JP2745328B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ．産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic sheet, and a magnetic disk.

ロ．従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バ
インダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾
燥することによって製造される。B. 2. Description of the Related Art In general, a magnetic recording medium such as a magnetic tape is manufactured by applying a magnetic paint composed of a magnetic powder, a binder resin and the like on a support and drying it.

従来の磁気記録媒体においては、特開昭61−199240
号、特開昭62−219329号、特開昭62−212921号各公報に
開示されているように、媒体の走行性を良くする（摩擦
係数を下げる）ために、磁性層（単層）中に少なくとも
１種の脂肪酸が潤滑剤として磁性粉に対して１〜３重量
部添加されていた。例えば、炭素原子数４〜12（低炭素
数）の脂肪族カルボン酸と、炭素原子数12〜30（高炭素
数）の脂肪族カルボン酸とを共に磁性層に混合してい
た。In a conventional magnetic recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-199240
As disclosed in JP-A-62-219329 and JP-A-62-212921, in order to improve the running property of the medium (reduce the coefficient of friction), the magnetic layer (single layer) At least one fatty acid was added as a lubricant to the magnetic powder in an amount of 1 to 3 parts by weight. For example, an aliphatic carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms (low carbon number) and an aliphatic carboxylic acid having 12 to 30 carbon atoms (high carbon number) are mixed together in the magnetic layer.

しかしながら、そうした媒体では、磁性層の表面に
は、分散性が悪く、カレンダーロールの汚れの原因とな
る低炭素数の脂肪酸が存在することになり、しかも、媒
体を走行させたときに高炭素数の脂肪酸が磁性層表面に
出にくかった。この結果、カレンダー不良、走行性の劣
化等を生じ、ひいては電磁変換特性が悪くなってしま
う。However, in such a medium, the dispersibility is poor on the surface of the magnetic layer, and a fatty acid having a low carbon number that causes stains on the calender rolls is present. Of fatty acids hardly appeared on the surface of the magnetic layer. As a result, poor calendar, poor runnability, and the like occur, and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate.

ハ．発明の目的 本発明の目的は、カレンダー汚れを減少させ、摩擦係
数を下げ、かつ高温耐久性にも優れた磁気記録媒体を提
供することにある。C. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that reduces calendar stains, reduces the coefficient of friction, and has excellent high-temperature durability.

ニ．発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、非磁性支持体上に設けられた磁性層
が最上層と少なくとも１層からなる下層とによって構成
され、 前記最上層に炭素原子数12〜22の脂肪族カルボン酸類
（脂肪酸類）が磁性粉に対して0.02〜３重量％の割合で
含有され、 かつ、前記下層の少なくとも１層に炭素原子数４〜14
の脂肪族カルボン酸類（脂肪酸類）（但し、前記最上層
の脂肪族カルボン酸類とは炭素原子数が異なるもの）が
磁性粉に対して0.02〜３重量％の割合で含有され、 更に、（前記最上層における脂肪族カルボン酸類の量
／磁性粉の量）≦（前記下層における脂肪族カルボン酸
類の量／磁性粉の量）を満足する ことを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。D. Configuration of the invention and its operation and effect That is, in the invention, a magnetic layer provided on a nonmagnetic support is constituted by an uppermost layer and a lower layer composed of at least one layer, and the uppermost layer has 12 to 22 carbon atoms. An aliphatic carboxylic acid (fatty acid) is contained in a ratio of 0.02 to 3% by weight based on the magnetic powder, and at least one of the lower layers has 4 to 14 carbon atoms.
Aliphatic carboxylic acids (fatty acids) (having a different number of carbon atoms from the aliphatic carboxylic acids in the uppermost layer) in a proportion of 0.02 to 3% by weight with respect to the magnetic powder. A magnetic recording medium according to claim 1, wherein the amount of aliphatic carboxylic acid in the uppermost layer / the amount of magnetic powder is satisfied ≦ (the amount of aliphatic carboxylic acid in the lower layer / the amount of magnetic powder).

本発明によれば、磁性層の最上層には、分散性が良
く、カレンダー汚れを生じにくく、かつ良好な潤滑剤で
ある炭素原子数12〜22（高炭素数）の脂肪酸類を含有さ
せることにより、カレンダー汚れを改善することがで
き、より効率良く媒体表面に高潤滑性の脂肪酸類を提供
できると同時に、下層の少なくとも１層に高温耐久性に
優れた炭素原子数４〜14（低炭素数）の脂肪酸類を含有
させることにより、高温耐久性が改善することができ
る。According to the present invention, the uppermost layer of the magnetic layer contains fatty acids having 12 to 22 carbon atoms (high carbon number), which have good dispersibility, are less likely to cause calendar stains, and are good lubricants. Can improve the stain on the calendar, more efficiently provide fatty acids having high lubricity on the medium surface, and at least one of the lower layers has a high temperature durability of 4 to 14 carbon atoms (low carbon atoms). The high temperature durability can be improved by including the fatty acids of (2).

そして、本発明に用いる上記の脂肪酸類は、上記の効
果を得る上で炭素原子数を特定すべきであり、かつ添加
量（含有量）も限定すべきである。即ち、最上層の脂肪
酸類の炭素原子数は12以上でないと上記したカレンダー
汚れの減少、高潤滑性（低摩擦化）の効果を奏せず、ま
た22以下でないとブルーミングが生じ、カレンダー汚れ
の原因となる。この炭素原子数は14〜20がよく、14〜18
が一層よい。下層の脂肪酸類の炭素原子数は14以下でな
いと上記した高温耐久性の向上が得られず、また４以上
にしないと潤滑効果がなくなり、スチルなどの耐久性の
向上が得られない。この炭素原子数は10〜14がよく、12
〜14が更によい。In the fatty acids used in the present invention, the number of carbon atoms should be specified in order to obtain the above-mentioned effects, and the amount of addition (content) should be limited. That is, if the number of carbon atoms in the fatty acids in the uppermost layer is not 12 or more, the above-described effect of reduction of calendar stain and high lubricity (low friction) is not exhibited. Cause. The number of carbon atoms is preferably 14-20, and 14-18
Is even better. If the number of carbon atoms of the fatty acids in the lower layer is not 14 or less, the above-mentioned improvement in high-temperature durability cannot be obtained, and if it is not 4 or more, the lubricating effect is lost and the durability such as still cannot be obtained. The number of carbon atoms is preferably 10-14, and 12
~ 14 is even better.

更に、上記の各脂肪酸類の含有量は夫々、磁性粉に対
して0.02〜３重量部とすべきであるが、0.02重量部未満
では少なすぎて添加効果がなく、かつ３重量部を超える
と多すぎて却って走行不良やカレンダー汚れ等を生じて
しまう。この含有量は0.1〜２重量部がよく、0.5〜1.5
重量部が更によい。Furthermore, the content of each of the above fatty acids should be 0.02 to 3 parts by weight with respect to the magnetic powder, respectively, but if it is less than 0.02 part by weight, it is too small to have the effect of addition, and if it exceeds 3 parts by weight, If it is too much, it will result in poor running and dirty calendar. The content is preferably 0.1 to 2 parts by weight, and 0.5 to 1.5 parts by weight.
Parts by weight are even better.

かつ、（前記最上層における脂肪族カルボン酸類の量
／磁性粉の量）≦（前記下層における脂肪族カルボン酸
類の量／磁性粉の量）とすることが好ましい。すなわ
ち、このように規定することによって、上層での磁性粉
の充填密度が高く、かつ、耐久性が一層向上する。In addition, it is preferable that (the amount of aliphatic carboxylic acids in the uppermost layer / the amount of magnetic powder) ≦ (the amount of aliphatic carboxylic acids in the lower layer / the amount of magnetic powder). That is, by defining as above, the packing density of the magnetic powder in the upper layer is high, and the durability is further improved.

上記の脂肪酸類を例示すると、次の通りである。ま
ず、最上層用の脂肪酸としては、 オレイン酸 （炭素原子数18） エルカ酸 （炭素原子数22） ラウリン酸 （炭素原子数12） ミリスチン酸 （炭素原子数14） ステアリン酸 （炭素原子数18） ベヘン酸 （炭素原子数（22） トランス−２−ドデシン酸 （炭素原子数12） ２−テトラデセン酸 （炭素原子数14） 等があり、また、下層用の脂肪酸としては、 ｎ−酪酸 （炭素原子数４） ｎ−カプロン酸 （炭素原子数６） ラウリン酸 （炭素原子数12） ミリスチン酸（炭素原子数14） トランス−２−ドデシン酸 （炭素原子数12） ２−テトラデセン酸 （炭素原子数14） ソルビン酸 （炭素原子数６） クロトン酸 （炭素原子数４） 等がある。Examples of the above fatty acids are as follows. First, as the fatty acids for the top layer, oleic acid (18 carbon atoms) erucic acid (22 carbon atoms) lauric acid (12 carbon atoms) myristic acid (14 carbon atoms) stearic acid (18 carbon atoms) Behenic acid (carbon atom (22) trans-2-dodecenoic acid (carbon atom 12) 2-tetradecenoic acid (carbon atom 14) and the like, and the lower layer fatty acid is n-butyric acid (carbon atom 4) n-caproic acid (6 carbon atoms) lauric acid (12 carbon atoms) myristic acid (14 carbon atoms) trans-2-dodecenoic acid (12 carbon atoms) 2-tetradecenoic acid (14 carbon atoms) ) Sorbic acid (C6) Crotonic acid (C4) and the like.

上記に示したように、各脂肪酸類は飽和、不飽和を問
わず使用可能である。また、主鎖に対して置換基（例え
ばハロゲン等）の導入された脂肪酸類も使用可能であ
る。As shown above, each fatty acid can be used regardless of whether it is saturated or unsaturated. In addition, fatty acids having a substituent (for example, halogen) introduced into the main chain can also be used.

なお、本発明において、磁性層を構成する複数層（最
上層と下層）は互いに隣接していることが望ましい。下
層は１層であってよいし、或いは２層以上であってもよ
いが、このうち少なくも１層には、上記した低炭素数の
脂肪酸を含有させるべきである。この層は最上層に隣接
しているのが望ましい。但し、最上層−下層間には明確
な境界が実質的に存在する場合以外に、一定の厚みで以
て、両層の成分が混在してなる境界領域が存在する場合
があるが、こうした境界領域を除いた上又は下側の層を
上記の各層とする。特に、本発明の媒体は、各磁性層を
湿潤同時重層塗布（wet−on−wet）方法で塗布形成する
時に好適である。勿論、下層を乾燥後に上層を塗布する
wet−on−dry方法でもよい。In the present invention, it is desirable that the plurality of layers (the uppermost layer and the lower layer) constituting the magnetic layer are adjacent to each other. The lower layer may be a single layer or two or more layers. At least one of the lower layers should contain the above-described fatty acid having a low carbon number. This layer is preferably adjacent to the top layer. However, in addition to the case where a clear boundary substantially exists between the uppermost layer and the lower layer, there may be a boundary region where the components of both layers coexist with a certain thickness. The upper or lower layer excluding the region is defined as each of the above layers. In particular, the medium of the present invention is suitable when each magnetic layer is formed by wet-on-wet coating. Of course, apply the upper layer after drying the lower layer
A wet-on-dry method may be used.

本発明の媒体では、磁性層を複数の層で構成している
ので、そのうちの上層でビデオ出力等の高域の記録、再
生特性を良好とし、かつ下層でクロマ、オーディオ出力
等の比較的低域の記録、再生特性を良好にするように、
各層を形成することができる。このためには一般に、上
層（特に最上層）の保磁力（Hc）を下層よりも大とし、
かつ上層の膜厚（又は層厚）は薄いことが必要であり、
特に0.6μｍ以下とするのが望ましい。また、この上層
に隣接する下層の膜厚は1.5〜4.0μｍとするのが望まし
い。In the medium of the present invention, since the magnetic layer is composed of a plurality of layers, high-level recording and reproducing characteristics such as video output are excellent in the upper layer, and relatively low chroma and audio output and the like in the lower layer. To improve the recording and playback characteristics of the area,
Each layer can be formed. To achieve this, the upper layer (especially the uppermost layer) generally has a higher coercive force (Hc) than the lower layer,
And the thickness (or layer thickness) of the upper layer must be thin,
In particular, it is desirable that the thickness be 0.6 μm or less. The thickness of the lower layer adjacent to the upper layer is desirably 1.5 to 4.0 μm.

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すよう
に、ポリエチレンテレフタレート等からなる非磁性支持
体１上に、下層の磁性層２、最上の磁性層４をこの順に
積層したものである。また、この積層面とは反対側の支
持体面にはバックコート層３が設けられているが、これ
は必ずしも設けなくてもよい。第２の磁性層上にはオー
バーコート層を設けてもよい。第２図の例は、上層を更
に層５と６とに分けている。As shown in FIG. 1, for example, the magnetic recording medium of the present invention has a lower magnetic layer 2 and an uppermost magnetic layer 4 laminated in this order on a non-magnetic support 1 made of polyethylene terephthalate or the like. Further, the back coat layer 3 is provided on the surface of the support opposite to the lamination surface, but this is not necessarily required. An overcoat layer may be provided on the second magnetic layer. In the example of FIG. 2, the upper layer is further divided into layers 5 and 6.

第１図及び第２図の磁気記録媒体において、磁性層２
の膜厚は1.5〜4.0μｍとするのが好ましく、磁性層４の
膜厚、又は磁性層５、６の合計膜厚は0.6μｍ以下（例
えば0.6μｍ）とするのが好ましい。In the magnetic recording medium shown in FIG. 1 and FIG.
Is preferably 1.5 to 4.0 μm, and the thickness of the magnetic layer 4 or the total thickness of the magnetic layers 5 and 6 is preferably 0.6 μm or less (eg, 0.6 μm).

磁性層２、４、５、６には磁性粉を含有せしめうる
が、こうした磁性粉としては、γ−Fe₂O₃、Co含有γ−F
e₂O₃、Fe₂O₃、Co含有Fe₃O₄等の酸化鉄磁性粉;Fe、Ni、C
o、Fe−Ni−Co合金、Fe−Ni合金、Fe−Al合金、Fe−Al
−Ni合金、Fe−Al−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Ni−
Zn合金、Fe−Al−Ni−Co合金、Fe−Al−Ni−Cr合金、Fe
−Al−Co−Cr合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−
Ｐ合金、Co−Ni合金等Fe、Ni、Co等を主成分とするメタ
ル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げられる。最表面の磁性
層４、６と他の磁性層２、５（及び／又は２）とには、
本発明に基づいて、前者には高炭素数の脂肪酸を、後者
には低炭素数の脂肪酸を潤滑剤として夫々含有させる。The magnetic layers 2, 4, 5, and 6 may contain magnetic powder. Examples of such magnetic powder include γ-Fe ₂ O ₃ and Co-containing γ-F.
Iron oxide magnetic powders such as e ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ and Co-containing Fe ₃ O ₄ ; Fe, Ni, C
o, Fe-Ni-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Al alloy, Fe-Al
-Ni alloy, Fe-Al-Co alloy, Fe-Mn-Zn alloy, Fe-Ni-
Zn alloy, Fe-Al-Ni-Co alloy, Fe-Al-Ni-Cr alloy, Fe
-Al-Co-Cr alloy, Fe-Co-Ni-Cr alloy, Fe-Co-Ni-
Various ferromagnetic powders such as metal magnetic powders mainly composed of Fe, Ni, Co and the like such as P alloys and Co-Ni alloys are exemplified. The outermost magnetic layers 4 and 6 and the other magnetic layers 2 and 5 (and / or 2)
According to the present invention, the former contains a high carbon number fatty acid and the latter contains a low carbon number fatty acid as a lubricant.

これらの磁性粉の中から、上記の各磁性層２、４に好
適なものを選択できる。例えば、上層４に下層２よりも
保磁力（Hc）の高いものを使用することより高出力の媒
体にすることができる。From these magnetic powders, those suitable for the respective magnetic layers 2 and 4 can be selected. For example, by using a material having a higher coercive force (Hc) than that of the lower layer 2 as the upper layer 4, a medium with higher output can be obtained.

各磁性層中にはまた、上述した潤滑剤と併用して他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子総数13〜
40個の脂肪酸エステル）を添加してもよい。その他に、
研磨剤（例えば溶融アルミナ）、帯電防止剤（例えばカ
ーボンブラック、グラファイト）等を添加してよい。In each magnetic layer, other lubricants (for example, silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, a total of 13 to
40 fatty acid esters) may be added. Other,
An abrasive (eg, fused alumina), an antistatic agent (eg, carbon black, graphite), and the like may be added.

また、磁性層２、４、５、６に使用可能な結合剤とし
ては、平均分子量が約10000〜200000のものがよく、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
エステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、
ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／
高分子量ジオール／イソシアネートの混合物、及びこれ
らの混合物等が例示される。The binder usable for the magnetic layers 2, 4, 5, and 6 preferably has an average molecular weight of about 10,000 to 200,000. For example, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer , Vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, urethane resin, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitro Cellulose), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, various synthetic rubbers, phenolic resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenoxy resin, silicone resin, acrylic reaction resin, high molecular weight polyester resin and isocyanate Mixtures of bets prepolymer,
Mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol /
Examples thereof include a mixture of a high molecular weight diol / isocyanate, and a mixture thereof.

これらの結合剤は、−SC₃M、−COOM、−PO（OM′）_２
（但しＭは水素又はリチウム、カリウム、ナトリウム等
のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基）等の親水
性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即ち、こうし
た樹脂は分子内の極性基によって、磁性粉とのなじみが
向上し、これによって磁性粉の分散性を更に良くし、か
つ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を一層向上させる
ことができ、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。These _{binders, -SC 3 M, -COOM, -PO} (OM ') 2
(Where M is hydrogen or an alkali metal such as lithium, potassium, and sodium, and M ′ is an alkali metal such as hydrogen, lithium, potassium, and sodium, or a hydrocarbon residue). Good. That is, such a resin improves the compatibility with the magnetic powder due to the polar group in the molecule, thereby further improving the dispersibility of the magnetic powder, and also preventing the aggregation of the magnetic powder to further improve the coating liquid stability. Therefore, the durability of the medium can be improved.

こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビ
ニルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩
を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合
性モノマーを共重合することによって得ることができ
る。この共重合体はビニル合成によるものであるので合
成が容易であり、かつ共重合性成分を種々選ぶことがで
き、共重合体の特性を最適に調整することができる。Such a binder, in particular, a vinyl chloride copolymer can be obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer, a copolymerizable monomer containing an alkali salt of sulfonic acid or phosphoric acid, and if necessary, other copolymerizable monomers. it can. Since this copolymer is produced by vinyl synthesis, it is easy to synthesize, and various copolymerizable components can be selected, so that the properties of the copolymer can be adjusted optimally.

上記したスルホン酸若しくはリン酸等の塩の金属はア
ルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）で
あり、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好
ましい。The metal of a salt such as the above-mentioned sulfonic acid or phosphoric acid is an alkali metal (particularly sodium, potassium, lithium), and potassium is particularly preferable in terms of solubility, reactivity, yield and the like.

また、バックコート層３を設ける場合、上記した結合
剤に硫酸バリウム等の非磁性粒子を含有させ、支持体裏
面に塗布する。In the case where the back coat layer 3 is provided, non-magnetic particles such as barium sulfate are contained in the above-mentioned binder and applied to the back surface of the support.

また、上記の支持体１の素材としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック、A
l、Zn等の金属、ガラス、BN、Siカーバイド、磁器、陶
器等のセラミックなどが使用される。The material of the support 1 is a plastic such as polyethylene terephthalate or polypropylene;
Metals such as l, Zn and the like, glass, BN, Si carbide, ceramics such as porcelain, pottery and the like are used.

次に、上記した媒体の製造装置の一例を第３図に示
す。Next, FIG. 3 shows an example of the above-described medium manufacturing apparatus.

この製造装置においては、第１図の媒体を製造するに
当たり、まず供給ロール32から繰出されたフィルム状支
持体１は、押し出しコータ10、11により上記した磁性層
２、４用の各塗料を塗布した後、例えば2000Gaussの前
段配向磁石33により配向され、更に、例えば2000Gauss
の後段配向磁石35を配した乾燥器34に導入され、ここで
上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次
に、乾燥された各塗布層突きの支持体１はカレンダーロ
ール38の組合せからなるスーパーカレンダー装置37に導
かれ、ここでカレンダー処理された後に、巻取りロール
39に巻き取られる。各塗料は、図示しないインラインミ
キサーを通して押し出しコーター10、11への供給しても
よい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性ベースフィルムの搬
送方向を示す。押し出しコーター10、11には夫々、液溜
まり部13、14が設けられ、各コーターからの塗料をウエ
ット・オン・ウエット方式で重ねる。第２図の媒体を製
造するには、第３図において押し出しコーターを更に１
つ追加すればよい。In this manufacturing apparatus, when manufacturing the medium shown in FIG. After that, for example, it is oriented by the pre-aligned magnet 33 of 2000 Gauss, and further, for example, 2000 Gauss
Is introduced into a dryer 34 provided with a second-stage oriented magnet 35, where it is dried by blowing hot air from nozzles arranged above and below. Next, the dried support 1 of each coating layer is guided to a super calender device 37 comprising a combination of calender rolls 38, where it is calendered, and then wound up by a take-up roll.
Winded up at 39. Each coating material may be supplied to the extrusion coaters 10 and 11 through an inline mixer (not shown). Note that, in the figure, the arrow D indicates the transport direction of the non-magnetic base film. Extrusion coaters 10 and 11 are provided with liquid reservoirs 13 and 14, respectively, and paints from each coater are overlapped in a wet-on-wet manner. In order to produce the medium of FIG. 2, one more extruder coater in FIG.
Just add one.

ホ．実施例 以下、本発明の実施例を説明する。E. Examples Hereinafter, examples of the present invention will be described.

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神
から逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下
記の実施例において「部」はすべて重量部である。The components, ratios, operation orders, and the like shown below can be variously changed without departing from the spirit of the present invention. In the following examples, "parts" are all parts by weight.

まず、下記の表−１に示す各層用の組成物を夫々ニー
ダー、サンドミルで混練、分散し、各磁性塗料を調製し
た。First, the compositions for each layer shown in Table 1 below were kneaded and dispersed in a kneader and a sand mill, respectively, to prepare respective magnetic paints.

上記の各磁性塗料を第３図に示した押し出しコータを
用いて夫々吐出させ、厚さ14μｍのポリエチレンテレフ
タレートベース上に最上層が0.3μｍ、第２層が2.5μｍ
の乾燥厚さとなるように塗布し、配向、乾燥処理を行っ
た後、スーパーカレンダー処理を施した。しかる後、以
下の組成のバックコート用塗料を磁性層の反対側の面に
乾燥厚さ1.0μｍとなるよう塗布した。 Each of the above magnetic paints was discharged using the extrusion coater shown in FIG. 3, and the uppermost layer was 0.3 μm and the second layer was 2.5 μm on a 14 μm thick polyethylene terephthalate base.
, And then subjected to orientation and drying treatments, followed by super calendering treatment. Thereafter, a coating for a back coat having the following composition was applied to the surface on the opposite side of the magnetic layer so as to have a dry thickness of 1.0 μm.

カーボンブラック（平均粒系20mμ） 40部 カーボンブラック（平均粒系300mμ） ５部 ニトロセルロース（旭化成社製セルノバBTH1/4）25部 Ｎ−2301（日本ポリウレタン社製） 25部 コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） 10部 シクロヘキサノン 400部 メチルエチルケトン 250部 トルエン 250部 このようにして幅広の磁性フィルムを得、これを巻き
取った。このフィルムを1/2インチ幅に断裁し、各ビデ
オテープとした。Carbon black (average particle size 20mμ) 40 parts Carbon black (average particle size 300mμ) 5 parts Nitrocellulose (Celnova BTH1 / 4 manufactured by Asahi Kasei Corporation) 25 parts N-2301 (manufactured by Nippon Polyurethanes) 25 parts Coronate L (Nippon Polyurethanes) 10 parts Cyclohexanone 400 parts Methyl ethyl ketone 250 parts Toluene 250 parts In this way, a wide magnetic film was obtained and wound up. This film was cut into 1/2 inch widths to make each video tape.

そして、上記の各テープについて以下の性能評価を行
い、結果を下記表−２に示した。The following performance evaluation was performed for each of the above tapes, and the results are shown in Table 2 below.

（１） 電磁変換特性は、ルミ−S/Nについて、ビデオ
デッキ「HR−S7000」（JVC社製）を用い、ノイズメータ
ーとしてシバソク925 D^-1を用いて測定した。(1) The electromagnetic conversion characteristics were measured for Lumi-S / N using a video deck “HR-S7000” (manufactured by JVC) and Shibasoku 925 D- ¹ as a noise meter.

（２） 動摩擦係数（μｋ）は、テープ走行性試験機
「TBT−300 D」（横浜システム研究所製）にてクロムメ
ッキステンレス４φピンにテープを180゜巻きつけ、テ
ープスピード3.3m/sec、入口テンション20gで測定し、
次式にてμｋを算出。(2) The coefficient of kinetic friction (μk) was measured using a tape running tester “TBT-300D” (manufactured by Yokohama System Research Institute) to wrap the tape 180 ° around a chrome-plated stainless steel 4φ pin at a tape speed of 3.3 m / sec. Measure with 20g of inlet tension,
Calculate μk by the following formula.

μｋ＝1/πl_nx/20（ｘ………出口テンション（ｇ）） （３） RF出力低下については、ビデオデッキ「HR−S7
000」（JVC社製）を用い、ノイズメーターとしてシバソ
ク925 D^-1を用いて、温度40℃、相対湿度80％で録画
し、100時間の再生を行った後のRF出力の低下を測定し
た。μk = 1 / πl _n x / 20 (x ... outlet tension (g)) (3) Regarding RF output reduction, use the video deck “HR-S7
000 "(manufactured by JVC), recording was performed at a temperature of 40 ° C and a relative humidity of 80% using Shibasoku 925 D- ¹ as a noise meter, and the decrease in RF output after 100 hours of playback was measured. .

（４） カレンダー汚れについては、５万ｍ塗布後、ヒ
ートロールの汚れを測定した。評価は、ヒートロールの
全面にわたって汚れたものは× 部分的に汚れたものは△ 全く汚れてないものは○ として評価を行った。(4) Regarding calender stain, the stain on the heat roll was measured after applying 50,000 m. The evaluation was made as x when the entire surface of the heat roll was soiled, x when partially soiled, and x when not completely soiled.

（５）．ブルーミングについては、23℃、80％RHにて１
ヶ月放置後、目視にて判定。(5). For blooming, 1 at 23 ° C and 80% RH
After leaving for months, it was judged visually.

この結果から、本発明に基づいて、磁性層の最上層に
炭素原子数12〜22の脂肪族カルボン酸が磁性粉に対して
0.02〜３重量部の割合で含有され、かつ、下層に炭素原
子数４〜14の脂肪族カルボン酸（但し、前記最上層の脂
肪族カルボン酸とは炭素原子数が異なるもの）が磁性粉
に対して0.02〜３重量部の割合で含有されていると、カ
レンダー汚れ、摩擦係数、ブルーミングにおいて良好と
なり、かつ電磁変換特性、高温耐久性が大きく向上する
ことが分かる。 From these results, based on the present invention, an aliphatic carboxylic acid having 12 to 22 carbon atoms was present on the uppermost layer of the magnetic layer with respect to the magnetic powder.
The magnetic powder contains 0.02 to 3 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms (but having a different number of carbon atoms from the aliphatic carboxylic acid in the uppermost layer) in the lower layer. On the other hand, when it is contained at a ratio of 0.02 to 3 parts by weight, it can be seen that calendar stains, friction coefficient, and blooming are good, and electromagnetic conversion characteristics and high-temperature durability are greatly improved.

次に、最上層と下層の各脂肪酸（又はその炭素数）を
種々変化させたときの各特性変化を第４図に示す。この
グラフから、本発明の構成の優位性が顕著に現れてい
る。Next, FIG. 4 shows each characteristic change when each fatty acid (or its carbon number) in the uppermost layer and the lower layer is variously changed. From this graph, the superiority of the configuration of the present invention is remarkably exhibited.

また、従来の単層磁性層の媒体の場合、本発明に比べ
て特性が全般的に悪くなっている。In addition, in the case of a conventional medium having a single-layer magnetic layer, the characteristics are generally worse than those of the present invention.

また、実施例60は、磁性層のバインダ（結合剤）とし
て、スルホン酸ナトリウム基を含有したポリウレタン
（UR8300:東洋紡績社製）に変えた以外は、実施例１と
同様にした例を示す。この例では、磁性粉の分散性が向
上するため、各性能が良好となっている。Example 60 shows an example similar to Example 1 except that the binder (binder) of the magnetic layer was changed to polyurethane (UR8300: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) containing sodium sulfonate groups. In this example, since the dispersibility of the magnetic powder is improved, each performance is good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

図面は本発明を例示的に説明するものであって、 第１図、第２図は磁気記録媒体の一例の断面図、 第３図は磁気記録媒体の製造装置の概略図、 第４図は磁性層の脂肪酸の炭素数を変えたときの特性変
化を示すグラフ である。 なお、図面に示す符号において、 １……非磁性支持体 ２……下層磁性層 ３……バックコート層 ４、６……上層磁性層 ５……中間磁性層 である。1 and 2 are cross-sectional views of an example of a magnetic recording medium, FIG. 3 is a schematic diagram of an apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, and FIG. 6 is a graph showing a change in characteristics when the number of carbon atoms of the fatty acid in the magnetic layer is changed. In the reference numerals shown in the drawings, 1 is a nonmagnetic support 2... A lower magnetic layer 3... A backcoat layer 4, 6... An upper magnetic layer 5.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】非磁性支持体上に設けられた磁性層が最上
層と少なくとも１層からなる下層とによって構成され、 前記最上層に炭素原子数12〜22の脂肪族カルボン酸類が
磁性粉に対して0.02〜３重量％の割合で含有され、 かつ、前記下層の少なくとも１層に炭素原子数４〜14の
脂肪族カルボン酸類（但し、前記最上層の脂肪族カルボ
ン酸類とは炭素原子数が異なるもの）が磁性粉に対して
0.02〜３重量％の割合で含有され、 更に、（前記最上層における脂肪族カルボン酸類の量／
磁性粉の量）≦（前記下層における脂肪族カルボン酸類
の量／磁性粉の量）を満足する ことを特徴とする磁気記録媒体。A magnetic layer provided on a non-magnetic support comprises an uppermost layer and a lower layer comprising at least one layer, wherein an aliphatic carboxylic acid having 12 to 22 carbon atoms is added to the magnetic powder in the uppermost layer. And at least one lower layer is composed of an aliphatic carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms (however, the aliphatic carboxylic acid of the uppermost layer has a carbon atom number of 0.02 to 3% by weight). Different) for magnetic powder
0.02 to 3% by weight, and (the amount of aliphatic carboxylic acids in the uppermost layer /
A magnetic recording medium, which satisfies (amount of magnetic powder) ≦ (amount of aliphatic carboxylic acids in the lower layer / amount of magnetic powder).