JP2766296B2 - Manufacturing method of thermal recording film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録フィルムの製造方法に関し、特に
記録ムラのない優れた感熱記録フィルムを得るものであ
る。The present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording film, and particularly to an excellent heat-sensitive recording film having no recording unevenness.

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する顕色剤と
の呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめ
て発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体の支持体は一般には紙が使用され
ている。"Prior art" Conventionally, a thermosensitive recording method in which a color-forming image is obtained by contacting both color-forming substances by heat using a color-forming reaction between a color-forming agent and a color-developing agent that forms a color in contact with the color-forming agent. The body is well known. Generally, paper is used as the support of such a thermosensitive recording medium.

近年、感熱記録体の用途拡大に伴って要求される性能
品質も多様化しており、例えば高感度化、高濃度化、画
像安定性や印字画素の安定化等が挙げられている。この
ような目的のために、支持体としてフィルムが使用され
る場合がある。In recent years, the required performance quality has been diversified with the expansion of applications of the thermal recording medium. For example, high sensitivity, high density, image stability, stabilization of print pixels, and the like have been mentioned. A film may be used as a support for such a purpose.

支持体にフィルムを用いて感熱記録フィルムを製造す
る場合、通常プレーンロール、グラビヤロール、オフセ
ットロール等で塗被液をフィルムウエブに転写後エヤー
ナイフ、バー及びブレード等により、塗被量の調整と塗
被面の均一化がなされているが、十分に均一な塗被面を
得ることが難しく、塗被ムラのない優れた感熱記録フィ
ルムが得られていないのが現状である。When a heat-sensitive recording film is manufactured using a film as a support, the coating liquid is usually transferred to a film web by a plain roll, gravure roll, offset roll, or the like, and then the coating amount is adjusted and coated with an air knife, bar, blade, or the like. Although the surface to be coated has been made uniform, it is difficult to obtain a sufficiently uniform coated surface, and at present, an excellent thermosensitive recording film without coating unevenness has not been obtained.

「発明が解決しようとする課題」 上記の如き実情から、本発明者等は、均一で優れた感
熱記録層面を有する感熱記録フィルムを得るために鋭意
研究を重ねた結果、感熱記録層用塗被液の粘度を特定
し、且つ該塗被液の塗被膜をグラビヤロール及び／又は
オフセットロール上に形成せしめ、走行するフィルム上
に転写した後、特定の直径を有する回転ワイヤーバーで
スムージング処理を行うと極めて優れた平滑を有し、記
録画像のムラのでない感熱記録フィルムが得られること
を見出したのである。"Problems to be Solved by the Invention" In view of the circumstances described above, the present inventors have conducted intensive studies to obtain a heat-sensitive recording film having a uniform and excellent heat-sensitive recording layer surface. After specifying the viscosity of the liquid and forming a coating film of the coating liquid on a gravure roll and / or an offset roll and transferring it to a running film, a smoothing process is performed with a rotating wire bar having a specific diameter. It has been found that a heat-sensitive recording film having extremely excellent smoothness and having no unevenness in the recorded image can be obtained.

「課題を解決するための手段」 本発明は、フィルム上に、少なくとも発色剤と顕色剤
とを含有する水分散塗被液を塗被、乾燥して感熱記録層
を形成する感熱記録フィルムの製造方法において、Broo
kfield粘度が20〜500センチポイズである該水分散塗被
液の塗被膜をグラビヤロール及び／又はオフセットロー
ル上に形成し、ロール上の塗被膜を連続走行するフィル
ム上に転写し、この転写面を直径18mm以下の回転ワイヤ
ーバーでスムージングすることを特徴とする感熱記録フ
ィルムの製造方法である。"Means for Solving the Problems" The present invention relates to a heat-sensitive recording film in which a water-dispersion coating solution containing at least a color former and a color developer is coated and dried to form a heat-sensitive recording layer. In the manufacturing method, Broo
A coating film of the aqueous dispersion coating liquid having a kfield viscosity of 20 to 500 centipoise is formed on a gravure roll and / or an offset roll, and the coating film on the roll is transferred onto a continuously running film. This is a method for producing a thermosensitive recording film, characterized by performing smoothing with a rotating wire bar having a diameter of 18 mm or less.

