JP2739253B2 - Cosmetics - Google Patents
CosmeticsInfo
- Publication number
- JP2739253B2 JP2739253B2 JP2219047A JP21904790A JP2739253B2 JP 2739253 B2 JP2739253 B2 JP 2739253B2 JP 2219047 A JP2219047 A JP 2219047A JP 21904790 A JP21904790 A JP 21904790A JP 2739253 B2 JP2739253 B2 JP 2739253B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- titanium oxide
- weight
- added
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、経時的に疎水性が安定であり、含有する化
粧料用油剤等の変質がなく、かつ分散性及び流動性に優
れた、紫外線防御効果の高い化粧料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention has stable hydrophobicity over time, has no alteration of a cosmetic oil or the like contained therein, and has excellent dispersibility and fluidity. The present invention relates to a cosmetic having a high ultraviolet protection effect.
平均粒径0.1μｍ以下の微粒子酸化チタンは、紫外線
防御効果があるため、化粧料に紫外線防止効果を付与す
るために、従来広く用いられている。この微粒子酸化チ
タンは、汗や水による化粧くずれの防止、化粧料用油剤
との親和性の問題等から、シリコンで疎水化処理して、
使用している場合が多い。ところが、微粒子酸化チタン
をそのままシリコン処理した場合、日光にさらすと酸化
チタンの活性でシリコンの被膜が変質し、疎水性が低下
したり、異臭を生じたりするなどの問題がある。更に、
このようなシリコン被膜微粒子酸化チタンは、化粧料用
油剤を変質させたり、また微粒子のため凝集力が強く、
分散させるのが困難であるため、紫外線防御効果が完全
には発揮できない等の問題を有している。Since fine particle titanium oxide having an average particle size of 0.1 μm or less has an ultraviolet protection effect, it is conventionally widely used to impart an ultraviolet protection effect to cosmetics. This fine particle titanium oxide is subjected to hydrophobic treatment with silicon from the viewpoint of prevention of makeup loss due to sweat and water, the problem of affinity with cosmetic oils, etc.
Often used. However, when the fine particle titanium oxide is subjected to silicon treatment as it is, when exposed to sunlight, there is a problem that the activity of the titanium oxide changes the quality of the silicon film, resulting in a decrease in hydrophobicity and an unpleasant odor. Furthermore,
Such silicon-coated fine particles of titanium oxide deteriorate the oil agent for cosmetics, and have a strong cohesive force due to the fine particles.
Since it is difficult to disperse, there is a problem that the ultraviolet protection effect cannot be fully exhibited.
このような実情において、本発明者らは従来のシリコ
ン被膜微粒子酸化チタンが有する上記問題点を解決すべ
く鋭意検討を行なった結果、微粒子酸化チタンの表面
を、シリコン処理する前に、ケイ酸の水和物及びアルミ
ナの水和物で被覆処理することにより上記問題点を解決
し得ることを見出し、本発明を完成した。Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems of the conventional silicon-coated fine particle titanium oxide. The present inventors have found that the above problems can be solved by coating with a hydrate and a hydrate of alumina, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、平均粒径30〜70nmで略球状または
不定形の酸化チタンを、該酸化チタンに対してSiO2換算
で１〜４重量％のケイ酸水和物及びAl2O3換算で６〜12
重量％のアルミナ水和物から成る混合水和物で被覆処理
し、更にシリコン油で表面を被覆処理してなる粉体（以
下、処理粉体と称する）を含有することを特徴とする化
粧料を提供するものである。That is, the present invention provides a substantially spherical or amorphous titanium oxide having an average particle size of 30 to 70 nm, a silica hydrate of 1 to 4% by weight in terms of SiO 2 relative to the titanium oxide, and a conversion in terms of Al 2 O 3 . 6-12
Cosmetics characterized by containing a powder (hereinafter, referred to as a treated powder) obtained by coating with a mixed hydrate comprising alumina hydrate by weight and further coating the surface with silicon oil. Is provided.
本明細書中において、平均粒径はｔ−プロット法で求
めたメソポア比表面積換算径（20Å以下の細孔の比表面
積を除いて換算した粒径）として測定した。すなわち、
粒子のメソポア比表面積をＳ（m2/g）、粒子の密度をρ
（g/cm3）とし、かつ、粒子の形状が球形と仮定した場
合に平均粒径Ｄ（μ）は次の式で示される。In the present specification, the average particle diameter is measured as a mesopore specific surface area converted diameter (particle diameter calculated by excluding a specific surface area of pores of 20 ° or less) determined by a t-plot method. That is,
The mesopore specific surface area of the particles is S (m 2 / g), and the density of the particles is ρ
(G / cm 3 ), and assuming that the shape of the particles is spherical, the average particle size D (μ) is represented by the following equation.
本発明に用いる処理粉体は、例えば以下のように製造
される。 The treated powder used in the present invention is produced, for example, as follows.
まず、平均粒径30〜70nmの酸化チタンを１〜50重量
％、好ましくは５〜40重量％となるように水によく分散
させる。このとき必要に応じて分散剤を添加することが
できる。これに、ケイ酸ソーダ等の水溶性ケイ酸アルカ
リ金属塩の水溶液をSiO2換算で酸化チタンに対し１〜４
重量％となるように加え、よく撹拌する。つぎに硫酸ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ミ
ョウバンなどの水溶性アルミニウム化合物の水溶液をAl
2O3換算で酸化チタンに対し６〜12重量％となるように
加えて中和し、微粒子酸化チタンにケイ酸の水和物とア
ルミナの水和物或いはその複合物から形成される被膜物
質を沈着させる。或いは、先に水溶性アルミニウム化合
物の水溶液を加え、それに水溶液ケイ酸アルカリ金属塩
の水溶液を加えて中和してもよい。First, titanium oxide having an average particle size of 30 to 70 nm is well dispersed in water so as to be 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight. At this time, a dispersant can be added as needed. An aqueous solution of a water-soluble alkali metal silicate such as sodium silicate is added to titanium oxide in terms of SiO 2 by 1 to 4 times.
% By weight and stirred well. Next, an aqueous solution of a water-soluble aluminum compound such as aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, and alum is added to Al.
Coating substance formed from hydrate of silicic acid and hydrate of alumina or its composite on fine-particle titanium oxide by adding to 6 to 12% by weight based on titanium oxide in terms of 2 O 3 To deposit. Alternatively, an aqueous solution of a water-soluble aluminum compound may be added first, and then an aqueous solution of an aqueous solution of an alkali metal silicate may be added to neutralize the aqueous solution.
以上の操作で中和が不十分な場合は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア水等のアルカリまたは
塩酸。硫酸等の酸を加えて中和してもよい。また、微粒
子酸化チタンを水によく分散させたのち、前述したよう
なケイ酸ソーダ等の水溶性ケイ酸アルカリ金属塩の水溶
液をSiO2換算で酸化チタンに対し１〜４重量％となるよ
うに加え、上記したような酸で中和して微粒子酸化チタ
ンにケイ酸の水和物から形成される被膜物質を沈着させ
た後、前述したような硫酸アルミニウム等の水溶性アル
ミニウム化合物の水溶液をAl2O3換算で酸化チタンに対
し６〜12重量％となるように加え、上記したようなアル
カリで中和してさらにアルミナの水和物から形成される
被膜物質を沈着させてもよい。この場合も、先にアルミ
ナ水和物、次にケイ酸水和物の順で被覆してもよい。If neutralization is insufficient by the above operations, use an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or aqueous ammonia or hydrochloric acid. It may be neutralized by adding an acid such as sulfuric acid. Further, after the fine particle titanium oxide is well dispersed in water, an aqueous solution of a water-soluble alkali metal silicate such as sodium silicate as described above is adjusted to 1 to 4% by weight based on titanium oxide in terms of SiO 2. In addition, after neutralizing with an acid as described above and depositing a coating material formed from hydrate of silicic acid on fine particle titanium oxide, an aqueous solution of a water-soluble aluminum compound such as aluminum sulfate as described above is added to Al. It may be added in an amount of 6 to 12% by weight based on titanium oxide in terms of 2 O 3 , and may be neutralized with an alkali as described above to further deposit a coating substance formed from alumina hydrate. Also in this case, the coating may be performed in the order of alumina hydrate and then silicic acid hydrate.
上記の被膜物質の沈着操作が終了したら、常法により
濾過・洗浄・乾燥し、必要に応じて粉砕することによ
り、微粒子酸化チタンに、ケイ酸の水和物とアルミナの
水和物或いはその複合物から形成される被膜物質で処理
した物（以後シリカアルミナ処理酸化チタンという）を
得ることができる。After the above-mentioned deposition operation of the coating material is completed, filtration, washing, and drying are performed by a conventional method, and pulverization is performed, if necessary, to obtain fine particle titanium oxide, a hydrate of silicic acid and a hydrate of alumina or a composite thereof. An article (hereinafter referred to as silica-alumina-treated titanium oxide) treated with a coating substance formed from the article can be obtained.
これを更にシリコンで表面を被覆することで本発明に
用いる処理粉体を得ることができる。シリコンによる表
面の被覆は、例えば次のような方法で行うことができ
る。By further coating the surface with silicon, the treated powder used in the present invention can be obtained. The surface can be coated with silicon, for example, by the following method.
シリカアルミナ処理酸化チタンを十分に撹拌しつつ、
シリコン油をそのままあるいは溶剤に溶かして添加後、
更に撹拌する。これを、必要に応じて溶剤を留去し加熱
焼付けしたのち、凝集物がある場合などは粉砕すること
により、処理粉体を得ることができる。また、揮発性の
溶剤中にシリカアルミナ処理酸化チタンを分散させ、そ
れにシリコン油をそのままあるいは溶剤に溶かして添加
後撹拌し、溶剤を除き、必要に応じて加熱焼付けしたの
ち、凝集物がある場合などは粉砕することでも処理粉体
を得ることができる。While sufficiently stirring the silica-alumina-treated titanium oxide,
After adding silicone oil as it is or dissolved in a solvent,
Stir further. If necessary, the solvent is distilled off, and the mixture is heated and baked. If there is an agglomerate, the mixture is pulverized to obtain a treated powder. Also, disperse the silica-alumina-treated titanium oxide in a volatile solvent, add the silicon oil to the solvent as it is or in a solvent, stir after adding, remove the solvent, heat and bake if necessary, and if there are aggregates For example, the treated powder can be obtained by grinding.
このとき、シリコン油としてはメチルハイドロジェン
ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコン、オレ
フィン変性シリコン、フッ素変性シリコン、アルコール
変性シリコン、高級脂肪酸変性シリコン、アミノ変性シ
リコン、環状シリコン等を用いることができる。At this time, as the silicone oil, methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methyl phenyl polysiloxane, polyether modified silicon, olefin modified silicon, fluorine modified silicon, alcohol modified silicon, higher fatty acid modified silicon, amino modified silicon, cyclic silicon Etc. can be used.
またシリコン油の被覆はシリカアルミナ処理酸化チタ
ンに対して0.1〜30重量％、特に0.5〜10重量％の量で行
うのが望ましい。The coating with silicon oil is preferably carried out in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight, based on the silica-alumina-treated titanium oxide.
かくして得られる処理粉体は、他の球状粉体と複合化
することにより、肌上での伸びのよさ、きしみ感の無さ
等の使用感を著しく改善することができる。The treated powder thus obtained can be significantly improved in feeling of use, such as good elongation on the skin and no squeaky feeling, by being compounded with another spherical powder.
複合化に用いられる球状粉体としては、無機粉体、有
機粉体のいずれでもよく、中でも例えば球状アルミナ、
球状ジルコニア等の各種セラミックス、球状酸化チタ
ン、球状酸化亜鉛等の各種金属酸化物、球状シリカ、ポ
リエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メタクリル
酸メチル樹脂、12ナイロン、６ナイロン、スチレンとア
クリル酸の共重合体、ポリプロピレン、塩化ビニル、テ
フロン、アクリルビーズ、ポリオレフィン等の各種プラ
スチック、シリコン樹脂、ケイ酸アルミニウムセルロー
ス等が好ましい。球状粉体の粒径は0.5〜100μｍ、特に
５〜20μｍが好ましい。As the spherical powder used for the composite, any of an inorganic powder and an organic powder may be used.
Various ceramics such as spherical zirconia, various metal oxides such as spherical titanium oxide and spherical zinc oxide, spherical silica, polyester, polyethylene, polystyrene, methyl methacrylate resin, 12 nylon, 6 nylon, copolymer of styrene and acrylic acid, Various plastics such as polypropylene, vinyl chloride, Teflon, acrylic beads, polyolefin, silicon resin, and aluminum cellulose silicate are preferred. The particle size of the spherical powder is preferably 0.5 to 100 μm, particularly preferably 5 to 20 μm.
処理粉体と球状粉体との複合化は、例えば両者を粗混
合し、ボールミル、ハンマーミル等の衝撃式粉砕機、
（株）奈良機械製作所のハイブリダイザー等の高速気流
式衝撃機等により処理することにより行なわれる。用い
る処理粉体と球状粉体の割合は、重量比で後者１に対し
て前者0.01から100、特に0.1〜１の範囲が好ましい。こ
のような処理により、球状粉体の表面に処理粉体が付
着、固定化または成膜化され、複合化粉体が得られる。The compounding of the treated powder and the spherical powder is performed, for example, by roughly mixing the two, and using a ball mill, an impact pulverizer such as a hammer mill,
It is performed by processing with a high-speed airflow-type impactor such as a hybridizer of Nara Machinery Co., Ltd. The ratio of the treated powder to the spherical powder used is preferably in the range of 0.01 to 100, especially 0.1 to 1 in the weight ratio with respect to the latter. By such treatment, the treated powder is adhered, fixed or formed into a film on the surface of the spherical powder, and a composite powder is obtained.
本発明の化粧料としては、例えばパウダーファンデー
ション、クリーム状ファンデーション、O/WまたはW/O型
乳液状ファンデーション、O/WまたはW/O型オイルケーキ
状ファンデーション等のファンデーション類;O/Wまたは
W/O型クリーム、W/OまたはO/W型乳液等のクリーム乳液
類；水、水性アルコール、油等の液体に粉末を分散させ
た懸濁型化粧料類の他、リップクリーム、サンケアオイ
ル、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ等が挙げられる。The cosmetics of the present invention include, for example, powder foundation, cream foundation, O / W or W / O type emulsion base, O / W or W / O type oil cake type foundations and the like; O / W or
Cream emulsions such as W / O type cream, W / O or O / W type emulsion; lip balm, sun care oil in addition to suspension type cosmetics in which powder is dispersed in liquid such as water, aqueous alcohol, oil , Cheek red, eyeshadow, mascara and the like.
本発明の化粧料は、上記処理粉体または球状粉体を、
一般の化粧料用基剤と常法により混合することにより得
られる。処理粉体または球状粉体の化粧料中の配合量
は、化粧料の種類により異なるが、処理粉体として0.1
〜50重量％、特に１〜25重量％が好ましい。The cosmetic of the present invention comprises the above treated powder or spherical powder,
It can be obtained by mixing with a general cosmetic base in a conventional manner. The amount of the treated powder or spherical powder in the cosmetic varies depending on the type of the cosmetic.
-50% by weight, especially 1-25% by weight, is preferred.
使用できる基剤の内、粉体としては、マイカ、タル
ク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー等の体質
顔料、酸化チタン（平均粒径30〜70nmのものを除く）、
亜鉛華、酸化鉄、パール等の無機顔料、赤色202、赤色2
26、黄色４、アルミニウムレーキ等の有機顔料が用いら
れる。又、シリコン処理、金属石けん処理、Ｎ−アシル
グルタミン酸処理など公知の表面疎水化処理をした粉体
も用いられる。また、油剤としては、ジメチルポリシロ
キサン、メチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシ
ロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの
シリコンオイル；固体状あるいは液状パラフィン、クリ
スタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンろう
などの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろ
う、ラノリン、鯨ろうなどの植物油もしくは動物性油脂
やろう；更にステアリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロ
ピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステ
ル等の脂肪酸及びそのエステル類；エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシ
ルアルコール等のアルコール類などが挙げられる。ま
た、グリコール、グリセリン、ソルビトールなどの保湿
作用を有する多価アルコール類も使用することができ
る。Among the bases that can be used, powders include extenders such as mica, talc, sericite, kaolin, nylon powder, titanium oxide (excluding those having an average particle size of 30 to 70 nm),
Inorganic pigments such as zinc white, iron oxide and pearl, red 202, red 2
Organic pigments such as 26, yellow 4, and aluminum lake are used. Further, a powder which has been subjected to a known surface hydrophobic treatment such as a silicon treatment, a metal soap treatment, and an N-acylglutamic acid treatment may be used. Examples of the oil agent include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane; hydrocarbons such as solid or liquid paraffin, crystal oil, ceresin, ozokerite, and montan wax; Vegetable oils or animal fats and oils such as olive, ground wax, carnauba wax, lanolin, whale wax, etc .; stearic acid, palmitic acid, oleic acid, glycerin monostearate, glycerin distearate, glycerin monooleate, isopropyl Fatty acids such as myristate, isopropylstearate, and butylstearate and esters thereof; ethyl alcohol;
Alcohols such as isopropyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, palmityl alcohol, and hexyl decyl alcohol. Further, polyhydric alcohols having a moisturizing action, such as glycol, glycerin and sorbitol, can also be used.
また更に、化粧料に通常使用されている水、界面活性
剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、公知の紫外線吸収剤
等を配合することもできる。Further, water, a surfactant, a thickener, a preservative, an antioxidant, a known ultraviolet absorber, and the like, which are commonly used in cosmetics, can also be blended.
以下に具体的な合成例および実施例を挙げて本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific synthesis examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.
合成例１ 平均粒径0.05μｍの微粒子酸化チタンを10重量％にな
るように水によく分散させ、SiO2換算で酸化チタンに対
して２重量％に相当する10％ケイ酸ソーダ溶液（SiO2/N
a2Oモル比＝0.5）を加えて充分撹拌した後、Al2O3換算
で酸化チタンに対して7.5重量％に相当する10％硫酸ア
ルミニウム溶液を徐々に添加し、酸化チタンの表面にケ
イ酸の水和物及びアルミナの水和物を沈着させた。反応
終了後、濾過・洗浄・乾燥した後、ジェットミルで粉砕
した。これをヘンシェルミキサーに移し、十分に撹拌し
つつメチルハイドロジェンポリシロキサンを２重量％添
加し、混合撹拌した後、120℃で焼成処理を行い、処理
粉体を得た。Synthesis Example 1 The average particle diameter 0.05μm fine titanium oxide is well dispersed in water to a 10 wt%, 10% sodium silicate solution corresponding to 2% by weight with respect to titanium oxide in terms of SiO 2 (SiO 2 / N
a 2 O molar ratio = 0.5) and stirred well. Then, a 10% aluminum sulfate solution equivalent to 7.5% by weight of titanium oxide in terms of Al 2 O 3 was gradually added, and silicon oxide was added to the surface of the titanium oxide. Acid hydrate and alumina hydrate were deposited. After completion of the reaction, the resultant was filtered, washed and dried, and then pulverized by a jet mill. This was transferred to a Henschel mixer, methylhydrogenpolysiloxane was added at 2% by weight with sufficient stirring, mixed and stirred, and calcined at 120 ° C. to obtain a treated powder.
合成例２〜７ 合成例１において、ケイ酸水和物とアルミナ水和物の
処理量を変えた以外は同様にして、表１に示す処理粉体
を得た。Synthesis Examples 2 to 7 Processing powders shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the treatment amounts of silicic acid hydrate and alumina hydrate were changed.
合成例１〜７で得られた処理粉体1gを、50ml容サンプ
ルビン中の精製水30mlに浮かべたものについて、１ケ月
間日光暴露試験を行なった結果を併せて表１に示す。Table 1 also shows the results of a one-month sunlight exposure test on 1 g of the treated powder obtained in Synthesis Examples 1 to 7 floated on 30 ml of purified water in a 50 ml sample bottle.
表１から明らかなように、本発明に用いられる処理粉
体（合成例１及び２）は、日光暴露によっても疎水性は
損なわれなかった。 As is clear from Table 1, the treated powder used in the present invention (Synthesis Examples 1 and 2) did not lose its hydrophobicity even when exposed to sunlight.
実施例１（O/W型クリーム） 下記組成を有するO/W型クリームを下記に示す方法に
より製造した。Example 1 (O / W type cream) An O / W type cream having the following composition was produced by the method shown below.
＜組 成＞ ミツロウ 5.5重量％ セタノール 4.5 水添ラノリン 7 スクワラン 33 脂肪酸グリセリン 3.5 親油型モノステアリン酸グリセリン 2 重量％ ポリオキシエチレン（E020）ソルビタンモノラウリ
ン酸エステル 2 合成例１の処理粉体 8 香料 微 量 防腐剤 適 量 酸化防止剤 適 量 プロピレングリコール 4.5重量％ 精製水 適 量 ＜製 法＞ 成分、及びを撹拌混合し、80℃に保って水相部
を得た。他の成分を混合し、加熱溶解して80℃とし、油
相部を得た。この油相部に上述の水相部を加えて予備乳
化し、ホモミキサーで均一に乳化した後、30℃まで冷却
して製品を得た。<Composition> Beeswax 5.5% by weight Cetanol 4.5 Hydrogenated lanolin 7 Squalane 33 Fatty acid glycerin 3.5 Lipophilic glyceryl monostearate 2% by weight Polyoxyethylene (E020) sorbitan monolaurate 2 Processed powder of Synthesis Example 1 8 Perfume Fine Amount Preservative Appropriate amount Antioxidant Appropriate amount Propylene glycol 4.5% by weight Purified water Appropriate amount <Production method> The components and were stirred and mixed, and kept at 80 ° C to obtain an aqueous phase. Other components were mixed and dissolved by heating to 80 ° C. to obtain an oil phase. The above-mentioned aqueous phase was added to the oil phase to carry out preliminary emulsification, and then uniformly emulsified with a homomixer, followed by cooling to 30 ° C. to obtain a product.
比較例１ 実施例１において、合成例１の処理粉体の代わりに合
成例６のシリコン処理酸化チタンを用い、実施例１と同
じ方法でO/W型クリームを製造した。Comparative Example 1 In Example 1, an O / W type cream was produced in the same manner as in Example 1 except that the treated powder of Synthesis Example 1 was replaced with the silicon-treated titanium oxide of Synthesis Example 6.
これらのクリームについて１ケ月間日光暴露試験を行
った結果を表２に示す。Table 2 shows the results of a one-month sun exposure test performed on these creams.
本発明の化粧料は、日光暴露に対して安定であった。 The cosmetic of the present invention was stable to sunlight exposure.
実施例２（パウダーファンデーション） 下記組成を有するパウダーファンデーションを下記に
示す方法により製造した。Example 2 (Powder Foundation) A powder foundation having the following composition was produced by the method shown below.
＜組 成＞ マイカ 残 量 合成例１の処理粉体 10 重量％ タルク 20 ベンガラ 0.8 黄酸化鉄 2.5 黒酸化鉄 0.1重量％ 流動パラフィン 8 ミツロウ 2 防腐剤 適 量 香料 微 量 ＜製 法＞ 成分〜を混合粉砕する。これを高速ブレンダーに
移し、更に成分〜を80℃で混合溶解したものを加え
て均一に混合した。この混合物に成分を加え混合した
後、再び粉砕しふるいに通した。これを金皿に圧縮成型
した。<Composition> Mica residue 10% by weight of the treated powder of Synthesis Example 1 Talc 20 Bengala 0.8 Yellow iron oxide 2.5 Black iron oxide 0.1% by weight Liquid paraffin 8 Beeswax 2 Preservatives Appropriate amount Fragrance Fine amount <Production method> Mix and crush. This was transferred to a high-speed blender, and a mixture obtained by mixing and dissolving the components at 80 ° C. was added and uniformly mixed. After the components were added to the mixture and mixed, the mixture was ground again and passed through a sieve. This was compression molded on a metal plate.
実施例３（クリーム状ファンデーション） 下記組成を有するクリーム状ファンデーションを下記
に示す方法により製造した。Example 3 (Cream foundation) A cream foundation having the following composition was produced by the following method.
＜組 成＞ ステアリン酸 5 重量％ 親油型モノステアリン酸グリセリン 2.5 セトステアリルアルコール 1 モノラウリン酸プロピレングリコール 3 重量％ スクワラン 7 オリーブ油 8 精製水 残 量 防腐剤 適 量 トリエタノールアミン 1.2重量％ ソルビット 3 酸化チタン 5 タルク 5 着色顔料 適 量 合成例１の処理粉体 8 重量％ 香料 微 量 ＜製 法＞ 成分〜を混合し、粉砕した。別に水相成分〜
を混合した溶液を調製し、粉砕した顔料を加えて分散さ
せた後、75℃に加熱した。油相成分〜を80℃に加熱
溶解したものに成分を分散させ、先に調製した水相に
撹拌しながら加え、乳化した。これを撹拌しながら冷却
して50℃で成分を加え、撹拌しながら冷却した。<Composition> Stearic acid 5% by weight Lipophilic glyceryl monostearate 2.5 Cetostearyl alcohol 1 Propylene glycol monolaurate 3% by weight Squalane 7 Olive oil 8 Purified water Balance Preservatives Appropriate amount Triethanolamine 1.2% by weight Sorbit 3 Titanium oxide 5 Talc 5 Coloring pigment Appropriate amount Treated powder of Synthesis Example 1 8% by weight Fragrance Fine amount <Production method> Separately aqueous phase component ~
Was prepared, a crushed pigment was added and dispersed, and then heated to 75 ° C. The components were dispersed in a solution obtained by heating and dissolving the oil phase component to 80 ° C., and the mixture was added to the previously prepared aqueous phase with stirring to emulsify. This was cooled with stirring, the components were added at 50 ° C., and the mixture was cooled with stirring.
実施例４（油性ファンデーショ） 下記組成を有する油性ファンデーションを下記に示す
方法により製造した。Example 4 (oil-based foundation) An oil-based foundation having the following composition was produced by the following method.
＜組 成＞ 合成例１の処理粉体 10重量％ タルク 残 量 カオリン 12重量％ 酸化チタン ５ ベンガラ 1.5 黄酸化鉄 2.0 黒酸化鉄 0.5 流動パラフィン 15 パミルチン酸イソプロピル 10 ラノリンアルコール ３重量％ マイクロクリスタリンワックス ７ オゾケライト ８ 防腐剤 適 量 香料 適 量 ＜製 法＞ 成分〜を混合粉砕した。これを、成分〜を80
℃にして溶解した油相中に徐々に加えた後、十分分散さ
せた。この混合物に成分を加えて混合した後、金皿に
充填して冷却した。<Composition> Treated powder of Synthesis Example 1 10% by weight Talc Residual amount Kaolin 12% by weight Titanium oxide 5 Bengala 1.5 Yellow iron oxide 2.0 Black iron oxide 0.5 Liquid paraffin 15 Isopropyl pamiltinate 10 Lanolin alcohol 3% by weight Microcrystalline wax 7 Ozokerite 8 Preservatives appropriate amount Fragrance appropriate amount <Production method> This, ingredient ~ 80
C. and gradually added to the dissolved oil phase, followed by sufficient dispersion. After the components were added to the mixture and mixed, the mixture was filled in a metal dish and cooled.
実施例５（W/O型サンケアクリーム） 下記組成を有するW/O型サンケアクリームを、下記に
示す方法により製造した。Example 5 (W / O type sun care cream) A W / O type sun care cream having the following composition was produced by the following method.
＜組 成＞ α−モノ（メチル分岐ステアリル）グリセリルエー
テル ２重量％ アルミニウムモノステアレート 0.1 流動パラフィン ６ ミルスチル酸オクチルドデシル ４ ジメチルポリシロキサン（5CS） ５ メトキシケイ皮酸オクチル ２ B.H.T 0.02 合成例１の処理粉体 ２ 硫酸カリウム 0.5 安息香酸ナトリウム 0.3 グリセリン ５ 香料 0.1 精製水 適 量 ＜製 法＞ 成分、、及びを撹拌混合し、70℃に保って水
相部を得た。成分〜を混合し加熱溶解して70℃と
し、油相部を得た。この油性部に成分を加えて均一に
分散し、前述の水相部を加えて、乳化機を用いて乳化し
た後、25℃まで冷却し、成分を加えて製品を得た、 実施例６（W/O型乳液） 下記組成を有するW/O型乳液を下記に示す方法により
製造した。<Composition> α-mono (methyl-branched stearyl) glyceryl ether 2% by weight Aluminum monostearate 0.1 Liquid paraffin 6 Octyldodecyl myristylate 4 Dimethylpolysiloxane (5CS) 5 Octyl methoxycinnamate 2 BHT 0.02 Treatment of Synthesis Example 1 Powder 2 Potassium sulfate 0.5 Sodium benzoate 0.3 Glycerin 5 Fragrance 0.1 Purified water Appropriate amount <Production method> The components and were stirred and mixed, and kept at 70 ° C to obtain an aqueous phase. The components were mixed and dissolved by heating to 70 ° C. to obtain an oil phase. The components were added to the oily portion, and the mixture was dispersed uniformly. The aqueous portion was added to the oily portion, emulsified by using an emulsifier, cooled to 25 ° C., and the components were added to obtain a product. W / O-type emulsion A W / O-type emulsion having the following composition was produced by the method shown below.
＜組 成＞ ステワラン ５重量％ メチルポリシクロシロキサン 20 メチルフェニルポリシロキサン（KF−56）10 メチルポリシロキサン（5CS） ５ ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重
合体 0.4 シリコン処理タクル 12 合成例１の処理粉体 ３ 香料 微 量 エチルアルコール 10重量％ グリセリン 10 精製水 適 量 ＜製 法＞ 成分〜を撹拌混合し、油相部を得た。成分〜
を撹拌混合し、水相部を得た。上述の油相部に他の成分
を加えてホモミキサーで均一に粉体を分散した後、水相
部を加えて乳化を行い、成分を加えて製品を得た。<Composition> Stewaran 5% by weight Methyl polycyclosiloxane 20 Methyl phenyl polysiloxane (KF-56) 10 Methyl polysiloxane (5CS) 5 Dimethyl polysiloxane polyoxyalkylene copolymer 0.4 Silicon-treated turtle 12 Treated powder of Synthesis Example 1 Body 3 Perfume Fine amount Ethyl alcohol 10% by weight Glycerin 10 Purified water Appropriate amount <Production method> The components (1) and (2) were stirred and mixed to obtain an oil phase. component~
Were mixed with stirring to obtain an aqueous phase. After the other components were added to the above-described oil phase and the powder was uniformly dispersed with a homomixer, the aqueous phase was added to perform emulsification, and the components were added to obtain a product.
比較例２ 実施例２において、合成例１の当該処理酸化チタンの
代わりに合成例６のシリコン処理酸化チタンを用い、実
施例２と同じ製法でパウダーファンデーションを製造し
た。Comparative Example 2 In Example 2, a powder foundation was manufactured by the same method as in Example 2, except that the silicon-treated titanium oxide of Synthesis Example 6 was used instead of the treated titanium oxide of Synthesis Example 1.
このファンデーション及び実施例２のファンデーショ
ンを油剤に分散させ、可視−紫外透過スペクトルを測定
した結果を図−１に示す。This foundation and the foundation of Example 2 were dispersed in an oil agent, and the result of measuring the visible-ultraviolet transmission spectrum is shown in FIG.
図−１から明らかなように、本発明に用いる処理粉体
は分散性が良好なため、本発明のパウダーファンデーシ
ョンは比較品に比べ、可視部の透明性が高く、かつ紫外
部の吸収が大きい。As is apparent from FIG. 1, the powdered powder used in the present invention has good dispersibility, so that the powder foundation of the present invention has higher transparency in the visible part and greater ultraviolet absorption than the comparative product. .
合成例８ 合成例１で得られた処理粉体40gとポリメチルメタク
リレート粉60gをボールミルに仕込んで１時間混合、粉
砕し、処理粉体とポリメチルメタクリレート粉との複合
粉体90gを得た。Synthesis Example 8 40 g of the treated powder obtained in Synthesis Example 1 and 60 g of polymethyl methacrylate powder were charged into a ball mill, mixed for 1 hour, and pulverized to obtain 90 g of a composite powder of the treated powder and polymethyl methacrylate powder.
合成例９ 合成例１で得られた処理粉体50gとナイロンパウダー5
0gをハイブリダイザーにて処理し、処理粉体とナイロン
パウダーとの複合粉体95gを得た。Synthesis Example 9 50 g of the treated powder obtained in Synthesis Example 1 and nylon powder 5
0 g was treated with a hybridizer to obtain 95 g of a composite powder of the treated powder and nylon powder.
合成例10 合成例６で得られたシリコン処理酸化チタン50gとナ
イロンパウダー50gをハイブリダイザーにて処理し、シ
リコン処理酸化チタンとナイロンパウダーとの複合粉体
95gを得た。Synthesis Example 10 50 g of the silicon-treated titanium oxide and 50 g of the nylon powder obtained in Synthesis Example 6 were treated with a hybridizer to obtain a composite powder of the silicon-treated titanium oxide and the nylon powder.
95 g was obtained.
試験例１ 合成例８、９及び10で調製した複合粉体について、肌
上での感触の評価及び相対摩擦係数の測定を行なった。Test Example 1 With respect to the composite powders prepared in Synthesis Examples 8, 9 and 10, the evaluation of the touch on the skin and the measurement of the relative friction coefficient were performed.
肌上での感触の評価は、10人の専門パネラーにより、
下記評価基準で行なった。The evaluation of the touch on the skin is performed by 10 specialized panelists.
The evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○:8〜10人が肌上での感触が良いと判定 △:5〜７人が肌上での感触が良いと判定 ×:0〜４人が肌上での感触が良いと判定 相対摩擦係数は、新東科学社製の表面性測定機ヘイド
ン14型を用い、複合粉体を一定量塗布した凍結乾燥豚皮
の摩擦係数を測定し、凍結乾燥豚皮自体の摩擦係数との
比を相対摩擦係数とした。○: 8 to 10 persons judged that the feeling on the skin was good △: 5 to 7 persons judged that the feeling on the skin was good ×: 0 to 4 persons judged that the feeling on the skin was good Relative friction The coefficient was measured using a surface property measuring machine Haydon 14 manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. to measure the friction coefficient of freeze-dried pig skin coated with a fixed amount of composite powder, and calculated the ratio with the friction coefficient of freeze-dried pig skin itself. The relative friction coefficient was used.
これらの結果を表３に示す。 Table 3 shows the results.
実施例６（パウダーファンデーション） 下記組成を有するパウダーファンデーションを下記に
示す方法により製造した。 Example 6 (Powder Foundation) A powder foundation having the following composition was produced by the following method.
＜組 成＞ マイカ 残 量 合成例９の複合粉体 10 重量％ タルク 残 量 ベンガラ 0.8重量％ 黄酸化鉄 2.5 黒酸化鉄 0.1 流動パラフィン 8 ミツロウ 2 防腐剤 適 量 香料 微 量 ＜製 法＞ 成分〜を混合粉砕した。これを高速ブレンダーに
移し、更に成分〜を80℃で混合溶解したものを加え
て均一に混合した。この混合物に成分を加え混合した
後、再び粉砕しふるいに通した。これを金皿に圧縮成型
した。<Composition> Mica residual amount 10% by weight of the composite powder of Synthesis Example 9 Talc residual amount Bengala 0.8% by weight Yellow iron oxide 2.5 Black iron oxide 0.1 Liquid paraffin 8 Beeswax 2 Preservatives Appropriate amount Perfume Fine amount <Production method> Was mixed and pulverized. This was transferred to a high-speed blender, and a mixture obtained by mixing and dissolving the components at 80 ° C. was added and uniformly mixed. After the components were added to the mixture and mixed, the mixture was ground again and passed through a sieve. This was compression molded on a metal plate.
実施例７（プレストパウダー） 下記組成を有するプレストパウダーを下記に示す方法
により製造した。Example 7 (pressed powder) A pressed powder having the following composition was produced by the following method.
＜組 成＞ マイカ 残 量 合成例８の複合粉体 10 重量％ タルク 残 量 ベンガラ 0.1重量％ 黄酸化鉄 0.1 黒酸化鉄 0.01 流動パラフィン 8 ミツロウ 2 防腐剤 適 量 香料 微 量 ＜製 法＞ 成分〜を混合粉砕した。これを高速ブレンダーに
移し、更に成分〜を80℃で混合溶解したものを加え
て均一に混合した。この混合物に成分を加え混合した
後、再び粉砕しふるいに通した。これを金皿に圧縮成型
した。<Composition> Mica residual amount 10% by weight of the composite powder of Synthesis Example 8 Talc residual amount Bengala 0.1% by weight Yellow iron oxide 0.1 Black iron oxide 0.01 Liquid paraffin 8 Beeswax 2 Preservatives Appropriate amount Perfume Fine amount <Production method> Was mixed and pulverized. This was transferred to a high-speed blender, and a mixture obtained by mixing and dissolving the components at 80 ° C. was added and uniformly mixed. After the components were added to the mixture and mixed, the mixture was ground again and passed through a sieve. This was compression molded on a metal plate.
実施例８（O/W型クリーム） 下記組成を有するO/W型クリームを下記に示す方法に
より製造した。Example 8 (O / W type cream) An O / W type cream having the following composition was produced by the following method.
＜組 成＞ ミツロウ 5.5重量％ セタノール 4.5 水添ラノリン 7 スクワラン 33 脂肪酸グリセリン 3.5 親油型モノステアリン酸グリセリン 2 ポリオキシエチレン（E020）ソルビタンモノラウリ
ン酸エステル 2 合成例８の複合粉体 8 香料 微 量 防腐剤 適 量 酸化防止剤 適 量 プロピレングリコール 4.5重量％ 精製水 適 量 ＜製 法＞ 成分、及びを撹拌混合し、80℃に保って水相部
を得た。他の成分を混合し、加熱溶解して80℃とし、油
相部を得た。この油相部に上述の水相部を加えて予備乳
化し、ホモミキサーで均一に乳化した後、30℃まで冷却
して製品を得た。<Composition> Beeswax 5.5% by weight Cetanol 4.5 Hydrogenated lanolin 7 Squalane 33 Fatty acid glycerin 3.5 Lipophilic glyceryl monostearate 2 Polyoxyethylene (E020) sorbitan monolaurate 2 Composite powder of Synthesis Example 8 8 Perfume Fine preservative Agent proper amount Antioxidant proper amount Propylene glycol 4.5% by weight Purified water proper amount <Production method> The components and were stirred and mixed, and kept at 80 ° C to obtain an aqueous phase. Other components were mixed and dissolved by heating to 80 ° C. to obtain an oil phase. The above-mentioned aqueous phase was added to the oil phase to carry out preliminary emulsification, and then uniformly emulsified with a homomixer, followed by cooling to 30 ° C. to obtain a product.
実施例９（クリーム状ファンデーション） ＜組 成＞ ステアリン酸 5 重量％ 親油型モノステアリン酸グリセリン 2.5 セトステアリルアルコール 1 モノラウリン酸プロピレングリコール 3 スクワラン 7 オリーブ油 8 精製水 残 量 防腐剤 適 量 トリエタノールアミン 1.2重量％ ソルビット 3 合成例９の複合粉体 10 タルク 5 着色顔料 適 量 香料 微 量 ＜製 法＞ 成分、を混合し、粉砕した。別に水相成分〜
を混合した溶液を調製し、粉砕した顔料を加えて分散さ
せた後、75℃に加熱した。油相成分〜を80℃に加熱
溶解したものに成分を分散させ、先に調製した水相に
撹拌しながら加え、乳化した。これを撹拌しながら冷却
して50℃で成分を加え、撹拌しながら冷却した。Example 9 (Cream foundation) <Composition> Stearic acid 5% by weight Glycerin monostearate 2.5% lipophilic type 1 Costeoaryl alcohol 1 Propylene glycol monolaurate 3 Squalane 7 Olive oil 8 Purified water Remaining Preservative Appropriate amount Triethanolamine 1.2 % By weight Sorbit 3 Composite powder of Synthesis Example 9 10 Talc 5 Color pigment Suitable amount Fragrance Fine amount <Production method> The components were mixed and pulverized. Separately aqueous phase component ~
Was prepared, a crushed pigment was added and dispersed, and then heated to 75 ° C. The components were dispersed in a solution obtained by heating and dissolving the oil phase component to 80 ° C., and the mixture was added to the previously prepared aqueous phase with stirring to emulsify. This was cooled with stirring, the components were added at 50 ° C., and the mixture was cooled with stirring.
以上のように、本発明によれば、化粧料成分であるシ
リコン処理酸化チタンにおいて、シリコン被覆層と酸化
チタンとの間にケイ酸水和物とアルミナ水和物から成る
被覆層を介在せしめることにより、シリコン被膜や化粧
料用油剤の変質を防止し、更に分散能の向上により紫外
線防御効果も優れた化粧料が提供される。As described above, according to the present invention, in the silicon-treated titanium oxide as a cosmetic component, a coating layer composed of silicate hydrate and alumina hydrate is interposed between the silicon coating layer and titanium oxide. Accordingly, a cosmetic is provided which prevents deterioration of the silicone coating and the oil for cosmetics, and further has an excellent ultraviolet protection effect by improving dispersibility.
図−１は、本発明のシリコン処理前にケイ酸水和物とア
ルミナ水和物による被覆処理を行なった微粒子酸化チタ
ンを用いた化粧料と、従来のシリコン処理のみを行なっ
た微粒子酸化チタンを用いた化粧料との可視〜紫外部に
おける吸収作用の違いを示す図である。FIG. 1 shows a cosmetic using particulate titanium oxide which has been coated with silica hydrate and alumina hydrate before the silicon treatment of the present invention, and a particulate titanium oxide which has been treated only with conventional silicon. It is a figure which shows the difference of the absorption effect in visible to ultraviolet with the cosmetics used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−247109（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−56607（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−44510（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−202671（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−67681（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-247109 (JP, A) JP-A-64-56607 (JP, A) JP-A-63-44510 (JP, A) JP-A-63-445 202671 (JP, A) JP-A-57-67681 (JP, A)
Claims (1)
酸化チタンを、該酸化チタンに対してSiO2換算で１〜４
重量％のケイ酸水和物及びAl2O3換算で６〜12重量％の
アルミナ水和物から成る混合水和物で被覆処理し、更に
シリコン油で表面を被覆処理してなる粉体を含有するこ
とを特徴とする化粧料。1. An approximately spherical or amorphous titanium oxide having an average particle size of 30 to 70 nm, which is 1 to 4 in terms of SiO 2 with respect to the titanium oxide.
A powder obtained by coating with a mixed hydrate consisting of silicic acid hydrate of 6% by weight and alumina hydrate of 6 to 12% by weight in terms of Al 2 O 3 , and further coating the surface with silicon oil. Cosmetics characterized by containing.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2219047A JP2739253B2 (en) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | Cosmetics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2219047A JP2739253B2 (en) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | Cosmetics |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1068697A Division JP2544200B2 (en) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | Cosmetics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03115211A JPH03115211A (en) | 1991-05-16 |
| JP2739253B2 true JP2739253B2 (en) | 1998-04-15 |
Family
ID=16729429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2219047A Expired - Fee Related JP2739253B2 (en) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | Cosmetics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2739253B2 (en) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4207723A1 (en) * | 1992-03-11 | 1993-09-16 | Merck Patent Gmbh | SURFACE-MODIFIED PIGMENTS |
| JPH07165533A (en) * | 1993-12-08 | 1995-06-27 | Shiseido Co Ltd | Solid powdery cosmetic |
| FR2724318B1 (en) | 1994-09-13 | 1997-01-03 | Oreal | COSMETIC COMPOSITION PREVENTING OR ATTENUATING THE PHOTO-REACTIVITY OF TITANIUM DIOXIDE MANOPIGMENTS |
| JP3332386B2 (en) * | 1996-02-21 | 2002-10-07 | 花王株式会社 | Ultraviolet ray shielding composite fine particles and method for producing the same |
| US6740315B2 (en) * | 1996-09-17 | 2004-05-25 | Pola Chemical Industries, Inc. | Coated powder and cosmetic prepared by blending the same |
| AU3784097A (en) * | 1996-10-11 | 1998-05-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Dispersion of particulate titanium dioxide in silicone |
| EP1167462B1 (en) | 1999-01-11 | 2010-12-22 | Showa Denko K.K. | Cosmetic preparation, surface-hydrophobized silica-coated metal oxide particles, sol of surface-hydrophobized silica-coated metal oxide, and processes for producing these |
| JP4740458B2 (en) * | 1999-01-11 | 2011-08-03 | 昭和電工株式会社 | Cosmetics, surface-hydrophobized silica-coated metal oxide particles, silica-coated metal oxide sol, and production methods thereof |
| JP4565715B2 (en) | 2000-08-23 | 2010-10-20 | ポーラ化成工業株式会社 | Powder-containing skin external preparation |
| FR2817148B1 (en) * | 2000-11-30 | 2005-05-20 | Oreal | COSMETIC COMPOSITION CONTAINING MINERAL FILTERS |
| KR100376089B1 (en) * | 2001-03-14 | 2003-03-15 | 주식회사 태평양 | A base composition for blocking ultraviolet rays and cosmetics containing the same |
| JP4678099B2 (en) * | 2001-06-12 | 2011-04-27 | 戸田工業株式会社 | Organic-inorganic composite pigment, paint using the organic-inorganic composite pigment, and resin composition using the organic-inorganic composite pigment |
| JP4505211B2 (en) * | 2002-11-21 | 2010-07-21 | 東色ピグメント株式会社 | Method for producing surface-treated powder, amino-modified silicone-treated powder and cosmetic |
| US20050282946A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Tyau-Jeen Lin | Titanium dioxide slurries for ink applications |
| JP4703176B2 (en) * | 2004-12-06 | 2011-06-15 | ポーラ化成工業株式会社 | Oil gel cosmetics |
| JP2006347890A (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Tayca Corp | Cosmetic |
| ES2765574T3 (en) * | 2014-10-08 | 2020-06-09 | Sakai Chemical Industry Co | Oil-in-water emulsified cosmetic |
-
1990
- 1990-08-22 JP JP2219047A patent/JP2739253B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03115211A (en) | 1991-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2739253B2 (en) | Cosmetics | |
| JP2719303B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| JP5260060B2 (en) | Fine particle titanium oxide dispersion and cosmetics containing the same | |
| JPH1112148A (en) | Cosmetic | |
| JP2008214229A (en) | Surface-treated powder coated with specific perfluoropolyether-modified aminosilane and cosmetic comprising the same formulated therein | |
| JP4046394B2 (en) | Cosmetics and makeup method | |
| JP2544200B2 (en) | Cosmetics | |
| JP2735983B2 (en) | Resin powder and cosmetics | |
| JP2006199645A (en) | Powder cosmetic | |
| JP2010242026A (en) | Surface-treated powder | |
| JPH111411A (en) | Silica/zinc oxide complex, its production and cosmetic formulated with the same | |
| JP2003095872A (en) | Solid powder cosmetic | |
| JP2009046643A (en) | Cellulose-coated pigment, process for producing the same and cosmetic material containing the same | |
| JP3492788B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| JPH0930926A (en) | Powdery/polymer powder material mixture and cosmetic compounded with the same | |
| JP2008214267A (en) | Manufacturing method of powdery cosmetic | |
| JPH08157327A (en) | W/o type makeup cosmetic | |
| JP3492790B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| JP3461972B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| JP2000327518A (en) | Cosmetics | |
| JPH05301810A (en) | Resin powder and cosmetic | |
| JP2005171145A (en) | Disperse composition and cosmetic in which the same composition is formulated | |
| JP2843266B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| WO2006131972A1 (en) | Dispersion composition and cosmetic preparation containing the same | |
| JPH0848613A (en) | Powdery cosmetic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090123 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |