JP2730193B2 - Polyamide monofilament and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は釣糸用ならびに漁網用として好ましく用いら
れるポリアミドモノフィラメントおよびその製造方法に
関するものであり、詳しくは特に高い引張強度と結節強
度を有し、かつ耐屈曲疲労性および耐摩耗性が改良され
た釣糸用ならびに漁網用として好適なポリアミドモノフ
ィラメントおよびその製造方法に関するものである。The present invention relates to a polyamide monofilament preferably used for fishing lines and fishing nets and a method for producing the same, and more particularly, has a particularly high tensile strength and knot strength, The present invention relates to a polyamide monofilament which is improved in bending fatigue resistance and wear resistance and is suitable for fishing lines and fishing nets, and a method for producing the same.

［従来の技術］ ポリアミドモノフィラメントは釣糸や漁網用糸として
広く用いられているが、常により一層の漁獲性、操作性
および耐久性の改良が求められている。そこでポリアミ
ドモノフィラメントとしては、強度、透明性、柔軟性お
よび耐摩耗性や耐屈曲疲労性等の耐久性の改良研究が進
められてきた。[Prior Art] Polyamide monofilaments are widely used as fishing lines and fishing net yarns, but there is a constant demand for further improvements in catchability, operability and durability. Therefore, as a polyamide monofilament, researches for improving strength, transparency, flexibility, and durability such as abrasion resistance and flex fatigue resistance have been advanced.

特に、結節強度および耐久性が改良された釣糸用なら
びに漁網用ポリアミドモノフィラメントおよび該ポリア
ミドモノフィラメントを製造する方法が、例えば特公昭
47-43768号公報、特開昭52-110908号公報に記載されて
いしる。In particular, a polyamide monofilament for fishing line and fishing net with improved knot strength and durability and a method for producing the polyamide monofilament are disclosed in, for example,
47-43768 and JP-A-52-110908.

［発明が解決しようとする課題］ 特公昭47-43768号公報は直径0.075〜2mmの延伸された
ポリアミドモノフィラメントを飽和水蒸気中で、延伸比
0.85〜1.15、圧力0.8〜6.2Kg/cm²G、処理時間0.1〜５秒
間処理する方法によって、0.5mmのポリアミドモノフィ
ラメントが有する特性が最高のもので、引張強さが7170
Kg/cm²（引張強度7.31g/d）結節強さが5140Kg/cm²（結
節強度5.24g/d）であるもの、引張強さが6650Kg/cm
²（引張強度6.78g/d）結節強さが5380Kg/cm²（結節強度
5.49g/d）であるものが得られている。[Problems to be Solved by the Invention] Japanese Patent Publication No. 47-43768 discloses that a stretched polyamide monofilament having a diameter of 0.075 to 2 mm is stretched in saturated steam at a draw ratio of
0.85 ~ 1.15, pressure 0.8 ~ 6.2Kg / cm ² G, treatment time 0.1 ~ 5 seconds, the method of 0.5mm polyamide monofilament has the best properties, tensile strength 7170
Kg / cm ² (tensile strength 7.31 g / d) with knot strength of 5140 kg / cm ² (knot strength 5.24 g / d), tensile strength of 6650 kg / cm
² (Tensile strength 6.78g / d) Knot strength is 5380Kg / cm ² (Knot strength
5.49 g / d).

すなわち、特公昭47-43768号公報に記載されたポリア
ミドモノフィラメントの製造方法は、一旦延伸されたモ
ノフィラメントを水蒸気中で処理することによって、モ
ノフィラメントの表層部の配向度を低くするものであ
る。That is, the method for producing a polyamide monofilament described in Japanese Patent Publication No. 47-43768 is to reduce the degree of orientation of the surface layer of the monofilament by treating the stretched monofilament in steam.

一方、前記の特開昭52-110918号公報は、硫酸相対粘
度ηｒ≧2.5で繊度500〜50000デニールの未延伸糸を１
〜150psiの圧力の水蒸気中で2.0〜4.0倍に延伸し、更に
5.2〜8.0倍まで乾熱または水蒸気中で延伸することによ
り、ポリアミドモノフィラメントの特性が最高のもので
引張強度7.4g/d、結節強度を無視し引張強度のみを高く
したものである。On the other hand, JP-A-52-110918 discloses that an undrawn yarn having a relative viscosity of sulfuric acid ηr ≧ 2.5 and a fineness of 500 to 50,000 denier is used.
Stretched 2.0 to 4.0 times in steam at a pressure of ~ 150 psi, and
By stretching in dry heat or steam up to 5.2 to 8.0 times, the properties of the polyamide monofilament are the highest, and the tensile strength is 7.4 g / d, and only the tensile strength is increased ignoring the knot strength.

すなわち、特開昭52-110918号公報に記載されたポリ
アミドモノフィラメントの製造方法はポリアミドモノフ
ィラメントの延伸を水蒸気中で行ない、該ポリアミドモ
ノフィラメントの内層部の配向度を高めると同時に表層
部の低配向化を達成するものである。That is, in the method for producing a polyamide monofilament described in JP-A-52-110918, the polyamide monofilament is stretched in steam to increase the degree of orientation of the inner layer portion of the polyamide monofilament while simultaneously reducing the orientation of the surface layer portion. To achieve.

前記の従来技術はいづれもすでに配向および結晶化の
進んだポリアミドモノフィラメントを水蒸気中で処理す
るものであり、内層部高配向、表層部低配向構造の形式
に限度があり、内層部をより高い配向、表層部をより低
い配向構造とすることは困難であった。そのため、更に
高い引張強度、高い結節強度および耐久性を有するポリ
アミドモノフィラメントを製造することはできなかっ
た。In each of the above-mentioned prior arts, the polyamide monofilament, which has already been oriented and crystallized, is treated in steam, and the inner layer portion has a high orientation, the surface layer portion has a low orientation structure, and the inner layer portion has a higher orientation. In addition, it was difficult to make the surface layer have a lower orientation structure. Therefore, a polyamide monofilament having higher tensile strength, higher knot strength and durability could not be produced.

本発明の目的は従来技術で得られたポリアミドモノフ
ィラメントに比し、より高い引張り強度と結節強度を有
し、かつ耐衝撃性、耐屈曲疲労性および耐摩耗性等の改
良されたポリアミドモノフィラメントの製造方法を提供
することにある。An object of the present invention is to produce a polyamide monofilament having higher tensile strength and knot strength than the polyamide monofilament obtained by the prior art, and having improved impact resistance, bending fatigue resistance and wear resistance. It is to provide a method.

［課題を解決するための手段および作用］ 本発明の構成は、 （１）ポリアミドモノフィラメントにおいて、カプラミ
ド単位が80重量％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が5.0以
上であるポリアミドポリマからなるポリアミドモノフィ
ラメントであって、該モノフィラメントの直径（Ｄ）が
0.05mm以上であり、該モノフィラメントの内層部の複屈
折（△nc）が55×10^-3以上で表層部の複屈折（Δns）が
50×10^-3以下であり、該モノフィラメントの表面に微細
な凸凹が略均一に形成されてなることを特徴とするポリ
アミドモノフィラメント。[Means and Actions for Solving the Problems] The constitution of the present invention is as follows: (1) A polyamide monofilament comprising a polyamide polymer having a capramide unit of 80% by weight or more and a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 5.0 or more. And the diameter (D) of the monofilament is
0.05 mm or more, the birefringence (△ nc) of the inner layer portion of the monofilament is 55 × 10 ^-3 or more, and the birefringence (Δns) of the surface layer portion is
A polyamide monofilament having a size of 50 × 10 ⁻³ or less, wherein fine irregularities are substantially uniformly formed on the surface of the monofilament.

（２）引張強度［TT］（g/d）、結節強度［KT］（g/d）
がモノフィラメントの直径［Ｄ］（mm）との関係におい
て、下記の式（Ａ）、（Ｂ）を満足することを特徴とす
る前記（１）に記載のポリアミドモノフィラメント。(2) Tensile strength [TT] (g / d), knot strength [KT] (g / d)
Satisfies the following formulas (A) and (B) in relation to the diameter [D] (mm) of the monofilament, wherein the polyamide monofilament according to the above (1),

TT≧−2.0D＋11.0−−（Ａ） KT≧−2.0D＋9.5 −−（Ｂ） （３）カプラミド単位が80重量％以上で硫酸相対粘度
（ηｒ）が5.5以上のポリアミドポリマを溶融紡糸し次
いで熱延伸して、直径0.05mm以上であるポリアミドモノ
フィラメントの製造する方法において、 （イ）ポリカプラミドポリマ中の水分率を0.05重量％以
下にして供給し、280〜310℃の温度で溶解して紡出し、
紡出モノフィラメントとなし、 （ロ）前記紡出モノフィラメントを紡糸口金の直下に設
けた、温度150〜400℃高温雰囲気中を長さ20〜300mm通
過させた後、直ちに温度20〜−10℃の低温液体中を通し
て急冷固化させて未延伸モノフィラメントとなし、 （ハ）前記未延伸モノフィラメントを蒸気処理装置に導
入し、該蒸気処理装置で温度60℃〜160℃、圧力20〜300
mmの蒸気で0.01〜1.0秒間蒸気処理して処理モノフィラ
メントとなし、 （ニ）前記処理モノフィラメントを２〜30m/分の速度で
引取った後、次いで延伸装置に導びき5.5倍以上に多段
熱延伸することを特徴とするポリアミドモノフィラメン
トの製造方法。TT ≧ −2.0D + 11.0− (A) KT ≧ −2.0D + 9.5− (B) (3) Melt spinning of polyamide polymer having a capramide unit of 80% by weight or more and a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 5.5 or more. And then hot-stretched to produce a polyamide monofilament having a diameter of 0.05 mm or more. (A) The polycapramide polymer is supplied at a moisture content of 0.05% by weight or less and melted at a temperature of 280 to 310 ° C. And spin it out,
(B) After passing the spun monofilament through a high-temperature atmosphere of 150-400 ° C and a high-temperature atmosphere of 20-300 mm provided immediately below the spinneret, immediately reduce the temperature to a low temperature of 20-10 ° C. (3) The undrawn monofilament is introduced into a steam processing device, where the temperature is 60 to 160 ° C., and the pressure is 20 to 300.
(d) After drawing the treated monofilament at a speed of 2 to 30 m / min, it is guided to a stretching device and multi-stage thermal drawing to 5.5 times or more. A method for producing a polyamide monofilament.

（４）多段延伸における１段目で、150℃〜210℃の温度
で3.6〜5.5倍に熱延伸し、次いで２段目の延伸を行なう
ことを特徴とする前記の（３）に記載のポリアミドモノ
フィラメントの製造方法。(4) The polyamide according to (3), wherein in the first stage of the multi-stage stretching, hot stretching is performed 3.6 to 5.5 times at a temperature of 150 ° C. to 210 ° C., and then stretching is performed in the second stage. Manufacturing method of monofilament.

（５）多段延伸における２段目で、170℃〜210℃の温度
で0.90〜1.05倍に熱延伸をすることを特徴とする特許請
求の範囲第（４）項記載のポリアミドモノフィラメント
の製造方法。(5) The method for producing a polyamide monofilament according to the item (4), wherein in the second stage of the multistage stretching, the hot stretching is performed at a temperature of 170 ° C to 210 ° C to 0.90 to 1.05 times.

（６）２段目の延伸を終えたモノフィラメントを引続き
180℃〜220℃の温度で未延伸モノフィラメントに対する
総合延伸倍率が5.5〜7.0倍の範囲となるごとく３段目以
上の熱延伸を施すことを特徴とする前記の（５）に記載
のポリアミドモノフィラメントの製造方法。(6) Continue the monofilament after the second stage of drawing
The polyamide monofilament according to the above (5), wherein a third stage or more of hot stretching is performed at a temperature of 180 ° C. to 220 ° C. so that the total stretching ratio with respect to the undrawn monofilament becomes 5.5 to 7.0 times. Production method.

にある。It is in.

本発明に係るポリアミドポリマは、ポリカプラミド
（ナイロン６）、ホリヘキサメチレンアジパミド（ナイ
ロン66）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン4
6）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン610）、
ポリドデカミド（ナイロン12）ポリヘキサメチレンイソ
フタルアミド等の単一重合体、または前記ポリアミド成
分を少なくとも一成分とする共重合率まは混合率80重量
％以上の共重合ポリアミドや混合ポリアミドが選ばれ
る。The polyamide polymer according to the present invention includes polycapramide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and polytetramethylene adipamide (nylon 4).
6), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610),
A homopolymer such as polydodecamide (nylon 12) polyhexamethylene isophthalamide, or a copolymerized polyamide or a mixed polyamide having a copolymerization ratio of at least one polyamide component or a mixing ratio of 80% by weight or more is selected.

中でも本発明の方法によって得られたモノフィラメン
トを釣糸や漁網用として使用する場合、ナイロン６単一
重合体およびナイロン６成分を80重量％以上含む共重合
ポリアミドが最も好ましい。Among them, when the monofilament obtained by the method of the present invention is used for fishing line or fishing net, a nylon 6 homopolymer and a copolyamide containing 80% by weight or more of the nylon 6 component are most preferable.

また、本発明に係るポリアミドモノフィラメントは力
学的特性を十分に発揮させるには、硫酸相対粘度5.5以
上のポリアミドポリマが用いられる。The polyamide monofilament according to the present invention uses a polyamide polymer having a sulfuric acid relative viscosity of 5.5 or more in order to sufficiently exhibit mechanical properties.

さらに、本発明ポリアミドモノフィラメントの製造に
際し、各種の添加剤、例えば可塑剤、結晶化抑制剤、滑
剤、顔料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有
させることができる。Further, in producing the polyamide monofilament of the present invention, various additives such as a plasticizer, a crystallization inhibitor, a lubricant, a pigment, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like can be contained.

本発明に係るポリアミドモノフィラメントは直径
（Ｄ）が0.05mm以上の太さを有するものにより顕著な改
質効果が現れる。The polyamide monofilament according to the present invention has a remarkable modifying effect when the diameter (D) is 0.05 mm or more.

本発明に係るポリアミドモノフィラメントは以下に記
載する本発明に係るポリアミドモノフィラメントの製造
方法によって得られるものであり、具体例について詳述
する。The polyamide monofilament according to the present invention is obtained by the method for producing a polyamide monofilament according to the present invention described below, and specific examples will be described in detail.

ポリカプラミド単位が80重量％以上で硫酸相対粘度
（ηｒ）が5.5以上のポリアミドポリマ中の水分を0.05
重量％以下にして、低水分ポリアミドチップとなし、該
ポリアミドチップを溶融紡糸機に供給して280〜310℃の
温度で溶解して紡糸口金から紡出し、紡出モノフィラメ
ントを得る。The water content in a polyamide polymer having a polycapramide unit of 80% by weight or more and a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 5.5 or more is reduced to 0.05%.
The content of the polyamide chips is adjusted to not more than 10% by weight to form a low-moisture polyamide chip. The polyamide chip is supplied to a melt spinning machine, melted at a temperature of 280 to 310 ° C. and spun from a spinneret to obtain a spun monofilament.

前記紡糸口金から紡出された紡出モノフィラメント
は、紡糸口金の直下に設けられた温度150〜400℃の高温
雰囲気中を通り加熱あるいは徐冷される。該高温雰囲気
の温度は前記溶融温度が高温、すなわち300℃を越える
ような条件の時、比較的低い温度すなわち300℃よりも
低いような温度に設定し徐冷するようにし、また、溶融
温度が低温すなわち300℃よりも低いような条件の時に
比較的高い雰囲気すなわち300℃以上の温度に設定され
加熱するようにする。The spun monofilament spun from the spinneret is heated or gradually cooled through a high-temperature atmosphere at a temperature of 150 to 400 ° C. provided immediately below the spinneret. The temperature of the high-temperature atmosphere is set to a relatively low temperature, that is, a temperature lower than 300 ° C., and is gradually cooled when the melting temperature is high, that is, under a condition that exceeds 300 ° C. At a low temperature, that is, a condition lower than 300 ° C., a relatively high atmosphere, that is, a temperature of 300 ° C. or more is set and heated.

前記高温雰囲気の長さは20〜300mmの範囲とする。 The length of the high-temperature atmosphere is in the range of 20 to 300 mm.

紡出モノフィラメントの加熱温度が低く、加熱雰囲気
の長さが短かい場合すなわち高温雰囲気に曝される条件
が前記の範囲よりも低い場合、紡出直後のモノフィラメ
ントの分子配向が促進されなく、高温雰囲気に曝される
条件が前記の範囲よりも高い場合紡出直後のモノフィラ
メントは溶解し長さ方向に均一なフィラメントとならず
分子配向も生じなくなる。When the heating temperature of the spun monofilament is low and the length of the heating atmosphere is short, that is, when the conditions for exposure to the high temperature atmosphere are lower than the above range, the molecular orientation of the monofilament immediately after the spinning is not promoted and the high temperature atmosphere is not If the conditions of exposure to the water are higher than the above range, the monofilament immediately after spinning will be dissolved, will not be a uniform filament in the length direction, and no molecular orientation will occur.

前記の高温雰囲気中を通過した紡出モノフィラメント
は、直ちに温度−10〜＋20℃の低温液体中すなわち冷却
液の中を通して急冷固化させて未延伸モノフィラメント
とする。The spun monofilament that has passed through the high-temperature atmosphere is immediately quenched and solidified in a low-temperature liquid at a temperature of −10 to + 20 ° C., that is, in a cooling liquid to be an undrawn monofilament.

前記冷却液としては、水、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭
化水素、トルエン等の芳香族炭化水素、デカリン等の脂
環族炭化水素、トリクロロエチレン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、テトラクロロジフロロエタン等ハロゲン
化炭化水素、あるいはこれらの混合物等ポリアミドに不
活性な液体を用いる。Examples of the cooling liquid include water, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, aromatic hydrocarbons such as toluene, alicyclic hydrocarbons such as decalin, halogenated compounds such as trichloroethylene, trichlorotrifluoroethane, and tetrachlorodifluoroethane. A liquid inert to the polyamide such as a hydrocarbon or a mixture thereof is used.

冷却液の温度が−10℃未満の場合特に−15℃以下であ
ると冷却速度が急激になりすぎて、次工程における延伸
が円滑に行なわれなく高強力ポリアミドモノフィラメン
トを得ることができなく、＋20℃よりも高温であると冷
却が遅延し、高速でモノフィラメントを製造できなくな
るのみでなく、直後における蒸気処理の効果が減少し引
張強度および結節強度の双方において満足するポリアミ
ドモノフィラメントを得ることが困難となる。When the temperature of the cooling liquid is lower than −10 ° C., especially when the temperature is −15 ° C. or lower, the cooling rate becomes too rapid, and the drawing in the next step is not performed smoothly, so that a high-strength polyamide monofilament cannot be obtained. If the temperature is higher than 0 ° C., the cooling is delayed, and not only is it impossible to produce a monofilament at high speed, but also it is difficult to obtain a polyamide monofilament that satisfies both the tensile strength and the knot strength by reducing the effect of steam treatment immediately after. Become.

冷却固化したモノフィラメントは冷却液から導出した
のち、低圧の水蒸気で充満させた水蒸気処理装置中に導
入する。After being cooled and solidified, the monofilament is led out of the cooling liquid and then introduced into a steam treatment device filled with low-pressure steam.

水蒸気処理装置で使用する水蒸気は飽和水蒸気でも50
重量％以上の水分を含む過熱蒸気でもよいが、圧力とし
ては20〜300mmH₂Oの低圧であり、該水蒸気処理装置内の
雰囲気温度は60〜160℃、水蒸気処理装置内におけるポ
リアミドモノフィラメントの滞留時間は0.01〜1.0秒と
する。The steam used in the steam treatment equipment is 50
It may be superheated steam containing water by weight of not less than 20% by weight, but the pressure is a low pressure of 20 to 300 mmH ₂ O, the atmosphere temperature in the steam treatment device is 60 to 160 ° C., and the residence time of the polyamide monofilament in the steam treatment device. Is set to 0.01 to 1.0 second.

上記の水蒸気による処理条件を満足しない場合、例え
ば水蒸気圧力が20mmH₂O未満の低圧、水蒸気処理温度が6
0℃未満あるいは未延伸ポリアミドモノフィラメントが
水蒸気に曝される時間が0.01秒未満のいずれの条件とな
っても、未延伸ポリアミドモノフィラメントの処理が円
滑に進行しない。一方、水蒸気圧力が300mmH₂Oを越える
高圧、水蒸気処理温度が160℃を越える高温、あるいは
未延伸ポリアミドモノフィラメントが曝される時間が1.
0秒を越える場合など処理されたポリアミドモノフィラ
メントは水蒸気による影響が内層部まで浸透しすぎ、次
いで延伸された後のポリアミドモノフィラメントは高配
向部分が少なくなり高強度とならない。また、この場合
該ポリアミドモノフィラメントは透明性をない釣糸や漁
網などの漁撈用として適さないものとなる。If the above-mentioned steam treatment conditions are not satisfied, for example, a steam pressure of less than 20 mmH ₂ O, a steam treatment temperature of 6
Regardless of whether the temperature is less than 0 ° C. or the time during which the undrawn polyamide monofilament is exposed to water vapor is less than 0.01 second, the processing of the undrawn polyamide monofilament does not proceed smoothly. On the other hand, the steam pressure is higher than 300 mmH ₂ O, the steam processing temperature is higher than 160 ° C., or the unexposed polyamide monofilament is exposed for 1.
In the case where the processing time is longer than 0 second, the effect of water vapor permeates the treated polyamide monofilament to the inner layer too much, and then the stretched polyamide monofilament has less highly oriented portions and does not have high strength. In this case, the polyamide monofilament is not suitable for fishing such as a fishing line or a fishing net having no transparency.

本発明に係るポリアミドモノフィラメントの製造方法
における最大の特徴は延伸に先立って未延伸ポリアミド
モノフィラメントを水蒸気処理することにある。The greatest feature of the method for producing a polyamide monofilament according to the present invention resides in that an undrawn polyamide monofilament is subjected to steam treatment prior to drawing.

前記以外の水蒸気処理装置内における処理条件はポリ
アミドモノフィラメントの組成、直径、および紡糸速度
等の変化に応じて前記の各条件の範囲内で適切に組合せ
て選択される。The processing conditions in the steam processing apparatus other than those described above are selected in an appropriate combination within the ranges of the above-mentioned respective conditions according to changes in the composition, diameter, spinning speed, and the like of the polyamide monofilament.

本発明に係るポリアミドモノフィラメントの製造方法
では、前記のように未延伸ポリアミドモノフィラメント
を60乃至160℃の低温、20乃至300mmH₂Oの低圧の水蒸気
で処理して得られた処理モノフィラメントは２〜30m/分
で引取り、引続いて延伸工程で5.5倍以上に延伸する。In the method for producing a polyamide monofilament according to the present invention, the treated monofilament obtained by treating the undrawn polyamide monofilament with a low temperature of 60 to 160 ° C. and low pressure steam of 20 to 300 mmH ₂ O as described above is 2 to 30 m / m. And then stretched 5.5 times or more in the stretching step.

前記のように水蒸気処理を施された処理モノフィラメ
ントを5.5倍以上に延伸されるが、好ましい延伸条件は
多段延伸となし、該多段延伸における１段目の条件は15
0〜210℃の温度で3.6〜5.5倍に熱延伸し、次いで２段目
の延伸を行なう。さらに、望ましくは前記１段目の延伸
ゾーンで150〜210℃の温度で3.6〜5.5倍に熱延伸された
第１延伸モノフィラメントを２段目の延伸ゾーンで、17
0〜210℃の温度で0.90〜1.05倍に熱延伸を施す。この２
段目の延伸は実質的に延伸を伴なう場合と緊張熱処理が
行なわれる場合とがあり、緊張熱処理によってポリアミ
ドモノフィラメントが弛緩によってたるまない緊張すな
わち張力がかかっている状態にある。さらにまた、望ま
しくは前記の１段目および２段目の延伸を終えたモノフ
ィラメントを３段目の延伸ゾーンに導びき、引続いて18
0〜220℃の温度で未延伸モノフィラメントに対する総合
延伸倍率が5.5〜7.0倍の範囲となるごとく３段目以上の
熱延伸を施す。The treated monofilament that has been subjected to the steam treatment as described above is stretched 5.5 times or more. The preferred stretching condition is multistage stretching, and the first stage condition in the multistage stretching is 15 times.
The film is hot-stretched 3.6 to 5.5 times at a temperature of 0 to 210 ° C., and then a second-stage stretching is performed. More preferably, the first drawn monofilament, which has been hot drawn 3.6 to 5.5 times at a temperature of 150 to 210 ° C. in the first drawing zone, is subjected to a 17
Hot stretching is performed at a temperature of 0 to 210 ° C. by a factor of 0.90 to 1.05. This 2
The stretching at the stage may be substantially accompanied by stretching or may be performed by a tension heat treatment, and the tension heat treatment is in a state in which the polyamide monofilament is under tension that is not slackened due to relaxation. Furthermore, preferably, the monofilament that has been subjected to the first and second stages of drawing is guided to a third stage of drawing zone, and subsequently, the monofilament is drawn.
At the temperature of 0 to 220 ° C., the third stage or higher thermal stretching is performed so that the total stretching ratio with respect to the undrawn monofilament becomes 5.5 to 7.0 times.

前記のように未延伸モノフィラメントに蒸気処理を施
し、しかる後、引続いて高温加熱、高張力条件で高倍率
熱延伸を施して得られたポリアミドモノフィラメントの
表層部は複屈折（Δns）が内層部の複屈折（Δnc）55×
10^-3に比して低く、具体的には表層部の複屈折（Δns）
は50×10^-3以下である。As described above, the unstretched monofilament is subjected to steam treatment, and subsequently, the surface layer of the polyamide monofilament obtained by performing high-magnification thermal stretching under high-temperature heating and high-tension conditions has a birefringence (Δns) in the inner layer. Birefringence (Δnc) of 55 ×
Lower than 10 ^-3 , more specifically, birefringence of surface layer (Δns)
Is 50 × 10 ⁻³ or less.

前記の延伸されたポリアミドモノフィラメントの内層
部の複屈折（Δnc）と表層部の複屈折（Δns）との差異
が５×10^-3以上であることからみて、未延伸糸の段階で
前記の本発明に係る条件、すなわち60乃至160℃の低
温、20乃至300mmH₂Oの低圧の水蒸気で処理されたことに
より、表層部の配向が進行せず一旦形成された表層構造
が実質的に保持され、内層部がより高配向となるという
現象が生じる。Considering that the difference between the birefringence (Δnc) of the inner layer portion and the birefringence (Δns) of the surface layer portion of the drawn polyamide monofilament is 5 × 10 ⁻³ or more, the above-mentioned book is obtained at the stage of an undrawn yarn. The conditions according to the present invention, that is, low temperature of 60 to 160 ° C., by being treated with low pressure steam of 20 to 300 mmH ₂ O, the orientation of the surface layer portion does not progress, and the once formed surface layer structure is substantially retained, A phenomenon occurs in which the inner layer portion is more highly oriented.

前記のように本発明に係る方法を用いて水蒸気処理さ
れた未延伸ポリアミドモノフィラメントを高温高倍率延
伸を施して得られたポリアミドモノフィラメントは、カ
プラミド単位が80重量％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が
5.0以上であるポリアミドポリマからなるポリアミドモ
ノフィラメントであって、該モノフィラメントの直径
（Ｄ）が0.05mm以上であり、該モノフィラメントの内層
部の複屈折（Δnc）が55×10^-3以上で表層部の複屈折
（Δns）が50×10^-3以下であり、該モノフィラメントの
表面に微細な凸凹が略均一に形成されており、好ましい
特性として引張強度［TT］（g/d）、結節強度［KT］（g
/d）、モノフィラメントの直径［Ｄ］（mm）の関係が TT≧−2.0D＋11.0−−（Ａ） KT≧−2.0D＋9.5 −−（Ｂ） を満足するものである。As described above, the polyamide monofilament obtained by subjecting the unstretched polyamide monofilament subjected to the steam treatment by the method according to the present invention to high-temperature high-magnification stretching has a capramide unit of 80% by weight or more and a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 80% by weight or more.
A polyamide monofilament comprising a polyamide polymer having a diameter of not less than 5.0, wherein the diameter (D) of the monofilament is not less than 0.05 mm, the birefringence (Δnc) of the inner layer of the monofilament is not less than 55 × 10 ^-3 , and Birefringence (Δns) is 50 × 10 ⁻³ or less, fine irregularities are formed almost uniformly on the surface of the monofilament, and preferable properties are tensile strength [TT] (g / d) and knot strength [KT ] (G
/ d) and the diameter [D] (mm) of the monofilament satisfies TT ≧ −2.0D + 11.0− (A) KT ≧ −2.0D + 9.5− (B).

本発明に係るポリアミドモノフィラメントの内層部の
高い複屈折は分子鎖が繊維軸方向によく配向しているこ
とを示し、高い引張強度の発現に寄与している。The high birefringence of the inner layer of the polyamide monofilament according to the present invention indicates that the molecular chains are well oriented in the fiber axis direction, and contributes to the development of high tensile strength.

一方、表層部の低い複屈折は非晶部分の分子鎖の配向
度が著しく低いことを示しており、高度に結晶化したラ
メラ結晶と、ラメラ結晶間の著しく弛緩した非晶部から
なる構造と対応している。かかる構造は弾性回復性に優
れた特性を発現し、このような柔軟な構造によって内層
部の高い引張り強度を発現する構造を保護することによ
り、高い結節強度を実現できたものと考える。On the other hand, the low birefringence in the surface layer indicates that the degree of orientation of the molecular chains in the amorphous part is extremely low, and the structure is composed of highly crystallized lamella crystals and the extremely relaxed amorphous part between lamella crystals. Yes, it is. It is considered that such a structure exhibited excellent elastic recovery properties, and a high knot strength was realized by protecting a structure exhibiting high tensile strength of the inner layer portion by such a flexible structure.

本発明に係る方法により得られたポリアミドモノフィ
ラメントの特徴である優れた力学特性を得るためには、
内層部の複屈折（Δnc）が55×10^-3以上で、かつ表層部
の複屈折（Δns）が50×10^-3以下であることが必要であ
り、かつ表面に微細な凸凹が均一に形成されていること
である。In order to obtain excellent mechanical properties that are characteristic of the polyamide monofilament obtained by the method according to the present invention,
It is necessary that the birefringence (Δnc) of the inner layer portion is 55 × 10 ⁻³ or more, and the birefringence (Δns) of the surface layer portion is 50 × 10 ⁻³ or less. It is formed.

本発明に係るポリアミドモノフィラメントの表層部の
構造は走査型電子顕微鏡でモノフィラメントの表面を観
察した時、第１図に示されるような、長さ0.1〜10μ、
巾0.01〜0.1μの微細な凹凸が均一に形成されているの
を見ることができる。第１図は本発明に係るポリアミド
モノフィラメントの表面である繊維の形状を示す図面に
代わる写真であり、該写真は繊維の表面を5000倍に拡大
した走査型電子顕微鏡写真である。The structure of the surface layer portion of the polyamide monofilament according to the present invention, when observing the surface of the monofilament with a scanning electron microscope, as shown in FIG.
It can be seen that fine irregularities having a width of 0.01 to 0.1 μ are uniformly formed. FIG. 1 is a photograph instead of a drawing showing the shape of the fiber which is the surface of the polyamide monofilament according to the present invention, and is a scanning electron microscope photograph of the fiber surface magnified 5000 times.

本発明の方法によって得られたポリアミドモノフィラ
メントの断面を偏光光学顕微鏡で観察すると表層構造の
形成を見ることができる。光学顕微鏡で観察した表層部
の量の厚みは数μ〜10μ程度であるが、モノフィラメン
トのポリマ組成、直径および処理条件等によって変化す
る。最も優れた力学特性を発現する時の表層部の量はモ
ノフィラメントの全面積に対する表層部の面積が５〜30
％、好ましくは10〜20％の時である。When the cross section of the polyamide monofilament obtained by the method of the present invention is observed with a polarizing optical microscope, formation of a surface layer structure can be seen. The thickness of the surface layer portion observed by an optical microscope is about several μm to 10 μm, but varies depending on the polymer composition, diameter, processing conditions and the like of the monofilament. The amount of the surface layer when the most excellent mechanical properties are expressed is 5 to 30 with respect to the total area of the monofilament.
%, Preferably 10 to 20%.

前記のような繊維構造の特徴を有する本発明に係る方
法で得られたポリアミドモノフィラメントは高い引張強
度と結節強度、および優れた耐衝撃性、耐屈曲疲労寿命
および耐摩耗性等の耐久性を有する。The polyamide monofilament obtained by the method according to the present invention having the above-mentioned features of the fiber structure has high tensile strength and knot strength, and excellent durability such as impact resistance, flex fatigue life and wear resistance. .

一方、前記従来のポリアミドモノフィラメントの製造
方法によって得られたポリアミドモノフィラメントの場
合、第２図に示すように、本発明に係るポリアミドモノ
フィラメントに見られる表面の微細な凹凸が観察されな
いか、あるいは従来の方法をより過酷な条件として得ら
れたポリアミドモノフィラメントの表面に凸凹が観察さ
れたとしても、この場合本発明の方法によって得られた
ポリアミドモノフィラメントに比して凹凸のサイズが１
オーダー大きく、かつ不均一に形成されるのである。第
２図は従来の方法で得られたポリアミドモノフィラメン
トの表面である繊維の形状を示す図面に代わる写真であ
り、該写真は繊維の表面を5000倍に拡大した走査型電子
顕微鏡写真である。On the other hand, in the case of the polyamide monofilament obtained by the conventional method for producing a polyamide monofilament, as shown in FIG. 2, fine irregularities on the surface of the polyamide monofilament according to the present invention are not observed, or the conventional method is used. Even if irregularities were observed on the surface of the polyamide monofilament obtained under more severe conditions, in this case, the size of the irregularities was 1 in comparison with the polyamide monofilament obtained by the method of the present invention.
They are formed to be large and non-uniform. FIG. 2 is a photograph instead of a drawing showing the shape of a fiber which is the surface of a polyamide monofilament obtained by a conventional method, and is a scanning electron micrograph in which the surface of the fiber is magnified 5000 times.

従来技術で見られるようにポリアミドモノフィラメン
トの延伸途中で水蒸気処理を施す場合は表層部を低配向
とすることは極めて困難であり、高温の水蒸気を圧力1K
g/cm²G以上、数Kg/cm²Gとしても前記の熱は延伸性に寄
与し逆に結晶化を促進する。When steam treatment is performed during stretching of a polyamide monofilament as seen in the prior art, it is extremely difficult to make the surface layer portion low oriented, and high temperature steam is applied at a pressure of 1K.
Even at g / cm ² G or more and several kg / cm ² G, the above-mentioned heat contributes to stretchability and, on the contrary, promotes crystallization.

また延伸されたポリアミドモノフィラメントのように
既に配向と結晶化が進んだモノフィラメントの場合、表
層構造を再編成しょうとしても、極めて高温、高圧の水
蒸気を用いた場合に再編成しうるが本発明に係る方法で
得られるポリアミドモノフィラメントの特性を有するも
のにすることは困難である。Also, in the case of a monofilament that has already been oriented and crystallized, such as a stretched polyamide monofilament, even if an attempt is made to reorganize the surface layer structure, it can be reorganized when extremely high temperature, high pressure steam is used. It is difficult to obtain the properties of the polyamide monofilament obtained by the method.

本発明に係る方法を実施する際に用いられる水蒸気処
理装置は、水蒸気処理条件が低温、低圧であるが故にシ
ール性を配慮した複雑な水蒸気処理装置を必要とせず、
また消費する水蒸気量も少なくて済むなど、工業的に極
めて有利な方法である。The steam treatment device used when carrying out the method according to the present invention does not require a complicated steam treatment device in consideration of sealing properties because the steam treatment conditions are low temperature and low pressure,
This is a very industrially advantageous method such that the amount of consumed water vapor is small.

未延伸ポリアミドモノフィラメントを水蒸気処理する
位置は、実質的に延伸が行なわれない位置、即ち冷却液
から導出された位置と引き取りロールとの間が好ましい
が、引き取りロールの後に給糸ロールを設けて、該引き
取りロールと給糸ロールとの間で実質的な延伸が行なわ
れない状態で処理する方法も採用できる。The position where the undrawn polyamide monofilament is subjected to the steam treatment is preferably a position where drawing is not substantially performed, that is, between a position derived from the cooling liquid and a take-up roll, but a yarn feed roll is provided after the take-up roll, It is also possible to adopt a method in which processing is performed in a state where substantial stretching is not performed between the take-up roll and the yarn supply roll.

水蒸気処理に供せられる未延伸モノフィラメントの複
屈折は10×10^-3以下、好ましくは５×10^-3以下である。The birefringence of the undrawn monofilament subjected to the steam treatment is 10 × 10 ⁻³ or less, preferably 5 × 10 ⁻³ or less.

水蒸気処理を均一にしかも効率的に行なうには水蒸気
処理の前に冷却液中を通過した際に表面に付着した冷却
液が速乾性でない場合は該冷却液を除去した後に行なう
ことが好ましい。In order to perform the steam treatment uniformly and efficiently, it is preferable to remove the coolant if the coolant adhering to the surface when passing through the coolant is not quick-drying before the steam treatment.

前記水蒸気処理装置には該モノフィラメントの通過す
る入口と出口を有し、処理装置内を前記圧力、温度およ
び滞留時間を保持できるよう、入口、出口の水蒸気シー
ル、温度および圧力制御装置を備えている。The steam processing apparatus has an inlet and an outlet through which the monofilament passes, and is provided with a steam seal at an inlet and an outlet, and a temperature and pressure control device so as to maintain the pressure, temperature and residence time in the processing apparatus. .

水蒸気処理された未延伸ポリアミドモノフィラメント
は連続して、5.5倍以上に熱延伸する。熱延伸の熱媒は1
00〜400℃の気体、例えば空気、水蒸気、または不活性
ガス、あるいは50〜250℃の液体、例えば水、グリセリ
ン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、シ
リコーンオイル、鉱物油、および菜種油等の植物油が用
いられる。The undrawn polyamide monofilament subjected to the steam treatment is continuously hot drawn 5.5 times or more. The heating medium for hot drawing is 1
A gas at 00 to 400 ° C, such as air, steam, or an inert gas, or a liquid at 50 to 250 ° C, such as water, glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, silicone oil, mineral oil, or vegetable oil such as rapeseed oil is used. .

熱延伸方法は好ましくは２段以上の多段延伸であり、
高強度ポリアミドモノフィラメントほど高温で高倍率延
伸が必要である。例えば直径0.21mm（1.5号）の釣糸用
ポリアミドモノフィラメントで引張り強度10g/d以上、
結節強度9g/d以上を得る場合は３段延伸法を採用し、ポ
リアミドモノフィラメントの融点近傍の温度で６倍以上
に延伸することによって得られる。The hot stretching method is preferably multi-stage stretching of two or more stages,
Higher-strength polyamide monofilaments require higher draw at higher temperatures. For example, a polyamide monofilament for fishing line with a diameter of 0.21mm (No.1.5) has a tensile strength of 10g / d or more,
In order to obtain a knot strength of 9 g / d or more, a three-stage drawing method is employed, and the polyamide monofilament is obtained by drawing at least 6 times at a temperature near the melting point.

次に熱延伸を終了したポリアミドモノフィラメントは
通常温水浴中、または高温気体浴中を通過させ、フィラ
メントに付着した熱媒およびまたは延伸工程で生じた歪
を除いたのち、仕上げ剤を付与して巻き取る。前記温水
浴での温水処理は通常60℃以上の温水中を0.01〜３秒
間、0.9〜1.0の延伸比で通過させ、前記高温気体浴での
気体処理の場合は200〜400℃で0.01〜３秒間、0.9〜1.0
の延伸比で通過させ、いづれも実質的な弛緩熱処理を施
こす。また仕上げ剤は通常静電気防止剤および潤滑剤等
を主成分とし、フィラメントに対し0.02〜0.5重量％付
与させる。Next, the polyamide monofilament that has been subjected to the heat drawing is usually passed through a hot water bath or a high-temperature gas bath to remove the heat medium attached to the filament and / or the strain generated in the drawing process, and then apply a finishing agent and wind the film. take. The hot water treatment in the hot water bath is usually passed through hot water at 60 ° C. or higher for 0.01 to 3 seconds at a draw ratio of 0.9 to 1.0, and in the case of gas treatment in the high temperature gas bath, 0.01 to 3 at 200 to 400 ° C. 0.9-1.0 seconds
, And each of them is subjected to a substantial relaxation heat treatment. The finishing agent usually contains an antistatic agent, a lubricant and the like as main components, and is applied in an amount of 0.02 to 0.5% by weight to the filament.

以下実施例によって説明するがポリアミドモノフィラ
メントの物性および繊維構造に関する測定法及び定義は
以下の通りである。Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the measuring methods and definitions relating to the physical properties and fiber structure of the polyamide monofilament are as follows.

（ア）硫酸相対粘度（ηｒ）：試料1gを98％硫酸100ml
に溶解し、オストワルド粘度計で25℃で測定した。(A) Sulfuric acid relative viscosity (ηr): 1 g of sample is 100 ml of 98% sulfuric acid
And measured at 25 ° C. with an Ostwald viscometer.

（イ）複屈折（Δnc、Δns） カールツァイスイエナ社（東独）製の透過定量型干渉
顕微鏡を用いて、干渉縞法によって繊維フィラメントの
側面から観察した平均複屈折を求めた。繊維の表層から
中心に２μ間隔で測定し、内層部複屈折（Δnc）と表層
複屈折（Δns）を求めた。内層部複屈折は中心部の複屈
折の値を用い、表層部複屈折は表層から２μの位置の値
とした。(A) Birefringence (Δnc, Δns) Using a transmission quantitative interference microscope manufactured by Carl Zeiss Jena (East Germany), the average birefringence observed from the side surface of the fiber filament by the interference fringe method was determined. Measurements were taken at 2 μ intervals from the surface layer of the fiber to the center, and the inner layer birefringence (Δnc) and the surface birefringence (Δns) were determined. For the inner layer portion birefringence, the value of the central portion birefringence was used, and for the surface layer portion birefringence, a value at a position 2 μm from the surface layer was used.

（ウ）引張強度（TT）および結節強度（KT）:JIS-L107
0.5.1.1（標準引張強伸度）、（標準結節強伸度）測定
方法に準じて測定を行なった。(C) Tensile strength (TT) and knot strength (KT): JIS-L107
The measurement was performed according to the measurement method of 0.5.1.1 (standard tensile strength and elongation) and (standard knot strength and elongation).

（エ）耐衝撃性：島津製作所（株）製振り子型衝撃試験
機を用いて、つかみ長25cm、引張長速度1.5m/秒で測定
した破断時の値。(D) Impact resistance: The value at break measured using a pendulum-type impact tester manufactured by Shimadzu Corporation at a gripping length of 25 cm and a tensile length speed of 1.5 m / sec.

（オ）屈曲疲労寿命（Nb）：東洋精機製作所（株）製屈
曲疲労測定機で、張力3g/d荷重下で測定し、屈曲疲労切
断した時の屈曲回数を求め屈曲疲労寿命とした。(E) Flex fatigue life (Nb): Measured with a flex fatigue tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. under a tension of 3 g / d load, and the number of flexes when the flex fatigue was cut was determined to be the flex fatigue life.

（カ）耐摩耗性（Ｎμ）：直径50mmのロールの表面に32
0メッシュのサンドペーパーを貼り、デニール当たり0.0
5gの荷重をかけた試料を該サンドペーパー上に接触角90
°となるようにセットし、該ロールを回転速度180回／
分の速度で回転させる。試料が摩耗切断する迄の時間を
測定し、耐摩耗破断回数を求めた。(F) Wear resistance (Nμ): 32 on the surface of a 50 mm diameter roll
Paste 0 mesh sandpaper, 0.0 per denier
A sample with a load of 5 g was placed on the sandpaper with a contact angle of 90.
°, and the roll is rotated 180 times /
Rotate at a speed of minutes. The time required for the sample to undergo abrasion cutting was measured, and the number of wear-resistant ruptures was determined.

各実施例および比較例におけるポリアミドモノフィラ
メントの製糸条件を表１に示し、得られたポリアミドモ
ノフィラメントの特性を表２に示した。また、表２に示
した各特性のうちポリアミドモノフィラメントの径
（Ｄ）と引張強度（g/d）の関係について第３図に示
し、ポリアミドモノフィラメントの径（Ｄ）と結節強度
（g/d）との関係について第４図に示した。第３図およ
び第４図におけるE1、E2…は実施例１、実施例２…に対
応し、C1、C2…は比較例１、比較例２…に対応するもの
である。さらに第３図における線S1は、本発明に係る、
前記TT≧−2.0D＋11.0におけるTT＝−2.0D＋11.0を示す
ものであり、第４図における線S2は、本発明に係る、前
記KT≧−2.0D＋9.5におけるKT＝−2.0D＋9.5を示すもの
である。Table 1 shows the spinning conditions of the polyamide monofilament in each of Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the characteristics of the obtained polyamide monofilament. FIG. 3 shows the relationship between the diameter (D) of the polyamide monofilament and the tensile strength (g / d) among the properties shown in Table 2, and the diameter (D) of the polyamide monofilament and the knot strength (g / d). Is shown in FIG. In FIGS. 3 and 4, E1, E2... Correspond to the first and second embodiments, and C1, C2... Correspond to the first and second comparative examples. Furthermore, the line S1 in FIG.
FIG. 4 shows TT = −2.0D + 11.0 when TT ≧ −2.0D + 11.0, and the line S2 in FIG. 4 indicates KT = −2.0D + 9 when the KT ≧ −2.0D + 9.5 according to the present invention. 5 is shown.

〔実施例〕〔Example〕

実施例−１ 相対粘度（ηｒ）が8.5、水分率0.01重量％、融点210
℃、9000poiseのポリマ特性を持つカプラミド単位90、
ヘキサメチレンアジパミド単位10重量比からなる共重合
ポリマをエクストルーダ型紡糸機により紡糸温度295℃
にて吐出線速度5.6m/分の速度で押出した。Example-1 Relative viscosity (ηr) is 8.5, water content is 0.01% by weight, melting point is 210.
Capramid unit 90 with polymer characteristics of ℃, 9000poise,
Spinning temperature of 295 ° C using an extruder-type spinning machine for a copolymer consisting of hexamethylene adipamide units in a weight ratio of 10
At a discharge linear speed of 5.6 m / min.

紡出フィラメントは窒素ガスで充満した300℃、長さ1
50mmの加熱筒を通過させた後、５℃に冷却されたテトラ
クロロジフロロエタンとトルエンの80:20重量比からな
る混合液からなる低温液体中を通して急冷固化し未延伸
モノフィラメントとなし、該未延伸モノフィラメントを
低温液体中から導出し、引続いて蒸気処理に導入し温度
90℃、水蒸気圧力65mmH₂Oの蒸気で0.18秒間処理し処理
モノフィラメントとなし、該処理モノフィラメントを、
5m/分の速度で引取りロールによって引取っ後、次いで
延伸装置に導びき180℃に加熱された、長さ15cmのポリ
エチレングリコール浴中で4.5倍に１段目の延伸を施
し、次に連続して200℃、長さ2cmのポリエチレングリコ
ール浴中で1.01倍の延伸比で緊張熱処理すなわち２段目
の延伸を行なった。更に連続して205℃、長さ50cmのポ
リエチレングリコール浴中1.4倍で３段目の延伸を行な
った。延伸を終ったフィラメントは次いで浴温90℃、長
さ100cmの温水浴中を0.95倍の延伸比で通過させた後仕
上げ剤を付与して巻き取った。Spun filament is 300 ℃ filled with nitrogen gas, length 1
After passing through a 50 mm heating cylinder, it was quenched and solidified by passing through a low-temperature liquid consisting of a mixture of tetrachlorodifluoroethane and toluene cooled to 5 ° C at a weight ratio of 80:20 to form an undrawn monofilament. The drawn monofilament is led out of the low-temperature liquid and subsequently introduced into
Treated with steam of 90 ° C. and steam pressure of 65 mmH ₂ O for 0.18 seconds to form a treated monofilament,
After being taken up by a take-up roll at a speed of 5 m / min, it is then guided to a stretching device and subjected to the first stage stretching 4.5 times in a polyethylene glycol bath having a length of 15 cm and heated to 180 ° C., and then continuously. Then, tension heat treatment, that is, second-stage stretching was performed at a stretching ratio of 1.01 times in a polyethylene glycol bath having a length of 2 cm at 200 ° C. Further, third stretching was performed continuously at a draw ratio of 1.4 in a polyethylene glycol bath having a length of 205 ° C and a length of 50 cm. The stretched filament was then passed through a hot water bath having a bath temperature of 90 ° C. and a length of 100 cm at a draw ratio of 0.95 and then wound with a finish applied.

得られたフィラメントは糸径0.205mm（1.5号）でフィ
ラメントの相対粘度（ηｒ）は6.2であった。The obtained filament had a yarn diameter of 0.205 mm (No. 1.5) and a relative viscosity (ηr) of the filament of 6.2.

内層部の複屈折（Δnc）は56.1×10^-3で、表層部の複
屈折（Δns）は48.2×10^-3でであった。またモノフィラ
メント表層には巾約0.05μ、長さ約３μの縞状の凸凹が
均一に無数形成されていた。非晶分子配向度（）は0.
40と低かった。The birefringence (Δnc) of the inner layer was 56.1 × 10 ⁻³ , and the birefringence (Δns) of the surface layer was 48.2 × 10 ⁻³ . In addition, on the surface of the monofilament, a myriad of stripes having a width of about 0.05 μ and a length of about 3 μ were uniformly formed. The degree of amorphous molecular orientation () is 0.
It was as low as 40.

引張強度は、12.1g/d、結節強度は9.8g/d、屈曲疲労
寿命（Nb）が344回、耐摩耗破断回数（Ｎμ）が435回の
透明性の良好なモノフィラメントが得られた。製糸条件
を表１に示し、得られたポリアミドモノフィラメントの
特性は表２に示した。また、モノフィラメントの径
（Ｄ）と引張強度（g/d）との関係を第３図（E1）に、
モノフィラメントの径（Ｄ）と結節強度（g/d）との関
係を第４図（E2）に示した。A monofilament with good transparency having a tensile strength of 12.1 g / d, a knot strength of 9.8 g / d, a flexural fatigue life (Nb) of 344 times, and a number of wear-resistant ruptures (Nμ) of 435 times was obtained. The spinning conditions are shown in Table 1, and the characteristics of the obtained polyamide monofilament are shown in Table 2. FIG. 3 (E1) shows the relationship between the diameter (D) of the monofilament and the tensile strength (g / d).
FIG. 4 (E2) shows the relationship between the diameter (D) of the monofilament and the knot strength (g / d).

実施例２〜６および比較例１〜５ 実施例１と同様の紡糸−蒸気処理−延伸プロセスを用
いて製糸条件を種々変更して製糸試験を行なった。各製
糸条件は表１に示すとおりであり、得られたポリアミド
モノフィラメントの特性は表２および第３図および第４
図に示すとおりであった。Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 A spinning test was performed using the same spinning-steaming-drawing process as in Example 1 and changing the spinning conditions. The respective spinning conditions are as shown in Table 1, and the characteristics of the obtained polyamide monofilament are shown in Table 2, FIG. 3 and FIG.
It was as shown in the figure.

前記の各製糸条件のうち実施例１と特に異なる条件は次
の如くである。Among the above-described yarn-making conditions, conditions particularly different from those in Example 1 are as follows.

実施例２はポリマ組成をナイロン６のみ（100％）と
したもの（Ｄ＝0.205、1.5号）であり延伸温度を若干高
くしたものである。In Example 2, the polymer composition was changed only to nylon 6 (100%) (D = 0.205, No. 1.5), and the stretching temperature was slightly increased.

実施例３はポリマの硫酸相対粘度（ηｒ）を10.2とな
した高粘度ポリマを用いたもの（Ｄ＝2.05、1.5号）で
ある。Example 3 uses a high-viscosity polymer having a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 10.2 (D = 2.05, No. 1.5).

実施例４は紡糸口金からのポリマ吐出量を実施例１
（Ｄ＝0.205、1.5号）に比して太いポリアミドモノフィ
ラメント（Ｄ＝0.290、３号）となしたものである。In Example 4, the amount of polymer discharged from the spinneret was measured in Example 1.
(D = 0.205, No. 1.5) and a thick polyamide monofilament (D = 0.290, No. 3).

実施例５はポリマ組成比ナイロン6/ナイロン66を85/1
5となしたもの（Ｄ＝0.205、1.5号）であり、蒸気処理
時の速度を変更したものである。In Example 5, the polymer composition ratio of nylon 6 / nylon 66 was 85/1.
5 (D = 0.205, No. 1.5), in which the steam processing speed was changed.

実施例６はポリマ組成比ナイロン6/ナイロン66を90/1
0となし実施例１に比して極めて太いポリアミドモノフ
ィラメント（Ｄ＝0.478、８号）となしたものである。In Example 6, the polymer composition ratio of nylon 6 / nylon 66 was 90/1.
This is a polyamide monofilament (D = 0.478, No. 8) which is extremely thick as compared to Example 1.

比較例１、２、４はポリマ組成が実施例１と同じであ
り、比較例３はポリマ組成が実施例５と同じで、比較例
５はポリマ組成が実施例２と同じである。Comparative Examples 1, 2, and 4 have the same polymer composition as Example 1, Comparative Example 3 has the same polymer composition as Example 5, and Comparative Example 5 has the same polymer composition as Example 2.

また、比較例４ではポリマの硫酸相対粘度（ηｒ）が
4.5のものであり従来高粘度ポリマとして用いられてい
たものを用いた。In Comparative Example 4, the relative sulfuric acid viscosity (ηr) of the polymer was
4.5, which was conventionally used as a high-viscosity polymer was used.

製糸条件のうち、比較例１では蒸気処理時の走行速度
を早くしたものであり十分蒸気に曝されない条件であ
り、比較例２は本発明の条件の１つである延伸前の蒸気
処理を全くしなかったものであり、比較例３はチップ中
の水分率が0.12％のものを用い、比較例４は前記のよう
にポリマの硫酸相対粘度（ηｒ）が4.5のものを用い、
また、比較例５はは１段目の延伸倍率が低く、総合延伸
倍率が低いものである。Among the spinning conditions, in Comparative Example 1, the running speed during the steaming was increased and the conditions were not sufficiently exposed to steam. In Comparative Example 2, the steaming before stretching, which is one of the conditions of the present invention, was completely omitted. Comparative Example 3 used a chip having a water content of 0.12% in Comparative Example 3, Comparative Example 4 used a polymer having a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 4.5 as described above,
In Comparative Example 5, the first-stage stretching ratio was low, and the overall stretching ratio was low.

前記の各実施例および比較例によって得られたポリア
ミドモノフィラメントについては表２からも明らかなよ
うに引張強度、結節強度、屈曲疲労寿命および摩耗破断
寿命に優れ、釣糸用および漁網用原糸として極めて好ま
しく用いられるものであった。As apparent from Table 2, the polyamide monofilaments obtained by the above Examples and Comparative Examples are excellent in tensile strength, knot strength, flex fatigue life and wear rupture life, and are extremely preferable as raw yarn for fishing line and fishing net. It was used.

比較例６、 実施例１の条件のうち、紡糸口金の直下に高温雰囲気
域を設けることなく紡出されたモノフィラメントを直ち
に急冷した。この場合、メルトフラクチャーが生じモノ
フィラメントの横断面が極めて不均一となり円滑な製糸
ができなかった。 Comparative Example 6 Among the conditions of Example 1, the monofilament spun out was immediately quenched without providing a high-temperature atmosphere area immediately below the spinneret. In this case, melt fracture occurred and the cross section of the monofilament was extremely non-uniform, so that smooth yarn could not be produced.

［発明の効果］ 本発明のポリアミドモノフィラメントは引張強度、結
節強度、耐屈曲疲労性および耐摩耗性等に優れているの
で、釣糸、および漁網用糸として好適であり、特に上記
のように優れた機械的特性を有するのみでなく、透明
性、柔軟性等の特性によって漁獲性、操作性、耐久性の
優れた製品を提供することができる。[Effects of the Invention] The polyamide monofilament of the present invention is excellent in tensile strength, knot strength, flex fatigue resistance, abrasion resistance, etc., and therefore is suitable as a fishing line and a fishing net line, and particularly as described above. In addition to having mechanical properties, it is possible to provide a product excellent in catchability, operability and durability due to properties such as transparency and flexibility.

また本発明ポリアミドモノフィラメントの優れた特徴
を生かして釣糸および漁網用糸以外の用途、例えばブラ
シ材、コード、ロープ、ケーブル、および紐類に有用す
ることができる。In addition, the polyamide monofilament of the present invention can be utilized for applications other than fishing line and fishing net yarn, for example, brush materials, cords, ropes, cables, and cords by utilizing the excellent characteristics of the polyamide monofilament.

さらに、本発明の方法を実施すると、使用される蒸気
の量が、従来の延伸時における蒸気使用量に比して１オ
ーダ少なく、ポリアミドモノフィラメントの製造コスト
を大幅に低下しうるという効果を奏する。Further, when the method of the present invention is carried out, the amount of steam used is one order less than the amount of steam used in the conventional stretching, and there is an effect that the production cost of the polyamide monofilament can be greatly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明に係るポリアミドモノフィラメントの表
面である繊維の形状を示す図面に代わる写真であり、該
写真は繊維の表面を5000倍に拡大した走査型電子顕微鏡
写真である。 第２図は従来の方法で得られたポリアミドモノフィラメ
ントの表面である繊維の形状を示す図面に代わる写真で
あり、該写真は繊維の表面を5000倍に拡大した走査型電
子顕微鏡写真である。 第３図は本発明の実施例で得られたポリアミドモノフィ
ラメントの直径（mm）と引張強度（g/d）との関係を示
した図であり、第４図は本発明の実施例で得られたポリ
アミドモノフィラメントの直径（mm）と結節強度との関
係を示した図である。第３図および第４図のうち○印
（E1〜E6）は本発明の実施例、●印（C1〜C6）は比較例
を示す。FIG. 1 is a photograph instead of a drawing showing the shape of the fiber which is the surface of the polyamide monofilament according to the present invention, and is a scanning electron microscope photograph of the fiber surface magnified 5000 times. FIG. 2 is a photograph instead of a drawing showing the shape of a fiber which is the surface of a polyamide monofilament obtained by a conventional method, and is a scanning electron micrograph in which the surface of the fiber is magnified 5000 times. FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the diameter (mm) and the tensile strength (g / d) of the polyamide monofilament obtained in the example of the present invention, and FIG. 4 is obtained in the example of the present invention. FIG. 4 is a view showing the relationship between the diameter (mm) of the obtained polyamide monofilament and the knot strength. 3 and 4, the marks (E1 to E6) indicate examples of the present invention, and the marks (C1 to C6) indicate comparative examples.

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリアミドモノフィラメントにおいて、カ
プラミド単位が80重量％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が
5.0以上であるポリアミドポリマからなるポリアミドモ
ノフィラメントであって、該モノフィラメントの直径
（Ｄ）が0.05mm以上であり、該モノフィラメントの内層
部の複屈折（△nc）が55×10^-3以上で表層部の複屈折
（Δns）が50×10^-3以下であり、該モノフィラメントの
表面に微細な凸凹が略均一に形成されてなることを特徴
とするポリアミドモノフィラメント。1. A polyamide monofilament wherein the relative viscosity (ηr) of sulfuric acid is 80% by weight or more in units of capramide.
A polyamide monofilament comprising a polyamide polymer having a diameter of not less than 5.0, a diameter (D) of the monofilament is not less than 0.05 mm, a birefringence (Δnc) of an inner layer portion of the monofilament is not less than 55 × 10 ⁻³ and a surface layer portion. A polyamide monofilament characterized in that the monofilament has a birefringence (Δns) of 50 × 10 ⁻³ or less and fine irregularities are formed substantially uniformly on the surface of the monofilament. 【請求項２】引張強度［TT］（g/d）、結節強度［KT］
（g/d）がモノフィラメントの直径［Ｄ］（mm）との関
係において、下記の式（Ａ）、（Ｂ）を満足することを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のポリアミド
モノフィラメント。 TT≧−2.0D＋11.0−−（Ａ） KT≧−2.0D＋9.5 −−（Ｂ）2. Tensile strength [TT] (g / d), knot strength [KT]
The polyamide according to claim (1), wherein (g / d) satisfies the following formulas (A) and (B) in relation to the diameter [D] (mm) of the monofilament. Monofilament. TT ≧ −2.0D + 11.0 −− (A) KT ≧ −2.0D + 9.5 −− (B) 【請求項３】カプラミド単位が80重量％以上で硫酸相対
粘度（ηｒ）が5.5以上のポリアミドポリマを溶融紡糸
し次いで熱延伸して、直径0.05mm以上であるポリアミド
モノフィラメントの製造する方法において、 （イ）ポリカプラミドポリマ中の水分率を0.05重量％以
下にして供給し、280〜310℃の温度で溶解して紡出し、
紡出モノフィラメントとなし、 （ロ）前記紡出モノフィラメントを紡糸口金の直下に設
けた、温度150〜400℃高温雰囲気中を長さ20〜300mm通
過させた後、直ちに温度−10〜＋20℃の低温液体中を通
して急冷固化させて未延伸モノフィラメントとなし、 （ハ）前記未延伸モノフィラメントを蒸気処理装置に導
入し、該蒸気処理装置で温度60℃〜160℃、圧力20〜300
mmの蒸気で0.01〜1.0秒間蒸気処理して処理モノフィラ
メントとなし、 （ニ）前記処理モノフィラメントを２〜30m/分の速度で
引取った後、次いで延伸装置に導びき5.5倍以上に多段
熱延伸することを特徴とするポリアミドモノフィラメン
トの製造方法。3. A method for producing a polyamide monofilament having a diameter of 0.05 mm or more by melt-spinning a polyamide polymer having a capramide unit of 80% by weight or more and a sulfuric acid relative viscosity (ηr) of 5.5 or more, followed by hot drawing. A) The water content in the polycapramid polymer is adjusted to 0.05% by weight or less, supplied, melted at a temperature of 280 to 310 ° C, and spun out.
(B) After passing the spun monofilament through a high-temperature atmosphere of 150-400 ° C and a high temperature of 20-300mm provided immediately below the spinneret, immediately lower the temperature to a temperature of -10 ° C to + 20 ° C. (3) The undrawn monofilament is introduced into a steam processing device, where the temperature is 60 to 160 ° C., and the pressure is 20 to 300.
(d) After drawing the treated monofilament at a speed of 2 to 30 m / min, it is guided to a stretching device and multi-stage thermal drawing to 5.5 times or more. A method for producing a polyamide monofilament. 【請求項４】多段延伸における１段目で、150℃〜210℃
の温度で3.6〜5.5倍に熱延伸し、次いで２段目の延伸を
行なうことを特徴とする特許請求の範囲第（３）項記載
のポリアミドモノフィラメントの製造方法。4. The first stage in the multistage stretching, wherein the first stage is 150 ° C. to 210 ° C.
The method for producing a polyamide monofilament according to claim (3), wherein the film is stretched by a factor of 3.6 to 5.5 at a temperature of, and then stretched in a second step. 【請求項５】多段延伸における２段目で、170℃〜210℃
の温度で0.90〜1.05倍に熱延伸をすることを特徴とする
特許請求の範囲第（４）項記載のポリアミドモノフィラ
メントの製造方法。5. The second stage in the multistage stretching, wherein the temperature is 170 ° C. to 210 ° C.
The method for producing a polyamide monofilament according to claim (4), wherein hot stretching is performed at a temperature of 0.90 to 1.05 times at the temperature of (4). 【請求項６】２段目の延伸を終えたモノフィラメントを
引続き180℃〜220℃の温度で未延伸モノフィラメントに
対する総合延伸倍率が5.5〜7.0倍の範囲となるごとく３
段目以上の熱延伸を施すことを特徴とする特許請求の範
囲第（５）項記載のポリアミドモノフィラメントの製造
方法。6. The monofilament which has been stretched in the second stage is continuously heated at a temperature of 180 ° C. to 220 ° C. so that the total stretching ratio with respect to the undrawn monofilament becomes 5.5 to 7.0 times.
The method for producing a polyamide monofilament according to claim (5), wherein the heat stretching is performed at the step or higher.