「作用」 本発明の方法は、上記の如く、感熱層を形成する水分
散塗被液の粘度がBrookfield型粘度計で20〜500センチ
ポイズの範囲にあり、その塗被液を用いてグラビヤロー
ル及び／又はオフセットロール上に塗被膜を形成し、こ
れを連続走行するフィルム上に転写し、この転写面を直
径18mm以下の回転ワイヤーバーでスムージングすること
を特徴とするものである。`` Function '' As described above, the method of the present invention is such that the viscosity of the water-dispersed coating liquid that forms the heat-sensitive layer is in the range of 20 to 500 centipoise using a Brookfield viscometer, and the gravure roll and And / or forming a coating film on an offset roll, transferring the coating film on a continuously running film, and smoothing the transfer surface with a rotating wire bar having a diameter of 18 mm or less.

本発明の方法では、感熱層形成用水分散塗被液の粘度
はとりわけ重要な要件であり、粘度の状態によっては如
何なる処置をとっても所望の均一な塗被層膜（面）を得
ることができない。本発明では一つの要件として、水分
散塗被液の粘度をBrookfield粘度で20〜500センチポイ
ズ、好ましくは30〜300センチポイズに特定するもので
あり、この特定粘度内においてのみ、平滑で塗被ムラの
ない感熱記録フィルムが初めて得られるのである。因み
に、塗被液の粘度が20センチポイズ未満の場合はモトリ
ング（斑模様）現象が起こり、500センチポイズを越え
るとバー筋が発生し、商品価値を低下させることにな
る。In the method of the present invention, the viscosity of the water-dispersed coating liquid for forming a heat-sensitive layer is a particularly important requirement, and a desired uniform coating layer film (surface) cannot be obtained by any treatment depending on the state of the viscosity. In the present invention, as one requirement, the viscosity of the water-dispersed coating liquid is specified to be 20 to 500 centipoise in Brookfield viscosity, preferably 30 to 300 centipoise, and only within this specific viscosity, smooth and uneven coating. No heat-sensitive recording film can be obtained for the first time. By the way, if the viscosity of the coating liquid is less than 20 centipoise, a mottling phenomenon will occur, and if it exceeds 500 centipoise, bar streaks will occur, deteriorating the commercial value.

また、グラビヤロール及び／又はオフセットロールか
らフィルム上に転写された塗被層面はそのままでは通
常、不均一な形状をなしており、一般にはエヤーナイフ
やブレード等によりスムージングする方法も考えられる
が、エヤーナイフによる方法では塗被面の平滑化調節が
難しいために均一な塗被面が得られ難く、一方ブレード
では塗被量の調整とストリーク発生の防止が難しいとい
った問題をそれぞれ抱えている。Also, the coating layer surface transferred from the gravure roll and / or offset roll onto the film usually has an irregular shape as it is, and in general, a method of smoothing with an air knife or a blade can be considered. The method has a problem that it is difficult to obtain a uniform coated surface because it is difficult to adjust the smoothness of the coated surface, and it is difficult to adjust the coating amount and prevent the generation of streaks with the blade.

本発明の方法では、回転ワイヤーバーを用いて表面な
らしを行うものであるが、バーの直径が大き過ぎると、
理由については明らかではないが、これ又均一な塗被層
面を得ることができない。本発明者等は回転ワイヤーバ
ーの寸法に着眼し、種々検討を加えた結果、その直径を
18mm以下に特定すると極めて均一で記録ムラの発生しな
い感熱記録フィルムが得られることを見出したのであ
る。In the method of the present invention, surface smoothing is performed using a rotating wire bar, but if the diameter of the bar is too large,
Although the reason is not clear, it is not possible to obtain a uniform coating layer surface. The present inventors have focused on the dimensions of the rotating wire bar and made various studies, and as a result,
It has been found that a heat-sensitive recording film which is extremely uniform and free from recording unevenness can be obtained by specifying the thickness to 18 mm or less.

上述した如く、本発明の方法においては、水分散塗被
液の粘度と回転ワイヤーバーの直径を特定し、その範囲
内において初めて、本発明の所望の効果が得られるもの
である。As described above, in the method of the present invention, the viscosity of the water-dispersed coating liquid and the diameter of the rotating wire bar are specified, and the desired effects of the present invention can be obtained only within this range.

次ぎに、感熱層の組成物について述べる。本発明にお
いては、一般に感熱記録体分野で用いられる記録層用塗
被組成物が適用され得るものであり、記録層に含有され
る発色剤と顕色剤の組み合わせについては特に限定され
るものではなく、熱によって両者が接触して呈色反応を
起こすような組み合わせであればいずれも使用可能であ
り、例えば無色乃至淡色の塩基性染料と無機又は有機の
酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級
脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフェノール類との組み合
わせ等が例示され、さらに、ジアゾニウム化合物、カプ
ラー及び塩基性物質を組み合わせた感熱記録体等、熱に
よって記録像を得るようにした各種の感熱記録体への適
用も可能である。Next, the composition of the heat-sensitive layer will be described. In the present invention, a coating composition for a recording layer generally used in the heat-sensitive recording material field can be applied, and the combination of the color former and the developer contained in the recording layer is not particularly limited. Any combination may be used as long as the two can be brought into contact with each other by heat to cause a color reaction. For example, a combination of a colorless to light-colored basic dye and an inorganic or organic acidic substance, stearic acid secondary Examples include a combination of a metal salt of a higher fatty acid such as iron with a phenol such as gallic acid, and further, various types of recording media obtained by heat, such as a thermosensitive recording material combining a diazonium compound, a coupler and a basic substance. Can also be applied to a thermosensitive recording medium.

しかし、本発明による効果は、特に塩基性染料と酸性
物質との組み合わせにおいて発揮されるため、とりわ
け、かかる組み合わせに好ましく適用される。無色乃至
淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例
えば下記が例示される。3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（1,2−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール）フタリ
ド、3,3−ビス（1,2−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（1,2−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（２−
フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１
−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリルベンジルエ−テル、Ｎ−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロ
ロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジン−スピロ−ジナフトピラン、３−メ
チル−ナフト−（６′−メトキベンゾ）−スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ
系染料、ローダミン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−ク
ロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−6,7
−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロ
エチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エ
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等である。However, the effect of the present invention is particularly exhibited in a combination of a basic dye and an acidic substance, and thus is particularly preferably applied to such a combination. Various types of colorless to light-colored basic dyes are known, and examples thereof include the following. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p
-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole) phthalide, 3,3-bis (1, 2-dimethylindol-3-yl)
-5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6 -Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-
Phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1
-Methylpyrrole-3-yl) -6-dimethylaminophthalide and other triallylmethane dyes, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl-leucouramine, N- Diphenylmethane dyes such as 2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, thiazine dyes such as benzoyl leucomethylene blue and p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, 3-
Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzine-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-methoxybenzo) -spiropyran, 3-propyl-spiro -Spiro dyes such as dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3- Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-
7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7
-Dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-
7-N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-
Diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3
-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran,
3-diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-chloroethyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-diethylaminofluoran, 3- (N −
Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-cyclopentyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran,
3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7
-(P-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy-phenylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl Amino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino)-
6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran,
3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-pyrrolidino-6
Methyl-7-p-butylphenylaminofluoran, 3
-N-methyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-
N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-
And fluoran dyes such as anilinofluoran.

また、塩基性染料と接触して呈色する無機又は有機の
酸性物質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示
される。In addition, various inorganic or organic acidic substances which are colored upon contact with a basic dye are known in the art, and examples thereof include the following.

活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイ
ト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性
物質、４−tert−ブチルノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコー
ル、2,2′−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
4,4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェ
ノール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェニール、４−
フェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）,2,2′−メチレンビス（４
−クロロフェノール）、ハイドロキノン、4,4′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香
酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、
テレフタル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、3,5−tert−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルヘンジルサリチル酸
等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性化合
物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケル等の多価金属塩等の有機酸性物質等である。Activated clay, acid clay, attapulgite, bentonite, colloidal silica, inorganic acidic substances such as aluminum silicate, 4-tert-butyl nol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4-tert -Octylcatechol, 2,2'-dihydroxydiphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol),
4,4'-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenyl, 4-
Phenylphenol, 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A), 2,2'-methylenebis (4
-Chlorophenol), hydroquinone, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, benzyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolak-type phenolic resins, phenolic compounds such as phenolic polymers, Benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid,
Terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid,
3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α- Methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl)
Salicylic acid, aromatic carboxylic acids such as 3,5-di-α-methylhensyl salicylic acid, and these phenolic compounds, and aromatic carboxylic acids such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, etc. Organic acid substances such as polyvalent metal salts.

本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比
率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択
されるもので、特に限定されるものではないが、例えば
塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩
基性無色染料１重量部に対して１〜50重量部、より好ま
しくは１〜10重量部程度の酸性物質が使用される。In the present invention, the use ratio of the color former and the color former in the recording layer is appropriately selected according to the type of the color former and the color former used, and is not particularly limited. When a colorless dye and an acidic substance are used, generally 1 to 50 parts by weight, more preferably about 1 to 10 parts by weight of the acidic substance is used per 1 part by weight of the basic colorless dye.

これらの物質を含む塗被液の調製には、水を分散触媒
とし、アトライター、サンドミル等の撹拌、粉砕機によ
り発色剤と呈色剤とを一緒に或いは別々に分散し、塗被
液の粘度が20〜500センチポイズの範囲になるように調
製される。この塗被液の平均粒子径は2.5ミクロン以下
がグラビアロールの目づまり抑制面から好ましく、一方
15ミクロン以上が２重量％以下にあることが印字画素の
安定化から好ましい範囲である。To prepare a coating liquid containing these substances, water is used as a dispersing catalyst, and a color former and a color former are dispersed together or separately by a stirrer such as an attritor or a sand mill, or a pulverizer. It is prepared to have a viscosity in the range of 20-500 centipoise. The average particle diameter of this coating liquid is preferably 2.5 microns or less from the viewpoint of suppressing clogging of the gravure roll, while
It is a preferable range from 15% or more to 2% by weight or less from the viewpoint of stabilization of a printing pixel.

なお、塗被液中には通常、バインダーが配合される。
バインダーとしては、例えば澱粉類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ジイ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合
体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂等が挙げられ、これらの１種又は２種以
上が適宜使用される。その場合の添加量は全固形分の10
〜70重量％程度とするのが好ましい。In addition, a binder is usually blended in the coating liquid.
Examples of the binder include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene-maleic anhydride copolymer salt, Styrene-maleic anhydride copolymer salt, ethylene-acrylic acid copolymer salt, styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, and the like. One or more of these are appropriately used. In that case, the amount added is 10
It is preferably about 70% by weight.

さらに、感熱記録層用塗被液中には必要に応じて各種
の助剤を適宜添加することができ、例えばジオクチルス
ルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル−ナ
トリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、
ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。In addition, various auxiliaries can be appropriately added to the heat-sensitive recording layer coating liquid as needed, for example, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, lauryl alcohol sulfate-sodium salt, Dispersants such as alginates and fatty acid metal salts,
Benzophenone-based, triazole-based ultraviolet absorbers,
Other examples include an antifoaming agent, a fluorescent dye, and a coloring dye.

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス等の滑剤、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素ホルマリン樹脂フィラ
ー、等の有機顔料等を添加することもできる。さらに、
目的に応じては増感剤を添加することもできる。増感剤
の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステア
リン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、
ジベンジルテレフタレート、1,2−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、1,2−ジフェノキシエタン、4,4′−エ
チレンジオキシ−ビス−安息香酸ジフェニルメチルエス
テル、1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−tert−ブチルフェニル）ブタン、2,2′−メチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、4,
4′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３−メチル
フェノール）等のヒンダードフェノール類及び各種公知
の熱可融性物質を添加することができる。In addition, if necessary, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc ,
Inorganic pigments such as kaolin, clay, calcined clay, and colloidal silica, and organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, and urea formalin resin filler can also be added. further,
A sensitizer may be added according to the purpose. Specific examples of sensitizers include, for example, fatty acid amides such as stearic acid amide, methylene bisamide stearate, oleic acid amide, palmitic acid amide, and coconut fatty acid amide;
Dibenzyl terephthalate, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 4,4'-ethylenedioxy-bis-benzoic acid diphenylmethyl ester, 1,1,3-tris ( 2-methyl-4-hydroxy-
5-tert-butylphenyl) butane, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,
Hindered phenols such as 4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol) and various known heat-fusible substances can be added.

かくの如くして調製された感熱記録層用塗被液はグラ
ビヤロール及び／又はオフセットロールを介して走行す
るフィルム上に乾燥後の重量が１〜10g/m²になるように
塗被、乾燥されて感熱記録フィルムとして仕上げられ
る。本発明においてフィルムと感熱層との接着を高める
ために予めフィルムの面にコロナ放電処理や下塗り層を
設けたり、フィルム中に炭酸カルシウムや酸化チタン等
の顔料を内添することができる。The coating solution for the heat-sensitive recording layer thus prepared is coated on a film running through a gravure roll and / or an offset roll so that the weight after drying is 1 to 10 g / m ² and dried. And finished as a thermal recording film. In the present invention, in order to enhance the adhesion between the film and the heat-sensitive layer, a corona discharge treatment or an undercoat layer may be provided on the surface of the film in advance, or a pigment such as calcium carbonate or titanium oxide may be internally added to the film.

又、本発明において用いられるフィルムとしては、例
えば、その厚さが30〜250μｍであるポリエステル、ポ
リプロピレン、ポリイミド、ポリアミド、酢酸セルロー
ス等からなるフィルムが好ましく用いられる。As the film used in the present invention, for example, a film made of polyester, polypropylene, polyimide, polyamide, cellulose acetate or the like having a thickness of 30 to 250 μm is preferably used.

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお例中の
「部」及び「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量
部」及び「重量％」を示す。"Examples" Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.

実施例１ Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン 10部 ジベンジルテレフタレート 20部 メチルセルロース ５部 水 65部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになる
まで粉砕した。Example 1 Preparation of solution A 3- (N-ethyl-N-iso-amylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran 10 parts Dibenzyl terephthalate 20 parts Methyl cellulose 5 parts Water 65 parts This composition was subjected to sand milling. It was pulverized until the average particle size became 2 μm.

Ｂ液調成 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 30部 メチルセルロース ５部 水 65部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになる
まで粉砕した。Solution B Preparation 4,4'-isopropylidene diphenol 30 parts Methyl cellulose 5 parts Water 65 parts This composition was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 2 μm.

塗被液の調成 Ａ液100部、Ｂ液100部、酸化珪素顔料（商品名；ミズ
カシールＰ−527,水沢化学社製）30部、ステアリン酸亜
鉛の水分散液（商品名；ハイドリンＺ−７−30,中京油
脂社製）30部、20％ポリビニルアルコール水溶液150
部、水150部を混合し、粘度180センチポイズの塗被液を
調成した。塗被液の平均粒子径は2.3ミクロンで、15ミ
クロン以上は1.8％以下であった。Preparation of coating liquid 100 parts of liquid A, 100 parts of liquid B, 30 parts of silicon oxide pigment (trade name; Mizuka Seal P-527, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), aqueous dispersion of zinc stearate (trade name: Hydrin Z- 7-30, Chukyo Yushi Co., Ltd.) 30 parts, 20% polyvinyl alcohol aqueous solution 150
And 150 parts of water were mixed to prepare a coating liquid having a viscosity of 180 centipoise. The average particle size of the coating liquid was 2.3 μm, and that of 15 μm or more was 1.8% or less.

感熱層の形成 得られた塗被液をコロナ放電処理を施した厚さ50μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上にグラビヤロ
ールを用いて乾燥後の塗被量が5g/m²となるように転写
し、この転写面を直径10mmのワイヤーバーでスムージン
グして感熱記録フィルムを得た。Formation of heat-sensitive layer The obtained coating liquid was subjected to corona discharge treatment to a thickness of 50 μm.
Was transferred onto a polyethylene terephthalate film using a gravure roll so that the coating amount after drying was 5 g / m ^2, and the transferred surface was smoothed with a wire bar having a diameter of 10 mm to obtain a thermosensitive recording film.

実施例２ 実施例１の塗被液の調成において、水150部を200部と
し、且つ感熱層の形成において直径10mmのワイヤーバー
の代わりに直径15mmのワイヤーバーでスムージングした
以外は実施例１と同様にして感熱記録フィルムを得た。
このときの塗被液の粘度は110センチポイズであった。Example 2 Example 1 was repeated except that, in the preparation of the coating solution of Example 1, 150 parts of water was changed to 200 parts, and in forming the heat-sensitive layer, a wire bar having a diameter of 15 mm was used instead of a wire bar having a diameter of 10 mm. A heat-sensitive recording film was obtained in the same manner as described above.
The viscosity of the coating liquid at this time was 110 centipoise.

