magnetic toner particles having a particle diameter of 16 μm or more is preferably 2.0% by volume or less, more preferably 1.0% by volume.
Or less, more preferably 0.5% by volume or less.
When the content is more than 2.0% by volume, not only does it hinder the reproduction of fine lines, but also in the transfer, coarse toner particles of 16 μm or more protrude from the thin layer surface of the toner particles developed on the photoreceptor. The delicate state of contact between the photoreceptor and the transfer paper via the layer is made irregular, causing fluctuations in the transfer conditions and causing poor transfer images.
更に本発明の画像形成方法では16μm以上のトナー粒
子は十分な帯電量をもてないと潜像保持体上に飛翔でき
ずに、トナー担持体上に多く残留し、粒度分布に変化を
きたしたり、他のトナー粒子の摩擦帯電を阻害し、現像
能力を低下させたり、穂の形状を乱し、画質劣化の原因
となることが多い。Further, in the image forming method of the present invention, if the toner particles having a size of 16 μm or more do not have a sufficient charge amount, they cannot fly on the latent image holding member, remain in large amounts on the toner holding member, change the particle size distribution, In many cases, the frictional charging of the toner particles is inhibited, the developing ability is reduced, and the shape of the spikes is disturbed, thereby causing deterioration of image quality.
また16μm以上の粒径の磁性トナー粒子は5μm以下
の粒径の磁性トナー粒子とは逆に、画出し耐久を行って
も相対的に消費されにくく、2.0体積%より多いと、ス
リーブ上の体積平均粒径が次第に巨大化する為に、スリ
ーブ上M/Sが増大し好ましくない。On the other hand, magnetic toner particles having a particle diameter of 16 μm or more, unlike magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less, are relatively difficult to be consumed even when image-forming durability is performed. Since the volume average particle diameter is gradually increased, M / S on the sleeve is undesirably increased.
本発明に於ける、磁性トナーの体積平均径は4〜10μ
m、好ましくは4〜9μmであり、この値は先にのべた
各構成要素と切りはなして考えることはできないもので
ある。体積平均粒径4μm未満では、グラフィック画像
などの画像面積比率の高い用途では、転写紙上のトナー
ののり量が少なく、画像濃度の低いという問題点が生じ
やすい。これは、先に述べた潜像におけるエッジ部に対
して、内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考え
られる。体積平均粒径が10μmを超える場合では解像度
が良好でなく、また転写の初めは良くとも使用をつづけ
ていると粒度分布に変化をきたし画質低下を発生しやす
い。In the present invention, the volume average diameter of the magnetic toner is 4 to 10 μm.
m, preferably 4 to 9 μm, which cannot be considered separately from the above-mentioned components. When the volume average particle diameter is less than 4 μm, in applications having a high image area ratio such as a graphic image, there is a problem that the amount of applied toner on transfer paper is small and the image density is low. This is considered to be due to the same reason as described above for lowering the density inside the edge portion of the latent image. If the volume average particle size exceeds 10 μm, the resolution is not good, and if the use is continued at the beginning of the transfer, the particle size distribution changes and the image quality tends to deteriorate.
特定の粒度分布を有する本発明の磁性トナーは、感光
体上に形成された潜像の細線に至るまで、忠実に再現す
ることが可能であり、網点およびデジタルのようなドッ
ト潜像の再現にも優れ階調性及び解像性にすぐれた画像
を与える。さらに、コピーまたはプリントアウトを続け
た場合でも高画質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合
でも、従来の磁性トナーより少ないトナー消費量で良好
な現像をおこなうことが可能であり、経済性および、複
写機またはプリンター本体の小型化にも利点を有するも
のである。The magnetic toner of the present invention having a specific particle size distribution can faithfully reproduce even a fine line of a latent image formed on a photoreceptor, and reproduce a dot latent image such as a halftone dot and a digital image. To provide an image which is excellent in gradation and resolution. Furthermore, high image quality can be maintained even when copying or printing out is continued, and even in the case of high-density images, good development can be performed with less toner consumption than conventional magnetic toners. In addition, there is an advantage in downsizing the copying machine or the printer body.
本発明の磁性トナーに適用される現像方法においては
上記の効果をより有効に発揮できるものである。In the developing method applied to the magnetic toner of the present invention, the above effects can be more effectively exhibited.
トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールターカウンターを用いて行
った。Although the particle size distribution of the toner can be measured by various methods, in the present invention, the measurement was performed using a Coulter counter.
すなわち、測定装置としてはコールターカウンターTA
−II型(コールター社製)を用い、個数分布,体積分布
を出力するインターフェイス(日科機製)及びCX−1パ
ーソナルコンピュータ(キヤノン製)を接続し、電解液
は1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製
する。例えば、ISOTON−II(コールターサイエンティ
フィックジャパン社製)が使用できる。測定法としては
前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を0.1〜5
ml加え、さらに測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁
した電解液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行
い、前記コールターカウンターTA−II型により、アパチ
ャーとして100μアパチャーを用いて、個数を基準とし
て2〜40μの粒子の粒度分布を測定して、それから本発
明に係るところの値を求めた。In other words, the Coulter Counter TA is used as a measuring device.
-An interface (manufactured by Nikkaki) that outputs the number distribution and volume distribution and a CX-1 personal computer (manufactured by Canon) are connected using Type II (manufactured by Coulter), and the electrolyte is approximately 1% sodium chloride. Prepare 1% NaCl aqueous solution. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, a surfactant as a dispersing agent, preferably an alkylbenzene sulfonate in 0.1 to 5 ml of the electrolytic aqueous solution 100 to 150 ml is used.
ml and then 2 to 20 mg of the measurement sample. The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the Coulter Counter TA-II was used, and a 100 μ aperture was used as an aperture. The particle size distribution was measured and the values according to the invention were determined therefrom.
本発明に於いて現像工程を実施した装置を具体的な一
例として挙げ、これを第5図に示し、本発明の構成につ
いてさらに詳しく説明するが、これは本発明をなんら限
定するものではない。A specific example of an apparatus that has performed the developing step in the present invention is shown in FIG. 5, and the configuration of the present invention will be described in more detail. However, this does not limit the present invention in any way.
第5図に於いて1は転写方式電子写真法に於ける回転
ドラム式等の潜像保持体(謂る感光体)転写方式静電記
録法に於ける回転ドラム式等の絶縁体、エレクトロファ
ックス法に於ける感光紙、直接方式静電記録法に於ける
静電記録紙等の潜像保持体でその面に図に省略した潜像
形成プロセス機器或いは同プロセス機構で静電気潜像が
形成され、矢印方向に面移動している。In FIG. 5, reference numeral 1 denotes a latent image holding member (so-called photosensitive member) such as a rotating drum type in a transfer type electrophotographic method; a rotating drum type or the like in a transfer type electrostatic recording method; Electrostatic latent image is formed on the surface of a latent image holding member such as a photosensitive paper according to the method or an electrostatic recording paper according to the direct electrostatic recording method by a latent image forming process device or a process mechanism not shown in the drawing. Is moving in the direction of the arrow.
2は現像装置の全体符号、21はトナーを収容したホッ
パ、22はトナー担持体(現像剤層支持部材)としての回
転円筒体(以下スリーブと記す)で内部に磁気ローラ等
の磁気発生手段23を内蔵させてある。Reference numeral 2 denotes the overall reference number of the developing device, reference numeral 21 denotes a hopper containing toner, and reference numeral 22 denotes a rotating cylindrical body (hereinafter, referred to as a sleeve) as a toner carrier (developer layer supporting member). Is built in.
該スリーブ22は図面上その略右半周面をホッパ21内に
略左半周面をホッパ外に露出させて軸受支持させてあ
り、矢示方向に回転駆動され24はスリーブ22の上面に下
辺エッジ部を接近させて配設したトナー塗布部材として
のドクターブレード、27はホッパ内トナーの撹拌部材で
ある。The sleeve 22 has a substantially right half circumferential surface exposed in the hopper 21 and a substantially left half circumferential surface exposed to the outside of the hopper, and is supported by a bearing. Is a doctor blade as a toner application member which is disposed close to, and 27 is a stirring member for the toner in the hopper.
スリーブ22はその軸線が潜像保持体1の母線に略平行
であり、且つ潜像保持体1面に僅小な間隙αを存して接
近対向している。The axis of the sleeve 22 is substantially parallel to the generatrix of the latent image carrier 1 and is closely opposed to the surface of the latent image carrier 1 with a small gap α.
潜像保持体1とスリーブ22の各面移動速度(周速)は
略同一であるか、スリーブ22の周速が若干早い。又潜像
保持体1とスリープ22間には交番バイアス電圧印加手段
S0と直流バイアス電圧印加手段S1によって、直流電圧と
交流電圧が重畳印加される。The surface moving speeds (peripheral speeds) of the latent image holder 1 and the sleeve 22 are substantially the same, or the peripheral speed of the sleeve 22 is slightly higher. An alternating bias voltage applying means between the latent image holding member 1 and the sleep 22;
By S 0 and the DC bias voltage applying means S 1, a DC voltage and an AC voltage is superimposed is applied.
而してスリーブ22の略右半周面はホッパ21内のトナー
溜りに常時接触していて、そのスリーブ面近傍のトナー
がスリーブ面にスリーブ内磁気発生手段23の磁力で磁気
付着層として、又静電気力により付着保持される。スリ
ーブ22が回転駆動されるとそのスリーブ面の付着トナー
層がドクターブレード24位置を通過する過程で各部略均
一厚さの薄層トナー層T1として整層化される。トナーの
帯電は主としてスリーブ22の回転に伴なうスリーブ面と
その近傍のトナー溜りのトナーとの摩擦接触によりなさ
れ、スリーブ22の上記トナー薄層面はスリーブの回転に
伴ない潜像保持体1面側へ回転し、潜像保持体1とスリ
ーブ22の最接近部である現像領域部Aを通過する。この
通過過程でスリーブ22面側のトナー薄層のトナーが潜像
保持体1とスリーブ22間に印加した直流と交流電圧によ
る直流と交流電界により飛翔し現像領域部Aの潜像保持
体1面と、スリーブ22面との間を往復運動する。そして
最終的にはスリーブ22側のトナーが潜像保持体1面に潜
像の電位パターンに応じて選択的に移行付着してトナー
像T2が順次に形成される。Thus, the substantially right half peripheral surface of the sleeve 22 is always in contact with the toner reservoir in the hopper 21, and the toner near the sleeve surface contacts the sleeve surface with the magnetic force of the magnetism generating means 23 in the sleeve as a magnetic adhesion layer, Adhered and held by force. Sleeve 22 is advice service as a thin layer toner layer T 1 of the respective portions substantially uniform thickness in the process of adhering toner layer when driven rotating the sleeve surface passes through the doctor blade 24 position. The toner is charged mainly by frictional contact between the sleeve surface with the rotation of the sleeve 22 and the toner in the toner reservoir near the sleeve, and the thin toner layer surface of the sleeve 22 is brought into contact with the surface of the latent image holding member 1 with the rotation of the sleeve. And passes through the developing area A, which is the closest part between the latent image holding member 1 and the sleeve 22. During this passage, the toner of the thin toner layer on the side of the sleeve 22 flies by the DC and AC electric fields generated by the DC and AC voltages applied between the latent image holder 1 and the sleeve 22, and the surface of the latent image holder 1 in the developing area A And the sleeve 22 reciprocate. And finally the toner image T 2 are sequentially formed by selectively transition adhere according to the potential pattern of the latent image to the toner latent image bearing member 1 surface of the sleeve 22 side.
現像領域部Aを通過してトナーが選択的に消費された
スリーブ面はホッパ21のトナー溜りへ再回転することに
よりトナーの再供給を受け、現像領域部Aへは常にスリ
ーブ22のトナー薄層T1面が回転し、繰り返し複写工程が
行なわれる。The sleeve surface on which the toner has been selectively consumed after passing through the developing area A receives the toner re-supply by re-rotating into the toner reservoir of the hopper 21, and the toner thin layer of the sleeve 22 is always supplied to the developing area A. T 1 side is rotated, repeatedly copying step is performed.
ところでこのような現像方式(1成分非接触現像法)
を採用した場合に於ける問題の1つとしてスリーブ表面
近傍のトナーの付着力増大による現像性低下現象が起こ
る場合がある。つまりスリーブ22の回転によりトナーと
スリーブが常に接触摩擦し、次第のトナーの帯電量が大
きくなることでスリーブとの静電気力(クーロン力)が
増大し、潜像保持体1へのトナーの飛翔力が弱まり、ス
リーブ近傍に滞留し、他のトナーの摩擦帯電を阻害し、
現像性低下を生じる現象である。これは、低湿下や複写
工程の繰り返しにより発生する。また同様のメカニズム
から前述の担持体メモリも生ずる。本発明に用いられる
スリーブでは摩擦帯電が効率的であり、トナー担持体上
のトナーの帯電量を十分にもたせ、トナーのもつ摩擦帯
電能力を発揮させ、現像性向上に効果がある一方で上記
の現象を生じる傾向にある。By the way, such a developing method (one-component non-contact developing method)
As one of the problems in the case of adopting the method, there is a case where a phenomenon in which the developing property decreases due to an increase in the adhesive force of the toner near the sleeve surface occurs. In other words, the rotation of the sleeve 22 causes the toner and the sleeve to always come into contact friction with each other, and as the amount of charge of the toner gradually increases, the electrostatic force (Coulomb force) with the sleeve increases, and the flying force of the toner to the latent image holding member 1 Weakens and stays near the sleeve, hinders the triboelectric charging of other toner,
This is a phenomenon that causes a decrease in developability. This occurs due to low humidity or repetition of the copying process. Further, the above-described carrier memory is generated from the same mechanism. In the sleeve used in the present invention, triboelectric charging is efficient, the toner on the toner carrier is sufficiently charged, the triboelectric charging ability of the toner is exhibited, and the effect of improving the developing property is improved. It tends to cause phenomena.
さて、トナーをスリーブから潜像保持体1へ飛翔させ
る力は交流バイアス電界によって充分に潜像面へ到達し
得るべく加速度を与えねばならない。トナーの重量を
mとしてその力は、=m・で与えられる。トナー
の電荷をqとし、スリーブとの距離をd、交番バイアス
電界をとすればおおまかには で表わされ、スリーブとの静電吸着力と電界力とのかね
合いでトナーの潜像面への到達力が決定される。The force for causing the toner to fly from the sleeve to the latent image holding member 1 must be accelerated by an AC bias electric field so that the toner can sufficiently reach the latent image surface. The force is given by = m ·, where m is the weight of the toner. If the charge of the toner is q, the distance from the sleeve is d, and the alternating bias electric field is The force of the toner reaching the latent image surface is determined by the balance between the electrostatic attraction force with the sleeve and the electric field force.
ここでスリーブ近傍に集まり易い5μm以上のトナー
も飛翔させるには、電界を大きくすればよい。しかし、
単純に現像側バイアス電圧を上げることは、潜像パター
ンに関係なく潜像側へ飛翔することになり5μm以下の
トナー粒子はその傾向が強く、地カブリが問題となる。
さらに、逆現像バイアス電圧を大きくすることで地カブ
リは防止できるが潜像保持体1とスリーブ22間に交番バ
イアス電界を大きく印加すると直接潜像保持体1とスリ
ーブ22間で放電が発生し、著しく画像性を乱してしま
う。Here, in order to cause toner of 5 μm or more that easily collects near the sleeve to fly, the electric field may be increased. But,
Simply increasing the developing-side bias voltage causes the toner particles to fly to the latent image side irrespective of the latent image pattern, and toner particles having a size of 5 μm or less have a strong tendency to cause background fog.
