JP2741257B2

JP2741257B2 - Polyolefin composition containing inorganic filler

Info

Publication number: JP2741257B2
Application number: JP1218886A
Authority: JP
Inventors: 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1989-08-25
Publication date: 1998-04-15
Anticipated expiration: 2013-04-15
Also published as: JPH0381351A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、特定の構造を有する環状リン化合物および脂肪族ア
ミンをそれぞれ特定量配合してなる引張伸度および耐衝
撃性に優れた成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレ
フィン組成物に関する。The present invention relates to an inorganic filler-containing polyolefin composition. More specifically, an inorganic filler obtained by mixing a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and an aliphatic amine with a crystalline polyolefin to obtain a molded article having excellent tensile elongation and impact resistance. The present invention relates to a polyolefin composition.

［従来の技術］一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は剛性、
耐熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス（スタンピング）成形品などの各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら、無機充填剤含
有ポリオレフィン組成物は、上述の優れた性質を有する
反面、該組成物から得られる成形品の引張伸度および耐
衝撃性が低下するといった欠点がある。このため本出願
人は、無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の本来有する優れた性質を損なうことなく、引
張伸度および耐衝撃性を改善した無機充填剤含有ポリオ
レフィン組成物すなわち結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定構造を有する環状リン化合物および脂肪酸金
属塩もしくは特定構造を有するアルキルリン酸金属塩の
それぞれ特定量を配合してなる組成物を先に提案した
（特願昭62−326236号）。また、本発明者は剛性および
低温における耐衝撃性を改善した成形品が得られるポリ
オレフィン組成物すなわちポリオレフィンに特定構造を
有する環状リン化合物の特定量を配合してなる組成物を
特開昭60−181146号公報として先に提案し、また該公報
には帯電防止剤、無機充填剤を該ポリオレフィン組成物
に併用できることが記載されている。[Prior art] In general, an inorganic filler-containing polyolefin composition has rigidity,
Since molded products with excellent heat resistance rigidity and dimensional stability can be obtained, they are used for the production of various molded products such as injection molded products, extrusion molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. I have. However, while the inorganic filler-containing polyolefin composition has the above-mentioned excellent properties, it has a drawback in that the molded product obtained from the composition has reduced tensile elongation and impact resistance. Therefore, the present applicant has developed an inorganic filler-containing polyolefin composition having improved tensile elongation and impact resistance without impairing the inherent excellent properties of a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition, that is, the crystallinity. A composition comprising a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a metal salt of a fatty acid or a metal alkyl phosphate having a specific structure has been previously proposed in a polyolefin (Japanese Patent Application No. 62-326236). issue). Further, the present inventor has disclosed a polyolefin composition capable of obtaining a molded article having improved rigidity and impact resistance at a low temperature, that is, a composition comprising a polyolefin and a specific amount of a cyclic phosphorus compound having a specific structure, which is disclosed in No. 181146 has been previously proposed, and it discloses that an antistatic agent and an inorganic filler can be used in combination with the polyolefin composition.

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、前記特願昭62−326236号に提案した無
機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の引張伸度および耐衝撃性はかなり改善されるもののい
まだ充分満足できるものではない。また、前記特開昭60
−181146号公報に提案した組成物に無機充填剤を併用し
た無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成
形品の引張伸度および耐衝撃性もかなり改善されるもの
のいまだ充分満足できるものではなく、さらに該公報に
は帯電防止剤として脂肪族アミン系帯電防止剤を該無機
充填剤含有ポリオレフィン組成物に併用することによっ
て無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成
形品の引張伸度および耐衝撃性を改善させることはなん
ら記載されておらず、また該併用によって引張伸度およ
び耐衝撃性が改善することを示唆した記載もない。[Problems to be Solved by the Invention] However, although the tensile elongation and impact resistance of a molded article obtained from the polyolefin composition containing an inorganic filler proposed in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 62-326236 are considerably improved, they are still sufficient. Not satisfactory. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open
Although the tensile elongation and impact resistance of the molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition obtained by using the inorganic filler in combination with the composition proposed in JP-181146A are also considerably improved, they are still not satisfactory. The publication further discloses that an aliphatic amine-based antistatic agent is used as an antistatic agent in combination with the inorganic filler-containing polyolefin composition to obtain a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition, which has a tensile elongation and impact resistance. No description is made at all, and no description suggests that the combined use improves the tensile elongation and impact resistance.

本発明者は、特願昭62−326236号および特開昭60−18
1146号公報に提案した無機充填剤含有ポリオレフィン組
成物に関する上述の問題点を解決した組成物すなわち成
形品としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法
安定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性の改
善された成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィ
ン組成物を得るべく鋭意研究した。The present inventor has disclosed Japanese Patent Application No. 62-326236 and Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 1146, a composition that solves the above-mentioned problems with respect to the polyolefin composition containing an inorganic filler, that is, a molded article when it is formed into a molded article, without impairing the rigidity, heat resistance and dimensional stability, and tensile elongation. The present inventors have intensively studied to obtain a polyolefin composition containing an inorganic filler which can give a molded article having improved impact resistance.

その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定の構造を有する環状リン化合物および脂肪族
アミンをそれぞれ特定量配合してなる組成物が上述の問
題点を解決することができることを見い出し、この知見
に基づき本発明を完成した。As a result, the present inventor has found that a composition comprising a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and an aliphatic amine in a crystalline polyolefin can solve the above-mentioned problems. Based on this finding, the present invention has been completed.

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法安
定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性が改善
された成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物を提供することである。As is apparent from the above description, it is an object of the present invention to provide a molded article having improved tensile elongation and impact resistance without impairing the rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability of the molded article. Is to provide an inorganic filler-containing polyolefin composition that can be obtained.

［課題を解決するための手段］本発明は下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations.

結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量％を配
合した組成物100重量部に対して、下記一般式［Ｉ］で
示される環状リン化合物（以下、化合物Ａという。）お
よび脂肪族アミン（以下、化合物Ｂという。）をそれぞ
れ0.05〜１重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレ
フィン組成物。A cyclic phosphorus compound (hereinafter, referred to as compound A) represented by the following general formula [I] and an aliphatic amine (hereinafter, referred to as compound A) are added to 100 parts by weight of a composition in which 10 to 30% by weight of an inorganic filler is mixed with crystalline polyolefin. , Compound B) in an amount of 0.05 to 1 part by weight.

（ただし、式中Ar₁およびAr₂はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。）本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム（たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）
または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量％以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−1 3元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテ
ン−1 3元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が
特に好ましく用いられる。 (Wherein, Ar ₁ and Ar ₂ each represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group.) The crystalline polyolefin used in the present invention is ethylene,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-
Α- such as pentene-1, hexene-1, and octene-1
Crystalline homopolymer of olefin, two or more of these α-
Olefin crystalline or low crystalline random copolymer or crystalline block copolymer, copolymer of the above-mentioned α-olefin and vinyl acetate or acrylate, saponified product of the copolymer, these α-olefins And a copolymer of an unsaturated silane compound and a copolymer of the α-olefin and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
A reaction product of the copolymer and a metal ion compound, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer, and an unsaturated carboxylic acid or Examples include a modified polyolefin modified with a derivative, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer, or a silane-modified polyolefin obtained by modifying a crystalline block copolymer with an unsaturated silane compound. These crystalline polyolefins can be used alone, or two or more crystalline polyolefins can be used in combination. In addition, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene,
Polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber,
Acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc. )
Or a thermoplastic synthetic resin (for example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-
Butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluororesin, etc.) can also be used as a mixture. A crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing at least 70% by weight of a propylene component, and a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a crystalline propylene-butene-1 random copolymer, and a crystalline propylene copolymer. Ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer and mixtures of two or more thereof are particularly preferably used.

本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、アスベス
ト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、ブラファイトお
よび金属繊維などを例示でき、特に平均粒径２〜10μの
タルクが好ましい。また、これら無機充填剤は表面処理
剤たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アル
コール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミ
ド、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理前で予め表面処理をして用いてもよ
い。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこと、２種
以上の無機充填剤を併用することもできる。該無機充填
剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよび無機充填
剤からなる組成物に対して10〜30重量％である。10重量
％未満の配合では得られる成形品の剛性、耐熱剛性およ
び寸法安定性が不充分であり、また30重量％を超えると
引張伸度および耐衝撃性が低下するので実際的でない。As the inorganic filler used in the present invention, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide, Examples thereof include barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite, and metal fiber. Talc having an average particle size of 2 to 10 μm is particularly preferable. These inorganic fillers may be surface-treating agents such as higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher alcohols, higher fatty acid monoamides, higher fatty acid bisamides, silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, boron-based coupling agents, and aluminate-based ones. The surface treatment may be performed in advance of a known surface treatment such as a coupling agent and a zircoaluminate coupling agent before use. Of course, these inorganic fillers can be used alone, and two or more inorganic fillers can be used in combination. The mixing ratio of the inorganic filler is 10 to 30% by weight based on the composition comprising the crystalline polyolefin and the inorganic filler. If the amount is less than 10% by weight, the resulting molded article has insufficient rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability, and if it exceeds 30% by weight, the tensile elongation and impact resistance decrease, which is not practical.

本発明で用いられる化合物Ａとしては10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、１−メチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、２−メチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、３−メチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、７−メチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、８−メチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、1,3−ジメチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、1,3,7−
トリメチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、１−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、３−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、７−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、1,3−ジエチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、1,3,7−トリエチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、１−ｉ−プロピル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、３−ｉ−プロピル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、７−ｉ−
プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
1,3−ジ−ｉ−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイド、1,3,7−トリ−ｉ−プロピル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン10−オキサイド、１−ｓ−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、３−ｓ−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、７−ｓ−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、1,
3−ジ−ｓ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、1,3,7−トリ−ｓ−ブチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、１−ｔ−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、３−ｔ−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、７−ｔ−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、1,3−
ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、1,7−ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、2,7−ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、3,7−ジ−ｔ−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、3,8−ジ
−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、1,3,7−トリ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、１−ｔ−アミル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、３−ｔ−アミル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、７−ｔ−アミル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、1,3−ジ−ｔ
−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
1,3,7−トリ−ｔ−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、１−ｔ−オクチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、３−ｔ−オクチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、７−ｔ−オクチル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、1,3−ジ−
ｔ−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、1,3,5−トリ−ｔ−オクチル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、１−シクロヘキシル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、３−シクロヘキシル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、７−シク
ロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、1,3−ジ−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、1,3,7−トリ−シクロヘキシル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、３−フェニ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、１−ベ
ンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、３
−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、７−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、1,3−ジ−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、1,3,7−トリ−ベンジル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、１−（α−メチルベ
ンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
３−（α−メチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、７−（α−メチルベンジル）−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、1,3−ジ（α−
メチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、1,3,7−トリ（α−メチルベンジル）−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、3,7−ジ（α，α
−ジメチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、１−メチル−３−ｔ−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、１−メチル−３−ベン
ジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、１−
ｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、１−ｔ−ブチル−３−ベンジル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、１−ｔ−
ブチル−３−（α−メチルベンジル）−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、１−シクロヘキシル−３−
ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、１−シクロヘキシル−３−ベンジル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、１−ベンジル−３−ｔ−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、１
−ベンジル−３−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、１−ベンジル−3,7−ジ−ｔ−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン、10−オキサイドおよ
び１−ベンジル−3,7−ジシクロヘキシル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドなどを例示できる。特に
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドが好ましい。
これら化合物Ａの単独使用はもち論のこと、２種以上の
化合物Ａを併用することもできる。該化合物Ａの配合割
合は、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量％
を配合した組成物100重量部に対して0.05〜１重量部、
好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.05重量部未満の
配合では引張伸度および耐衝撃性の改善効果が充分に発
揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以
上の引張伸度および耐衝撃性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。Compound A used in the present invention includes 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9. -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-methyl-10 -Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 8-methyl-10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-dimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphafenanthrene-10-oxide, 1,3,7-
Trimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3- Diethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 1,3,7-triethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-i-propyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-i-
Propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
1,3-di-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide, 1,3,7-tri-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene 10-oxide, 1-s-butyl-10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphafenanthrene-10-oxide, 7-s-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,
3-di-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3,7-tri-s-butyl-10-hydroxy- 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 3-t-butyl-10
-Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-
Di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,7-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,7-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 3,7-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 3,8-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3,7-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide 3-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-t-amyl-10
-Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-di-t
-Amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
1,3,7-tri-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 1-t-octyl-10-hydroxy-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 7-t-octyl-
10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-di-
t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3,5-tri-t-octyl-10-hydroxy-9,1
0-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-di-cyclohexyl-10- Hydroxy-9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3,7-tri-cyclohexyl-1
0-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3
-Benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-di-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3,7-tri-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 1- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
3- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7- (α-methylbenzyl) -10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3-di (α-
Methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,3,7-tri (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenance Len-10-oxide, 3,7-di (α, α
-Dimethylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 1-methyl-3-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-3-benzyl-10-hydroxy- 9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-
t-butyl-3-cyclohexyl-10-hydroxy-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-tert-butyl-3-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-t-
Butyl-3- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-cyclohexyl-3-
t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-cyclohexyl-3-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-benzyl-3-t-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1
-Benzyl-3-cyclohexyl-10-hydroxy-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-benzyl-3,7-di-t-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene, 10-oxide and 1-benzyl-3,7-dicyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide can be exemplified. Especially
Preferred is 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide.
These compounds A may be used alone, or two or more compounds A may be used in combination. The compounding ratio of the compound A is 10 to 30% by weight of the inorganic filler in the crystalline polyolefin.
0.05 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the composition containing
Preferably it is 0.05 to 0.5 parts by weight. If the content is less than 0.05 part by weight, the effect of improving tensile elongation and impact resistance is not sufficiently exhibited, and the content may be more than 1 part by weight. It is not only unrealistic and impractical, but also uneconomical.

本発明で用いられる化合物Ｂとしてはオクチルアミ
ン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルア
ミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアミ
ン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココアミン、
N,N−ジタロウアミン、N,N−ジイソアミン、Ｎ−ラウリ
ル−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−ミリスチル−N,N−ジメ
チルアミン、Ｎ−パルミチル−N,N−ジメチルアミン、
Ｎ−ステアリル−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−ココ−N,N
−ジメチルアミン、Ｎ−タロウ−N,N−ジメチルアミ
ン、Ｎ−ソイ−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−メチル−N,N
−ジタロウアミン、Ｎ−メチル−N,N−ジココアミン、
Ｎ−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−タロウ−
1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ
−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモニウム
クロライド、Ｎ−ステアリル−N,N,N−トリメチルアン
モニウムクロライド、Ｎ−ドコシル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ−ココ−N,N,N−トリメ
チルアンモニウムクロライド、Ｎ−タロウ−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ソイ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチ
ル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリ
ル−N,N−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ−ミリスチル−N,N−ジメチル−Ｎ−ベンジル
アンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−N,N−ジメ
チル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ココ
−N,N−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライ
ド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウムク
ロライド、N,N−ジイソ−N,N−ジメチルアンモニウムク
ロライド、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
ラウリル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ステアリル−Ｎ−
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−ココ−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、N,N−
ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス（ポリオキシエ
チレン）−Ｎ−ステアリル−Ｎ−メチルアンモニウムク
ロライド、N,N−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−オ
レイル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビ
ス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−ココ−Ｎ−メチルアン
モニウムクロライド、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）トリデシルアミノベタイン、N,N−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミノベタイン、
N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミ
ノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）パル
ミチルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）オレイルアミノベタイン、N,N−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ドコシルアミノベタイン、N,
N−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタコシルアミノ
ベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココア
ミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）タ
ロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミン、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）パルミチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ステアリルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
オレイルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ドコシ
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オクタコシル
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）タロウアミン、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）トリデシルアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ミリス
チルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ペンタデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ドコシルアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オクタ
コシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ココアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）タロウアミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）トリデシルアミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ミリスチルアミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）ペンタデシルアミン、N,N−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）パルミチルアミン、N,N−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ステアリルアミン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）オレイルアミン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）ドコシルアミン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）オクタコシルアミン、N,N−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ココアミン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）タロウアミンなどのN,N−ビス（２−
ヒドロキシエチル）脂肪族アミン、該N,N−ビス（２−
ヒドロキシエチル）脂肪族アミンとラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸など
の脂肪酸とのモノもしくはジエステル、ポリオキシエチ
レンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリンアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルア
ミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミノエーテ
ル、ポリオキシエチレンタロウアミノエーテル、N,N,
N′,N′−テトラ（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジア
ミノプロパン、N,N,N′,N′−テトラ（２−ヒドロキシ
エチル）−1,6−ジアノヘキサン、Ｎ−ラウリル−N,
N′,N′−トリス（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジア
ミノプロパン、Ｎ−ステアリル−N,N′,N′−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプロパン、
Ｎ−ココ−N,N′,N′−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−タロウ−N,N′,N′
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプ
ロパン、N,N−ジココ−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジタロウ−
Ｎ′,N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジア
ミノプロパン、Ｎ−ココ−N,N′,N′−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサン、Ｎ−タロ
ウ−N,N′,N′−トリス（２−ヒドロキシエチル）−1,6
−ジアミノヘキサン、N,N−ジココ−Ｎ′,N′−ビス
（２−ヒドロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサンお
よびN,N−ジタロウ−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−1,6−ジアミノヘキサンなどを例示でき、特
にN,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン
が好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもち論のこ
と、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化
合物Ｂの配合割合は、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤10〜30重量％を配合した組成物100重量部に対して0.0
5〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.05
重量部未満の配合では引張伸度および耐衝撃性の改善効
果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わな
いが、それ以上の引張伸度および耐衝撃性の改善効果が
期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。Compound B used in the present invention includes octylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, cocoamine, tallowamine, soyamine, N, N-dicocoamine,
N, N-ditallowamine, N, N-diisoamine, N-lauryl-N, N-dimethylamine, N-myristyl-N, N-dimethylamine, N-palmityl-N, N-dimethylamine,
N-stearyl-N, N-dimethylamine, N-coco-N, N
-Dimethylamine, N-tallow-N, N-dimethylamine, N-soy-N, N-dimethylamine, N-methyl-N, N
-Ditallowamine, N-methyl-N, N-dicocoamine,
N-oleyl-1,3-diaminopropane, N-tallow-
1,3-diaminopropane, hexamethylenediamine, N
-Lauryl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-palmityl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-stearyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-docosyl-N, N, N -Trimethylammonium chloride, N-coco-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-tallow-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-soy-N, N, N-
Trimethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride, N-lauryl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-myristyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-coco-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N, N-dioleyl-N, N-dimethylammonium chloride, N, N- Dicoco-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-ditarow-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-diiso-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl)- N-
Lauryl-N-methylammonium chloride, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) -N-stearyl-N-
Methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-oleyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl)-
N-coco-N-methylammonium chloride, N, N-
Bis (polyoxyethylene) -N-lauryl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-stearyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N -Oleyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-coco-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylaminobetaine,
N, N-bis (2-hydroxyethyl) pentadecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine, N, N -Bis (2-hydroxyethyl) oleylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosylaminobetaine, N,
N-bis (2-hydroxyethyl) octakosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowaminobetaine, hexamethylenetetramine, triamine Ethanolamine, triisopropanolamine, N-
(2-hydroxyethyl) laurylamine, N- (2-
(Hydroxyethyl) tridecylamine, N- (2-hydroxyethyl) myristylamine, N- (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N- (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N- (2-hydroxyethyl) Stearylamine, N- (2-hydroxyethyl)
Oleylamine, N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N
-(2-hydroxyethyl) tallowamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N-
Methyl-N- (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) myristylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N-methyl-N -(2-hydroxyethyl) palmitylamine, N-methyl-N-
(2-hydroxyethyl) stearylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N
-Methyl-N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N-methyl-N- ( 2-hydroxyethyl) tallowamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-bis ( 2-hydroxyethyl) oleylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylamine N, N-bis (2
N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine and the like.
Hydroxyethyl) aliphatic amine, the N, N-bis (2-
(Hydroxyethyl) mono- or diesters of aliphatic amines with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearin amino ether, polyoxyethylene oleyl amino ether , Polyoxyethylene coco amino ether, polyoxyethylene tallow amino ether, N, N,
N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N, N', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,6-dianohexane, N-lauryl-N ,
N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-stearyl-N, N', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane,
N-coco-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-tallow-N, N', N '
-Tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-ditarow-
N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-coco-N, N', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N- Tallow-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,6
-Diaminohexane, N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and N, N-ditarow-N', N'-bis (2-hydroxyethyl) Examples thereof include -1,6-diaminohexane, and particularly preferred is N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamine. These compounds B may be used alone, or two or more compounds B may be used in combination. The compounding ratio of the compound B is 0.0 to 100 parts by weight of a composition obtained by mixing 10 to 30% by weight of an inorganic filler with a crystalline polyolefin.
It is 5 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight. 0.05
If the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving tensile elongation and impact resistance is not sufficiently exhibited, and the amount may exceed 1 part by weight. Not only is it impractical, but also uneconomical.

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系（ただし、化合物Ａを除く）など
の酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤（ただし、
化合物Ａを除く）、透明化剤、造核剤（ただし、化合物
Ａを除く）、滑剤、帯電防止剤（ただし、化合物Ｂを除
く）、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃
剤、難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
ハロゲン捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和
剤、有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊
維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline polyolefin, for example, antioxidants such as phenol-based, thioether-based and phosphorus-based (except for compound A), light stabilizers, heavy metals Deactivator (however,
Compound A), clarifier, nucleating agent (except compound A), lubricant, antistatic agent (except compound B), antifogging agent, antiblocking agent, dripless agent, flame retardant , Flame retardant aids, pigments, radical generators such as peroxides,
Halogen scavengers, dispersants or neutralizers such as metal soaps, and organic fillers (eg, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fibers, natural fibers, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired. .

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、化合物Ａおよび化合物Ｂならびに通常結晶性ポリオ
レフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定
量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリ
ミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸
押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温
度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。The composition of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of each of the inorganic filler, the compound A and the compound B, and the above-mentioned various additives usually added to the crystalline polyolefin to the crystalline polyolefin, using a usual mixing device such as a Henschel mixer (trade name), Mix using a super mixer, ribbon blender, Banbury mixer, etc., and melt and knead at 150 ° C. to 300 ° C., preferably 180 ° C. to 270 ° C. using a normal single screw extruder, twin screw extruder, Brabender or roll. By melt-kneading pelletizing. The obtained composition is used for production of a target molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.

［作用］本発明において、化合物Ａおよび化合物Ｂの併用がど
のような作用をするのかその作用機構自体は明らかでは
ないが、以下の作用機構によるものと推定される。すな
わち、化合物Ａに対して化合物Ｂのカチオンが作用し、
なんらかの形で化合物Ａおよび化合物Ｂの間に配位結合
ないしイオン結合を形成することによって、化合物Ａの
本来有する引張伸度および耐衝撃性の改善効果をさらに
改善するものと考えられる。[Action] In the present invention, the action mechanism itself of the combined use of compound A and compound B is not clear, but it is presumed to be due to the following action mechanism. That is, the cation of compound B acts on compound A,
By forming a coordination bond or an ionic bond between the compound A and the compound B in some form, it is considered that the effect of improving the tensile elongation and impact resistance inherent in the compound A is further improved.

［実施例］以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。The evaluation method used in the examples and comparative examples was based on the following method.

１）引張伸度：引張試験により評価した。すなわち得ら
れたペレットを用いて長さ175mm、巾10mm、厚み3.3mmの
JIS1号試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
いて引張伸度を測定（JIS K 7113に準拠）評価した。1) Tensile elongation: Evaluated by a tensile test. That is, using the obtained pellets, a length of 175 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3.3 mm.
A JIS No. 1 test piece was prepared by an injection molding method, and the tensile elongation was measured using the test piece (based on JIS K 7113) and evaluated.

２）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片（ノッチ有り）を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて−20℃におけるアイゾット衝
撃強度を測定（JIS K 7110に準拠）することにより耐衝
撃性を評価した。2) Impact resistance: evaluated by an Izod impact test. That is, using the obtained pellets, length 63.5 mm, width 13 mm,
A 3.5 mm thick test piece (with a notch) was prepared by an injection molding method, and the Izod impact strength at −20 ° C. was measured using the test piece (based on JIS K 7110) to evaluate the impact resistance.

実施例１〜13、比較例１〜９結晶性ポリオレフィンとしてMFR（230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体80重量％および無機充填剤として平均粒径６〜
８μのタルク20重量％からなる合計100重量部に、化合
物Ａとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
1,3,7−トリ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドもしくは７−シクロヘキシル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、化合物Ｂとしてラウ
リルアミン、N,N−ジココアミン、Ｎ−ステアリル−N,N
−ジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミンもしくはＮ
−タロウ−1,3−ジアミノプロパンおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合し
たのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例１〜９としてMFRが
6.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体80重量％および平均粒径６〜８μのタルク
20重量％からなる合計100重量部に後述の第１表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜13に準
拠して溶融混練処理してペレットを得た。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 9 As a crystalline polyolefin, MFR (load at 230 ° C.)
2.16 kg of molten resin discharged for 10 minutes when added (6.0 g)
80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer / 10 minutes and an average particle size of 6 to 6 as inorganic filler
Compound A, 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide as a compound A in a total of 100 parts by weight consisting of 20% by weight of talc of 8 μm;
1,3,7-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide or 7-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, compound B as laurylamine, N, N-dicocoamine, N-stearyl- N, N
-Dimethylamine, hexamethylenediamine or N
-Tallow-1,3-diaminopropane and other additives are each put in a Henschel mixer (trade name) at a mixing ratio shown in Table 1 below and mixed under stirring for 3 minutes. The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. with a screw extruder to form pellets. MFR was used as Comparative Examples 1 to 9.
80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of 6.0 g / 10 min and talc having an average particle size of 6 to 8 μ
A prescribed amount of each of the additives described in Table 1 described below was blended with a total of 100 parts by weight of 20% by weight, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 1 to 13 to obtain pellets.

引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。A test piece used for evaluation of tensile elongation and impact resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第１
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.

実施例14〜26、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量8.5重量％）70重量％および
無機充填剤として平均粒径６〜８μのタルク30重量％か
らなる合計100重量部に、化合物Ａとして10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、1,3,7−トリ−ｔ−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドもしくは
３−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、化合物Ｂとしてヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ド
コシル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、
N,N,N−トリエチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロラ
イド、N,N−ビス（２ヒドロキシエチル）−Ｎ−オレイ
ル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライドもしくはN,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミノベタイ
ンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に
記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間撹拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で
250℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例10〜18としてMFRが4.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エ
チレン含有量8.5重量％）70重量％および平均粒径６〜
８μのタルク30重量％からなる合計100重量部に後述の
第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例14〜26に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。Examples 14 to 26, Comparative Examples 10 to 18 As a crystalline polyolefin, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) of 4.0 g / 10 minutes MFR and Compound A is 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- in 100 parts by weight in total consisting of 30% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm as an inorganic filler. Oxide, 1,3,7-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide or 3-phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, hexamethylenetetramine as compound B, N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium chloride,
N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-oleyl-N-methylammonium chloride or N, N-
A predetermined amount of each of bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine and other additives was added to a Henschel mixer (trade name) at a mixing ratio shown in Table 2 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes. With a twin screw extruder
The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. and pelletized. As Comparative Examples 10 to 18, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 minutes and an average particle size of 6 to
A prescribed amount of each of the additives shown in Table 2 described below was blended with 100 parts by weight of a total of 30% by weight of 8 µ talc, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 14 to 26 to obtain pellets.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第２
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.

実施例27〜39、比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体（エチレン含有量2.5重量％）70重量％、MI（1
90℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量）10g/10分の安定化されていない粉末状チー
グラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量％お
よび無機充填剤として平均粒径６〜８μのタルク10重量
％からなる合計100重量部に、化合物Ａとして10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、1,3,7−トリ−ｔ−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドもし
くは７−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、化合物Ｂとしてトリイソプロパノールアミン、
N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）タロウアミン、オクタデ
カン酸２−［（２−ヒドロキシエチル）オクタデシルア
ミノ］エチルエステルもしくは（オクタデシルイミノ）
ジエチレンジステアレートおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、
口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例19〜27としてMFRが7.0g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量）70重量
％、MIが10g/10分の安定化されていない粉末状チーグラ
ー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量％および
平均粒径６〜８μのタルク10重量％からなる合計100重
量部に後述に第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例27〜39に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。Examples 27-39, Comparative Examples 19-27 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) as an MFR 7.0 g / 10 minutes as a crystalline polyolefin, MI (1
Discharge rate of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is applied at 90 ° C) 10 g / 10 minutes Unstabilized powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer 20% by weight and inorganic filler Compound A contains 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,100 parts by weight of 10% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm. 3,7-tri-t-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or 7-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, triisopropanolamine as compound B,
N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) tallowamine, octadecanoic acid 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester or (octadecylimino)
A predetermined amount of each of diethylene distearate and other additives was added to a Henschel mixer (trade name) at a mixing ratio shown in Table 3 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes.
The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm and pelletized. Further, as Comparative Examples 19 to 27, the MFR was 7.0 g / 10 minutes, and the unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content: 2.5% by weight) was 70% by weight, and the MI was 10 g / 10 minutes. Each of the additives described in Table 3 below was added to a total of 100 parts by weight of 20% by weight of a powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer which had not been converted and 10% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8μ. A predetermined amount was blended and melt-kneaded according to Examples 27 to 39 to obtain pellets.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第３
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.

実施例40〜52、比較例28〜36 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
％、無機充填剤として平均粒径２〜３μのタルク５重量
％および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量％か
らなる合計100重量部に、化合物Ａとして10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、1,3,7−トリ−ｔ−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドもしくは
１−ｔ−ブチル−３−（α−メチルベンジル）−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、化合物Ｂとしてポ
リオキシエチレンラウリルアミノエーテル（エチレンオ
キシド10モル付加物）、ポリオキシエチレンステアリル
アミノエーテル（エチレンオキシド30モル付加物）、N,
N,N′,N′−テトラ（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジ
アミノプロパン、Ｎ−タロウ−N,N′,N′−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプロパンもしく
はN,N−ジココ−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−1,6−ジアミノヘキサンおよび他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の第４表に記載した配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したの
ち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処理し
てペレット化した。また比較例28〜36としてMFRが8.0g/
10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体80重量％、平均粒径２〜３μのタルク５重量％お
よび平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量％からな
る合計100重量部に後述の第４表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例40〜52に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。Examples 40 to 52, Comparative Examples 28 to 36 80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 8.0 g / 10 min as a crystalline polyolefin and an average particle diameter of 2 to 3 μm as an inorganic filler. Compound A is 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene in a total of 100 parts by weight consisting of 5% by weight of talc and 15% by weight of barium sulfate having an average particle size of 0.4 to 0.6 μm. -10-oxide, 1,3,7-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide or 1-tert-butyl-3- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, polyoxyethylene lauryl amino ether (ethylene oxide 10 mol adduct), polyoxyethylene stearyl amino ether (ethylene oxide 30 mol adduct), N,
N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-tallow-N, N', N'-tris (2
-Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane or N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and a predetermined amount of each of the other additives described below. The mixture was placed in a Henschel mixer (trade name) at the compounding ratio shown in Table 4 and mixed by stirring for 3 minutes, and then melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. In addition, MFR is 8.0 g / as Comparative Examples 28 to 36.
80 minutes by weight of unstabilized powdered crystalline propylene homopolymer for 10 minutes, 5% by weight of talc having an average particle size of 2 to 3 μm, and 15% by weight of barium sulfate having an average particle size of 0.4 to 0.6 μm in total of 100% by weight In each part, a predetermined amount of each of the additives described in Table 4 described later was blended, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 40 to 52 to obtain pellets.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第４
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.

第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 1 to 4 are as follows.

化合物Ａ［Ｉ］:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド化合物Ａ［II］:1,3,7−トリ−ｔ−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド化合物Ａ［III］:7−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド化合物Ａ［IV］:3−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド化合物Ａ［Ｖ］:7−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド化合物Ａ［VI］:1−ｔ−ブチル−３−（α−メチルベン
ジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド化合物Ｂ［Ｉ］：ラウリルアミン化合物Ｂ［II］:N,N−ジココアミン化合物Ｂ［III］:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン化合物Ｂ［IV］：ヘキサメチレンジアミン化合物Ｂ［Ｖ］:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン化合物Ｂ［VI］：ヘキサメチレンテトラミン化合物Ｂ［VII］:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアン
モニウムクロライド化合物Ｂ［VIII］:N,N,N−トリエチル−Ｎ−ベンジルア
ンモニウムクロライド化合物Ｂ［IX］:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド化合物Ｂ［Ｘ］:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ス
テアリルアミノベタイン化合物Ｂ［XI］：トリイソプロパノールアミン化合物Ｂ［XII］:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ココアミン化合物Ｂ［XIII］:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）
タロウアミン化合物Ｂ［XIV］：オクタデカン酸２−［（２−ヒドロ
キシエチル）オクタデシルアミノ］エチルエステル化合物Ｂ［XV］：（オクタデシルイミノ）ジエチレンジ
ステアレート化合物Ｂ［XVI］：ポリオキシエチレンラウリルアミノ
エーテル化合物Ｂ［XVII］：ポリオキシエチレンステアリルアミ
ノエーテル化合物Ｂ［XVIII］:N,N,N′,N′−テトラ（２−ヒドロ
キシエチル）−1,3−ジアミノプロパン化合物Ｂ［XIX］:N−タロウ−N,N′,N′−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプロパン化合物Ｂ［XX］:N,N−ジココ−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサンフェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾールフェノール系酸化防止剤2:テトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンフェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートフェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼンフェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス［1,1−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカンチオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネートチオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネートチオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）リン系酸化防止剤1:ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイトリン系酸化防止剤2:ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイトリン系酸化防止剤3:テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト含チッ素化合物1:メラミン含チッ素化合物2:ベンゾトリアゾール含チッ素化合物3:4,4′−ビス（α，α′−ジメチルベ
ンジル）−ジフェニルアミン含チッ素化合物4:オレイン酸アミド含チッ素化合物5:N,N−エチレン−ビス−ステアロアミ
ド含チッ素化合物6:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ココアミド第１表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体、無機充填
剤としてタルクを用いた場合である。第１表からわかる
ように、実施例１〜13は結晶性プロピレン単独重合体に
タルク、化合物Ａおよび化合物Ｂを配合したものであ
り、実施例１〜13と比較例１（化合物Ａおよび化合物Ｂ
を配合しないもの）とをくらべてみると、実施例１〜13
は引張伸度および耐衝撃性に優れていることがわかる。
化合物Ａを配合し化合物Ｂを配合しない比較例２（本発
明者が先に提案した特開昭60−181146号公報にかかわる
ポリオレフィン組成物に無機充填剤を併用した組成物）
と実施例１〜13とをくらべてみると、比較例２は比較例
１にくらべて引張伸度および耐衝撃性の改善効果はかな
り認められるもののいまだ充分ではない。また化合物Ｂ
を配合し化合物Ａを配合しない比較例３と実施例１〜13
とをくらべてみると、比較例３は比較例１にくらべても
明らかなように引張伸度および耐衝撃性の改善効果はほ
とんど認められないことがわかる。さらに実施例１〜13
の化合物Ｂの替わりに化合物Ｂ以外の含チッ素化合物
（芳香族アミンもしくは脂肪族アミド）をそれぞれ配合
した比較例４〜９と実施例１〜13とをくらべてみると、
比較例４〜９の引張伸度および耐衝撃性は比較例２にく
らべてほぼ同程度であり、化合物Ｂ以外の含チッ素化合
物では引張伸度および耐衝撃性はほとんど改善されない
ことがわかる。従って、本発明にかかわる化合物Ａおよ
び化合物Ｂの２成分の配合を同時に満たさない比較各例
は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すな
わち、本発明で得られる引張伸度および耐衝撃性は、結
晶性ポリオレフィンに無機充填剤を配合した組成物に化
合物Ａおよび化合物Ｂを併用したときに、はじめてみら
れる特有の効果であるといえる。Compound A [I]: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [II]: 1,3,7-tri-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-oxide Compound A [III]: 7-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [IV]: 3- Phenyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [V]: 7-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [VI]: 1-tert-butyl-3- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [I]: laurylamine Compound B [II]: N, N-dicocoamine Compound B [III]: N-stearyl-N, N-dimethylamine Compound B [IV]: Hexamethylenediamine Compound B [V]: N-tallow-1,3-diaminopropane Compound B [VI]: Hexamethylenetetramine Compound B [VII]: N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium Chloride Compound B [VIII]: N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride Compound B [IX]: N, N-bis (2-hydroxyethyl)-
N-oleyl-N-methylammonium chloride Compound B [X]: N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine Compound B [XI]: Triisopropanolamine Compound B [XII]: N, N-bis ( 2-hydroxyethyl)
Cocoamine Compound B [XIII]: N, N-bis (2-hydroxyethyl)
Tallowamine Compound B [XIV]: 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester of octadecanoic acid Compound B [XV]: (octadecyl imino) diethylene distearate Compound B [XVI]: Polyoxyethylene lauryl amino ether Compound B [XVII]: polyoxyethylene stearyl amino ether Compound B [XVIII]: N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane Compound B [XIX]: N-tallow-N, N', N'-tris ( 2-
(Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane Compound B [XX]: N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane phenolic antioxidant 1: 2 , 6-Di-t-butyl-p-
Cresol phenolic antioxidant 2: tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane phenolic antioxidant 3: 1,3,5-tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate phenolic antioxidant 4: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant 5: 3,9-bis [1,1-dimethyl-
2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5,5] undecane thioether antioxidant 1: dimyristyl thiodipropionate thioether antioxidant 2: distearyl thiodipropionate thioether antioxidant 3: pentaerythritol-tetrakis (3 -Lauryl thiopropionate) Phosphorus antioxidant 1: bis (2,6-di-t-butyl-4-)
Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 2: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 3: tetrakis (2,4- Di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite Nitrogen-containing compound 1: Melamine Nitrogen-containing compound 2: Benzotriazole Nitrogen-containing compound 3: 4,4'-bis (α, α'-dimethylbenzyl) -diphenylamine Nitrogen-containing compound 4: Oleic amide Nitrogen-containing compound 5: N, N-ethylene-bis-stearamide Nitrogen-containing compound 6: N, N-bis (2-hydroxyethyl)
Cocoamide The examples and comparative examples described in Table 1 are cases where a crystalline propylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin and talc was used as the inorganic filler. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 13 are obtained by blending talc, compound A and compound B with a crystalline propylene homopolymer, and were compared with Examples 1 to 13 and Comparative Example 1 (compound A and compound B).
Examples 1 to 13
It can be seen that is excellent in tensile elongation and impact resistance.
Comparative Example 2 in which Compound A is blended and Compound B is not blended (composition in which an inorganic filler is used in combination with the polyolefin composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-181146 previously proposed by the present inventors)
Compared with Examples 1 to 13, Comparative Example 2 shows a considerable improvement in tensile elongation and impact resistance as compared with Comparative Example 1, but is still insufficient. Compound B
Comparative Example 3 with no compound A and Examples 1 to 13
Compared with Comparative Example 3, it is clear that the effect of improving tensile elongation and impact resistance is hardly recognized as compared with Comparative Example 1. Further Examples 1 to 13
When comparing Comparative Examples 4 to 9 and Examples 1 to 13 in which a nitrogen-containing compound (aromatic amine or aliphatic amide) other than compound B was blended instead of compound B,
The tensile elongation and impact resistance of Comparative Examples 4 to 9 are almost the same as those of Comparative Example 2, and it can be seen that the tensile elongation and impact resistance of the nitrogen-containing compounds other than Compound B are hardly improved. Therefore, it is clear that Comparative Examples which do not simultaneously satisfy the compounding of the two components of Compound A and Compound B according to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, the tensile elongation and impact resistance obtained in the present invention can be said to be unique effects that can be seen for the first time when compound A and compound B are used in combination with a composition obtained by mixing an inorganic filler with a crystalline polyolefin. .

第２表〜第３表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体また
は結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体および
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合
物、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これ
らについても上述と同様の効果が確認された。また第４
表は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウム
の混合物を用いたものであり、これらについても上述と
同様の効果が確認された。Tables 2 and 3 show, as the crystalline polyolefin, a mixture of a crystalline ethylene-propylene block copolymer or a crystalline ethylene-propylene random copolymer and a Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer, respectively, an inorganic filler. And talc was used, and the same effect as above was confirmed for these. The fourth
The table uses a crystalline propylene homopolymer as the crystalline polyolefin and a mixture of talc and barium sulfate as the inorganic filler, and the same effects as described above were confirmed for these.

［発明の効果］本発明の組成物は、（１）成形品としたときの該成形
品の剛性、耐熱剛性および寸法安定性を損なうことな
く、引張伸度および耐衝撃性が著しく優れている。
（２）引張伸度および耐衝撃性が著しく優れているの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス（スタンピング）成形品などの各種の成形品
の用途に好適に使用することができる。[Effect of the Invention] The composition of the present invention (1) when formed into a molded article, has excellent tensile elongation and impact resistance remarkably without impairing the rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability of the molded article. .
(2) Since it has remarkably excellent tensile elongation and impact resistance, it is suitable for use in various molded products such as injection molded products, extruded molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. Can be used.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5:17） ──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C08K 5:17)

Claims

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims]

【請求項１】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
重量％を配合した組成物100重量部に対して、下記一般
式［Ｉ］で示される環状リン化合物（以下、化合物Ａと
いう。）および脂肪族アミン（以下、化合物Ｂとい
う。）をそれぞれ0.05〜１重量部配合してなる無機充填
剤含有ポリオレフィン組成物。（ただし、式中Ar₁およびAr₂はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。）An inorganic filler is added to a crystalline polyolefin.
The cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) and the aliphatic amine (hereinafter, referred to as compound B) represented by the following general formula [I] are each 0.05 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition containing 0.05% by weight. An inorganic filler-containing polyolefin composition which is blended in an amount of 1 part by weight. (In the formula, Ar ₁ and Ar ₂ each represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group.)