実施例３ 実施例１において、感熱層の形成時に用いられるワイ
ヤーバーの直径を10mmから5mmに変更した以外は同様に
して感熱記録フィルムを得た。Example 3 A thermosensitive recording film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the diameter of the wire bar used for forming the thermosensitive layer was changed from 10 mm to 5 mm.

比較例１ 実施例１の塗被液の調成において、水150部を用い
ず、粘度980センチポイズの塗被液を調成した以外は全
て実施例１と同様にして感熱記録フィルムを得た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording film was obtained in the same manner as in Example 1 except that in preparing the coating liquid of Example 1, 150 parts of water was not used and a coating liquid having a viscosity of 980 centipoise was prepared.

比較例２ 実施例１の塗被液の調成において、水150部の代わり
に水300部を用いて粘度15センチポイズの塗被液を調成
した以外は全て実施例１と同様にして感熱記録フィルム
を得た。この場合、安定した塗被面が得られ無かった。Comparative Example 2 Thermal recording was conducted in the same manner as in Example 1 except that in preparing the coating liquid of Example 1, 300 parts of water was used instead of 150 parts of water to prepare a coating liquid having a viscosity of 15 centipoise. A film was obtained. In this case, a stable coated surface was not obtained.

比較例３ 実施例１の感熱記録層の形成において、直径10mmのワ
イヤーバーの代わりに直径25mmのワイヤーバーを用いた
以外は全て実施例１と同様にして感熱記録フィルムを得
た。この場合、平滑な塗被層面が得られなかった。Comparative Example 3 A thermosensitive recording film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a wire bar having a diameter of 25 mm was used instead of a wire bar having a diameter of 10 mm in forming the heat-sensitive recording layer of Example 1. In this case, a smooth coating layer surface could not be obtained.

このようにして得た６種類の感熱記録フィルムを感熱
プリンター（SONY UP−701型、テレビプリンター）を使
用してテレビ画像を記録し、その画像ムラの有無を目視
判定した。また、得られた感熱記録フィルムの表面にお
けるバー筋を目視により判定した。このようにして得た
結果を表−１に示した。TV images were recorded on the thus obtained six types of heat-sensitive recording films using a heat-sensitive printer (SONY UP-701, TV printer), and the presence or absence of image unevenness was visually determined. Bar streaks on the surface of the obtained heat-sensitive recording film were visually determined. The results thus obtained are shown in Table 1.

〔評価基準〕〔Evaluation criteria〕

画像ムラ： ○；画像ムラがない ×；画像ムラあり バー筋 ： ○；バー筋の発生殆どなし ×；バー筋が発生した 「効果」 表−１の結果から明らかなように、本発明の実施例で
得られた感熱記録フィルムは画像ムラのない優れたもの
であった。Image unevenness: ○; no image unevenness ×; image unevenness Bar streaks: ○; almost no bar streaks ×; bar streaks occurred "Effects" As is clear from the results in Table 1, the heat-sensitive recording films obtained in the examples of the present invention were excellent without image unevenness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−40586（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−291073（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/30 B05D 1/40────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-56-40586 (JP, A) JP-A-61-291073 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/30 B05D 1/40

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】フィルム上に、少なくとも発色剤と顕色剤
とを含有する水分散塗被液を塗被、乾燥して感熱記録層
を形成する感熱記録フィルムの製造方法において、Broo
kfield粘度が20〜500センチポイズである該水分散塗被
液の塗被膜をグラビアロール及び／又はオフセットロー
ル上に形成し、ロール上の塗被膜を連続走行するフィル
ム上に転写し、この転写面を直径18mm以下の回転ワイヤ
ーバーでスムージングすることを特徴とする感熱記録フ
ィルムの製造方法。1. A method for producing a heat-sensitive recording film, wherein a water-dispersion coating liquid containing at least a color former and a color developer is coated on a film and dried to form a heat-sensitive recording layer.
A coating film of the aqueous dispersion coating liquid having a kfield viscosity of 20 to 500 centipoise is formed on a gravure roll and / or an offset roll, and the coating film on the roll is transferred onto a continuously running film. A method for producing a thermosensitive recording film, characterized by smoothing with a rotating wire bar having a diameter of 18 mm or less.