JP2763431B2 - Lithographic printing plate developer - Google Patents
Lithographic printing plate developerInfo
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- JP2763431B2 JP2763431B2 JP3296469A JP29646991A JP2763431B2 JP 2763431 B2 JP2763431 B2 JP 2763431B2 JP 3296469 A JP3296469 A JP 3296469A JP 29646991 A JP29646991 A JP 29646991A JP 2763431 B2 JP2763431 B2 JP 2763431B2
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- JP
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- silver
- embedded image
- printing plate
- lithographic printing
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は銀錯塩拡散転写法による
平版印刷版に用いる現像液に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer used for a lithographic printing plate prepared by a silver complex salt diffusion transfer method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ）によって得
られる銀画像を利用したオフセット印刷版は、既に特許
公報昭４６−４３１３２号あるいは特許公報昭４８−３
０５６２号に記載されており、さらにポジタイプの印刷
原版については公開特許公報昭４９−５５４０２号に、
ネガタイプの印刷原版については公開特許公報昭５２−
１０６９０２号、公開特許公報昭５２−１１２４０２号
等に詳細に記載されている。2. Description of the Related Art An offset printing plate using a silver image obtained by a silver complex salt diffusion transfer method (DTR) has already been disclosed in Japanese Patent Publication No. 46-43232 or Japanese Patent Publication No. 48-3.
No. 0562, and a positive-type printing original plate is disclosed in JP-A-49-55402.
For a negative-type printing original plate, see Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 106902, JP-A-52-112402 and the like.
【０００３】これらのダイレクト印刷版は、支持体およ
びその上にハレーション防止をかねた下引層、ハロゲン
化銀乳剤層、物理現像核層からなっており、感光材料を
像様露光し、現像により潜像が形成されているハロゲン
化銀は乳剤層中で黒化銀となる。これに対して潜像が形
成されていないハロゲン化銀は現像処理液中に含まれる
ハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解し、感光材料の表面に
拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の物
理現像核の上に現像主薬の還元作用によって銀画像とし
て析出する。この様にして得られた銀画像のインキ受容
性を強化させるために現像後、必要ならば感脂化処理を
施し、オフセット印刷機にセットし、印刷物へとインキ
画像が転写される。ダイレクト写真印刷材料は、優れた
操作性、低価格等の利点を持っているが、反面写真現像
処理により印刷用銀画像を形成する性格上、過剰な銀イ
オンが残存し易く、それが保存安定性もしくは耐刷力低
下の原因となっていた。[0003] These direct printing plates comprise a support, an undercoat layer for preventing halation thereon, a silver halide emulsion layer, and a physical development nucleus layer. The photosensitive material is imagewise exposed to light and developed. The silver halide on which the latent image is formed becomes blackened silver in the emulsion layer. On the other hand, silver halide having no latent image formed thereon is dissolved by the action of a silver halide complexing agent contained in the developing solution and diffuses to the surface of the photosensitive material. The dissolved and diffused silver complex is deposited as a silver image on the physical development nuclei of the surface layer by the reducing action of the developing agent. After development to enhance the ink receptivity of the silver image obtained in this manner, if necessary, the silver image is subjected to a sensitization treatment, set on an offset printing machine, and the ink image is transferred to a printed material. Direct photographic printing materials have advantages such as excellent operability and low cost, but on the other hand, excess silver ions are apt to remain due to the nature of forming silver images for printing by photographic development processing, and it is storage stable. This has caused a decrease in printing performance or printing durability.
【０００４】これらの欠点を改良するために種々の方法
が利用される。その一つは、酸化剤の使用である。特開
昭５５−９８７５３号公報には、含イオウ有機化合物と
酸化剤の併用が述べられており、また、特開昭５１−５
８９５２号、同昭６１−２２３７４０号公報には、ヨウ
素イオンと酸化剤を使った耐刷力の向上法が述べられて
いる。また、キレート樹脂の利用による過剰な銀イオン
の除去も、耐刷力を上げるには効果があった。しかしな
がら、これらの方法は、往々にして銀画像のインキ受理
能を低下させる傾向があり、インキ受理能を低下させ
ず、耐刷力を上げる方法として満足できるものはなかっ
た。[0004] Various methods are used to remedy these drawbacks. One is the use of oxidants. JP-A-55-988753 describes the use of a sulfur-containing organic compound in combination with an oxidizing agent.
JP-A-8952 and JP-A-61-223740 describe a method for improving printing durability using iodine ions and an oxidizing agent. The removal of excess silver ions by using a chelate resin was also effective in increasing printing durability. However, these methods often have a tendency to reduce the ink receiving ability of silver images, and none of these methods is satisfactory as a method for increasing the printing durability without decreasing the ink receiving ability.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀錯
塩拡散転写法を利用したダイレクト平版印刷版の現像に
おいて耐刷力の良好で、インキ受理能の高い銀画像を得
るための処理液を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a processing solution for obtaining a silver image having good printing durability and high ink acceptability in the development of a direct lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method. It is to provide.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記現
像処理液中に、化２で表される拡散転写促進剤を少なく
とも１種類と、メルカプト基を有しない有機現像抑制剤
を少なくとも１種類とを併用する事で達成された。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide at least one kind of a diffusion transfer accelerator represented by the formula (2) and at least one organic development inhibitor having no mercapto group in the above developing solution. Achieved by using a combination of types.
【０００７】[0007]
【化２】 Embedded image
【０００８】式中、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ3 を示し、Ｒ1
は、アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ
2 、Ｒ3 は、同じでも異なっていても良く、それぞれ水
素原子又は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
ジアルキルアミノ基を示す。又、Ｒ1 とＲ2 又はＲ2 と
Ｒ3 で環を形成していても良い。In the formula, Z represents O, S, NR 3 and R 1
Represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group;
2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group,
Indicates a dialkylamino group. Also, R 1 and R 2 or R 2 and R 3 may form a ring.
【０００９】本発明に用いられる化２の化合物の代表的
な具体例を以下に示す。Representative specific examples of the compound of formula 2 used in the present invention are shown below.
【００１０】[0010]
【化３】 Embedded image
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化５】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化６】 Embedded image
【００１４】[0014]
【化７】 Embedded image
【００１５】[0015]
【化８】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化９】 Embedded image
【００１７】[0017]
【化１０】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化１１】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化１２】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化１３】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化１４】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化１５】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化１６】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化１７】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化１８】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化１９】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化２０】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化２１】 Embedded image
【００２９】[0029]
【化２２】 Embedded image
【００３０】[0030]
【化２３】 Embedded image
【００３１】[0031]
【化２４】 Embedded image
【００３２】これらの化合物は、例えばリサーチ・ディ
スクロジャー １２巻 １７６４３頁（１９７８年）、
リサーチ・ディスクロジャー ６巻 １７０２９頁（１
９７８年）、ジャーナル・オブ・オーガニックケミスト
リー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２ ２２４５（１９７
６）］、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ
［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，３７９９（１９５９）］、ジ
ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサティ
［Ｊ．Ａｍｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，８０ １８９５
（１９５８）］、同［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，Ｐｅｒｋ
ｉｎ．Ｔｒａｎｓ．Ｉ ６３３（９７４）］、同［Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎｓ．Ｉ６２
７（１９７４）］、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー［Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈ
ｅｍ．２ １０５（１９６５）］、同［Ｊ．Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ． ５２７７（１９６８）］、ケ
ミストリ・アンド・インダストリー［Ｃｈｅｍ．Ｉｎ
ｄ． ９１０（１９５５），Ｌｏｎｄｏｎ］、ケミカル
・コミニケーションズ［Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｍ． １
２２２（９７１）］、テトラヘドロン・レターズ［Ｔｅ
ｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．５８８１（１９６
８）］、同［Ｔｅｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９
１５７８（１９７１）］、同［Ｔｅｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔ． ２９３３（１９７２）］、同［Ｔｅｒａｈ
ｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ，１８０９−１４（１９６
７）］、米国特許第４．４７８．４２４号、同第４．６
３１．２５３号、同第４．６７５．２７６号、同第４．
９３９．０７５号明細書等に記載の方法により容易に合
成することができる。本発明の化２の化合物の現像液へ
の添加量は、重量％で０．０１〜１０．０重量％の範囲
が良く、特に０．０１〜４．０重量％の範囲が好まし
い。These compounds are described, for example, in Research Disclosure, Vol. 12, pp. 17643 (1978),
Research Disclosure, Vol. 6, 17029 (1
978), Journal of Organic Chemistry [J. Org. Chem. 32 2245 (197
6)], Journal of Chemical Society [J. Chem. Soc, 3799 (1959)], Journal of American Chemical Sosati [J. Amem. Chem. Soc, 80 1895
(1958)] and [J. Chem. Soc, Perk
in. Trans. I 633 (974)] and [J.
