JP2733143B2 - Photosensitive composition for forming phosphor screen - Google Patents

Photosensitive composition for forming phosphor screen

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JP2733143B2 JP3049360A JP4936091A JP2733143B2 JP 2733143 B2 JP2733143 B2 JP 2733143B2 JP 3049360 A JP3049360 A JP 3049360A JP 4936091 A JP4936091 A JP 4936091A JP 2733143 B2 JP2733143 B2 JP 2733143B2
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Mitsubishi Electric Corp
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、カラー表示パネルの
蛍光面形成用感光性組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive composition for forming a fluorescent screen of a color display panel.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー陰極線管などの蛍光面形成用感光
性組成物には、一般的に、ポリビニールアルコール,重
クロム酸塩,水及び蛍光体を含むスラリー液が用いられ
ている。例えば、特開平1−272029号公報に示さ
れた従来の蛍光面形成には、重クロム酸塩として、重ク
ロム酸ナトリウム,重クロム酸カリウム,重クロム酸ア
ンモニウムなどが用いられている。従来の蛍光面形成
は、上記スラリー液を塗布乾燥した後、露光して、純水
により現像するネガ型感光性物質である。従って水洗後
に露光した部分が残り蛍光面を形成する。
2. Description of the Related Art Generally, a slurry liquid containing polyvinyl alcohol, dichromate, water and a phosphor is used for a photosensitive composition for forming a phosphor screen such as a color cathode ray tube. For example, in the conventional phosphor screen formation disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-272029, sodium dichromate, potassium dichromate, ammonium dichromate, and the like are used as dichromates. The conventional phosphor screen formation is a negative photosensitive material which is coated with the slurry liquid, dried, exposed, and developed with pure water. Therefore, the portion exposed after washing with water forms a phosphor screen.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来の蛍光面形成は以
上のように行なわれていたので、現像のために大量の水
を要し公害物質であるクロムの処理設備を特別に設けな
くてはならないなどの課題があった。
Since the conventional phosphor screen has been formed as described above, a large amount of water is required for development, and a special facility for treating chromium, which is a pollutant, must be provided. There were issues such as not becoming.

【0004】この発明は上記のような課題を解消するた
めになされたもので、クロムを使用せず、又、現像用の
水も使用することなくして蛍光面の形成を可能とする蛍
光面形成用組成物を得ることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and a fluorescent screen forming method capable of forming a fluorescent screen without using chromium and without using developing water. It is intended to obtain a composition for use.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この発明に係る蛍光面形
成用感光性組成物は、トルエンスルホンアミドとホルム
アルデヒドの縮合樹脂を主成分とするアルカリ可溶性化
合物と、一般式が化1及び化2で示される化合物の少な
くとも一種とからなるネガ型感光性組成物(以下PTR
と称す)を用いたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The phosphor surface forming photosensitive composition according to the present invention, an alkali-soluble compound mainly condensation resin of toluene sulfonamide and formaldehyde, the general formula of 1 and of 2 A negative photosensitive composition comprising at least one compound represented by the formula (hereinafter referred to as PTR)
).

【0006】[0006]

【作用】この発明における蛍光面形成用感光性組成物
は、乾燥したPTRの塗膜が感光により粘着性を示すこ
とを利用して、露光面に蛍光体を付着させ、蛍光面を形
成すると共に、このPTRは、有害なクロムを必要とせ
ずにドライプロセスにより蛍光面を形成するので均一に
蛍光体の単一粒子層を作ることができる。また、ドライ
プロセスによるので現像用の水を必要としない。
The photosensitive composition for forming a phosphor screen according to the present invention uses the fact that a dried PTR coating film exhibits tackiness upon exposure to light, thereby adhering a phosphor to the exposed face to form a phosphor screen. Since this PTR forms a phosphor screen by a dry process without the need for harmful chromium, a single particle layer of phosphor can be uniformly formed. Further, since a dry process is used, water for development is not required.

【0007】[0007]

【実施例】以下、この発明の蛍光面形成用感光性組成物
(PTR)について説明する。このPTRはトルエンス
ルホンアミドとホルムアルデヒドの縮合性樹脂を主成分
とするアルカリ可溶性化合物と、一般式が化1及び化2
で示される感光性化合物の少なくとも一種とからなるも
ので、この感光性化合物は、特公平1−53771号公
報に記載されている4−(2′−ニトロフェニール)−
1,4−ジヒドロピリジン類を使用するものである。即
ち、この発明では、このPTRが感光したとき、この4
−(2′−ニトロフェニール)−1,4−ジヒドロピリ
ジン類が4−(2′−ニトロソフェニール)−ピリジン
類に構造変化することにより感光性組成物のガラス転移
点が下り粘着性を生ずることを利用して蛍光体の塗布を
行なうものである。
The photosensitive composition for forming a phosphor screen (PTR) of the present invention will be described below. The PTR is an alkali-soluble compound mainly condensable resin toluene sulfonamide and formaldehyde, the general formula of 1 and of 2
And at least one photosensitive compound represented by the formula: 4- (2'-nitrophenyl)-described in Japanese Patent Publication No. 1-53771.
1,4-dihydropyridines are used. That is, according to the present invention, when this PTR is exposed,
It was confirmed that the structural change of-(2'-nitrophenyl) -1,4-dihydropyridines to 4- (2'-nitrosophenyl) -pyridines lowered the glass transition point of the photosensitive composition and caused tackiness. The application of the phosphor is carried out by utilizing.

