JP2747932B2 - Method for producing composition for coated paper and coated paper - Google Patents

Method for producing composition for coated paper and coated paper

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JP2747932B2
JP2747932B2 JP1339825A JP33982589A JP2747932B2 JP 2747932 B2 JP2747932 B2 JP 2747932B2 JP 1339825 A JP1339825 A JP 1339825A JP 33982589 A JP33982589 A JP 33982589A JP 2747932 B2 JP2747932 B2 JP 2747932B2
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coated paper
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pigment
synthetic rubber
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勝美 金田
田辺  敏雄
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は塗被紙用組成物に関し、新規な合成ゴムラテ
ックス系ピグメントを使用する事により、優れた光沢面
および印刷適性を有する塗工紙及びこれらが製造可能な
塗被紙用組成物の製造方法に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for coated paper, and a coated paper having excellent glossy surface and printability by using a novel synthetic rubber latex pigment. And a method for producing a composition for coated paper which can be produced from the composition.

[従来の技術] 従来塗被紙用組成物には、主に使用する顔料としてカ
オリン、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイ
ト、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、タルクやコロイ
ダルシリカ等の類の無機顔料、およびプラスチックピグ
メントや白色尿素樹脂顔料等の類の有機顔料を使用し、
通常2種以上が併用される。
[Prior art] Conventionally, in compositions for coated paper, pigments mainly used include kaolin, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, satin white, barium sulfate, magnesium oxide, Using inorganic pigments such as talc and colloidal silica, and organic pigments such as plastic pigment and white urea resin pigment,
Usually, two or more kinds are used in combination.

また接着剤としては水溶性高分子、例えばカゼイン、
酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉、大豆蛋白、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等
を、顔料100重量部に対して1〜10重量部と通常SBRラテ
ックス、MBRラテックス、或はMSBRラテックスと称され
る、合成ゴム系ラテックスやアクリル系バインダー等
を、5〜15重量部併用する。尚、消泡剤、分散剤、耐水
化剤、防腐剤、着色剤、離型剤等の助剤を必要に応じて
添加する。
As the adhesive, a water-soluble polymer such as casein,
Oxidized starch, phosphated starch, soy protein, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc., 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of pigment and usually referred to as SBR latex, MBR latex, or MSBR latex, synthetic 5 to 15 parts by weight of rubber latex or acrylic binder is used in combination. In addition, auxiliaries such as an antifoaming agent, a dispersant, a waterproofing agent, a preservative, a coloring agent, and a release agent are added as necessary.

このようにして得られた塗被紙用組成物は、例えばエ
アーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコータ
ー、バーコーター等の塗工装置によって塗工される、こ
の時の塗被紙用組成物の固形分濃度は通常40〜70重量%
であり、塗工原紙に片面あたり乾燥重量で5g/m2〜25g/m
2塗工し商業用印刷物等として供している。
The composition for coated paper thus obtained is applied by a coating device such as an air knife coater, a blade coater, a roll coater, a bar coater, or the like. Mineral concentration is usually 40-70% by weight
, And the dry weight per one side in the coating base paper 5g / m 2 ~25g / m
2 coating was pledged as commercial printed matter.

[発明が解決しようとする課題] 近年塗工紙全般に高級化指向が強まり、より高光沢で
印刷効果に優れる塗工紙、即ち従来のアート紙を越える
アート紙、いわゆるスーパーアート紙の出現や、汎用グ
レイドである超軽量コート紙いわゆるULWC等では不透明
度・剛度のみならず更に高い光沢が求められている。
[Problems to be Solved by the Invention] In recent years, the trend toward higher-grade coated paper in general has become stronger, and the appearance of coated paper having higher gloss and excellent printing effect, that is, art paper exceeding conventional art paper, so-called super art paper, Ultra-light coated paper, so-called ULWC, which is a general-purpose grade, requires not only opacity and rigidity but also higher gloss.

従来より、塗工紙製造の艶出し工程ではスーパーカレ
ンダーやマシンカレンダーが用いられ、より高光沢な塗
工紙を得るためにカレンダー圧のアップや温度アップの
手段がとられる。しかしながらこれらの操作により光沢
は向上する反面、紙の嵩高さが失われ、塗工紙の不透明
性・白色度・剛度・インキ受理性等の品質が低下し何ら
解決にはならない。
2. Description of the Related Art Conventionally, a super calender or a machine calender has been used in a glazing process of coated paper production, and a means of increasing calender pressure and temperature is used to obtain a coated paper having higher gloss. However, although the gloss is improved by these operations, the bulkiness of the paper is lost, and the quality of the coated paper such as opacity, whiteness, rigidity, ink acceptability, etc. is reduced, and no solution can be attained.

一方、顔料配合ではより高光沢な塗工紙を得るために
最近では有機顔料、主にプラスチックピグメントが使用
されているが、光沢は向上する反面接着強度が低下す
る。又、低圧・低温度条件によるカレンダー処理では不
透明性・白色度・インキ受理性は向上するものの、更に
高光沢を発現させるには十分な結果は得られない。
On the other hand, in the pigment formulation, organic pigments, mainly plastic pigments, have recently been used to obtain coated papers with higher gloss, but the gloss is improved but the adhesive strength is reduced. Although calendering under low pressure and low temperature conditions improves opacity, whiteness, and ink receptivity, it does not provide sufficient results to develop higher gloss.

[課題を解決するための手段] 本発明は、顔料及び接着剤を主成分とする顔料塗工紙
用塗料において、該顔料として新規な合成ゴムラテック
ス系ピグメントを用いることにより、高光沢で接着強度
・インキ受理性・不透明性・白色度等に優れた塗工紙を
製造することを可能にしたものである。
[Means for Solving the Problems] The present invention relates to a paint for a pigment-coated paper containing a pigment and an adhesive as main components, by using a novel synthetic rubber latex pigment as the pigment, thereby achieving high gloss and adhesive strength. -It is possible to manufacture coated paper excellent in ink acceptability, opacity, whiteness, etc.

即ち、本発明に係る塗被紙用組成物の製造方法は、脂
肪族共役ジエン系単量体5〜20重量部、シアン化ビニル
系単量体5〜30重量部、その他共重合可能な単量体50〜
90重量部からなる単量体混合物(100重量部)を添加
し、乳化重合して得られる合成ゴムラテックス系ピグメ
ントを含む塗被紙用組成物の製造方法において、前記合
成ゴムラテックス系ピグメントとして、トルエン不溶解
の含有量割合が50〜95%で平均粒子径が0.2〜0.6μm、
更にガラス転移温度が50〜90℃であるものを用いること
を特徴とする。
That is, the method for producing a composition for coated paper according to the present invention comprises 5 to 20 parts by weight of an aliphatic conjugated diene-based monomer, 5 to 30 parts by weight of a vinyl cyanide-based monomer, and other copolymerizable monomers. 50 ~
In a method for producing a coated paper composition containing a synthetic rubber latex pigment obtained by adding a monomer mixture consisting of 90 parts by weight (100 parts by weight) and emulsion polymerization, the synthetic rubber latex pigment may be: The content ratio of toluene-insoluble is 50-95% and the average particle size is 0.2-0.6 μm,
Further, a glass transition temperature of 50 to 90 ° C. is used.

また本発明に係る塗工紙は、脂肪族共役ジエン系単量
体5〜20重量部、シアン化ビニル系単量体5〜30重量
部、その他共重合可能な単量体50〜90重量部からなる単
量体混合物(100重量部)を添加し、乳化重合して得ら
れる合成ゴムラテックス系ピグメントを含む塗被紙用組
成物を塗工してなる塗工紙において、前記合成ゴムラテ
ック系ピグメントとして、トルエン不溶解の含有量割合
が50〜95%で平均粒子径が0.2〜0.6μm、更にガラス転
移温度が50〜90℃であるものを用いたことを特徴とす
る。
The coated paper according to the present invention is 5 to 20 parts by weight of an aliphatic conjugated diene-based monomer, 5 to 30 parts by weight of a vinyl cyanide-based monomer, and 50 to 90 parts by weight of another copolymerizable monomer. A synthetic rubber latex pigment obtained by emulsion polymerization by adding a monomer mixture (100 parts by weight) consisting of: a synthetic rubber latex pigment; Is characterized by using a substance having a toluene insoluble content ratio of 50 to 95%, an average particle diameter of 0.2 to 0.6 μm, and a glass transition temperature of 50 to 90 ° C.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

顔料として使用する合成ゴムラテックス系ピグメント
を構成する脂肪族共役ジエン系単量体を5〜20重量部と
限定した理由は次の通りである。即ち、脂肪族共役ジエ
ン系単量体は、該ピグメントに適度な変形性を付与し、
塗工紙製造のカレンダー工程において低温・低圧条件で
容易に平滑な面が得られ、光沢発現性を向上させる。し
かしながら、5重量部未満では該ピグメントのガラス転
移温度が高くなり光沢発現性が低下し、従来のプラスチ
ックピグメントと同程度の光沢しか得られない。逆に20
重量部を越える場合はガラス転移温度が低くなりすぎブ
ロッキング性を生じ、カレンダー処理を困難にする。更
に光沢やインキ受理性が著しく低下し、本発明の目的は
達成されない。
The reason for limiting the amount of the aliphatic conjugated diene monomer constituting the synthetic rubber latex pigment used as the pigment to 5 to 20 parts by weight is as follows. That is, the aliphatic conjugated diene-based monomer imparts appropriate deformability to the pigment,
A smooth surface can be easily obtained under low-temperature and low-pressure conditions in the calendering step of coated paper production, and the gloss appearance is improved. However, if the amount is less than 5 parts by weight, the glass transition temperature of the pigment is increased, and the gloss development property is reduced, and only the same level of gloss as a conventional plastic pigment can be obtained. Conversely 20
If the amount is more than 10 parts by weight, the glass transition temperature becomes too low, causing a blocking property and making calendering difficult. Further, gloss and ink acceptability are significantly reduced, and the object of the present invention is not achieved.

次にシアン化ビニル系単量体を5〜30重量部と限定し
た理由は次の通りである。シアン化ビニル系単量体は硬
質成分の一つでピグメントとして必要な硬さを付与する
が、これを共重合することにより耐溶剤性が上がり、印
刷時の光沢が著しく向上し、更にブロッキング性も著し
く向上する。本発明では、その目的達成のため5重量部
以上必要であるが、逆に30重量部を越える場合はインキ
受理性が低下し本発明の目的は達成されない。
Next, the reason why the amount of the vinyl cyanide monomer is limited to 5 to 30 parts by weight is as follows. The vinyl cyanide monomer is one of the hard components and provides the required hardness as a pigment. Copolymerization of this monomer increases solvent resistance, significantly improves gloss during printing, and further enhances blocking properties. Is also significantly improved. In the present invention, 5 parts by weight or more is required to achieve the object. Conversely, when the amount exceeds 30 parts by weight, the ink acceptability decreases and the object of the present invention is not achieved.

その他共重合可能な単量体には芳香族ビニル系単量
体、エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量
体、エチレン系不飽和酸単量体等がある。これらはピグ
メントとして必要な硬さや塗被液中での分散安定性を与
えるものであり、これらの内一種類乃至二種類以上共重
合することは可能であるが、本発明の目的を達成するに
は得られたピグメントのガラス転移温度が50〜90℃であ
ることが必要である。
Other copolymerizable monomers include aromatic vinyl monomers, ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers, and ethylenically unsaturated acid monomers. These provide the required hardness and dispersion stability in the coating liquid as a pigment, and it is possible to copolymerize one or more of these, but to achieve the object of the present invention. It is necessary that the pigment has a glass transition temperature of 50 to 90 ° C.

各単量体として、脂肪族共役ジエン系単量体には、ブ
タジエン、イソプレン、2−クロロブタジエン等があ
り、シアン化ビニル系単量体には、(メタ)アクリルニ
トリル等があり、共重合可能な単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレンやジメチルス
チレン等のモノオレフィン系芳香族単量体、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘ
キシル等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル単量体、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、マレイ酸アルキルモノエステル、フマール
酸、フマール酸アルキルモノエステル、イタコン酸、イ
タコン酸アルキルモノエステル等のオレフィン系不飽和
カルボン酸単量体、その他(メタ)アクリル酸グリシジ
ル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリルアミ
ド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メト
キシメチル(メタ)アクリルアミド、酢酸ビニル等の単
量体がある。これらの単量体は単独乃至二種以上の組合
せで用いることができる。また、これらの単量体は例示
であり、この外にも同様の作用機能を有する共重合可能
な単量体であれば使用することができる。
As each monomer, aliphatic conjugated diene monomers include butadiene, isoprene, 2-chlorobutadiene and the like, and vinyl cyanide monomers include (meth) acrylonitrile and the like. Possible monomers include monoolefinic aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene and dimethylstyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth)
Butyl acrylate, ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Olefinic unsaturated carboxylic acid monomers such as maleic acid, alkyl maleate monoester, fumaric acid, alkyl monoester fumarate, itaconic acid, alkyl monoester itaconate, other glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic There are monomers such as hydroxyethyl acid, hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and vinyl acetate. These monomers can be used alone or in combination of two or more. These monomers are only examples, and any other copolymerizable monomers having the same function and function can be used.

乳化剤としては、例えば、アルキルスルホネート、ア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリルスルホネ
ート、アルキルサルフェート、アルキルナフタレンスル
ホネート、アルキルサクシネートスルホネート、ジフェ
ニルエーテルアルキルスルホネート等のアニオン性活性
剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪族エステル等のノニオン性活性剤を単独または2種
以上併用にて使用することもできる。これら乳化剤の使
用量は、通常ラテックス全構成重合体成分に対して5重
量%以下である。
Examples of the emulsifier include anionic surfactants such as alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl allyl sulfonate, alkyl sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl succinate sulfonate, diphenyl ether alkyl sulfonate, and polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl. Nonionic activators such as ethers and polyoxyethylene aliphatic esters can be used alone or in combination of two or more. The use amount of these emulsifiers is usually 5% by weight or less based on all the constituent polymer components of the latex.

重合開始剤としては、酸化剤、例えば、過硫酸のカリ
ウム、ナトリウムやアンモニウム塩、過酸化水素、ジイ
ソブチルベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロ
パーオキシド、ラウリルパーオキシド等の酸化剤が単独
で使用されたり、これらの酸化剤と亜硫酸ソーダ、重亜
硫酸ソーダ、チオ硫酸ソーダ等の還元剤との併用、即
ち、レドックスシステムで用いることもできる。
As the polymerization initiator, oxidizing agents, for example, oxidizing agents such as potassium, sodium and ammonium persulfate, hydrogen peroxide, diisobutylbenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, lauryl peroxide, etc. may be used alone or And an reducing agent such as sodium sulfite, sodium bisulfite, and sodium thiosulfate, that is, a redox system.

得られたラテックスのトルエン不溶解の含有量割合
(以下、ゲル含有率という。)は、ラテックスの造膜性
や接着力と関係が強く、ラテックスの重要な物性であ
る。通常、オフセット輪転印刷用顔料塗工紙の接着剤と
して用いるラテックスのゲル含有率は50重量%以下であ
り、他の方式で印刷される顔料塗工紙の接着剤として用
いられるラテックスのゲル含有率は25〜95重量%であ
る。本発明において用いられる合成ゴムラテックス系ピ
グメントのゲル含有率は、耐ブロッキング性と光沢発現
性向上の目的から50〜95%である。ラテックスのゲル含
有率の調節は、乳化重合時にブチルメルカプタン、ドデ
シルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン等のアル
キルメルカプタン類や、四塩化炭素、四臭化炭素、アル
コール類等の連鎖移動剤を一種又は二種以上用いて行
う。
The toluene-insoluble content ratio (hereinafter, referred to as gel content) of the obtained latex has a strong relationship with the film forming property and adhesive strength of the latex, and is an important physical property of the latex. Generally, the gel content of latex used as an adhesive for pigment-coated paper for offset rotary printing is 50% by weight or less, and the gel content of latex used as an adhesive for pigment-coated paper that is printed by other methods. Is 25-95% by weight. The gel content of the synthetic rubber latex pigment used in the present invention is from 50 to 95% for the purpose of improving blocking resistance and gloss development. The adjustment of the gel content of the latex is carried out by one or two kinds of chain transfer agents such as alkyl mercaptans such as butyl mercaptan, dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, and carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, alcohols during emulsion polymerization. The above is performed.

本発明において用いる合成ゴムラテックス系ピグメン
トの重合は、温度50〜100℃、ゲージ圧力0〜10kg/cm2
の範囲で行われることが好ましく、用いられるモノマー
及びその他の添加剤の添加は一括添加、分割添加又は連
続添加のいずれの方法でも行うことができる。また重合
中の粒子の安定化を図る目的で保護コロイド剤として、
例えば、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール等を添加してもよ
い。得られる合成ゴムラテックス系ピグメントの粒子径
は0.2〜0.6μmであり、このように限定した理由は、0.
2μm未満では不透明度・白色度が著しく低下し、0.6μ
mを越える場合は光沢が著しく低下し、目的を達成する
ことができないためである。
The polymerization of the synthetic rubber latex pigment used in the present invention is performed at a temperature of 50 to 100 ° C. and a gauge pressure of 0 to 10 kg / cm 2.
The addition of the monomers and other additives to be used can be carried out by any of batch addition, divisional addition and continuous addition. As a protective colloid agent for the purpose of stabilizing particles during polymerization,
For example, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like may be added. The particle size of the resulting synthetic rubber latex pigment is 0.2 to 0.6 μm, and the reason for such a limitation is that the pigment is 0.1 μm.
If the thickness is less than 2 μm, the opacity and whiteness decrease significantly,
If it exceeds m, the gloss is remarkably reduced and the object cannot be achieved.

本発明において、塗被紙用組成物に使用する顔料とし
ては、通常の顔料塗工紙に用いられるカオリン、クレ
ー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、硫酸バリ
ウム、酸化マグネシウム、タルクやコロイダルシリカ等
の類の無機顔料、及び白色尿素樹脂顔料等の類の有機顔
料は全て使用することができ、通常二種以上が併用され
る。また、本発明の合成ゴムラテックス系ピグメント
は、顔料100重量部中、3〜30重量部含まれることを必
須とする。
In the present invention, the pigment used in the coated paper composition includes kaolin, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, satin white, and sulfuric acid used in ordinary pigment coated paper. Inorganic pigments such as barium, magnesium oxide, talc and colloidal silica, and organic pigments such as white urea resin pigment can all be used, and usually two or more kinds are used in combination. Further, the synthetic rubber latex pigment of the present invention is required to be contained in an amount of 3 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.

本発明の合成ゴムテラックス系ピグメントは、接着性
を有する水溶性高分子、例えば、カゼイン、酸化澱粉、
リン酸エステル化澱粉、大豆蛋白、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等を、顔料100
重量部に対して少なくとも1重量部以上、好ましくは1
〜5重量部と、通常のSBRラテックス、MBRラテックス、
MSBRラテックス等を、顔料100重量部に対して少なくと
も5重量部以上併用することが好ましく、より好ましく
は7〜15重量部併用する。
The synthetic rubber terrax pigment of the present invention is a water-soluble polymer having adhesive properties, for example, casein, oxidized starch,
Phosphated starch, soy protein, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc.
At least 1 part by weight, preferably 1 part by weight,
~ 5 parts by weight and ordinary SBR latex, MBR latex,
It is preferable to use at least 5 parts by weight or more of MSBR latex or the like based on 100 parts by weight of the pigment, more preferably 7 to 15 parts by weight.

尚、消泡剤、分散剤、耐水化剤、防腐剤、着色剤、離
型剤等の助剤を必要に応じて添加するこも有効である。
In addition, it is also effective to add auxiliary agents such as an antifoaming agent, a dispersing agent, a water-proofing agent, a preservative, a coloring agent, and a release agent as necessary.

このようにして得られた塗被紙用組成物は、例えば、
エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコー
ター、バーコーター等の塗工装置によって、塗工される
が、この時の塗被紙用組成物の固形分濃度は通常40〜70
重量%である。
The composition for coated paper thus obtained is, for example,
The coating is performed by a coating device such as an air knife coater, a blade coater, a roll coater, and a bar coater, and the solid content concentration of the composition for coated paper at this time is usually 40 to 70.
% By weight.

また、原紙としては、例えば、一般の印刷用塗工紙用
の坪量30〜300g/m2の上質紙、中質紙、板紙等が用いら
れる。これら原紙への塗被紙用組成物の塗工量は、通常
片面に乾燥重量で5〜25g/m2塗工される。
Further, as the base paper, for example, high-quality paper, medium-quality paper, paperboard, or the like for a general coated paper for printing having a basis weight of 30 to 300 g / m 2 is used. The amount of the base paper to be coated with the composition for coated paper is usually 5 to 25 g / m 2 in dry weight on one side.

前記の如く、本発明によって得られた合成ゴムラテッ
クス系ピグメント、即ち、脂肪族共役ジエン系単量体
5〜20重量部、シアン化ビニル系単量体5〜30重量部、
その他共重合可能な単量体50〜90重量部からなる単量体
混合物(100重量部)を添加し、乳化重合して得られる
合成ゴムラテックス系ピグメント、及びゲル含有率が
50〜95%で平均粒子径が0.2〜0.6μm、更にガラス転移
温度が50〜90℃である合成ゴムラテックス系ピグメント
を用いて成る塗被紙用組成物を公知の方法で塗工し、ス
ーパーカレンダー・マシンカレンダー掛をすることによ
り、高光沢で且つ優れた印刷適性を有する塗工紙が得ら
れる。
As described above, the synthetic rubber latex pigment obtained according to the present invention, that is, 5 to 20 parts by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 5 to 30 parts by weight of a vinyl cyanide monomer,
A synthetic rubber latex pigment obtained by adding a monomer mixture (100 parts by weight) consisting of 50 to 90 parts by weight of a copolymerizable monomer and emulsion-polymerizing, and having a gel content of
A coated paper composition comprising a synthetic rubber latex pigment having 50 to 95%, an average particle diameter of 0.2 to 0.6 μm, and a glass transition temperature of 50 to 90 ° C. is coated by a known method, By applying a calender / machine calendering, a coated paper having high gloss and excellent printability can be obtained.

[実施例] 以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて更に詳述す
るが、本発明はこれらにより何等限定されるものではな
い。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

尚、以下例中において用いる部及び%は特記しない限
り重量基準を示す。
The parts and percentages used in the following examples are on a weight basis unless otherwise specified.

先ず、本実施例において用いる合成ゴムラテックス系
ピグメントの製造例を示し、次いで塗被紙用組成物の配
合例及び塗工紙製造例について示す。
First, a production example of a synthetic rubber latex pigment used in the present example will be described, and then, a composition example of a coated paper composition and a coated paper production example will be described.

合成ゴムラテックス系ピグメントAの製造例 窒素置換した攪拌機付オートクレーブ中に脱イオン水
75部、ラウリル硫酸ソーダ0.05部、過硫酸カリウム0.6
部を仕込み、70℃に昇温した。一方、別の窒素置換した
攪拌機付オートクレーブ中に脱イオン水40部、ラウリル
硫酸ソーダ0.3部、ターシャルドデシルメルカプタン0.5
部、及び重合体モノマーとしてブタジエン15部、スチレ
ン65部、アクリロニトリル15部、アクリル酸2部、イタ
コン酸1部及びアクリルアミド2部の合計100部を乳化
分散し、70℃に昇温終了後、これら乳化液を5時間連続
添加で仕込み、更に70℃にて7時間重合を行い、重合率
が99%を越えたので冷却し反応を停止した。
Production Example of Synthetic Rubber Latex Pigment A Deionized water was placed in an autoclave equipped with a stirrer and purged with nitrogen.
75 parts, sodium lauryl sulfate 0.05 part, potassium persulfate 0.6
And heated to 70 ° C. On the other hand, in another nitrogen-purged autoclave equipped with a stirrer, 40 parts of deionized water, 0.3 part of sodium lauryl sulfate, 0.5 part of terchard decyl mercaptan were added.
And 15 parts of butadiene, 65 parts of styrene, 15 parts of acrylonitrile, 2 parts of acrylic acid, 1 part of itaconic acid and 2 parts of acrylamide as polymer monomers are emulsified and dispersed. The emulsion was charged by continuous addition for 5 hours, and polymerization was further performed at 70 ° C. for 7 hours. Since the polymerization rate exceeded 99%, the reaction was stopped by cooling.

次いで25%苛性ソーダ水溶液にてpHを8に調整し、ス
チームストリッピングを行い未反応単量体を除去した
後、過剰の水をエバポレーターにて真空除去し、固形分
濃度を48.0%に調整して、合成ゴムラテックス系ピグメ
ントAを得た。
Then, the pH was adjusted to 8 with a 25% aqueous sodium hydroxide solution, steam stripping was performed to remove unreacted monomers, and excess water was removed by vacuum using an evaporator to adjust the solid content to 48.0%. Thus, a synthetic rubber latex pigment A was obtained.

合成ゴムラテックス系ピグメントB〜Iの製造例 前記合成ゴムラテックス系ピグメントAの製造例と同
様の操作にて本発明内の異る組成にて製造を行い、合成
ゴムラテックス系ピグメントB〜Iを得た。その組成、
ゲル含有率、粒子径、ガラス転移温度を表−1に示し
た。
Production Examples of Synthetic Rubber Latex Pigments B to I By the same operation as in the Production Example of Synthetic Rubber Latex Pigment A, production was performed with different compositions within the present invention to obtain Synthetic Rubber Latex Pigments B to I. Was. Its composition,
Table 1 shows the gel content, the particle diameter, and the glass transition temperature.

合成ゴムラテックス系ピグメントJ,K,L,M,N,Oの製造例 本製造例は、本発明の塗被紙用組成物と比較対象のた
めの合成ゴムラテックス系ピグメントである。即ち、製
造法は製造例Aと同様であるが、組成等で本発明外のピ
グメントである。組成、ゲル含有率、粒子径、ガラス転
移温度を合わせ表−1に示した。
Production Example of Synthetic Rubber Latex Pigment J, K, L, M, N, O This production example is a composition for coated paper of the present invention and a synthetic rubber latex pigment for comparison. That is, the production method is the same as that of Production Example A, but it is a pigment outside the present invention due to its composition and the like. The composition, gel content, particle size, and glass transition temperature are shown in Table 1 together.

尚、表−1に示す原料以外については、合成ゴムラテ
ックス系ピグメントAの製造例として全て同じである。
又、各測定については粒子径はレーザードップラー法で
コールターN4を用いて測定し、ガラス転移温度の測定は
DSCを用いて行った。
Except for the raw materials shown in Table 1, all the production examples of the synthetic rubber latex pigment A are the same.
In addition, for each measurement, the particle size is measured using a Coulter N4 by the laser Doppler method, and the measurement of the glass transition temperature is carried out.
This was performed using DSC.

実施例1 カオリン(EMC社製:UW90)70部、軽質炭酸カルシウム
(白石工業社製:ブリリアント15)20部、分散剤として
アロンT-40(東亜合成社製)0.2部を加え、カウレス分
散機を用いて水に分散し、濃度70%の顔料スラリーを調
整した。次いで、これに接着剤として、酸化澱粉(日本
食品加工社製:MS-3600)2部と平版用ラテックス(三井
東圧化学社製:ポリラック755)15部及び本発明の合成
ゴムラテックス系ピグメントAを10部添加し、最後に水
を加えて固形分濃度60%に調整して実施例1の塗被紙用
組成物(以下、実施例1塗料と称す)を得た。
Example 1 70 parts of kaolin (manufactured by EMC: UW90), 20 parts of light calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd .: Brilliant 15), and 0.2 part of Aron T-40 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a dispersing agent were added, and a Cowles dispersing machine was added. Was dispersed in water to prepare a 70% pigment slurry. Then, as an adhesive, 2 parts of oxidized starch (MS-3600, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.), 15 parts of lithographic latex (Polylac 755, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) and the synthetic rubber latex pigment A of the present invention were used. Was added, and finally, water was added to adjust the solid content to 60% to obtain a coated paper composition of Example 1 (hereinafter referred to as a coating material of Example 1).

実施例2〜9 実施例1において用いた合成ゴムラテックス系ピグメ
ントAの代りに、本発明の合成ゴムラテックス系ピグメ
ントB,C,D,E,F,G,H,I等を用いる以外は、実施例1と同
様の操作にて塗被紙用組成物8種(以下、実施例2〜9
塗料と称す)を得た。尚、これら得られた各実施例の塗
料と用いた合成ゴムラテックス系ピグメントのNoとの関
係は表−2に示した。
Examples 2 to 9 Instead of the synthetic rubber latex pigment A used in Example 1, the synthetic rubber latex pigments B, C, D, E, F, G, H, I, etc. of the present invention were used. In the same manner as in Example 1, eight types of coated paper compositions (hereinafter referred to as Examples 2 to 9)
Paint). Table 2 shows the relationship between the obtained paints of the examples and the No. of the synthetic rubber latex pigment used.

比較例1〜6 実施例1において用いた合成ゴムラテックス系ピグメ
ントAの代りに、本発明外のピグメントJ,K,L,M,N,O等
を用いる以外は、実施例1と同様の操作にて本発明の比
較対照用塗被紙用組成物6種(以下、比較例1〜6塗料
と称す)を得た。
Comparative Examples 1 to 6 The same operation as in Example 1 except that pigments J, K, L, M, N, O, etc., other than the present invention, were used instead of the synthetic rubber latex pigment A used in Example 1. As a result, six types of comparative control coated paper compositions (hereinafter referred to as Comparative Examples 1 to 6) were obtained.

塗工紙の製造例 上記実施例1〜9塗料及び比較例1〜6塗料を坪量10
5g/m2の上質紙に片面の塗工量が乾燥重量で15g/m2とな
るように適切なクリアランスのアプリケーターバーにて
手塗りにて塗工し、直ちにボックス型熱風乾燥器にて12
0℃・20秒にて乾燥を行った。更に得られた塗工紙を20
℃相対湿度65%の条件にて一昼夜シーズニングを行い、
その後、60℃線圧100Kg/cm、60℃線圧130Kg/cm及び80℃
線圧100Kg/cmの3条件にてスーパーカレンダー処理を行
い、各塗料に対して3種類の塗工紙を製造し、これを印
刷適性試験に供した。試験結果は表−2に示す通りであ
る。
Production Example of Coated Paper The paints of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 were applied to a basis weight of 10
5 g / m 2 high-quality paper is hand-coated with an applicator bar with an appropriate clearance so that the coating amount on one side is 15 g / m 2 in dry weight, and is immediately applied using a box-type hot air dryer.
Drying was performed at 0 ° C. for 20 seconds. Further coat the resulting coated paper for 20
Perform seasoning all day and night under the condition of 65 ° C relative humidity,
Then, 60 ° C linear pressure 100Kg / cm, 60 ° C linear pressure 130Kg / cm and 80 ° C
A super calender treatment was performed under three conditions of a linear pressure of 100 kg / cm, and three types of coated papers were produced for each paint, which were subjected to a printability test. The test results are as shown in Table-2.

尚、光沢度はJISのP-8142に準じて白紙光沢及び印刷
光沢を測定した。後者にはRI印刷機により市販オフセッ
トインキを0.4ml使用して印刷を行った後、一昼夜風乾
し、これに供した。インキ受理性は、RI印刷機により市
販オフセットインキ0.4mlと少量の水を混練し、印刷を
行い、インキ濃度の測定にて評価した。接着強度は、RI
印刷機により印刷を行い、表面のピッキングの状態を10
段階評価(10は表面ピッキング無く良好、1は表面全体
にピッキングが発生し不良を基準とする少数点1位まで
の段階評価)にて判定した。
In addition, the glossiness measured blank gloss and print gloss according to JIS P-8142. For the latter, printing was performed using 0.4 ml of a commercially available offset ink using an RI printing machine, and then air-dried all day and night for use. The ink acceptability was evaluated by kneading 0.4 ml of a commercially available offset ink and a small amount of water using a RI printing machine, performing printing, and measuring the ink concentration. The bonding strength is RI
Perform printing with a printing machine and check the state of picking on the surface.
Judgment was made by grade evaluation (10: good without surface picking, 1: grade evaluation to the first decimal place based on poor picking occurred on the entire surface and failure).

[発明の効果] 表−2の数値から明らかなように、本発明内にある実
施例の塗被紙用組成物により得られる塗工紙は、光沢・
インキ受理性に優れ、高い接着強度を有することを示
し、本発明が塗工紙製造において極めて有利であること
は明らかである。
[Effects of the Invention] As is clear from the numerical values in Table 2, the coated paper obtained by the coated paper composition of the example in the present invention has gloss and gloss.
It shows excellent ink acceptability and high adhesive strength, and it is clear that the present invention is extremely advantageous in the production of coated paper.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】脂肪族共役ジエン系単量体5〜20重量部、
シアン化ビニル系単量体5〜30重量部、その他共重合可
能な単量体50〜90重量部からなる単量体混合物(100重
量部)を添加し、乳化重合して得られる合成ゴムラテッ
クス系ピグメントを含む塗被紙用組成物の製造方法にお
いて、前記合成ゴムラテックス系ピグメントとして、ト
ルエン不溶解の含有量割合が50〜95%で平均粒子径が0.
2〜0.6μm、更にガラス転移温度が50〜90℃であるもの
を用いることを特徴とする塗被紙用組成物の製造方法。
(1) 5 to 20 parts by weight of an aliphatic conjugated diene monomer,
A synthetic rubber latex obtained by adding a monomer mixture (100 parts by weight) consisting of 5 to 30 parts by weight of a vinyl cyanide-based monomer and 50 to 90 parts by weight of a copolymerizable monomer and emulsion-polymerizing the mixture. In the method for producing a coated paper composition containing a pigment according to the present invention, the synthetic rubber latex pigment has a toluene-insoluble content ratio of 50 to 95% and an average particle diameter of 0.
A method for producing a composition for coated paper, characterized by using a composition having a glass transition temperature of 2 to 0.6 µm and a glass transition temperature of 50 to 90 ° C.
【請求項2】脂肪族共役ジエン系単量体5〜20重量部、
シアン化ビニル系単量体5〜30重量部、その他共重合可
能な単量体50〜90重量部からなる単量体混合物(100重
量部)を添加し、乳化重合して得られる合成ゴムラテッ
クス系ピグメントを含む塗被紙用組成物を塗工してなる
塗工紙において、前記合成ゴムラテックス系ピグメント
として、トルエン不溶解の含有量割合が50〜95%で平均
粒子径が0.2〜0.6μm、更にガラス転移温度が50〜90℃
であるものを用いたことを特徴とする塗被紙用組成物を
塗工してなる塗工紙。
2. 5 to 20 parts by weight of an aliphatic conjugated diene monomer,
Synthetic rubber latex obtained by adding a monomer mixture (100 parts by weight) consisting of 5 to 30 parts by weight of a vinyl cyanide monomer and 50 to 90 parts by weight of a copolymerizable monomer and emulsion-polymerizing the mixture. In the coated paper obtained by applying the composition for coated paper containing the pigment based on a synthetic rubber latex, the content ratio of toluene-insoluble is 50 to 95% and the average particle diameter is 0.2 to 0.6 μm. And the glass transition temperature is 50 ~ 90 ℃
A coated paper obtained by applying a composition for coated paper characterized by using:
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