Chem. Soc, Perkin. Trans. I62
7 (1974)], Journal of Heterocyclic Chemistry [J. Heterocycl. Ch
em. 2 105 (1965)] and [J. Heter
occl. Chem. 5277 (1968)], Chemistry and Industry [Chem. In
d. 910 (1955), London], Chemical Communications [Chem. Comum. 1
222 (971)], Tetrahedron Letters [Te
rahedron Lett. 5881 (196
8)] and [Terahedron Lett. 19
1578 (1971)] and [Terahedron]
Lett. 2933 (1972)] and [Terah
edron Lett, 1809-14 (196
7)], U.S. Pat. Nos. 4,478,424 and 4.6.
No. 31.253, No. 4.675.276, No. 4.
The compound can be easily synthesized by the method described in 939.075. The amount of the compound of the formula (2) of the present invention added to the developer is preferably in the range of 0.01 to 10.0% by weight, more preferably 0.01 to 4.0% by weight.
【００３３】また本発明の処理液に併用するメルカプト
基を有しない有機現像抑制剤は、単独でも２種以上併用
しても良く、メルカプト基を有しない化合物であれば何
でも良く、ベンゾトリアゾール又はベンズイミダゾール
とその誘導体が特に効果的であった。本発明に用いられ
る有機現像抑制剤とは、メルカプト基を有しない化合物
であり代表的な具体例を以下に示す。The organic development inhibitor having no mercapto group used in combination with the processing solution of the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds. Any compound may be used as long as it has no mercapto group, such as benzotriazole or benzotriazole. Imidazole and its derivatives were particularly effective. The organic development inhibitor used in the present invention is a compound having no mercapto group, and typical specific examples are shown below.
【００３４】[0034]
【化２５】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化２６】 Embedded image
【００３６】[0036]
【化２７】 Embedded image
【００３７】[0037]
【化２８】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化２９】 Embedded image
【００３９】有機現像抑制剤の処理液への添加量は、重
量比で０．０１〜２．０重量％が良く、特に０．０１〜
１．０重量％が好ましい。The amount of the organic development inhibitor added to the processing solution is preferably 0.01 to 2.0% by weight, more preferably 0.01 to 2.0% by weight.
1.0% by weight is preferred.
【００４０】平版印刷版用拡散転写現像液にカルボキシ
メチルセルロ−ス（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロ
−ス（ＨＥＣ）等の水溶性ポリマ−を粘稠剤として使用
することは公知であり（例えば特開昭４８−７６６０３
号、同昭５６−６２３７号公報等）本発明の処理液にお
いても添加してもよいが、これらの高分子化合物には耐
刷力を向上させる作用はない。It is known that a water-soluble polymer such as carboxymethyl cellulose (CMC) or hydroxyethyl cellulose (HEC) is used as a thickening agent in a diffusion transfer developer for lithographic printing plates (for example, 48-76603
And JP-A-56-6237) may be added to the processing solution of the present invention, but these high molecular compounds do not have the effect of improving the printing durability.
【００４１】本発明現像処理液には、アルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三燐酸ナトリウム等と保恒剤としての亜硫酸塩
（亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等）が必須である
が、それ以外の化合物、例えば硫酸塩（硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム等）、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル、環状イミ
ド、チオサリチル酸、アルカノールアミン等、粘稠剤、
例えばヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボ
キセメチルセルロース（ＣＭＣ）等、かぶり防止剤、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等、現像主薬、例え
ばハイドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドンメ
トール等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化
合物、オニウム化合物等を含んでいても良い。更に、界
面活性剤、例えばアルギン酸プロピレングリコールエス
テル、アミノポリカルボン酸塩（エチレンジアミン四酢
酸ナトウム等）の１種又は２種以上含有させることもで
きる。この他にも本発明の化合物の溶剤、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、ジメチルホルムアルデヒ
ド、ジオキサン等の水混和性有機溶剤を含むことができ
る。The developing solution of the present invention contains an alkaline substance,
For example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium tertiary phosphate and the like and a sulfite (potassium sulfite, sodium sulfite, etc. ) as a preservative are essential, but other compounds, for example, a sulfate (sulfuric acid) Sodium, ammonium sulfate, etc.), silver halide solvents such as thiosulfate, thiocyanate, thioether, cyclic imide, thiosalicylic acid, alkanolamine, etc.
Antifoggants, for example, potassium ethyl bromide, sodium bromide, etc .; developing agents, for example, hydroquinone, 1-phenyl-3-pyrazolidonemethol, etc .; , For example, a polyoxyalkylene compound, an onium compound, or the like. Further, one or more surfactants such as propylene glycol alginate and aminopolycarboxylates (such as sodium ethylenediaminetetraacetate ) may be contained. In addition to the above, a solvent for the compound of the present invention, for example, a water-miscible organic solvent such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, dimethylformaldehyde, and dioxane can be included.
【００４２】錯塩拡散転写法の実施に当っては、例えば
英国特許第１．０００．１１５号、第１．０１２．４７
６号、第１．０１７．２７３号、第１．０４２．４７７
号の明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤層
および／または受像層かそれに隣接する他の水透過性層
中に現像主薬を混入することが行われている。従って、
このような感光材料では、現像に使われる処理液は、現
像主薬を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使用しう
る。[0042] In the practice of the complex diffusion transfer process, for example, British Patent No. 1.000.115, No. 1.012.47
No. 6, No. 1.017.273, No. 1.042.477
As described in the above specification, it has been practiced to incorporate a developing agent into a silver halide emulsion layer and / or an image receiving layer or another water permeable layer adjacent thereto. Therefore,
In such a photosensitive material, a so-called "alkaline activating solution" containing no developing agent can be used as a processing solution for development.
【００４３】本発明の実施に用いられる平版印刷版のハ
ロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、塩臭ヨウ化銀が使用でき、好ましくは塩化銀が５０
モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化
銀乳剤は分光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色
素、例えばカメラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用
パンクロタイプ等）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、カブ
リ防止剤、可塑剤、現像主薬、マット剤などを含むこと
が出来る。As the silver halide emulsion of the lithographic printing plate used in the practice of the present invention, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chlorobromoiodide can be used. 50
Mol% or more of silver halide. These silver halide emulsions include spectral sensitizers (spectral sensitizing dyes depending on the light source and application, such as camera type, laser light type, panchromatic type for color separation, etc.), gelatin hardener, coating aid, antifoggant , A plasticizer, a developing agent, a matting agent, and the like.
【００４４】本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に
用いられるバインダーは、通常ゼラチンであるが、ゼラ
チンは、その一部をデンプン、アルブミン、アルギン酸
ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ
ビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）、ポリアクリルアミド、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水
マレイン酸共重合体などの親水性高分子結合剤の一種ま
たは二種以上で置換することもできる。さらにビニル共
重合体水分散物（ラテックス）を用いることもできる。The binder used in the silver halide emulsion of the lithographic printing plate of the present invention is usually gelatin, and a part of gelatin is starch, albumin, sodium alginate, hydroxyethylcellulose (HEC),
Hydrophilic polymer bonds such as gum arabic, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), carboxymethyl cellulose (CMC), polyacrylamide, styrene-maleic anhydride copolymer, polyvinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer One or two or more agents can be substituted. Further, an aqueous dispersion (latex) of a vinyl copolymer may be used.
【００４５】ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）に
は接着改良下引層及び／又はハレーション防止等の目的
で下塗層を含むことも出来、この層には現像主薬、マッ
ト剤、を含むことが出来る。Under the silver halide emulsion layer (on the side of the support), an undercoating layer for improving adhesion and / or an undercoating layer for the purpose of preventing halation can be included. This layer includes a developing agent, a matting agent, Can be included.
【００４６】ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、
紙、各種のフィルム、プラスチックス、樹脂様物質を塗
布した紙、金属板等が使用出来る。The support on which the silver halide emulsion is coated is
Paper, various films, plastics, paper coated with a resin-like substance, metal plate, and the like can be used.
【００４７】物理現像核層に使用される物理現像核は、
この種の薬品は周知であって、アンチモン、カドミウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛、
等の金属及びその硫化物が使用できる。この物理現像核
層にも現像主薬を含むこともできるし、親水性バインダ
ーを含んでもよい。The physical development nuclei used in the physical development nucleus layer include:
Such chemicals are well known and include antimony, cadmium, cobalt, palladium, nickel, silver, lead, zinc,
And their sulfides can be used. The physical development nucleus layer may also contain a developing agent or may contain a hydrophilic binder.
【００４８】本発明の化２の化合物は、本発明の現像液
に続いて用いられる停止液、定着液などの写真製版処理
液中、あるいは不感脂化液、給湿液など印刷工程段階に
用いる各種処理液中に単独又は併用して含ますこともで
きるが、特に現像処理液に含有するのが効果的である。The compound of the formula (2) of the present invention is used in a photolithographic processing solution such as a stop solution and a fixing solution used subsequent to the developing solution of the present invention, or in a printing step such as a desensitizing solution or a humidifying solution. Although it can be contained alone or in combination in various processing solutions, it is particularly effective to include it in a developing solution.
【００４９】[0049]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、勿論、これだけに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited thereto.
【００５０】実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に６３３ｎｍの光反射率３％になる量の
カーボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０
重量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーショ
ン防止用下塗層（ｐＨ４．０に調整）と、化学増感され
た後に平均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに
対して５重量％の割合で含む分光増感された高感度塩化
銀乳剤（ｐＨ４．０に調整）とを設けた。下塗層のゼラ
チンは３．５ｇ／ｍ2 、乳剤層のゼラチンは０．８ｇ／
ｍ2 、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．０ｇ／ｍ2 の
割合で塗布された。この下塗層と乳剤層は硬膜剤として
ホルマリンをゼラチンに対して５．０mg／ｇの量で含ん
でいる。乾燥後４０℃で１４日間加温した後、この乳剤
層の上に、特開昭５４−１０３１０４号公報実施例２の
プレートNo. ３１記載の核液を塗布、乾燥し、平版印刷
版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロ
ゲン化銀１モル当たり４×１０-6モルの塩化ロジウムを
添加したものであり、平均粒径０．４０ミクロンであっ
た。このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転
機構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液Ａ
（使用液）により３０℃で３０秒間現像処理し、続いて
下記中和液で処理した。Example 1 A matted layer containing silica particles having an average particle size of 5 μm was provided on one side of a polyester film support having been subjected to an undercoating treatment, and an amount of carbon having an optical reflectance of 633 nm of 3% was provided on the opposite side. 20 including photographic gelatin, including black
An anti-halation undercoat layer containing 7% by weight of silica powder having an average particle size of 7 μm (adjusted to pH 4.0), and a silica powder having an average particle size of 7 μm after chemical sensitization was added to 5% by weight of photographic gelatin Sensitized silver chloride emulsion (adjusted to pH 4.0) which had been spectrally sensitized. The undercoat layer gelatin was 3.5 g / m 2 , and the emulsion layer gelatin was 0.8 g / m 2 .
The coating was performed at a rate of 1.0 g / m 2 of silver halide in terms of m 2 and silver nitrate. The undercoat layer and the emulsion layer contain formalin as a hardening agent in an amount of 5.0 mg / g based on gelatin. After heating at 40 ° C. for 14 days after drying, a nucleus solution described in Plate No. 31 of Example 2 of JP-A-54-103104 was applied on the emulsion layer and dried to produce a lithographic printing plate. I do. The silver halide emulsion was obtained by adding 4 × 10 −6 mol of rhodium chloride per mol of silver halide at the time of physical ripening, and had an average grain size of 0.40 μm. The lithographic printing plate precursor thus obtained was image-exposed to a lithographic printing plate using a plate-making camera having an image reversing mechanism.
(Working solution) for 30 seconds at 30 ° C., followed by the following neutralizing solution.
【００５１】 現像液Ａ 水酸化ナトリウム ２４ｇ 水酸化カリウム ８ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ ２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール ３０ｇ ウラシル ０．２ｇ 水を加えて１ｌとする。Developer A Sodium hydroxide 24 g Potassium hydroxide 8 g Anhydrous sodium sulfite 50 g 2-methyl-2-amino-1-propanol 30 g Uracil 0.2 g Add water to make 1 liter.
【００５２】 中和液 エチレングリコール ５ｇ コロイダルシリカ（２０％水溶液） １ｇ クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ 水を加えて１ｌとする。Neutralizing solution Ethylene glycol 5 g Colloidal silica (20% aqueous solution) 1 g Citric acid 10 g Sodium citrate 35 g Water is added to make 1 liter.
【００５３】一方、前記の現像液Ａを比較用として、こ
れに本発明の例示化合物化３と有機現像抑制剤を添加し
た現像液Ｂ〜Ｉを調製した。現像は上記の比較現像液Ａ
と全く同様に製版処理した。ついで印刷版をオフセット
印刷機にセットし、下記組成のエッチ液で版面を充分に
湿し、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。On the other hand, using the above developer A for comparison, developers B to I were prepared by adding compound 3 of the present invention and an organic development inhibitor. Development was performed using the comparative developer A described above
The plate making process was performed in exactly the same manner as described above. Then, the printing plate was set on an offset printing machine, the plate surface was sufficiently wetted with an etching solution having the following composition, and printing was performed using a moisturizing solution having the following composition.
【００５４】 エッチ液 水 ６００ml イソプロパノ−ル ４００ml エチレングリコ−ル ５０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ− ブチル−１，２，４−トリアゾール １ｇEtch liquid Water 600 ml Isopropanol 400 ml Ethylene glycol 50 g 3-mercapto-4-acetamido-5-n-butyl-1,2,4-triazole 1 g
【００５５】 給湿液 水 ８ｌ コハク酸 ６ｇ 硫酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイダルシリカ（２０％水溶液） ２８ｇHumidification liquid Water 8 l Succinic acid 6 g Sodium sulfate 25 g Ethylene glycol 100 g Colloidal silica (20% aqueous solution) 28 g
【００５６】印刷機はエー・ビー・ディック３５０ＣＤ
（Ａ・Ｂ・Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使
用した。現像液Ａで得られた印刷版は、５，０００枚ま
でに転写銀像の部分的な欠落が生じたのにたいして、本
発明の現像液Ｂ〜Ｉで得られた印刷版は、１０，０００
枚でも転写銀像の欠落は生じなかった。実施例１で使用
した化合物及び添加量の結果を表１に、以下の基準によ
り判定した印刷結果を表に示した。The printing machine is AB Dick 350CD
(Trademark of offset printing machine manufactured by AB Dick) was used. In the printing plate obtained with the developing solution A, the transfer silver image was partially missing by 5,000 sheets, whereas the printing plate obtained with the developing solutions B to I of the present invention was 10,000.
No loss of the transferred silver image occurred on the sheet. The results of the compounds used in Example 1 and the amounts added are shown in Table 1, and the printing results determined by the following criteria are shown in the table.
【００５７】[0057]
【化３０】 Embedded image
【００５８】[0058]
【化３１】 １，０００枚以上５０，００００枚までの印刷を続け、
銀画像部のインキとびのでるときの印刷枚数によって、
次の４つの水準で評価した。 Ａ ５０，０００以上 Ｂ ２５，０００ Ｃ １０，０００ Ｄ ５，０００Embedded image Continue printing from 1,000 to 50,000 sheets,
Depending on the number of prints when the silver image area
Evaluation was made on the following four levels. A 50,000 or more B 25,000 C 10,000 D 5,000
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】実施例２ 実施例１の現像液Ｅで用いた有機現像抑制剤化２５
（０．１９ｇ／ｌ）と化合物化３の代わりに、化合物化
４〜化２４を各々、０．５ｇ／ｌ添加した以外は、上記
の比較現像液Ａと全く同様に製版処理した。印刷の結果
を表に示す。すべて現像液Ａに比較して耐刷力が良好で
あった。実施例２で使用した化合物の結果を表２及び表
３に、実施例１と同じ方法で評価し、示した。Example 2 Organic development inhibitor 25 used in the developer E of Example 1
Instead of (0. 19g / l) and the compound of 3, each compound of 4 of 24, except for adding 0.5 g / l were plate-making process in exactly the same manner as in Comparative Developer A described above. The printing results are shown in the table. In all cases, the printing durability was better than that of developer A. The results of the compound used in Example 2 were evaluated and shown in Tables 2 and 3 in the same manner as in Example 1.
【００６１】[0061]
【表２】 [Table 2]
【００６２】[0062]
【表３】 [Table 3]
【００６３】表２及び表３から明らかなように化２の化
合とメルカプト基を有しない有機現像抑制剤を併用して
得られた平版印刷版は、メルカプト基を有する有機現像
抑制剤により得られた平版印刷版に比べて、飛躍的に耐
刷力の優れた画像銀が得られ、原稿の細線部分も良好に
再現された。しかもその細線部分の印刷による機械的磨
耗もなく長い印刷に耐えるものであった。As is clear from Tables 2 and 3, a lithographic printing plate obtained by using the compound of formula 2 in combination with an organic development inhibitor having no mercapto group was obtained by using an organic development inhibitor having a mercapto group. Compared with the lithographic printing plate, image silver having a remarkably excellent printing durability was obtained, and the fine line portion of the document was reproduced well. In addition, there was no mechanical abrasion due to the printing of the fine line portion, and the device could endure long printing.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明の現像液で製版された平版印刷版
は、転写銀像の欠落が改良され、耐刷力の飛躍的な向上
が図れ、インキ受理能の低下がない。According to the lithographic printing plate made with the developer of the present invention, the loss of the transferred silver image is improved, the printing durability is drastically improved, and the ink receiving capacity is not reduced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−126537（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−152242（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−46802（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−94019（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−83060（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−202337（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−107764（ＪＰ，Ａ) 特許2593776（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03F 7/32 G03F 7/00 G03F 7/07──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-59-126537 (JP, A) JP-A-58-152242 (JP, A) JP-A-53-46802 (JP, A) 94019 (JP, A) JP-A-6-83060 (JP, A) JP-A-6-202337 (JP, A) JP-A-5-107764 (JP, A) Patent 2593776 (JP, B2) (58) Field (Int.Cl. 6 , DB name) G03F 7/32 G03F 7/00 G03F 7/07
Claims (1)
の現像液に於いて、下記式で表される化合物を少なくと
も１種類とメルカプト基を有しない有機現像抑制剤の少
なくとも１種類とを有することを特徴とする平版印刷版
用現像液。 【化１】 式中、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ3 を示し、Ｒ1 は、アルキル
基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 は、
同じでも異なっていても良く、それぞれ水素原子又はア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ジアルキルアミ
ノ基を示す。又、Ｒ1 とＲ2 又はＲ2 とＲ3 で環を形成
していても良い。In a lithographic printing plate developer utilizing a silver complex salt diffusion transfer method, at least one compound represented by the following formula and at least one organic development inhibitor having no mercapto group are used. A developer for a lithographic printing plate, comprising: Embedded image In the formula, Z represents O, S, or NR 3 , R 1 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and R 2 and R 3 represent
They may be the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a dialkylamino group. Also, R 1 and R 2 or R 2 and R 3 may form a ring.
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|---|---|---|---|
| JP3296469A JP2763431B2 (en) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | Lithographic printing plate developer |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05107773A JPH05107773A (en) | 1993-04-30 |
| JP2763431B2 true JP2763431B2 (en) | 1998-06-11 |
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| JP3296469A Expired - Fee Related JP2763431B2 (en) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | Lithographic printing plate developer |
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|---|---|
| JP (1) | JP2763431B2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2593776B2 (en) | 1991-12-19 | 1997-03-26 | アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ | Manufacturing method of lithographic printing plate by silver salt diffusion transfer method |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346802A (en) * | 1976-10-12 | 1978-04-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of treating photosensitive lithographic press plate |
| EP0087176B1 (en) * | 1982-02-19 | 1987-07-01 | Agfa-Gevaert N.V. | Method for the preparation of a planographic printing plate |
| JPS59126537A (en) * | 1983-01-10 | 1984-07-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Manufacture of lithographic printing plate |
-
1991
- 1991-10-15 JP JP3296469A patent/JP2763431B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2593776B2 (en) | 1991-12-19 | 1997-03-26 | アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ | Manufacturing method of lithographic printing plate by silver salt diffusion transfer method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05107773A (en) | 1993-04-30 |
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