【0008】[0008]

【化1】 Embedded image

【0009】[0009]

【化2】 Embedded image

【0010】このPTRを適用する対象は、例えば互い
に平行にかつ対向して配設した表面板と背面板との間に
複数の表示用セル空間を有するガス放電利用のカラー表
示パネルにおける表面板の蛍光面の形成である。
The object to which this PTR is applied is, for example, a surface plate of a gas discharge color display panel having a plurality of display cell spaces between a front plate and a rear plate disposed in parallel and opposed to each other. This is the formation of a phosphor screen.

【0011】図1において、1が表面板にPTRを例え
ばホエラーを用いて回転させながら温風を吹きつけて塗
膜を形成するコーティング、そして、2はこれに次ぐ乾
燥炉における乾燥工程で、このコーティング1と乾燥工
程2でコーティング工程(第1工程)を構成している。
このコーティング工程で得られる乾燥膜の厚さが0.5
〜3μmになるように塗布量を調整する。3が、この乾
燥膜に蛍光体を塗布する位置にマスクの開口部がくるよ
うにするマスクの位置合せ、そして、4が超高圧水銀灯
による露光で、このマスク位置合せ3と4露光である露
光工程(第2工程)を、5は露光後に蛍光体を全面に散
布してから、例えば脱脂綿などで軽くたたいて付着させ
る蛍光体塗布工程(第3工程)を、そして6は余分な蛍
光体をエアースプレーなどで吹きとばす不要蛍光体除去
工程(第4工程)を構成している。
In FIG. 1, 1 is a coating for forming a coating film by blowing hot air while rotating a PTR on a surface plate using, for example, a wooler, and 2 is a drying process in a drying furnace subsequent to this. The coating step (first step) is composed of the coating 1 and the drying step 2.
The thickness of the dried film obtained in this coating step is 0.5
The coating amount is adjusted so as to be 3 μm. 3 is a mask alignment so that the opening of the mask is located at a position where the phosphor is applied to the dried film, and 4 is exposure using an ultra-high pressure mercury lamp, and the mask alignment is 3 and 4 exposures. The step (second step), 5 is a phosphor coating step (third step) in which the phosphor is sprayed over the entire surface after exposure, and is then patted lightly with, for example, cotton wool or the like, and 6 is an extra phosphor. Is removed by an air spray or the like to constitute an unnecessary phosphor removing step (fourth step).

【0012】第2,3及び第4工程では、まず第1色目
の蛍光体の塗布がなされ、次いで、第2色目の蛍光体を
塗布するため、再び3のマスク位置合せにもどり、第
2,3及び4工程が繰返えされる。蛍光体は赤,緑,青
の3色あり、上記の工程を3回繰返すことになる。そし
て各蛍光体を付着させる順序はどのようであってもよく
限定されない。
In the second, third, and fourth steps, the first color phosphor is applied first, and then, the second color phosphor is applied. Steps 3 and 4 are repeated. The phosphors are of three colors, red, green and blue, and the above process is repeated three times. The order in which the phosphors are attached is not limited and may be any order.

【0013】次に、このようのしてえられた蛍光面につ
いて説明する。この蛍光面の拡大写真を図2に、そし
て、その断面の形状を図3に示す。図において、7はガ
ラス、8はITO、9はPTR、10は蛍光体粒子、1
0aは赤色蛍光体、10bは緑色蛍光体、10cは青色
蛍光体の各ドットを示したもので、1つの蛍光体のドッ
トは、0.15×0.50mmの大きさである。そして
各ドットは蛍光体の単一粒子層からなっている。上記の
工程により作成した表面板を500℃程度で焼成し、P
TRを除去した後、動作させたガス放電カラー表示パネ
ルの色試験結果を図4に示す。この図4はXYZ表色系
を用いて、赤,緑,青をそれぞれ単色で光らせた時と3
色同時に光らせた時の色再現性を示したもので良好な色
再現性が得られているのがわかる。
Next, the phosphor screen thus obtained will be described. FIG. 2 shows an enlarged photograph of the phosphor screen, and FIG. 3 shows a cross-sectional shape thereof. In the figure, 7 is glass, 8 is ITO , 9 is PTR, 10 is phosphor particles, 1
0a is a red phosphor, 10b is a green phosphor, 10c is a blue phosphor dot, and one phosphor dot is 0.15 × 0.50 mm. Each dot is composed of a single particle layer of a phosphor. The surface plate prepared by the above process is fired at about 500 ° C.
FIG. 4 shows a color test result of the gas discharge color display panel operated after the TR was removed. FIG. 4 shows a case where each of red, green, and blue is illuminated by a single color using the XYZ color system, and FIG.
It shows the color reproducibility when the colors are illuminated at the same time, indicating that good color reproducibility is obtained.