Further, ground fog can be prevented by increasing the reverse development bias voltage, but when a large alternating bias electric field is applied between the latent image holding member 1 and the sleeve 22, discharge is directly generated between the latent image holding member 1 and the sleeve 22, The image quality is significantly disturbed.
また、逆現像バイアス電圧も大きくしていくと、非潜
像部のみならず、潜像パターンに現像したトナーをもは
ぎ取る結果となり潜像保持体への鏡映力が比較的弱い8
〜12.7μmのトナー粒子がとり除かれ、潜像部のトナー
ののりが悪くなり、顕像パターンも乱してしまい、階調
性、ライン再現性が悪化し中ヌケ等が発生しやすくな
る。Also, when the reverse developing bias voltage is increased, not only the non-latent image portion but also the toner developed into the latent image pattern is peeled off, and the reflection power on the latent image holding member is relatively weak.
The toner particles having a size of about 12.7 μm are removed, the toner adhesion of the latent image portion is deteriorated, and the visible image pattern is disturbed.
以上の結果から、交番バイアス電界をあまり大きくせ
ず、かつ逆現像側バイアス電圧を低く抑えて、スリーブ
近傍のトナーを飛翔・往復運動させる必要がある。From the above results, it is necessary to cause the toner in the vicinity of the sleeve to fly and reciprocate without increasing the alternating bias electric field so much and keeping the reverse developing side bias voltage low.
そこで本発明では、交番バイアス電界の大きさだけで
なく、印加時間t、制御する現像バイアスに適合する摩
擦帯電量をトナー担持体上で有することができる画像形
成方法にすることで本目的を達成した。つまり、交番バ
イアスの周波数は変えずに現像側バイアス電界を大きく
し、かつ現像側バイアス電界の印加時間を短くし、それ
に伴って逆現像側バイアス電界を低く抑えて、その印加
時間を長くするという交番バイアスのデューティ比を制
御する方法を用いた。Therefore, the present invention achieves the above object by providing an image forming method that can have not only the magnitude of an alternating bias electric field but also an application time t and a triboelectric charge amount suitable for a developing bias to be controlled on a toner carrier. did. In other words, the developing bias electric field is increased without changing the frequency of the alternating bias, the application time of the developing bias electric field is shortened, and accordingly, the reverse developing bias electric field is suppressed low, and the application time is increased. A method of controlling the duty ratio of the alternating bias was used.
ここで「交流バイアス電界のデューティ比」は下式の
ように定義する。Here, the “duty ratio of the AC bias electric field” is defined as in the following equation.
a:電界極性が正・負交互に周期的に変化する交流バイア
スの1周期分に於てトナーを潜像保持体側へ移行させる
方向の極性の電界成分の印加時間。この時直流バイアス
電界は除去している。 a: The application time of the electric field component of the polarity in the direction of transferring the toner to the latent image holding member side in one cycle of the AC bias in which the electric field polarity alternately changes positively and negatively. At this time, the DC bias electric field has been removed.
b:逆にトナーを潜像保持体側から引き離す方向の極性の
電界成分の印加時間。b: Conversely, the application time of the electric field component of the polarity in the direction of separating the toner from the latent image holding member side.
この方式を用いることで現像側バイアス電界を十分強
くすることによってスリーブ上の画質を向上させる為に
必須の成分である5μm以下のトナー粒子を効果的に飛
翔往復運動させることに合致し、スリーブ表面への付着
を防止するに至った。すなわち、画像濃度低下、担持体
メモリを生じにくくなる。By using this method, the developing side bias electric field is sufficiently strengthened, so that the toner particles of 5 μm or less, which is an essential component for improving the image quality on the sleeve, are effectively fly and reciprocated. To prevent adhesion to That is, it is difficult to lower the image density and to generate the carrier memory.
さらに、逆現像側バイアス電界は低く抑えられても、
逆に十分長い時間印加されることで潜像パターン以外に
付着した余剰トナーを潜像保持体1から引き離す力が得
られ、地カブリを防止できる。Furthermore, even if the reverse development side bias electric field is kept low,
Conversely, by applying the voltage for a sufficiently long time, a force for separating excess toner adhering to portions other than the latent image pattern from the latent image holding member 1 can be obtained, and the background fog can be prevented.
この時、逆現像側バイアス電界は低く抑えられている
のでトナーののりの為の必須成分である8〜12.7μmの
トナー粒子がはぎとられることはない。一例として第6
図に本発明に用いられる交番バイアス電圧の波形を示
す。At this time, since the reverse-developing-side bias electric field is kept low, toner particles of 8 to 12.7 μm, which are essential components for the toner application, are not stripped. Sixth as an example
The figure shows the waveform of the alternating bias voltage used in the present invention.
つまり、逆現像側バイアス電界は弱くても時間を長く
することで潜像保持体から引き離す力の実効値は同じに
なっている。かつ、潜像パターンに現像したトナー像を
も乱すこともないため階調性のある良好な画像性を得る
に至った。That is, even if the reverse developing side bias electric field is weak, the effective value of the force separating from the latent image holding member is the same by increasing the time even if the bias electric field is weak. In addition, since the toner image developed into the latent image pattern is not disturbed, good image quality with gradation is obtained.
ところで、本発明に用いられるスリーブは、摩擦帯電
付与能力に優れており、本発明の磁性トナーを均一に帯
電させるので、本発明の現像交番電界により、良好な現
像性が得られる。従ってカブリがなく濃度の高い画像が
得られると共に階調性,解像力,細線再現性に優れた高
画質が得られる。By the way, the sleeve used in the present invention is excellent in triboelectric charging ability and uniformly charges the magnetic toner of the present invention, so that good development properties can be obtained by the developing alternating electric field of the present invention. Accordingly, an image having a high density without fog can be obtained, and a high image quality excellent in gradation, resolution, and fine line reproducibility can be obtained.
すなわち5μm以下のトナー粒子は現像側バイアスに
より効率的に消費され高画質を達成し、本発明のスリー
ブでもスリーブ近傍に固着することもなく、画像濃度低
下、トナー担持体メモリ等も生じにくい。また8〜12.7
μmのトナー粒子についても同様のことが言え、現像側
バイアスにより、十分に現像され高濃度,階調性を達成
し、更に逆現像側バイアスによって潜像保持体によりは
ぎ取られることもなくなり、中ヌケ,ラインの乱れ等を
生じることもない。That is, toner particles of 5 μm or less are efficiently consumed by the developing-side bias to achieve high image quality, and the sleeve of the present invention does not adhere to the vicinity of the sleeve. 8-12.7
The same can be said for the μm toner particles. The toner is sufficiently developed by the developing-side bias to achieve high density and gradation, and is not stripped by the latent image holding member by the reverse-developing side bias. There is no dropout or line disturbance.
また本発明の現像側バイアスでは、穂が飛翔し、穂の
先端が潜像保持体に接触した際に先端付近のトナー粒
子、あるいは粒径の小さな粒子、帯電量の大きな粒子
は、鏡映力により潜像保持体に付着し、顕像化が行われ
るが、穂の後端の粒径あるいは帯電量の低い粒子などは
逆現像側バイアスによりトナー担持体上に引き戻され、
穂の形状が破壊される方向にあり穂の影響による尾引
き、飛び散りが軽減されるが本発明のスリーブと磁性ト
ナーでは、元々穂が均一かつ小さな状態で形成されてい
るのでその効果は大きい。Further, with the developing-side bias of the present invention, when the spike flies and the tip of the spike comes into contact with the latent image holding member, toner particles near the tip, small-sized particles, and large-charged particles are reflected by the mirror. The particles adhere to the latent image holding member and are visualized, but the particles at the rear end of the ear or particles having a low charge amount are pulled back onto the toner carrier by the reverse developing side bias,
Although the shape of the ear is destroyed and the tailing and scattering caused by the ear are reduced, the effect of the sleeve and the magnetic toner of the present invention is great because the ear is originally formed in a uniform and small state.
また、本発明の特定の表面を有するスリーブ上の特定
の粒度分布をもった磁性トナーは、本発明の現像側バイ
アスによって次々と潜像に供給されるので、トナーのの
り不足となることはない。Further, the magnetic toner having the specific particle size distribution on the sleeve having the specific surface of the present invention is supplied to the latent image one after another by the developing side bias of the present invention, so that the toner is not insufficiently supplied. .
本発明によれば交番バイアス電界の現像側バイアス電
界が強くスリーブ近傍のトナーも飛翔できることから、
スリーブ近傍の電荷量の大きいトナーがより強く潜像パ
ターンに現像される。そのため弱い潜像パターンにも高
い電荷量のトナーの静電気力により強く付着することが
でき、画像的にもエッジ効果のある解像度の良好な現像
ができ、高画質化を実現する為の有効成分である5μm
以下の磁性トナー粒子を効果的に利用でき、著しく良好
な画質を得ることができる。According to the present invention, since the developing bias electric field of the alternating bias electric field is strong, the toner near the sleeve can also fly,
The toner having a large charge amount near the sleeve is more strongly developed into a latent image pattern. Therefore, it can strongly adhere to the weak latent image pattern due to the electrostatic force of the toner with a high charge amount, and can develop images with good edge effect and high resolution, and is an effective component for realizing high image quality. Some 5 μm
The following magnetic toner particles can be effectively used, and extremely good image quality can be obtained.
本発明に用いられる現像法に於いてはスリーブ22と潜
像保持体1との間隙は、実施例に於いては0.3mmで行っ
たが0.1mmから0.5mmまで本発明による現像方式により十
分な現像が可能である。In the developing method used in the present invention, the gap between the sleeve 22 and the latent image holding member 1 was set at 0.3 mm in the embodiment, but from 0.1 mm to 0.5 mm is sufficient for the developing method according to the present invention. Development is possible.
従来の現像方式に比べ、現像側バイアスが大きくなる
ため、スリーブ22と潜像保持体1との間隙が大きくても
現像できる結果である。Since the developing-side bias is larger than in the conventional developing method, it is possible to develop even if the gap between the sleeve 22 and the latent image holding member 1 is large.
交番バイアス電圧の絶対値が1.0kV以上であれば十分
満足できる画像が得られる。さらに、潜像保持体へのリ
ークを考慮すれば、交番バイアス電圧の絶対値は1.0kV
以上,2.0kV以下が望ましい。ただし、このリークもスリ
ーブ22と潜像保持体1との間隙により変動することは同
然である。If the absolute value of the alternating bias voltage is 1.0 kV or more, a sufficiently satisfactory image can be obtained. Further, considering the leakage to the latent image holding member, the absolute value of the alternating bias voltage is 1.0 kV.
Above, 2.0kV or less is desirable. However, this leak naturally varies depending on the gap between the sleeve 22 and the latent image holding member 1.
次に交番バイアス周波数は1.0kHzから5.0kHzが好まし
い。周波数が1.0kHz以下になると、階調性が良くなる
が、地カブリを解消するのが困難となる。これは、トナ
ーの往復運動回数が少ない低周波領域では非画像部でも
現像側バイアス電界による潜像保持体へのトナーの押し
つけ力が強くなり過ぎ、逆現像側バイアス電界によるト
ナーのはぎ取り力によっても完全に非画像部に付着した
トナーを除去できないためと考えられる。そして、周波
数が5.0kHz以上になるとトナーが潜像保持体に充分接触
しないうちに逆現像側のバイアス電界が印加されること
になり現像性が著しく低下する。つまりトナー自身が高
周波電界に応答できなくなる。Next, the alternating bias frequency is preferably 1.0 kHz to 5.0 kHz. When the frequency is 1.0 kHz or less, the gradation is improved, but it is difficult to eliminate the background fog. This is because in the low frequency region where the number of reciprocating movements of the toner is small, the pressing force of the toner against the latent image holding member due to the developing bias electric field becomes too strong even in the non-image area, and the toner is stripped off by the reverse developing bias electric field. This is probably because the toner attached to the non-image area cannot be completely removed. When the frequency is 5.0 kHz or more, a bias electric field on the reverse development side is applied before the toner sufficiently contacts the latent image holding member, and the developability is significantly reduced. That is, the toner itself cannot respond to the high-frequency electric field.
特に本発明によれば交番バイアス電界の周波数は1.5k
Hzから3kHzで最適な画像性を示した。In particular, according to the present invention, the frequency of the alternating bias electric field is 1.5 k.
The optimum image quality was shown from Hz to 3kHz.
最後に本発明の交番バイアス電界波形を満足するデュ
ーティ比は略50%未満であればいいが、画像性も考慮す
ると、10%デューティ比40%であることが良い。デ
ューティ比が40%を超えると、前述の欠点が目立ち始
め、本発明の更なる高画質化への効果が弱められる。デ
ューティ比10%未満になると、上記でも説明したトナー
自身の交番バイアス電界応答性が悪くなり現像性が低下
してしまう。特にデューティ比の最適値は15%≦デュー
ティ比≦35%である。Lastly, the duty ratio that satisfies the alternating bias electric field waveform according to the present invention may be less than approximately 50%, but in consideration of image quality, the duty ratio is preferably 10% and 40%. When the duty ratio exceeds 40%, the above-described drawbacks become noticeable, and the effect of the present invention for further improving image quality is weakened. If the duty ratio is less than 10%, the above-described alternating bias electric field response of the toner itself is deteriorated, and the developability is reduced. Particularly, the optimum value of the duty ratio is 15% ≦ duty ratio ≦ 35%.
更に交番バイアス波形は矩形波,サイン波,のこぎり
波,三角波等の波形が適用できる。Further, as the alternating bias waveform, a waveform such as a rectangular wave, a sine wave, a sawtooth wave, and a triangular wave can be applied.
本発明において磁性トナーに使用される結着樹脂とし
て、例えば、スチレン、o−メルスチレン、m−メリス
チレン、p−メルスチレン、p−メトキシスチレン、p
−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジク
ロススチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルス
チレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、等のスチレンおよ
びその誘導体;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類;ブタ
ジエン等の不飽和ポリエン類;塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル
類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ルなどのビニルエステル類;メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
−n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
−n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのメタクリ
ル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸−n−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸−2−クロルエチル、
アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類;ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール、N−
ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニ
ルピロリドンなどのN−ビニル化合物;ビニルナフタリ
ン類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸
などのカルボキシル基を有するビニル化合物誘導体;マ
レイン酸ハーフエステル、フマル酸ハーフエステルの如
きハーフエステル;マレイン酸無水物、マレイン酸エス
テル、フマル酸エステル誘導体;等のビニル系化合物か
らなるモノマー成分を含む単重合体、共重合体: ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ロジン、変成ロジン、テルペン樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳
香族系石油樹脂、ハロパラフィン、パラフィンワックス
等;が単独で、或いは、混合して使用できる。Examples of the binder resin used for the magnetic toner in the present invention include styrene, o-mer styrene, m-mer styrene, p-mer styrene, p-methoxy styrene and p-methoxy styrene.
-Phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dicrostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, Styrene such as pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene and derivatives thereof; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene Unsaturated vinylenes such as butadiene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate; methyl methacrylate, methacrylic acid Ethyl acrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylate Methacrylates such as isobutyl acrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate , Ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate,
Acrylic esters such as phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole;
N-vinyl compounds such as vinylcarbazole, N-vinylindole, and N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes; acrylic or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid A vinyl compound derivative having a carboxyl group; a half ester such as maleic acid half ester and fumaric acid half ester; a maleic anhydride, a maleic acid ester, a fumaric acid ester derivative; Polymers, copolymers: polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin, terpene resin,
Phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, haloparaffins, paraffin waxes and the like can be used alone or in combination.
なかでも、現像特性を考慮するとスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が結着樹脂として特
に好ましく用いられる。Among them, styrene resins, acrylic resins, and polyester resins are particularly preferably used as the binder resin in consideration of the development characteristics.
上述した様な結着樹脂は、トナーとしての耐オフセッ
ト性を考慮した場合、以下に例示するような架橋剤で架
橋された重合体であることがさらに好ましい。The binder resin as described above is more preferably a polymer cross-linked with a cross-linking agent as exemplified below in consideration of the offset resistance as a toner.
芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン等;アルキル鎖で結ばれたジアクリ
レート化合物類、例えば、エチレングリコールジアクリ
レート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4
−ブタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオ
ールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及び
以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代え
たもの;エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類、例えば、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコール#400ジアクリレート、ポリエチレン
グリコール#600ジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレート
をメタアクリレートに代えたもの;芳香族基及びエーテ
ル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例
えば、ポリオキシエチレン(2)−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンジアクリレート、ポリオキ
シエチレン(4)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンジアクリレート、及び、以上の化合物のア
クリレートをメタアクリレートに代えたもの;さらに
は、ポリエステル型ジアクリレート化合物類、例えば、
商品名MANDA(日本化薬)が掲げられる。多官能の架橋
剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタン
テトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、及
び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代
えたもの;トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート;等が掲げられる。Aromatic divinyl compounds, for example, divinylbenzene,
Divinylnaphthalene and the like; diacrylate compounds linked by an alkyl chain, for example, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4
-Butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and acrylates of the above compounds replaced with methacrylates; alkyl chains containing ether linkages Diacrylate compounds, such as diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, and the like Compounds in which acrylate is replaced with methacrylate; diacrylate compounds linked by a chain containing an aromatic group and an ether bond, for example, polyoxyethylene ( ) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate, polyoxyethylene (4) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate, and acrylates of the above compounds as methacrylates Substitutes; further, polyester-type diacrylate compounds, for example,
The brand name MANDA (Nippon Kayaku) is listed. As the polyfunctional crosslinking agent, pentaerythritol triacrylate,
Trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate, and acrylates of the above compounds replaced with methacrylate; triallyl cyanurate, triallyl trimellitate; Can be
これらの架橋剤は、他のモノマー成分100部に対し
て、0.01〜5部程度(さらには0.03〜3部程度)用いる
ことが好ましい。These crosslinking agents are preferably used in an amount of about 0.01 to 5 parts (more preferably, about 0.03 to 3 parts) based on 100 parts of the other monomer components.
これらの架橋剤のうち、トナー用樹脂に、定着性、耐
オフセット性の点から好適に用いられるものとして、芳
香族ジビニル化合物(特にジビニルベンゼン)、芳香族
基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類が挙げられ、この両者のうち、少なくとも一方
が結着樹脂中に含まれていることが特に望ましい。Among these crosslinking agents, those which are preferably used in the toner resin from the viewpoint of fixability and anti-offset property include an aromatic divinyl compound (particularly, divinylbenzene), a chain containing an aromatic group and an ether bond. Diacrylate compounds, and it is particularly desirable that at least one of the two is contained in the binder resin.
また、特に圧力定着方式に供せられるトナー用の結着
樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド
樹脂ポリエステル樹脂等を、単独でまたは混合して用い
ることが好ましい。Particularly, as a binder resin for a toner subjected to a pressure fixing method, low-molecular-weight polyethylene, low-molecular-weight polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-
It is preferable to use an acrylate copolymer, a higher fatty acid, a polyamide resin, a polyester resin, or the like, alone or in combination.
本発明の磁性トナーに含まれる磁性酸化鉄は、平均粒
径が0.1〜2μm程度で、10ke印加での磁気特性が抗
磁力20〜150e飽和磁化50〜200emu/g(好ましくは50
〜100emu/g)、残留磁化2〜20emu/gのものが望まし
い。また結着樹脂100重量部に対し磁性酸化鉄40〜150重
量部含有されている磁性トナーであることが好ましい。The magnetic iron oxide contained in the magnetic toner of the present invention has an average particle diameter of about 0.1 to 2 μm, and has a magnetic property at 10 ke applied of a coercive force of 20 to 150 e and a saturation magnetization of 50 to 200 emu / g (preferably 50 to 200 emu / g).
~ 100 emu / g) and those having a residual magnetization of 2-20 emu / g are desirable. It is preferable that the magnetic toner contains 40 to 150 parts by weight of magnetic iron oxide based on 100 parts by weight of the binder resin.
また本発明の磁性トナーは、荷電制御剤をトナーに内
添または外添して用いることが好ましい。本発明に用い
る正荷電制御剤としては公知のものが使用でき例えば、
ニグロシン及びその脂肪酸金属塩等による変成物、四級
アンモニウム塩、ジオルガノスズオキサイド、ジオルガ
ノスズボーレート等を単独あるいは2種以上組み合せて
用いる事ができる。これらの中でもニグロシン系、四級
アンモニウム塩が特に好ましく用いられる。In the magnetic toner of the present invention, it is preferable to use a charge control agent internally or externally added to the toner. As the positive charge control agent used in the present invention, known agents can be used, for example,
Modified products of nigrosine and fatty acid metal salts thereof, quaternary ammonium salts, diorganotin oxide, diorganotin borate, and the like can be used alone or in combination of two or more. Of these, nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.
また、一般式 で表わせるモノマーの単重合体、または前述した様なエ
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルな
どの重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤とし
て用いる事ができ、この場合、結着樹脂(の一部または
全部)としての作用をも有する。Also, the general formula Or a copolymer with a polymerizable monomer such as ethylene, acrylate or methacrylate as described above can be used as the positive charge control agent. It also has a function as (part of or all of) the resin.
一方本発明に用いる負荷電性制御剤としては公知のも
のが使用でき、例えばカルボン酸誘導体及びこの金属
塩、アルコキシレート、有機金属錯体、キレート化合物
等を単独あるいは2種以上組み合せて用いる事ができ
る。これらの中でも、アセチルアセトン金属錯体、サリ
チル酸金属錯体、ナフトエ酸金属錯体、モノアゾ金属錯
体が特に好ましく用いられる。On the other hand, as the negative charge control agent used in the present invention, known agents can be used. For example, a carboxylic acid derivative and a metal salt thereof, an alkoxylate, an organic metal complex, a chelate compound and the like can be used alone or in combination of two or more. . Among these, acetylacetone metal complexes, salicylic acid metal complexes, naphthoic acid metal complexes, and monoazo metal complexes are particularly preferably used.
本発明のトナーにおいては、必要に応じ、着色剤とし
て、任意の適当な顔料や染料を使用することが可能であ
る。In the toner of the present invention, if necessary, any appropriate pigment or dye can be used as a colorant.
また本発明のトナーには、必要に応じて添加剤を混合
してもよい。この様な添加剤としては、例えばテフロ
ン、ポリフッ化ビニリデン、脂肪酸金属塩の如き滑剤;
酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭化ケイ素等
の研磨剤;コロイダルシリカ、アルミナ、或いは、シリ
コーンオイル、各種変成シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤で処
理されたシリカ、アルミナ等の流動性付与剤、ケーキン
グ防止剤;カーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与
剤;或いは、低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等が
ある。また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的
で、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サ
ゾールワックス等のワックス状物質を、本発明のトナー
に0.5〜5重量%程度加えることも出来る。Further, an additive may be added to the toner of the present invention as needed. Such additives include lubricants such as, for example, Teflon, polyvinylidene fluoride, metal salts of fatty acids;
Abrasives such as cerium oxide, strontium titanate, silicon carbide; colloidal silica, alumina, or silicone oil, various modified silicone oils, silane coupling agents, silica treated with a silane coupling agent having a functional group, alumina, etc. Fluidization imparting agents, anti-caking agents; conductivity imparting agents such as carbon black and tin oxide; and fixing aids such as low molecular weight polyethylene. Further, for the purpose of improving the releasability at the time of hot roll fixing, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene,
A wax-like substance such as microcrystalline wax, carnauba wax and sasol wax can be added to the toner of the present invention in an amount of about 0.5 to 5% by weight.
本発明に係るトナーを製造するにあたっては、上述し
た様なトナー構成材料をボールミルその他の混合機によ
り充分混合した後、熱ロールニーダー、エクストルーダ
ーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化後、機械的
な粉砕、分級によってトナーを得る方法が好ましく、他
には、結着樹脂溶液中に構成材料を分散した後、噴霧乾
燥することによりトナーを得る方法;或いは結着樹脂を
構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳化顕像液と
した後に、重合させてトナーを得る重合法トナー製造
法;或いはコア材、シェル材から成るいわゆるマイクロ
カプセルトナーにおいて、コア材或いはシェル材、或い
はこれらの両方に所定の材料を含有させる方法;等の方
法が応用できる。In producing the toner according to the present invention, the above-mentioned toner constituent materials are sufficiently mixed by a ball mill or other mixer, then kneaded well using a heat kneader of a hot roll kneader or an extruder, and cooled and solidified. A method of obtaining a toner by mechanical pulverization and classification is preferable. Alternatively, a method of obtaining a toner by dispersing a constituent material in a binder resin solution and spray-drying; or forming a binder resin A polymerized toner manufacturing method in which a predetermined material is mixed with a monomer to form an emulsified visual solution and then polymerized to obtain a toner; or, in a so-called microcapsule toner comprising a core material and a shell material, a core material or a shell material Or a method in which both of them contain a predetermined material; and the like.
なお、本発明において担持体上のトナー層の電荷量は
いわゆる吸引式ファラデーケージ法を使用して求めた。
この吸引式ファラデーケージ法は、その外筒をトナー担
持体に押しつけて担持体上の一定面積上のすべてのトナ
ーを吸引し、内筒のフィルターに採集してフィルターの
重量増加分よりトナー担持体上の単位面積当りのトナー
層の重量を計算することができる。それと同時に外部か
ら静電滴にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を測
定することによってトナー担持体上の電荷量を求めるこ
とができる方法である。In the present invention, the charge amount of the toner layer on the carrier was determined using a so-called suction Faraday cage method.
In the suction type Faraday cage method, the outer cylinder is pressed against the toner carrier to suck all the toner on a certain area on the carrier, collected by a filter of the inner cylinder, and the toner carrier is increased from the weight increase of the filter. The weight of the toner layer per unit area above can be calculated. At the same time, the charge amount on the toner carrier can be determined by measuring the charge amount accumulated in the inner cylinder shielded by electrostatic droplets from the outside.
本発明において、解像力の測定は次の方法によって行
った。すなわち、線幅および間隔の等しい5本の細線よ
りなるパターンで、1mmの間に2.8,3.2,3.6,4.0,4.5,5.
0,5.6,6.3,7.1,8.0,9.0,10.0本あるように描かれている
オリジナル画像をつくる。この10種類の線画像を有する
オリジナル原稿を適正なる複写条件でコピーした画像
を、拡大鏡にて観察し、細線間が明確に分離している画
像の本数(本/mm)をもって解像力の値とする。In the present invention, the resolution was measured by the following method. That is, a pattern consisting of five fine lines with the same line width and spacing, and 2.8, 3.2, 3.6, 4.0, 4.5, 5.
0,5.6,6.3,7.1,8.0,9.0,10.0 Create an original image that is drawn as if it were there. Observe an image obtained by copying the original manuscript with these 10 line images under appropriate copying conditions with a magnifying glass, and determine the resolution value with the number of images (lines / mm) in which fine lines are clearly separated. I do.
この数字が大きいほど、解像力が高いことを示す。 The larger this number is, the higher the resolution is.
[実施例] 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
これは本発明をなんら限定するものではない。なお以下
の配合における部数はすべて重量部である。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples.
This does not limit the invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.
本発明の画像形成に実施した画像形成装置に用いた現
像バイアス電源について、その交番電界の波形で説明す
る。The developing bias power supply used in the image forming apparatus used for the image formation of the present invention will be described with reference to the waveform of the alternating electric field.
(波形例1) 第6図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源1とする。(Waveform Example 1) A developing bias power supply to which an alternating bias electric field having a waveform shown in FIG.
この交番電界は peak to peak 1400V 周波数 2000Hz デューティ比 20% のものであり、+200Vの直流電圧を重畳させたものを、
現像バイアス電源として用いた。This alternating electric field has a peak to peak of 1400V, a frequency of 2000Hz, and a duty ratio of 20%.
It was used as a developing bias power supply.
(波形例2) 第7図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源2とする。(Waveform Example 2) The developing bias power source capable of applying the alternating bias electric field having the waveform shown in FIG.
この交番電界は peak to peak 1400V 周波数 2000Hz デューティ比 30% の交番電圧に+200Vの直流電圧を重畳させたものでこれ
を現像バイアス電源として用いた。This alternating electric field was obtained by superimposing a DC voltage of +200 V on an alternating voltage having a peak to peak of 1400 V, a frequency of 2,000 Hz, and a duty ratio of 30%, and was used as a developing bias power supply.
(波形例3) 第8図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源3とする。(Waveform Example 3) The developing bias power supply capable of applying the alternating bias electric field having the waveform shown in FIG.
この交番電界は peak to peak 1400V 周波数 2000Hz デューティ比 35% のものであり、+200Vの直流電圧を重畳させたものを、
現像バイアス電源として用いた。This alternating electric field has a peak to peak of 1400V, a frequency of 2000Hz and a duty ratio of 35%.
It was used as a developing bias power supply.
(波形例4) 第9図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源4とする。(Waveform Example 4) The developing bias power supply capable of applying the alternating bias electric field having the waveform shown in FIG.
この交番電界は peak to peak 1400V 周波数 2000Hz デューティ比 30% のものであり、+200Vの直流電圧を重畳させたものを、
現像バイアス電源として用いた。This alternating electric field has a peak to peak of 1400V, a frequency of 2000Hz, and a duty ratio of 30%.
It was used as a developing bias power supply.
(波形例5) 第10図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源5とする。(Waveform Example 5) The developing bias power source to which the alternating bias electric field having the waveform shown in FIG.
この交番電界は peak to peak 1400V 周波数 2000Hz デューティ比 50% のものであり、+200Vの直流電圧を重畳させたものを、
現像バイアス電源として用いた。This alternating electric field has a peak to peak of 1400V, a frequency of 2000Hz and a duty ratio of 50%.
It was used as a developing bias power supply.
次に本発明における磁性酸化鉄の製造例を示す。 Next, a production example of the magnetic iron oxide according to the present invention will be described.
製造例 FeSO453kgを50lの水に溶解し、次で蒸気で加温,40℃
以上を維持しながら鉄濃度2.4mol/lの溶液を作り、空気
を吹き込みながらおよそ70℃にて酸化する。Production example Dissolve 53 kg of FeSO 4 in 50 l of water, then heat with steam, 40 ° C
While maintaining the above, a solution having an iron concentration of 2.4 mol / l is prepared and oxidized at about 70 ° C. while blowing air.
得られたスラリーを過,水洗して、乾燥し磁性酸化
鉄を得る磁性酸化鉄中のFeOの含有量およびその分布状
態を制御するため酸化時間,酸化温度,乾燥時間,乾燥
温度さらに必要に応じて、H2雰囲気下における還元化に
より第1表(物性は第11図に示す)にある様に磁性酸化
鉄を製造した。The obtained slurry is washed with water and dried to obtain a magnetic iron oxide. To control the content and distribution of FeO in the magnetic iron oxide, the oxidation time, the oxidation temperature, the drying time, the drying temperature, and if necessary Then, magnetic iron oxide was produced by reduction under an H 2 atmosphere as shown in Table 1 (physical properties are shown in FIG. 11).
次に本発明の画像形成に用いた磁性トナーについて説
明する。Next, the magnetic toner used for the image formation of the present invention will be described.
上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した2軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を生成した。さ
らに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分割
分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分級機)で超微
粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して黒色微粉体(磁
性トナー)を得た。この磁性トナーの粒度分布を第2表
に示す。 After the above materials were mixed well in a blender, they were kneaded with a biaxial kneading extruder set at 150 ° C. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized by a cutter mill, and then finely pulverized using a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained finely pulverized powder was classified by a fixed wall type air classifier. A classified powder was produced. Furthermore, the ultrafine powder and the coarse powder are simultaneously strictly classified and removed by a multi-segment classification device (Nippon Mining Co., Ltd. Elbow Jet Classifier) using the Coanda effect to obtain black fine powder (magnetic toner). Obtained. Table 2 shows the particle size distribution of the magnetic toner.
得られた黒色微粉体の磁性トナー100部に疎水性乾式
シリカ(BET比表面積300m2/g)0.6部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した。0.6 parts of hydrophobic dry silica (BET specific surface area: 300 m 2 / g) was added to 100 parts of the magnetic toner of the obtained black fine powder, and mixed with a Henschel mixer.
このトナーをトナー1とする。 This toner is referred to as toner 1.
上記材料を用いトナーの製造例1と同様にして、第2
表に示す粒度分布をもつ磁性トナーを得、この磁性トナ
ー100部に疎水性乾式シリカ(BET200m2/g)を0.8部加
え、ヘンシェルミキサーで混合した。 In the same manner as in Production Example 1 of the toner using the above materials, the second
A magnetic toner having a particle size distribution shown in the table was obtained, and 0.8 part of hydrophobic dry silica (BET 200 m 2 / g) was added to 100 parts of the magnetic toner and mixed with a Henschel mixer.
このトナーをトナー2とする。 This toner is referred to as toner 2.
上記材料を用いトナーの製造例1と同様にして、第2
表に示す粒度分布をもつトナー3を得た。 In the same manner as in Production Example 1 of the toner using the above materials, the second
Toner 3 having the particle size distribution shown in the table was obtained.
上記材料を用いトナー製造例2と同様にして、第2表
に示す粒度分布をもつトナー4を得た。 Using the above materials, a toner 4 having a particle size distribution shown in Table 2 was obtained in the same manner as in Toner Production Example 2.
トナーの製造例5 トナーの製造例1において製造例1の磁性酸化鉄の代
りに製造例5の磁性酸化鉄を用いること以外はトナーの
製造例1と同様にして第2表に示す粒度分布をもつトナ
ー5を得た。Production Example 5 of Toner The particle size distribution shown in Table 2 was obtained in the same manner as in Production Example 1 of the toner except that the magnetic iron oxide of Production Example 5 was used instead of the magnetic iron oxide of Production Example 1 in Production Example 1 of the toner. Was obtained.
トナーの製造例6 トナーの製造例1において製造例1の磁性酸化鉄の代
りに製造例6の磁性酸化鉄を用いること以外はトナーの
製造例1と同様にして第2表に示す粒度分布をもつトナ
ー6を得た。Production Example 6 of Toner The particle size distribution shown in Table 2 was obtained in the same manner as in Production Example 1 of Toner except that the magnetic iron oxide of Production Example 1 was used instead of the magnetic iron oxide of Production Example 1. Was obtained.
トナーの製造例7 トナーの製造例1で得られた粗砕品を用いて微粉砕分
級条件を変更する以外はトナーの製造例1と同様にし
て、第2表に示す粒度分布をもつトナー7を得た。Toner Production Example 7 Toner 7 having the particle size distribution shown in Table 2 in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the finely crushed product obtained in Toner Production Example 1 was used and the fine pulverization classification conditions were changed. I got
本発明の実施例及び比較例に於ける画像形成の形態、
各画像形成形態に於ける、10,000枚の複写テストを行っ
た際の結果を第3表に示す。Embodiments of image formation in Examples and Comparative Examples of the present invention,
Table 3 shows the results of a copy test of 10,000 sheets in each image forming mode.
実施例1〜6 第3表から明らかな様に、画像品質の高い画像が得ら
れた。また15℃,10%RH下に於いても同様に良好な結果
が得られた。Examples 1 to 6 As is clear from Table 3, images with high image quality were obtained. Similarly, good results were obtained at 15 ° C. and 10% RH.
しかし実施例5に於いては、非画像部に若干のトナー
コートムラが見られたが画像上には現われなかった。However, in Example 5, slight toner coat unevenness was observed in the non-image area, but did not appear on the image.
比較例1,3 磁性トナーにおける磁性酸化鉄中のFeOの含有率(磁
性酸化鉄の鉄元素に対する重量比率)が少ない例が比較
例1多い例が比較例3である。実施例1と比較して画像
濃度が低く、カブリ、階調性の点でやや劣っていた。Comparative Examples 1 and 3 Comparative Example 1 has a small content of FeO in the magnetic iron oxide (weight ratio of the magnetic iron oxide to the iron element) in the magnetic toner. The image density was lower than that of Example 1, and the fog and gradation were slightly inferior.
比較例2 磁性トナーにおける磁性酸化鉄中のFeOの分布が著し
く磁性酸化鉄の核側に多い場合の例である。実施例1と
比較して画像濃度が低く、15℃,10%RH下における画像
濃度の低下とカブリが目立った。Comparative Example 2 This is an example in which the distribution of FeO in the magnetic iron oxide in the magnetic toner is remarkably large on the core side of the magnetic iron oxide. The image density was lower than that of Example 1, and the image density and the fog under 15 ° C. and 10% RH were noticeable.
比較例4 良好な画像であるがのりすぎによる文字のつぶれが見
られ、トナー消費量が多かった。Comparative Example 4 Although the image was a good image, character collapse due to excessive gluing was observed, and the toner consumption was large.
比較例5 初期は良好な画像であったが、複写を繰り返すと次第
に画質が劣化していき、階調性が悪く、かつ解像度が落
ちた。Comparative Example 5 Although the image was good at the beginning, the image quality gradually deteriorated with repeated copying, the gradation was poor, and the resolution was lowered.
比較例6 デューティ比50%の現像バイアスを使用した例である
が、尾引き、担持メモリが見られ実施例1に比較し階調
性,解像度の点で劣っていた。Comparative Example 6 This is an example in which a developing bias having a duty ratio of 50% was used. However, tailing and carrying memory were observed, and were inferior in gradation and resolution as compared with Example 1.
[発明の効果] 本発明は、特定の磁性酸化鉄を含有したトナーでか
つ、特定の粒度分布を持つ磁性トナーをトナー担持体に
担持させ非対称現像バイアスを用いて現像を行う画像形
成方法であるので次のような優れた効果を発揮するもの
である。 [Effects of the Invention] The present invention is an image forming method in which a toner containing a specific magnetic iron oxide and having a specific particle size distribution is carried on a toner carrier and is developed using an asymmetric developing bias. Therefore, the following excellent effects are exhibited.
(1)磁性トナーをトナー担持体上に均一にトナーコー
トさせ、トナー担持体上のトナー粒子を均一に過不足な
く安定に帯電させ、かつ穂の状態を均一に、細く、短
く、密に存在させ、効率的に飛翔させ、高画質化を促
す、画像形成方法である。(1) The magnetic toner is uniformly coated on the toner carrier, and the toner particles on the toner carrier are uniformly and stably charged without excess or shortage, and the state of the spikes is uniform, thin, short, and dense. This is an image forming method for causing the image to fly efficiently and promote high image quality.
(2)画像濃度が高く、細線再現性、階調性に優れ、カ
ブリがなく鮮明な高画質の画像が長期にわたって得られ
る画像形成方法である。(2) An image forming method which has a high image density, is excellent in fine line reproducibility and gradation, and has no fog and can obtain a clear, high-quality image for a long time.
(3)担持体メモリを防止または低減させる画像形成方
法である。(3) An image forming method for preventing or reducing carrier memory.
(4)低湿下に於いても、画像濃度が高く、カブリのな
い鮮明な高画質の画像が得られる画像形成方法である。(4) This is an image forming method capable of obtaining a clear, high-quality image with high image density and no fog even under low humidity.
第1図,第3図,第6図〜第10図は交番バイアス波形の
模式図を示し、第2図はトナーの飛翔付着の模式図を示
し、第4図はバイアス成分の説明図を示し、第5図は現
像装置の概略的説明図を示し、第11図は製造例で得た磁
性酸化鉄の特性を示すグラフである。 T…トナー、T1…トナー薄層 T2…トナー像、A…現像領域 α…潜像保持体とトナー担持体の間隙 S0…交番バイアス印加手段 S1…直流バイアス印加手段 1…潜像保持体、21…ホッパ 22…トナー担持体、23…磁気ローラ 24…ドクターブレードFIGS. 1, 3, and 6 to 10 show schematic diagrams of alternating bias waveforms, FIG. 2 shows a schematic diagram of flying adhesion of toner, and FIG. 4 shows an explanatory diagram of bias components. FIG. 5 is a schematic explanatory view of a developing device, and FIG. 11 is a graph showing characteristics of a magnetic iron oxide obtained in a production example. T: toner, T 1 : thin toner layer T 2 : toner image, A: developing area α: gap between latent image holder and toner carrier S 0 : alternating bias applying means S 1 : DC bias applying means 1: latent image Holder, 21 ... Hopper 22 ... Toner carrier, 23 ... Magnetic roller 24 ... Doctor blade
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 海野 真 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 内山 正喜 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Makoto Umino 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Masaki Uchiyama 3-30-2, Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inside the corporation
Claims (1)
トナーを表面に担持するトナー担持体とを現像部におい
て一定の間隙を設けて配置し、磁性トナーをトナー担持
体上に前記間隙よりも薄い厚さに規制して現像部に搬送
し、現像部においてトナーに交番電界をかけながら現像
する画像形成方法において、 該交番電界が直流電圧と非対称交番電圧で形成され、
直流バイアス電圧を含む交番バイアス電圧の現像側電圧
成分を逆現像側電圧成分(はぎ取り電圧成分)と同じか
それより大きくし、かつ現像側電圧の印加時間を逆現像
側電圧のそれよりも小さくなるものとし、 該磁性トナーに含有される磁性酸化鉄のFeO含有率が
磁性酸化鉄中の鉄元素を基準として30〜40重量%であ
り、該磁性酸化鉄の硫酸を用いた場合の鉄元素溶解率
(重量%)×100をx、溶解された鉄元素中のFe2+の含
有率(重量%)×100をyとした場合、 0<x≦30において (a)式を満足する範囲にある磁性酸化鉄および結着樹
脂を少なくとも含有する磁性トナーを用い、 該磁性トナーが、5μm以下の粒径の磁性トナー粒子
を12個数%以上含有し、8〜12.7μmの粒径の磁性トナ
ー粒子を33個数%以下含有し、16μm以上の粒径の磁性
トナー粒子を2.0体積%以下で含有し、磁性トナーの体
積平均粒径が4〜10μmである粒度分布を有する ことを特徴とする画像形成方法。An electrostatic image holding member for holding an electrostatic charge image and a toner holding member for holding a magnetic toner on the surface are arranged at a fixed gap in a developing section, and the magnetic toner is placed on the toner holding member. In an image forming method of controlling the thickness to be smaller than the gap and transporting the toner to the developing unit, and developing the toner while applying an alternating electric field in the developing unit, the alternating electric field is formed by a DC voltage and an asymmetrical alternating voltage;
The developing side voltage component of the alternating bias voltage including the DC bias voltage is equal to or larger than the reverse developing side voltage component (stripping voltage component), and the application time of the developing side voltage is shorter than that of the reverse developing side voltage. The FeO content of the magnetic iron oxide contained in the magnetic toner is 30 to 40% by weight based on the iron element in the magnetic iron oxide, and the iron element dissolution when sulfuric acid of the magnetic iron oxide is used Where x is the percentage (% by weight) × 100 and y is the percentage (% by weight) of Fe 2+ in the dissolved iron element × 100, 0 <x ≦ 30 (A) a magnetic toner containing at least a magnetic iron oxide and a binder resin in a range satisfying the expression, wherein the magnetic toner contains 12% by number or more of magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less; Particle size distribution containing 33% by number or less of magnetic toner particles having a particle size of 12.7 μm, 2.0% by volume or less of magnetic toner particles having a particle size of 16 μm or more, and a volume average particle size of the magnetic toner of 4 to 10 μm. An image forming method, comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2263878A JP2769915B2 (en) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2263878A JP2769915B2 (en) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | Image forming method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04141664A JPH04141664A (en) | 1992-05-15 |
JP2769915B2 true JP2769915B2 (en) | 1998-06-25 |
Family
ID=17395498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2263878A Expired - Fee Related JP2769915B2 (en) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | Image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2769915B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000122411A (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-28 | Ricoh Co Ltd | Method and device for forming image |
WO2008090916A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner |
-
1990
- 1990-10-03 JP JP2263878A patent/JP2769915B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04141664A (en) | 1992-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2003084574A (en) | Developing method, developing device and image forming method | |
JP2942137B2 (en) | Magnetic toner and image forming method | |
JPH0690543B2 (en) | Development method | |
JP2007298977A (en) | Image forming method using trickle developing system, developer used for the same, manufacturing method thereof, and image forming apparatus | |
JP2769915B2 (en) | Image forming method | |
JPS60131549A (en) | Developing method | |
JP2872504B2 (en) | One-component developer for electrostatic image development and image forming method | |
JP4531307B2 (en) | Image forming apparatus and process cartridge | |
JP2810527B2 (en) | Image forming method and image forming apparatus | |
JPH07295282A (en) | Magnetic toner and electrophotographic method | |
JPS619663A (en) | Magnetic powder dispersed type microcarrier | |
JPH03111855A (en) | Method and device for forming image | |
JP2769880B2 (en) | Magnetic toner for developing electrostatic images | |
JP3191074B2 (en) | One-component developer and image forming method | |
JP2004280072A (en) | Image forming apparatus and developer kit for replenishment | |
JP3258858B2 (en) | Image forming method | |
JP2814141B2 (en) | Image forming method | |
JP2005106939A (en) | Toner and method for manufacturing toner | |
JPH0711717B2 (en) | Magnetic toner | |
JPS6214169A (en) | Developing method | |
JPS61166571A (en) | Developing device | |
JP2782266B2 (en) | Magnetic toner | |
JPS6281674A (en) | Image forming device | |
JPS619660A (en) | Magnetic powder dispersed type microcarrier | |
JPH0743939A (en) | One-component magnetic developer and image forming method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090417 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090417 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100417 Year of fee payment: 12 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |