JP2763045B2 - Developer and adjustment method thereof - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電潜像を現像する二成分現像剤に関し、
より詳細に帯電性、流動性及びクリーニン性に優れ、し
かもトナーによる黒スジを複写画像上に発生することの
ない二成分現像剤に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a two-component developer for developing an electrostatic latent image,
More specifically, the present invention relates to a two-component developer which is excellent in chargeability, fluidity and cleaning properties and does not generate black streaks due to toner on a copied image.

（従来技術） 従来より、電子写真法、静電印刷法等においては、感
光体或いは誘電体からなる像担持体上に形成された静電
潜像を可視像化するために、結着樹脂中に着色剤等の添
加剤が分散した粉体トナーによって現像が行われてい
る。(Prior Art) Conventionally, in an electrophotographic method, an electrostatic printing method, or the like, a binder resin is used to visualize an electrostatic latent image formed on an image carrier made of a photoconductor or a dielectric. Development is performed by a powder toner in which additives such as a colorant are dispersed.

例えば、電気写真法を利用した複写機では、帯電、露
光により感光体上に形成された静電潜像を上記トナーで
現像し、静電潜像に対して形成されたトナー像を転写紙
等の支持体に転写するとともに、加熱ローラや加圧ロー
ラ等の定着手段によって上記トナー像を支持体に定着さ
せて複写物を得ている。そして、上記トナー像を支持体
に転写した後、感光体上に残留するトナーはクリーニン
グブレード等のクリーニング手段によって掻き取られ、
トナーの除去がなされて次の複写プロセスに備えられ
る。For example, in a copying machine using electrophotography, an electrostatic latent image formed on a photoreceptor by charging and exposure is developed with the above toner, and a toner image formed on the electrostatic latent image is transferred to a transfer paper or the like. The toner image is transferred to the support, and the toner image is fixed to the support by a fixing unit such as a heating roller or a pressure roller to obtain a copy. After transferring the toner image to the support, the toner remaining on the photoconductor is scraped off by a cleaning means such as a cleaning blade,
The toner is removed and ready for the next copying process.

上記システムにおいて良好な画像形成を行うために
は、トナーには帯電安定性が良好でカブリやトナー飛散
を発生しない優れた現像性を維持すること、転写後のク
リーニング工程において感光体上にトナーが残留付着し
ないこと等の各プロセス毎に種々の特性が要求される。In order to form a good image in the above system, the toner must have good charge stability and maintain excellent developability without fogging or toner scattering. Various characteristics are required for each process such as no residual adhesion.

また、上記の感光体に用いる感光層としては有機、無
機の感光層が使用され、無機系のものとしてはSe系感光
体が一般的であり、従来よりSe−Te系、Se−As系感光体
が電子写真用感光体として使用されている。Se−As系感
光体は、一般に硬度が高く、また、光感度にも優れてい
るため、高速の画像形成機用の感光体として好適なもの
である。これに対してSe−Te系感光体はSe−As系に比べ
て硬度が低く（ビッカース硬度30Hv以下:30℃）、ま
た、光感度も劣るものであるが、生産性に優れ低コスト
であるために感光層表面の硬度が過度に要求されず、低
感度でも使用可能な低〜中速機用の感光体として使用さ
れている。Further, organic and inorganic photosensitive layers are used as the photosensitive layer used in the above-described photosensitive member, and a Se-based photosensitive member is generally used as an inorganic photosensitive layer. The body is used as an electrophotographic photoreceptor. The Se-As-based photoreceptor generally has high hardness and excellent light sensitivity, and thus is suitable as a photoreceptor for a high-speed image forming machine. On the other hand, the Se-Te-based photoreceptor has a lower hardness (Vickers hardness: 30 Hv or less: 30 ° C.) and lower photosensitivity than the Se-As-based photoreceptor, but has excellent productivity and low cost. For this reason, the hardness of the surface of the photosensitive layer is not excessively required, and the photosensitive layer is used as a photoreceptor for low to medium speed machines which can be used even at low sensitivity.

一方、前述した如く、繰り返し安定したトナー画像を
得るためには、トナーには優れた現像性とクリーニング
性が要求される。そのため、従来よりトナーに対して各
種の添加剤を外部添加して、現像性、クリーニング性を
向上させる技術が提案されている。有効な提案として、
例えば特開昭60−186851号公報においてトナーに対して
アクリル系重合体微粉末を外部添加したトナー組成物
（現像剤）が提供されている。On the other hand, as described above, in order to repeatedly obtain a stable toner image, the toner is required to have excellent developing properties and cleaning properties. For this reason, a technique has been proposed in which various additives are externally added to the toner to improve the developing property and the cleaning property. As a valid suggestion,
For example, JP-A-60-186851 discloses a toner composition (developer) in which an acrylic polymer fine powder is externally added to a toner.

（発明が解決しようとする問題点） 上記提案によると、現像剤はトナー飛散や画像カブリ
の防止、グリーニング性に関してある程度の良好な結果
を得ている。しかしながら、アクリル系重合体微粉末を
磁性キャリアと共に使用し、二成分現像剤を調整してSe
−Te系感光体ドラムのような硬度の低い感光層を有する
感光体ドラムを用いた画像形成システムに適用すると、
画像形成の繰り返しとともに、複写画像上にメダカ現象
（トナーによる黒スジ）を発生することがあり、未だ改
善の余地を有している。(Problems to be Solved by the Invention) According to the above proposal, the developer has obtained some good results with respect to the prevention of toner scattering and image fogging and the greening property. However, using an acrylic polymer fine powder together with a magnetic carrier, and adjusting the two-component developer,
-When applied to an image forming system using a photosensitive drum having a low hardness photosensitive layer such as a Te photosensitive drum,
With the repetition of image formation, a medaka phenomenon (black stripes due to toner) may occur on a copied image, and there is still room for improvement.

本発明は、上記点に鑑みてなされたものであり、その
目的は、帯電特性、流動性、及びクリーにニング性が良
好で、カブリやメダカ現象（トナーによる黒スじ）を発
生することのない二成分現像剤を提供することにある。The present invention has been made in view of the above points, and has as its object to provide good charging characteristics, fluidity, and good cleanability, and to cause fogging and medaka phenomenon (black spots due to toner). There is no need to provide a two-component developer.

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、ビッカース硬度が50Hv（表面温度30
℃）以下の感光層を有する感光体ドラムに形成された静
電潜像を現像する磁性キャリアとトナーからなる二成分
現像剤において、トナー100重量部に対して、二次粒子
の粒径が0.1乃至0.3μｍの範囲にあるアクリル系重合体
微粉末を0.02乃至0.15重量部と、アクリル系重合体微粉
末に対する重量比が1:1乃至1:5のシリカ微粉末とを添加
混合していることを特徴とする二成分現像剤が提供され
る。(Means for Solving the Problems) According to the present invention, Vickers hardness is 50 Hv (surface temperature 30
C) in a two-component developer composed of a magnetic carrier and a toner for developing an electrostatic latent image formed on a photosensitive drum having a photosensitive layer having a photosensitive layer of not more than 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. 0.02 to 0.15 parts by weight of the acrylic polymer fine powder in the range of 0.3 to 0.3 μm and the silica fine powder having a weight ratio of 1: 1 to 1: 5 to the acrylic polymer fine powder are added and mixed. A two-component developer is provided.

（作用） 本発明はトナーと磁性キャリアとからなる二成分現像
剤として、特定粒径のアクリル系重合体微粉末をシリカ
微粉末とともにトナーに対して特定量外部添加し、混合
処理することに特徴を有するものである。(Function) The present invention is characterized in that, as a two-component developer composed of a toner and a magnetic carrier, a specific amount of an acrylic polymer fine powder having a specific particle size is externally added to a toner together with a silica fine powder, followed by mixing. It has.

一般に、二成分現像剤を用いた磁気ブラシ現像方法に
おいては、磁性キャリアのうち極微量であるが、磁化量
の小さい粒子や粒径が微細な粒子が現像作業の繰り返し
によってトナーとともに感光体上に現像されることがあ
る。これらのトナーとともに現像されたキャリアは転写
工程において転写されず、クリーニング工程においてブ
レードによって掻き取られ、クリーニングボックスへ回
収されている。このため、複写画像上には大きな影響を
与えることは少ない。In general, in a magnetic brush developing method using a two-component developer, a very small amount of magnetic carriers, but particles having a small amount of magnetization and particles having a fine particle size are deposited on the photoreceptor together with the toner by repeating the developing operation. May be developed. The carrier developed together with these toners is not transferred in the transfer step, but is scraped off by a blade in the cleaning step and collected in the cleaning box. Therefore, there is little influence on the copied image.

一方、アクリル系重合体微粉末をトナーに添加混合し
た二成分現像剤を用いて画像形成を繰り返すと、逆極性
トナーの発生を抑制し、帯電量を安定化させる点で極め
て良好な現像特性が得られ、クリーニング工程において
もトナーの掻き取りについては良好で速やかに除去する
ことができる。ところが、アクリル系重合体微粉末それ
自身の流動性が低いためか、クリーニングブレードと感
光体ドラム表面との間隙にアクリル系重合体微粉末が滞
留して、感光体ドラムとブレード間にアクリル系重合体
微粉末の凝集体を溜めることがある。このため、Se−Te
（ビッカース硬度:30Hv:表面温度30℃時）の如き、硬度
に乏しい感光体を用いると、感光体に付着したキャリア
粒子はクリーニング工程においてブレードによって掻き
取られることなく、アクリル系重合体微粉末の凝集体に
捕獲され、このキャリア粒子によって感光体表面が傷つ
けられ、後の画像形成の進行とともに傷にトナーが埋め
こまれていき、感光体上にトナーの黒スジを成長させ、
メダカ現象となって複写画像上に現れるのである。On the other hand, when image formation is repeated using a two-component developer in which an acrylic polymer fine powder is added to and mixed with a toner, extremely good developing characteristics are obtained in that generation of a reverse polarity toner is suppressed and a charge amount is stabilized. In the cleaning step, the scraping of the toner is good and can be removed promptly. However, because of the low fluidity of the acrylic polymer fine powder itself, the acrylic polymer fine powder stays in the gap between the cleaning blade and the surface of the photoconductor drum, and the acrylic polymer powder exists between the photoconductor drum and the blade. Agglomerates of coalesced fine powder may be stored. For this reason, Se-Te
(Vickers hardness: 30 Hv: surface temperature of 30 ° C.), when using a photoconductor having poor hardness, the carrier particles attached to the photoconductor are not scraped off by a blade in a cleaning process, and the fine particles of the acrylic polymer powder are removed. The carrier particles are captured by the aggregates, and the photoreceptor surface is damaged by the carrier particles, and the toner is embedded in the scratches as the image formation progresses later, and the black stripes of the toner grow on the photoreceptor,
It appears on the copied image as a medaka phenomenon.

本発明においては、使用するアクリル系重合体微粉末
として二次粒子の粒径で0.1乃至0.3μｍ、好ましくは0.
1乃至0.15μｍの範囲の極めて微細なものを使用し、且
つ、アクリル系重合体微粉末の添加量に従ってシリカ微
粉末の特定量を併用することで、クリーニングブレード
と感光体ドラム間をアクリル系重合体微粉末の大部分が
すりぬけるようにし、また、キャリア自身の感光体やブ
レードへの付着力を低減するとともに、現像剤自体の流
動性を向上させてキャリアの感光体−ブレード間での捕
獲を抑制し、上記の問題点を回避して長期の安定した画
像形成が可能とするものである。In the present invention, the acrylic polymer fine powder used has a particle diameter of secondary particles of 0.1 to 0.3 μm, preferably 0.1 to 0.3 μm.
By using an extremely fine particle in the range of 1 to 0.15 μm and using a specific amount of the silica fine powder in accordance with the addition amount of the acrylic polymer fine powder, the acrylic weight between the cleaning blade and the photosensitive drum is increased. Most of the coalesced fine powder is rubbed off, the carrier itself is reduced in adhesion to the photoconductor and the blade, and the fluidity of the developer itself is improved to capture the carrier between the photoconductor and the blade. It is intended to suppress the above problem and avoid the above-mentioned problems, thereby enabling long-term stable image formation.

また、本発明の現像剤は後述する実施例と比較例から
明らかなように、Se−Te系のような無機系の感光層を有
する感光体ドラムだけでなく、概ね硬度が低い有機系感
光層（表面温度30℃時のビッカース硬度が20乃至50Hv）
を有する感光体ドラムを用いた画像形成システムにも好
適に使用することができる。Further, the developer of the present invention is not only a photosensitive drum having an inorganic photosensitive layer such as a Se-Te based, but also an organic photosensitive layer having a generally low hardness, as is apparent from Examples and Comparative Examples described later. (Vickers hardness at a surface temperature of 30 ° C is 20 to 50 Hv)
It can also be suitably used for an image forming system using a photosensitive drum having

（発明の好適態様） アクリル系重合体微粉末 本発明に使用されるアクリル系重合体微粉末は、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合体、メタクルリ酸メチル−メタクリル
酸ブチル共重合体及びスチレン−メタクリル酸メチル−
メタクリル酸ブチル共重合体等からなり、スチレン、メ
タクリル酸メチル、アクエル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル等の１種または２種以上の単量体から重合して得られ
たものである。(Preferred Embodiment of the Invention) Acrylic Polymer Fine Powder The acrylic polymer fine powder used in the present invention is polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate. Copolymer, methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer and styrene-methyl methacrylate-
It is made of a butyl methacrylate copolymer or the like, and is obtained by polymerizing one or more kinds of monomers such as styrene, methyl methacrylate, methyl acrylate and butyl acrylate.

そして、重合体微粉末の粒径が、0.1乃至0.3μｍ、好
ましくは0.1乃至0.15この粒径範囲にあるものならば、
不定形、球形の何れの形態のものでも使用できるが、特
に乳化重合、分散重合、ソープフリー重合によって得ら
れた球形のものが好ましい。また、トナーに対する添加
割合は、トナー100の重量部当たり、0.02乃至0.15重量
部、特に0.05乃至0.1重量部を添加することが好まし
い。And if the particle size of the polymer fine powder is in the range of 0.1 to 0.3 μm, preferably 0.1 to 0.15 this particle size,
Although any of amorphous and spherical forms can be used, spherical forms obtained by emulsion polymerization, dispersion polymerization and soap-free polymerization are particularly preferred. Further, the addition ratio to the toner is preferably 0.02 to 0.15 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the toner.

添加量が上記範囲を越えて多くなりすぎると、現像剤
自体の流動性を低下させるとともに、ブレードと感光体
間で微粉末が滞留しやすい傾向となる。また、上記添加
量より少ないと逆極性トナーの割合が増えたり、帯電の
立ち上がり特性が低下する傾向になる。If the amount of addition is too large beyond the above range, the fluidity of the developer itself is reduced, and the fine powder tends to stay between the blade and the photoconductor. On the other hand, if the amount is less than the above-mentioned amount, the proportion of the opposite polarity toner tends to increase, and the rising characteristic of charging tends to decrease.

シリカ微粉末 本発明に使用されるシリカ微粉末としては、一次粒子
の粒径が0.01乃至0.1μｍ、特に0.02乃至0.03μｍのも
のが好ましく使用される。また、疎水性のものであるこ
とが好ましい。このシリカ微粉末の添加量は、アクリル
系重合体微粉末とシリカ微粉末の重量比で1:1乃至1:5の
範囲、特に1:2.5乃至1:3.5の範囲にあることが好まし
い。Silica Fine Powder As the silica fine powder used in the present invention, those having a primary particle size of 0.01 to 0.1 μm, particularly 0.02 to 0.03 μm are preferably used. Moreover, it is preferable that it is hydrophobic. The amount of the silica fine powder to be added is preferably in the range of 1: 1 to 1: 5, especially in the range of 1: 2.5 to 1: 3.5 by weight ratio of the acrylic polymer fine powder and the silica fine powder.

上記の範囲を外れて添加量が少なくなると、現像剤自
体の流動性が低下するとともに、画像形成の進行ととも
に黒スジを発生し易い傾向となる。また、上記範囲より
も多くなると、帯電量の低下を引き起こし易い傾向とな
る。When the amount is outside the above range and the amount of addition is small, the fluidity of the developer itself is reduced, and black streaks tend to occur as the image formation proceeds. On the other hand, when the amount is larger than the above range, the charge amount tends to decrease easily.

トナー 本発明に使用するトナーとしては、下記に例示する検
電性と定着性を担う結着樹脂樹脂中に着色剤等の各種添
加剤が分散されたものであり、結着樹脂としては、スチ
レン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル
系重合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイ
オノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノ
ール樹脂、ロジン変成フェノール樹脂、キシレン樹脂、
ロジン変成マレイン酸樹脂、ロジンエステル、石油樹脂
等例示できる。Toner The toner used in the present invention is a toner in which various additives such as a coloring agent are dispersed in a binder resin resin having the following electrical properties and a fixing property.Examples of the binder resin include styrene. -Based polymers, acrylic polymers, styrene-acrylic polymers, chlorinated polyethylene, polypropylene, olefin polymers such as ionomers, polyvinyl chloride, polyester, polyamide, polyurethane, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, Phenolic resin, rosin-modified phenolic resin, xylene resin,
Rosin-modified maleic resin, rosin ester, petroleum resin and the like can be exemplified.

上記重合体は、耐熱性及び好ましい定着性を得る上で
ガラス転移点（Tg）が一般に40乃至80℃、特に50乃至75
℃であり、重量平均分子量が一般に30000乃至300000、
特に50000乃至250000のものが好ましく、また数平均分
子量が一般に4500乃至10000、特に4800乃至9000のもの
が好ましく使用され、一種または二種以上が混合して用
いられる。The above-mentioned polymer generally has a glass transition point (Tg) of 40 to 80 ° C., particularly 50 to 75 ° C., in order to obtain heat resistance and favorable fixing property.
° C., the weight average molecular weight is generally 30,000 to 300,000,
Particularly, those having a number average molecular weight of 4500 to 10,000, particularly 4800 to 9000 are preferably used, and one or two or more kinds are used in combination.

なお、上記重合体のうち、ロジンエステル、ロジン変
成フェノール樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル、繊維素系高分子、ポリエステル樹脂
等は、トナーの摩擦帯電特性を改良する上で有用であ
る。In addition, among the above polymers, rosin ester, rosin-modified phenol resin, rosin maleic acid resin, epoxy resin, polyester, cellulose polymer, polyester resin, and the like are useful for improving the triboelectric charging characteristics of the toner. .

また、トナーが圧力定着性トナーであるときは、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系ポリマー
等、容易に塑性変形する重合体が主に用いられる。この
重合体は、他の重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、水素化ポリスチレン、水添
ロジンエステル等の重合体、脂肪族系、脂環族系または
芳香族系石油樹脂等を含有してもよい。When the toner is a pressure-fixable toner, a polymer that easily undergoes plastic deformation such as an olefin-based polymer such as polyethylene or polypropylene is mainly used. This polymer may be another polymer, for example, a polymer such as polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, hydrogenated polystyrene, hydrogenated rosin ester, aliphatic, alicyclic or aromatic petroleum. It may contain a resin or the like.

着色剤としては、この分野で使用される公知の着色剤
が使用され、例えば、カーボンブラック、ランプブラッ
ク、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエ
ロー、パーマネントオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ウ
オッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアン
トカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイ
ルレッド、ピラゾロンレッド、レーキレッド、ローズベ
ンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カル
コオイルブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、マラカイトグリーンオクサレート等や、C.
I.Solvent Yellow60、C.I.Solvent Red27、C.I.Solvent
Blue35等の油溶性染料などが例示できる。これらの着
色剤は、一種または二種以上混合して用いられ、結着樹
脂100重量部当たり一般に１乃至60重量部、特に５乃至3
0重量部が好ましく使用される。As the coloring agent, known coloring agents used in this field are used, for example, carbon black, lamp black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, permanent orange, pyrazolone orange, watching red, permanent red, brilliant Carmine 3B, Brilliant Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Lake Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, etc.
I.Solvent Yellow60, CISolvent Red27, CISolvent
Oil-soluble dyes such as Blue 35 can be exemplified. These colorants are used alone or in combination of two or more, and are generally 1 to 60 parts by weight, particularly 5 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight are preferably used.

また、結着樹脂中にオフセット防止効果と定着性の向
上のためにワックス等のオフセット防止剤を添加するこ
ともできる。使用するワックスとしては、ポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−プロピ
レンワクッス、パラフィンワックス等の各種ワックス、
炭素数４以上のオレフィン単量体等の低分子量オレフィ
ン重合体、脂肪酸アミド、シリコーンオイル等が使用さ
れる。Further, an anti-offset agent such as wax can be added to the binder resin in order to improve the anti-offset effect and fixability. Various waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax, ethylene-propylene wax, paraffin wax,
Low molecular weight olefin polymers such as olefin monomers having 4 or more carbon atoms, fatty acid amides, silicone oils and the like are used.

これらオフセット防止剤は結着樹脂100重量部当り0.1
乃至10重量部使用することができる。These anti-offset agents are used in an amount of 0.1 per 100 parts by weight of binder resin.
Up to 10 parts by weight can be used.

また、本発明においてトナーの摩擦帯電特性を制御す
るために、結着樹脂中にニグロシン染料、オイルブラッ
ク、スピロンブラック等の油溶性染料や、ナフテン酸、
サリチル酸、脂肪酸や樹脂酸のマンガン、鉄、コバル
ト、鉛、亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等の金
属塩である金属石鹸等或いは、合金属アゾ染料、ピリミ
ジン化合物、アルキルサリチリ酸金属キレート等の公知
の電荷制御を使用することもできる。これらの電荷制御
剤は、前記結着樹脂100重量部当たり0.1乃至５重量部、
特に１乃至３重量部が好ましく使用される。Further, in the present invention, in order to control the triboelectric charging characteristics of the toner, nigrosine dye, oil black, oil-soluble dyes such as spiron black, naphthenic acid,
Known metal salts such as salicylic acid, fatty acids and resin acids such as manganese, iron, cobalt, lead, zinc, cerium, calcium, nickel, and the like, or mixed metal azo dyes, pyrimidine compounds, alkyl salicylic acid metal chelates, etc. Charge control can also be used. These charge control agents, 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin,
In particular, 1 to 3 parts by weight is preferably used.

上記結着樹脂中に着色剤をはじめとする添加剤が分散
されたトナーは平均粒径が２乃至20μｍ、特に６乃至12
μｍの粒径を有するものが好ましく使用される。また、
粒子の形態は不定形であっても球形であってもよい。The toner in which additives such as a colorant are dispersed in the binder resin has an average particle size of 2 to 20 μm, particularly 6 to 12 μm.
Those having a particle size of μm are preferably used. Also,
The shape of the particles may be irregular or spherical.

磁性キャリア 本発明に使用するキャリアとしては、種々のものが使
用できる磁性体、例えば、酸化鉄、還元鉄、銅、ケイ素
銅、フェライト、ニッケル、コバルト等や、これらとマ
ンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金、例えば、鉄・
ニッケル合金、鉄・コバルト合金、鉄・アルミニウム合
金などの磁性体や酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化
銅、酸化マグネシウム、酸化銅、酸化ジルコニウム、炭
化ケイ素等や、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウ
ム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニ
オブ酸リチウムなどのセラミックス、ADP、（NH₄H₂P
O₄）、KDP（KH₂PO₄）ロッシエル塩などが例示される。
上記キャリアは一種又は二種以上使用される。Magnetic carrier As the carrier used in the present invention, various magnetic materials can be used, for example, iron oxide, reduced iron, copper, silicon copper, ferrite, nickel, cobalt and the like, and manganese, zinc, aluminum and the like. Alloys, such as iron
Magnetic materials such as nickel alloys, iron / cobalt alloys, iron / aluminum alloys, titanium oxide, aluminum oxide, copper oxide, magnesium oxide, copper oxide, zirconium oxide, silicon carbide, etc., magnesium titanate, barium titanate, titanic acid Ceramics such as lithium, lead titanate, lead zirconate, lithium niobate, ADP, (NH ₄ H ₂ P
O ₄ ) and KDP (KH ₂ PO ₄ ) Rossier salt.
One or more of the above carriers are used.

また、上記キャリアは表面が樹脂成分で被覆されてい
てもよく、表面被覆された高抵抗キャリアが本発明に好
適である。キャリアの電気抵抗としては、一般に１×10
⁸乃至１×10¹⁴Ω・cm、好ましくは１×10⁹乃至１×10¹²
Ω・cmの範囲のものが使用される。The carrier may have a surface coated with a resin component, and a surface-coated high-resistance carrier is suitable for the present invention. The electric resistance of the carrier is generally 1 × 10
^{8 to} 1 × 10 ¹⁴ Ω · cm, preferably 1 × 10 ^{9 to} 1 × 10 ¹²
Ω · cm range is used.

また、キャリアの粒径は平均粒径が50乃至000μｍ、
特に80乃至120μｍが好ましく使用される。なお、上記
キャリアのうち、安価で、画像特性に優れる酸化鉄、還
元鉄等の鉄やフェライトが好ましい。The carrier has an average particle size of 50 to 000 μm,
In particular, 80 to 120 μm is preferably used. Of the above carriers, iron and ferrite such as iron oxide and reduced iron which are inexpensive and have excellent image characteristics are preferable.

また、本発明の現像剤は磁性キャリアとして40μｍ以
下の微細粒子の含有率が１％以上である磁性キャリアを
用いる場合に好ましく使用される。Further, the developer of the present invention is preferably used when a magnetic carrier having a content of fine particles of 40 μm or less of 1% or more is used as the magnetic carrier.

トナー組成物の調整 本発明においては、トナーに対して重量比にして50:1
乃至30:1のアクリル系重合体微粉末を添加混合してトナ
ー混合物を作成し、そして、このトナー混合物に新たな
トナーを添加混合してトナーに対するアクリル系重合体
微粉末濃度が一定になるように希釈することによってト
ナー粒子表面にまんべんなく均一にアクリル系重合体微
粉末を付着することができる。つまり、アクリル系重合
体微粉末を過剰に混合すると、トナー粒子表面に強固に
付着するアクリル系重合体微粉末と弱い付着力で付着す
るアクリル系重合体微粉末とになり、ここに新たなトナ
ーを添加することで、弱い付着力のアクリル系重合体微
粉末を新たなトナーが強固に付着していき、全体として
均一且つ一様な分散状態となる。Adjustment of Toner Composition In the present invention, the weight ratio to the toner is 50: 1.
To 30: 1 acrylic polymer fine powder is added and mixed to form a toner mixture, and a new toner is added to and mixed with this toner mixture so that the concentration of the acrylic polymer fine powder to the toner is constant. By doing so, the acrylic polymer fine powder can be evenly and uniformly attached to the surface of the toner particles. In other words, when the acrylic polymer fine powder is excessively mixed, it becomes an acrylic polymer fine powder that adheres firmly to the toner particle surface and an acrylic polymer fine powder that adheres with a weak adhesive force. Is added, the new toner strongly adheres the acrylic polymer fine powder having a weak adhesive force, and the whole becomes a uniform and uniform dispersion state.

上記の混合方法は極めて有効な方法であり、トナー全
量とアクリル系重合帯微粉末を最初から一挙に混合する
と、アクリル系重合体微粉末の凝集物が発生し易い状態
となり、このトナー混合物を調整して得られた現像剤を
用いると本発明の効果が発揮されがたい傾向となる。The above mixing method is an extremely effective method. When the whole amount of the toner and the fine particles of the acrylic polymerized zone are mixed at once from the beginning, a state in which the aggregates of the fine particles of the acrylic polymer are likely to occur is prepared, and the toner mixture is adjusted. When the developer obtained in this manner is used, the effect of the present invention tends to be hardly exhibited.

そして、上記のトナーとアクリル系重合体微粉末の混
合物に前述した重量比のシリカ微粉末を添加して混合処
理を行う。このようにアクリル系重合体微粉末を均一混
合したトナー混合物に特定量のシリカを添加して混合す
る順序をとることにより、トナー混合物、ひいては現像
剤を調整した後の現像剤全体の流動性を良好にして、ア
クリル系重合体微粉末の分散構造を安定に保ち、黒スジ
の発生や画像カブリ、クリーニング不良、濃度低下等を
防止するにあたり、より好ましい結果をえることができ
る。Then, a silica fine powder having the above-mentioned weight ratio is added to a mixture of the toner and the acrylic polymer fine powder, and a mixing process is performed. By adding a specific amount of silica to the toner mixture obtained by uniformly mixing the acrylic polymer fine powder and mixing the toner mixture, the fluidity of the toner mixture, and thus the entire developer after the developer is adjusted, is improved. By improving the dispersion, the dispersion structure of the acrylic polymer fine powder can be stably maintained, and more favorable results can be obtained in preventing generation of black streaks, image fogging, poor cleaning, decrease in density, and the like.

上記、トナー混合物と磁性キャリアは1:99乃至15:85
の重量比に混合して現像剤とする。The above, the toner mixture and the magnetic carrier are 1:99 to 15:85
To obtain a developer.

本発明においてトナーと外部添加剤、トナー混合物と
キャリアの混合処理を行う場合、混合装置はヘンシェル
ミキサー、バイタックスミキサー等が使用され、特にヘ
ンシェルミキサーが好ましく使用される。In the present invention, when mixing the toner and the external additive, or the toner mixture and the carrier, a mixing device such as a Henschel mixer or a Vitax mixer is used, and a Henschel mixer is particularly preferably used.

以上説明してきたように、本発明の現像剤はこのよう
に、特定粒径のアクリル系重合微粉末とシリカ微粉末を
特定量使用することにより、メダカ現象を抑制すること
ができ、複写画像上に黒スジを発生しなくなる。As described above, the developer of the present invention can suppress the medaka phenomenon by using a specific amount of the acrylic polymer fine powder having a specific particle size and the silica fine powder in a specific amount. No black streaks occur.

以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明
する。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

（比較例１） 結着樹脂としてのスチレン−アクリル共重合体100重
量部、着色剤としてのカーボンブラック8.5重量部、電
荷制御剤としての負極性含金属アゾ染料２重量部、オフ
セット防止剤としての低分子量ポリプロピレン1.8重量
部を用い常法により混合調整し、溶融混練、冷却、粉
砕、分級を行って平均粒径が11μｍのトナーを作成し
た。(Comparative Example 1) 100 parts by weight of a styrene-acrylic copolymer as a binder resin, 8.5 parts by weight of carbon black as a coloring agent, 2 parts by weight of a negative metal-containing azo dye as a charge control agent, and an anti-offset agent Using 1.8 parts by weight of low molecular weight polypropylene, mixing and adjustment were carried out by a conventional method, and the mixture was melt-kneaded, cooled, pulverized, and classified to prepare a toner having an average particle diameter of 11 μm.

上記トナー100重量部に対して二次粒子の粒子径が0.4
μｍのアクリル系重合体微粉末を0.1重量部と、アクリ
ル重合体微粉末に対する重量比が1:2のシリカ微粉末
（一次粒子の直径が0.02μｍ）とを添加してヘンシェル
ミキサーで混合してトナー組成物を得た。The particle diameter of the secondary particles is 0.4 with respect to 100 parts by weight of the toner.
0.1 part by weight of the acrylic polymer fine powder of 0.1 μm and silica fine powder (primary particle diameter 0.02 μm) having a weight ratio of 1: 2 to the acrylic polymer fine powder are added and mixed with a Henschel mixer. A toner composition was obtained.

そして、平均粒径が100μｍのフエライトキャリア（4
0μｍ以下の粒子の含有率が１％以上）とトナー濃度を
2.7％に含有して現像剤として、Se−Te感光体を搭載し
たA4:20枚／分の複写スピードの電子写真複写機DC−205
5（三田工業社製、商品名）改造機を使用して、ランニ
ングテストを行った。その結果、100〜500枚後にて画像
上に黒スジを発生した。The ferrite carrier having an average particle diameter of 100 μm (4
(The content of particles of 0 μm or less is 1% or more)
Electrophotographic copier DC-205 with Se: Te photoreceptor and A4: 20 sheets / min.
5 A running test was performed using a modified machine (trade name, manufactured by Mita Kogyo KK). As a result, black streaks appeared on the image after 100 to 500 sheets.

（比較例２） 比較例１と同様の現像剤を使用して、Se−As系感光体
を搭載したA4:40枚／分の複写スピードの電子写真複写
機DC−4055（三田工業社製、商品名）改造機を使用して
ランニングテストを行った。その結果、３万枚の画像形
成を行っても複写画像上に黒スジを発生しなかった。(Comparative Example 2) Using the same developer as in Comparative Example 1, an electrophotographic copying machine DC-4055 equipped with a Se-As type photoreceptor and having a copy speed of A4: 40 sheets / min (manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd. A running test was performed using a remodeled machine. As a result, black streaks did not occur on the copied image even when 30,000 sheets of image were formed.

（比較例３） 比較例１と同様の現像剤を使用して、ビッカース硬度
が20〜30Hv（表面温度30℃）の有機系感光層を有する感
光体ドラムを搭載したA4:17枚／分の複写スピードの電
子写真複写機DC−1785（三田工業社製、商品名）改造機
を使用してランニグテストを行った。その結果、100枚
前後から画像上に黒スジを発生した。Comparative Example 3 Using the same developer as in Comparative Example 1, mounted on a photosensitive drum having an organic photosensitive layer having a Vickers hardness of 20 to 30 Hv (surface temperature: 30 ° C.) A4: 17 sheets / minute A run nig test was performed using a copy speed electrophotographic copying machine DC-1785 (trade name, manufactured by Mita Kogyo KK). As a result, black streaks appeared on the image from around 100 sheets.

（比較例４） 比較例１と同様の現像剤を使用して、ビッカース硬度
が40〜50Hv（表面温度30℃）の有機系感光層を有する感
光体ドラムを搭載したA4:20枚／分の複写スピードの電
子写真複写機DC−2055（三田工業社製、商品名）改造機
を使用してランニグテストを行った。その結果、１万枚
を越えた時点から画像上に黒スジを発生した。（実施例
１） 比較例と同様のトナー100重量部と、二次粒子の粒径
が0.15μｍのアクリル系重合体微粉末を0.1重量部と、
アクリル系重合体微粉末に対する重量比が1:1のシリカ
微粉末（一次粒子の直径が0.02μｍ）とをヘンシェルミ
キサーにて混合処理を行い、比較例と同様にして現像剤
を調整した後、Se−Te感光体を搭載したA4:20枚／分の
複写スピードの電子写真複写機DC−2055（三田工業社
製、商品名）改造機を使用して、ランニングテストを行
った。その結果、３万枚の複写画像でも黒スジは発生し
ていなかった。(Comparative Example 4) Using the same developer as in Comparative Example 1, mounted on a photosensitive drum having an organic photosensitive layer having a Vickers hardness of 40 to 50 Hv (surface temperature of 30 ° C.) A4: 20 sheets / minute A run nig test was performed using a copying speed modified electrophotographic copying machine DC-2055 (trade name, manufactured by Mita Kogyo KK). As a result, black streaks were generated on the image from the time when the number of copies exceeded 10,000. Example 1 100 parts by weight of the same toner as in the comparative example, and 0.1 part by weight of an acrylic polymer fine powder having a secondary particle diameter of 0.15 μm,
A silica fine powder having a weight ratio to the acrylic polymer fine powder of 1: 1 (primary particle diameter is 0.02 μm) was mixed with a Henschel mixer, and a developer was prepared in the same manner as in the comparative example. A running test was performed using a modified electrophotographic copying machine DC-2055 (trade name, manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.) with a copying speed of A4: 20 sheets / min equipped with a Se-Te photoconductor. As a result, no black streaks occurred in 30,000 copies of the copied image.

（実施例２） 比較例４と同様のトナー50重量部に対して、二次粒子
の粒径が0.15μｍのアクリル系重合体微粉末をトナーに
対する重量比が40:1となるように添加してヘンシェルミ
キサーで混合処理を行い、次いで新たなトナーを添加し
て更にヘンシェルミキサーで混合処理をおこないトナー
100重量部に対してアクリル系重合体微粉末が0.1重量部
混合されたトナー混合物を得た。そして、この得られた
混合物にアクリル系重合体微粉末に対する重量比が1:1
のシリカ微粉末（一次粒子の直径が0.02μｍ）を添加し
て更にヘンシェルミキサーで混合処理を行ってトナー組
成物を得た。Example 2 To 50 parts by weight of the same toner as in Comparative Example 4, an acrylic polymer fine powder having a secondary particle diameter of 0.15 μm was added so that the weight ratio to the toner was 40: 1. Mix with a Henschel mixer, then add new toner and mix with a Henschel mixer.
A toner mixture in which 0.1 part by weight of an acrylic polymer fine powder was mixed with 100 parts by weight was obtained. Then, the weight ratio of the obtained mixture to the acrylic polymer fine powder is 1: 1.
(A primary particle diameter of 0.02 μm) was added thereto, and the mixture was further mixed with a Henschel mixer to obtain a toner composition.

そして、比較例と同様にして現像剤を調整した後、ビ
ッカース硬度が20〜30Hv（表面濃度30℃）の有機系感光
層を有する感光体ドラムを搭載したA4:17枚／分の複写
スピードの電子写真複写機DC−1785（三田工業社製、商
品名）改造機を使用してランニグテストを行ったとこ
ろ、５万枚の画像にも黒スジは発生しなかった。Then, after adjusting the developer in the same manner as in the comparative example, the A4 equipped with a photosensitive drum having an organic photosensitive layer having a Vickers hardness of 20 to 30 Hv (surface concentration of 30 ° C.) was mounted at a copy speed of 17 sheets / minute. When a run nig test was performed using a modified electrophotographic copying machine DC-1785 (trade name, manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.), no black streak appeared on 50,000 images.

更に、実施例３、４、比較例５〜７においてはアクリ
ル系重合体微粉末の粒径、添加量、シリカ微粉末の添加
量を変更し、Se−Te感光体を搭載したA4:20枚／分の複
写スピードの電子写真複写機DC−2055（三田工業社製、
商品名）改造機を使用してランニングテストを行った。Further, in Examples 3 and 4, and Comparative Examples 5 to 7, the particle size of the acrylic polymer powder, the amount added, and the amount of silica fine powder were changed, and A4: 20 sheets equipped with a Se-Te photoreceptor were used. / -20 minutes copying speed electrophotographic copier DC-2055 (Mita Kogyo Co., Ltd.
A running test was performed using a remodeled machine.

（実施例３） 実施例２の方法に従い、アクリル系重合体微粉末とし
て平均粒径が0.3μｍのものを使用し、トナー100重量部
に対してアクリル系重合体微粉末0.02重量部と、アクリ
ル系重合体微粉末の2.5倍量のシリカ粉末が混合された
現像剤を調整してランニングテストを行った。その結
果、３万枚の画像にも黒スジの発生はなかった。Example 3 In accordance with the method of Example 2, an acrylic polymer fine powder having an average particle diameter of 0.3 μm was used, and 0.02 parts by weight of an acrylic polymer A running test was performed by preparing a developer mixed with 2.5 times the amount of silica powder of the fine polymer powder. As a result, no black streaks occurred in 30,000 images.

（実施例４） 実施例２の方法に従い、アクリル系重合体微粉末とし
て平均粒径が0.1μｍのものを使用し、トナー100重量部
に対してアクリル系重合体微粉末0.15重量部と、アクリ
ル系重合体微粉末の５倍量のシリカ粉末が混合された現
像剤を調整してランニングテストを行った。その結果、
３万枚の画像にも黒スジの発生はなかった。Example 4 According to the method of Example 2, an acrylic polymer fine powder having an average particle diameter of 0.1 μm was used, and 0.15 parts by weight of an acrylic polymer fine powder and 100 parts by weight of a toner were used. A running test was performed by preparing a developer in which silica powder was mixed in an amount 5 times the amount of the fine powder of the polymer. as a result,
No black streaks occurred in 30,000 images.

（比較例５） 実施例２の方法に従い、アクリル系重合体微粉末とし
て平均粒径が0.3μｍのものを使用し、トナー100重量部
に対してアクリル系重合体微粉末0.2重量部と、アクリ
ル系重合体微粉末の２倍量のシリカ粉末が混合された現
像剤を調整してランニングテストを行った。その結果、
１万枚目の画像で黒スジを発生した。(Comparative Example 5) In accordance with the method of Example 2, an acrylic polymer fine powder having an average particle diameter of 0.3 µm was used. A running test was performed by preparing a developer in which silica powder was mixed in an amount twice as much as that of the fine polymer powder. as a result,
Black streaks occurred on the 10,000th image.

（比較例６） 実施例２の方法に従い、アクリル系重合体微粉末とし
て平均粒径が0.1μｍのものを使用し、トナー100重量部
に対してアクリル系重合体微粉末0.1重量部と、アクリ
ル系重合体微粉末の７倍量のシリカ粉末が混合された現
像剤を調整してランニングテストを行った。その結果、
２万枚目の画像まで黒スジの発生はなかったものの、カ
ブリの発生が酷く、鮮明な画像が得らなかった。(Comparative Example 6) In accordance with the method of Example 2, an acrylic polymer fine powder having an average particle size of 0.1 µm was used. A running test was performed by preparing a developer in which silica powder was mixed in an amount 7 times that of the fine powder of the polymer. as a result,
Although no black streaks occurred up to the 20,000th image, fog was severely generated and a clear image could not be obtained.

（比較例７） 実施例２の方法に従い、アクリル系重合体微粉末とし
て平均粒径が0.2μｍのものを使用し、トナー100重量部
に対してアクリル系重合体微粉末0.01重量部と、アクリ
ル系重合体微粉末の2.5倍量のシリカ粉末が混合された
現像剤を調整してランニングテストを行った。その結
果、２万枚目の画像まで黒スジの発生はなかったもの
の、画像濃度が低く、画像カブリも認められる画質のも
のであった。(Comparative Example 7) In accordance with the method of Example 2, an acrylic polymer fine powder having an average particle diameter of 0.2 µm was used. A running test was performed by preparing a developer mixed with 2.5 times the amount of silica powder of the fine polymer powder. As a result, although no black streaks occurred up to the 20,000th image, the image density was low, and the image quality was such that image fog was also recognized.

以上の実施例及び比較例から、本発明の現像剤はSe−
Te系や硬度の低い有機感光体において極めて良好の結果
を得ることがわかる。また、実施例１及び２からは好適
な調整方法が、実施例３〜４及び比較例５〜７からは本
発明の各種添加剤の有効範囲を知ることができる。From the above Examples and Comparative Examples, the developer of the present invention is Se-
It can be seen that extremely good results are obtained with a Te-based or low-hardness organic photoreceptor. Further, from Examples 1 and 2, a suitable adjusting method can be found, and from Examples 3 to 4 and Comparative Examples 5 to 7, the effective ranges of various additives of the present invention can be known.

（発明の効果） 本発明によれば、Se−Te系や有機感光体を用いた画像
形成において、複写画像に黒スジ、画像カブリ、画像濃
度の低下を発生することなく長期間良好な画像を得るこ
とができる。(Effects of the Invention) According to the present invention, in image formation using a Se-Te system or an organic photoreceptor, a good image can be obtained for a long period of time without causing black streaks, image fog, and a decrease in image density in a copied image. Obtainable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坪田 則昭 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 審査官 原 健司 (56)参考文献 特開 平１−113761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−186851（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−101475（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−284564（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Noriaki Tsubota 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Examiner Kenji Hara within Mita Industries Co., Ltd. (56) References A) JP-A-60-186851 (JP, A) JP-A-2-101475 (JP, A) JP-A-63-284564 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) ) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ビッカース硬度が50Hv（表面温度30℃）以
下の感光層を有する感光体ドラムに形成された静電潜像
を現像する磁性キャリアとトナーとからなる二成分現像
剤において、 トナー100重量部に対して、二次粒子の粒径が0.1乃至0.
3μｍの範囲にあるアクリル系重合体微粉末を0.02乃至
0.15重量部と、アクリル系重合体微粉末に対する重量比
が1:1乃至1:5のシリカ微粉末とを添加混合していること
を特徴とする二成分現像剤。1. A two-component developer comprising a magnetic carrier and a toner for developing an electrostatic latent image formed on a photosensitive drum having a photosensitive layer having a Vickers hardness of 50 Hv (surface temperature of 30 ° C.) or less. With respect to parts by weight, the particle size of the secondary particles is 0.1 to 0.
Acrylic polymer fine powder in the range of 3 μm from 0.02 to
A two-component developer comprising 0.15 parts by weight and a silica fine powder having a weight ratio of 1: 1 to 1: 5 with respect to an acrylic polymer fine powder. 【請求項２】適用する感光体ドラムの感光層がSe−Teで
あることを特徴とする請求項１に記載の二成分現像剤。2. The two-component developer according to claim 1, wherein the photosensitive layer of the photosensitive drum to be applied is Se-Te. 【請求項３】トナーに対して重量比が50:1乃至30:1の範
囲にある粒径が0.1乃至0.3μｍのアクリル系重合体微粉
末を添加混合した後、新たなトナーを更に添加して、ト
ナー100重量部当たりアクリル系重合体微粉末が0.05乃
至0.15重量部となるように希釈し、次いで、前記アクリ
ル系重合体微粉末に対する重量比が1:1乃1:5のシリカ微
粉末を添加して混合処理を行うことを特徴とする現像剤
の調整方法。3. An acrylic polymer fine powder having a weight ratio of 50: 1 to 30: 1 and a particle size of 0.1 to 0.3 μm is added to and mixed with a toner, and then a new toner is further added. Then, the acrylic polymer fine powder was diluted so as to be 0.05 to 0.15 parts by weight per 100 parts by weight of the toner, and then the silica fine powder having a weight ratio to the acrylic polymer fine powder of 1: 1 to 1: 5 was used. And a mixing process.