【0014】図5は蛍光体塗布についての別の装置の構
成を示したもので、図1の脱脂綿でたたく方法に代って
スポンジローラで押す方法である。図において5aは蛍
光体塗布装置、11は表面板12の送りローラー、13
は蛍光体散布部、14は蛍光体粒子、15は蛍光体付着
部、16は付着用のローラーである。
FIG. 5 shows the structure of another apparatus for applying the phosphor, which is a method of pushing with a sponge roller instead of the method of tapping with absorbent cotton in FIG. In the figure, 5a is a phosphor coating device, 11 is a feed roller for the surface plate 12, 13
Is a phosphor scattering portion, 14 is a phosphor particle, 15 is a phosphor attaching portion, and 16 is an attaching roller.

【0015】次に動作について説明する。露光の終わっ
た表面板12を送りローラー11にのせると表面板12
は、蛍光体散布部13へ運ばれる。ここで蛍光体粒子1
4が降ってきて表面板12上に一様に散布される。さら
に蛍光体付着部15へ運ばれ、進行方向に沿って動くロ
ーラー16により軽く圧力が加えられ、蛍光体がPTR
の感光部に圧着される。図6はローラー16の構成を示
したもので、17は軸、18はスポンジ、19は可動用
支柱で、矢印の方向へ動く。このようにスポンジ18を
用いることによってPTR膜が傷つけられない。スポン
ジ18の押圧力は実験では、0.5〜1.0kgf/c
2 の圧力で充分蛍光体がPTR感光部に付着した。
又、スポンジの代りに蛍光体をエアーにより吹き付けて
もよい。
Next, the operation will be described. When the exposed surface plate 12 is placed on the feed roller 11, the surface plate 12
Is transported to the phosphor spraying unit 13. Here, phosphor particles 1
4 descends and is evenly spread on the face plate 12. Further, a light is applied by a roller 16 which is carried to the phosphor attaching portion 15 and moves along the traveling direction, and the phosphor is
Is pressed to the photosensitive portion of FIG. 6 shows the configuration of the roller 16, in which 17 is a shaft, 18 is a sponge, and 19 is a movable column, which moves in the direction of the arrow. Thus, the use of the sponge 18 does not damage the PTR film. In the experiment, the pressing force of the sponge 18 was 0.5 to 1.0 kgf / c.
At a pressure of m 2, the phosphor sufficiently adhered to the PTR photosensitive area.
Further, a phosphor may be sprayed by air instead of the sponge.

【0016】前記した実施例では、エアースプレーのみ
で不要蛍光体の除去を行ったが最終工程として図1に点
線で示したように水洗工程20を入れても良い。これに
より不要蛍光体除去の効果を更に高める。また、上記実
施例ではガス放電カラー表示パネルへの適用について説
明したがカラー陰極線管や、蛍光表示管等、蛍光体の発
光を利用したどのようなカラー表示パネルの場合であっ
てもよく、上記実施例と、同様な効果を奏するものであ
る。
In the above-described embodiment, the unnecessary phosphor is removed only by the air spray. However, as a final step, a washing step 20 as shown by a dotted line in FIG. 1 may be inserted. This further enhances the effect of removing unnecessary phosphors. Further, in the above embodiment, the application to the gas discharge color display panel has been described, but a color cathode ray tube, a fluorescent display tube, etc., may be any color display panel using light emission of a phosphor, The present embodiment has the same effect as the embodiment.

【0017】[0017]

【発明の効果】以上のように、この発明によれば、蛍光
面形成用感光性組成物としてPTRを用いたので、クロ
ムを取扱う必要がなく、ドライプロセスが可能となるの
で大量の水を使用しなくなり、安価なカラー表示パネル
を得られる効果がある。また、蛍光体は単一粒子層を形
成するので輝度の高いカラー表示パネルが得られるとい
う効果もある。さらに、アルカリ可溶性化合物として、
トルエンスルホンアミドとホルムアルデヒドの縮合樹脂
を主成分とするものを用いるため、形成されたPTRの
塗膜中への水分の取込量が少なく、その結果、形成され
たPTRの塗膜は、その膜質が固めであり、安定である
という効果もある。そして、形成されたPTRの塗膜が
安定であるため、蛍光面を形成した後、水洗により、不
要な蛍光体を容易に除去することができるという効果も
ある。また、アルカリ可溶性化合物として、トルエンス
ルホンアミドとホルムアルデヒドの縮合樹脂を主成分と
するものを用いるため、形成されたPTRの塗膜に、空
気中の浮遊物(ゴミ)が付着し難いという効果もある。
また、トルエンスルホンアミドとホルムアルデヒドの縮
合樹脂の縮合度を上げることにより、蛍光体の接着力が
大きくなるという効果もある。
As described above, according to the present invention, since PTR is used as the photosensitive composition for forming a fluorescent screen, there is no need to handle chromium, and a dry process can be performed, so that a large amount of water is used. And an inexpensive color display panel can be obtained. Further, since the phosphor forms a single particle layer, there is also an effect that a color display panel with high luminance can be obtained. Further, as an alkali-soluble compound,
Condensation resin of toluenesulfonamide and formaldehyde
Is used as the main component, so that the formed PTR
The amount of water taken up into the coating film is small, and as a result,
PTR coating film is firm and stable
There is also an effect. And the formed PTR coating film
Because it is stable, after forming the phosphor screen,
The effect that essential phosphors can be easily removed
is there. As an alkali-soluble compound, toluene
The main component is a condensation resin of rufonamide and formaldehyde.
In order to use a PTR coating,
There is also an effect that airborne substances (garbage) are unlikely to adhere.
Also, the condensation of toluenesulfonamide and formaldehyde
By increasing the degree of condensation of the synthetic resin, the adhesion of the phosphor
There is also an effect of increasing the size.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明のPTRを使用して蛍光面を形成する
工程図である。
FIG. 1 is a process chart for forming a phosphor screen using the PTR of the present invention.

【図2】この発明のPTRにより形成した表示パネルの
蛍光面の拡大写真である。
FIG. 2 is an enlarged photograph of a phosphor screen of a display panel formed by the PTR of the present invention.

【図3】図2の写真の断面図である。FIG. 3 is a sectional view of the photograph of FIG. 2;

【図4】この発明のPTRにより形成したガス放電カラ
ー表示パネルの色試験結果を示す色度図である。
FIG. 4 is a chromaticity diagram showing a color test result of a gas discharge color display panel formed by the PTR of the present invention.

【図5】この発明のPTRを使用した蛍光体塗布装置の
構成図である。
FIG. 5 is a configuration diagram of a phosphor coating device using the PTR of the present invention.

【図6】図5のローラの構成図である。FIG. 6 is a configuration diagram of a roller of FIG. 5;

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,2 第1工程(PTRコーティング、乾燥) 3,4 第2工程(マスク位置合せ、露光) 5 第3工程(蛍光体塗布) 5a 蛍光体塗布装置 6 第4工程(不要蛍光体除去) 7 ガラス 8 ITO 9 PTR 10 蛍光体粒子 12 表面板 なお、図中、同一符号は同一、または相当部分を示す。 1, 2 1st process (PTR coating, drying) 3, 4 2nd process (mask alignment, exposure) 5 3rd process (phosphor application) 5a Phosphor application device 6 4th process (removal of unnecessary phosphor) 7 Glass 8 ITO 9 PTR 10 Phosphor particles 12 Surface plate In the drawings, the same reference numerals indicate the same or corresponding parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−53642(JP,A) 特開 昭62−240950(JP,A) 特開 平4−36927(JP,A) 特開 平2−298947(JP,A) 特公 平1−53771(JP,B2) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-53642 (JP, A) JP-A-62-240950 (JP, A) JP-A-4-36927 (JP, A) JP-A-2- 298947 (JP, A) JP 1-53771 (JP, B2)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ガス放電利用のカラー表示パネルの表面
板の蛍光面形成用感光性組成物が、トルエンスルホンア
ミドとホルムアルデヒドの縮合性樹脂を主成分とするア
ルカリ可溶化合物と、一般式が化1と化2で示される化
合物の少なくとも一種とからなることを特徴とする蛍光
面形成用感光性組成物。 【化1】 【化2】
1. A phosphor surface forming photosensitive composition of the surface plate of a color display panel of the gas discharge utilization, and alkali-soluble compound mainly condensable resin toluene sulfonamide and formaldehyde, general formula A photosensitive composition for forming a phosphor screen, comprising at least one of the compounds represented by Chemical Formulas 1 and 2. Embedded image Embedded image
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