JP2729080B2 - Water-based dip coating - Google Patents
Water-based dip coatingInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水系浸漬塗装用塗料に関するものであり、
特に被塗物のエッジ部（端部）においても防食性の優れ
た塗膜を形成できる、浸漬塗装に有用な水系塗料に関す
るものである。The present invention relates to a water-based dip coating paint,
In particular, the present invention relates to a water-based paint useful for dip coating, capable of forming a coating film having excellent anticorrosion properties even at an edge portion (end portion) of an object to be coated.
（従来技術およびその課題） 浸漬塗装用塗料としては、多くのものが実用化されて
いるが、被塗物を曲率半径の小さなエッジ端部を有する
場合、被塗物を浸漬塗料浴中に浸漬して引上げ、余分の
塗料を除去する際の塗料膜の流動によって、また、加熱
硬化時における塗料膜の粘度低下による流動によって被
塗物のエッジ端部に充分な塗膜厚が確保できず、エッジ
端部のカバーリングが劣り、そのため防食性が悪いとい
う問題点を有していた。本出願人はエッジ端部のカバー
リングを改良した塗料として先に、特願昭63−75778号
（特開平１−247471号）において、顔料を多く配合し、
顔料の総吸油量を高くした浸漬塗装用塗料を提案した。
しかしながら、この塗料によってエッジ端部のカバーリ
ングは改良されるものの、水平部の塗膜の平滑性が劣っ
たり、光沢の高い塗膜が得られなかったり、塗膜の耐水
性が劣るという問題があった。(Prior art and its problems) Many dip coatings have been put into practical use. However, when the object to be coated has an edge having a small radius of curvature, the object to be coated is immersed in a dip coating bath. By pulling up, the flow of the paint film when removing excess paint, and also due to the flow due to the decrease in viscosity of the paint film during heat curing, it is not possible to secure a sufficient paint film thickness at the edge end of the object to be coated, There was a problem that the covering at the edge end was inferior, and thus the corrosion resistance was poor. The applicant of the present invention has previously disclosed in Japanese Patent Application No. 63-75778 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-247471) a large amount of a pigment as a coating having improved edge edge covering.
A paint for dip coating with high total oil absorption of pigment was proposed.
However, although the coating at the edge end is improved by this paint, there are problems that the smoothness of the paint film in the horizontal portion is inferior, a high gloss paint film cannot be obtained, and the water resistance of the paint film is poor. there were.
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、エッジ端部において充分な塗膜厚を確
保することができ、かつ水平部においても塗面外観の良
好な塗膜を形成でき、かつ光沢が高く、耐水性の良好な
塗膜を得ることができる浸漬塗装用塗料を得るべく鋭意
研究の結果、特定のゲル化微粒子重合体を特定量配合し
た水系浸漬塗装用塗料が上記目的を達成できることを見
出し、本発明に到達した。(Means for Solving the Problems) The present inventors can secure a sufficient coating film thickness at the edge end, and can form a coating film having a good painted surface appearance even in a horizontal portion, and have a gloss. As a result of diligent studies to obtain a dip coating paint that can obtain a coating film having high water resistance, it is possible that an aqueous dip coating paint containing a specific amount of a specific gelling fine particle polymer can achieve the above object. And arrived at the present invention.
すなわち本発明によれば、（１）水溶性ないしは水分
散性樹脂、（２）（ａ）分子内に少なくとも２個のラジ
カル重合可能な不飽和基を含有する重合性モノマー及び
（ｂ）前記（ａ）以外のラジカル重合性モノマーを、分
子内にアリル基を含有する反応性乳化剤を用いて乳化重
合したゲル化微粒子重合体及び（３）水を必須成分とし
てなり、該樹脂100重量部に対して該ゲル化微粒子重合
体を１〜20重量部含有することを特徴とする水系浸漬塗
装用塗料が提供される。That is, according to the present invention, (1) a water-soluble or water-dispersible resin, (2) (a) a polymerizable monomer containing at least two radically polymerizable unsaturated groups in a molecule, and (b) the ( A gelled fine particle polymer obtained by emulsion polymerization of a radical polymerizable monomer other than a) using a reactive emulsifier containing an allyl group in the molecule, and (3) water as essential components, based on 100 parts by weight of the resin. Thus, there is provided a water-based dip coating paint containing 1 to 20 parts by weight of the gelled fine particle polymer.
本発明においてはゲル化微粒子重合体が樹脂100重量
部に対して１〜20重量部含有せしめられているため、塗
料の粘性がチキソトロピーとなり、エッジ端部にも充分
な膜厚を確保できるものであり、エッジ端部においても
防食性良好な塗膜とできる。In the present invention, since the gelled fine particle polymer is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, the viscosity of the paint becomes thixotropy, and a sufficient film thickness can be ensured also at the edge end. Yes, a coating film having good anticorrosion properties can be obtained even at the edge end.
本発明塗料を浸漬塗装するにあたり、浸漬塗料槽中の
塗料は撹拌され流動して塗料粘度は低く塗装し易い状態
に保たれ、また一旦、被塗物が塗装されて引上げられる
と、被塗物上の塗料膜にかかる力が除かれ塗料膜の粘度
が高くなるため、エッジ端部に塗着した塗料の流動性が
抑制され、エッジ端部に充分な膜厚が得られ、また焼付
時における塗膜の粘度低下も抑制でき、最終的に得られ
る塗膜はエッジ端部においても充分な膜厚を有するもの
となり、エッジ端部の防食性を良好なものとすることが
できる。In the dip coating of the paint of the present invention, the paint in the dip paint tank is agitated and flowed so that the viscosity of the paint is maintained at a low level so that the paint can be easily applied. Since the force applied to the upper paint film is removed and the viscosity of the paint film becomes higher, the fluidity of the paint applied to the edge end is suppressed, and a sufficient film thickness is obtained at the edge end, and also during baking. A decrease in the viscosity of the coating film can also be suppressed, and the finally obtained coating film has a sufficient film thickness even at the edge end, and the corrosion resistance at the edge end can be improved.
また、本発明塗料は、塗料にチキソトロピー性を与え
るための多量の顔料を配合する必要がなく顔料の総吸油
量を低く抑えることができるため、水平部の仕上り外観
が良好で、かつ光沢が高く、耐水性の良好な塗膜を得る
ことができる。In addition, the paint of the present invention does not require a large amount of pigment to impart thixotropic properties to the paint and can reduce the total oil absorption of the pigment, so that the finished appearance of the horizontal portion is good, and the gloss is high. And a coating film having good water resistance can be obtained.
本発明に用いられる（１）水溶性ないしは水分散性樹
脂としては、水系塗料用樹脂として用いられるものが使
用できるが、アニオン性の水溶性ないしは水分散性樹脂
が好ましい。樹脂系としては、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、アルキド樹脂、エポキシエステル樹脂、メラミン
樹脂、ポリブタジエン系樹脂などが使用できる。As the (1) water-soluble or water-dispersible resin used in the present invention, those used as resins for water-based paints can be used, but anionic water-soluble or water-dispersible resins are preferred. As the resin, an acrylic resin, a urethane resin, an alkyd resin, an epoxy ester resin, a melamine resin, a polybutadiene resin, or the like can be used.
本発明において用いられる、（２）ゲル化微粒子重合
体は、（ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可
能な不飽和基を含有する重合性モノマー、および（ｂ）
前記（ａ）以外のラジカル重合性不飽和モノマーを、分
子内にアリル基を含有する反応性乳化剤を用いて乳化重
合した、粒子内で架橋したゲル化微粒子重合体である。The (2) gelled fine particle polymer used in the present invention is (a) a polymerizable monomer containing at least two radically polymerizable unsaturated groups in a molecule, and (b)
It is a gelled fine particle polymer crosslinked in particles, obtained by emulsion polymerization of a radical polymerizable unsaturated monomer other than the above (a) using a reactive emulsifier having an allyl group in the molecule.
上記（ａ）の分子内に少なくとも２個のラジカル重合
可能な不飽和基を含有する重合性モノマーとしては、多
価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、
多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル及び２個以
上のビニル基で置換された芳香族化合物などがあり、そ
れらの例としては、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、
ジビニルベンゼンなどが挙げられる。Examples of the polymerizable monomer having at least two radically polymerizable unsaturated groups in the molecule of the above (a) include a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid ester of a polyhydric alcohol,
Examples include polybasic acid polymerizable unsaturated alcohol esters and aromatic compounds substituted with two or more vinyl groups, such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, Diallyl phthalate,
Divinylbenzene and the like.
前記（ｂ）のラジカル重合性不飽和モノマーはゲル化
微粒子重合体を構成する残りの成分であり、たとえば Ｉ）カルボキシル基含有単量体、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸など、 II）ヒドロキシル基含有単量体、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、アリルアルコール、メタアリルアルコールなど、 III）アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートなど、 IV）重合性芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンなどが
挙げられる。The radical polymerizable unsaturated monomer (b) is the remaining component constituting the gelled fine particle polymer. Examples thereof include: I) a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, and maleic acid. Acid) fumaric acid, etc. II) hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl alcohol, methallyl alcohol, etc. III) alkyl (Meth) acrylates, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
IV) Polymerizable aromatic compounds such as n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and t-butylstyrene.
これらの（ｂ）のモノマーは、所望の特性に応じて適
宜選択され、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは、
２種またはそれ以上を組み合わせて使用することができ
る。These monomers of (b) are appropriately selected according to desired properties, and may be used alone, respectively, or
Two or more can be used in combination.
本発明におけるゲル化微粒子重合体を構成する前記モ
ノマー（ａ）及び（ｂ）の配合割合は、 （ａ）モノマー:1〜99重量％、好ましくは３〜20重量％ （ｂ）モノマー:1〜99重量％、好ましくは80〜97重量％ の範囲である。The mixing ratio of the monomers (a) and (b) constituting the gelled fine particle polymer in the present invention is as follows: (a) monomer: 1 to 99% by weight, preferably 3 to 20% by weight; It is in the range of 99% by weight, preferably 80-97% by weight.
ゲル化微粒子重合体の製造に用いる分子内にアリル基
を含有する反応性乳化剤としては、特願昭63−197055号
（特開平２−47107号）公報に記載されている、以下の
アニオン性および非イオン性の乳化剤を代表例として挙
げることができる。As reactive emulsifiers containing an allyl group in the molecule used in the production of gelled fine particle polymers, the following anionic and emulsifying agents described in Japanese Patent Application No. 63-197,055 (JP-A-2-47107) can be used. Nonionic emulsifiers can be mentioned as representative examples.
（Ｉ）アリル基含有アニオン性反応性乳化剤 アリル基含有スルホン酸塩およびアリル基含有スルホ
コハク酸ジエステル塩が代表例として挙げられる。これ
らのものは公知であり（例えば特公昭49−46291号、特
開昭58−203960号、特開昭62−221431号、特開昭63−23
725号など参照。）、エレミノールJS−２（商品名、山
洋化成工業株式会社製）、ラテムルＳシリーズ（商品
名、花王株式会社製）、アクアロンHSシリーズ（商品
名、第一工業製薬株式会社製）などとして市販されてい
る。(I) Allyl group-containing anionic reactive emulsifier Allyl group-containing sulfonate and allyl group-containing sulfosuccinic acid diester salt are representative examples. These are known (for example, JP-B-49-46291, JP-A-58-203960, JP-A-62-221431, JP-A-63-23).
See No. 725. ), Eleminor JS-2 (trade name, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), Latemul S series (trade name, manufactured by Kao Corporation), Aqualon HS series (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc. Have been.
（II）アリル基含有非イオン性反応性乳化剤 代表的なものとして下記一般式 （式中、R1は炭素数４〜18のアルキル基、アルケニル
基、もしくはアラルキル基、R2は水素または炭素数４〜
18のアラルキル基、アルケニル基、もしくはアラルキル
基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、もしくは置換ア
ルキレン基、ｎは２〜200の整数である。）で示される
化合物がある。このものは公知であり（特開昭62−1005
02号）、Ｈ−3355N（商品名、第一工業製薬（株）製）
として市販されている。(II) Allyl group-containing nonionic reactive emulsifier The following general formula (In the formula, R 1 is an alkyl group, alkenyl group, or aralkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and R 2 is hydrogen or 4 to 18 carbon atoms.
18 is an aralkyl group, alkenyl group or aralkyl group, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a substituted alkylene group, and n is an integer of 2 to 200. ). This is known (JP-A-62-1005).
02), H-3355N (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
It is commercially available as
上記した、分子内にアリル基を含有する反応性乳化剤
のうち、重合中に徐々に重量体中に取り込まれていく乳
化剤が適している。Among the above-mentioned reactive emulsifiers containing an allyl group in the molecule, emulsifiers which are gradually incorporated into the weight during polymerization are suitable.
（Ｉ）アリル基含有アニオン性反応性乳化剤は単独
で、もしくは２種以上混合して、また（II）アリル基含
有非イオン性反応性乳化剤と混合して使用できる。また
（II）アリル基含有非イオン性反応性乳化剤はアニオン
性反応性乳化剤と任意の割合で混合して使用され、その
混合比率は所望の特性に応じて適宜選択される。分子内
にアリル基を含有する反応性乳化剤の使用量は、総量
で、ゲル化微粒子重合体成分の全モノマー量100重量部
に対して、通常0.1〜30部、好ましくは0.5〜５重量部の
範囲で用いることが望ましい。The (I) allyl group-containing anionic reactive emulsifier can be used alone or as a mixture of two or more kinds, and (II) the allyl group-containing nonionic reactive emulsifier can be used as a mixture. Further, (II) the allyl group-containing nonionic reactive emulsifier is used by being mixed with the anionic reactive emulsifier in an arbitrary ratio, and the mixing ratio is appropriately selected according to desired characteristics. The amount of the reactive emulsifier containing an allyl group in the molecule is, in total, 0.1 to 30 parts, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total monomers of the gelled fine particle polymer component. It is desirable to use within the range.
ゲル化微粒子重合体作成のために重合開始剤を用いる
ことが好ましいが、重合開始剤としては下記一般式 （式中、Ｘは炭素原子数２〜12個の直鎖または分岐鎖ア
ルキレン基を表わす）または （式中、X1、X2及びX3は少なくとも１個が水酸基、他は
水素） で示される水溶性アゾアミド化合物が特に適している。
これらのものは公知であり（特開昭61−218618号、特開
昭61−63643号）、VAシリーズ（商品名、和光純薬工業
株式会社製）として市販されている。重合開始剤の必要
使用量は、当該技術分野において明らかである。一般的
に、最適必要量はゲル化微粒子重合体成分のモノマー10
0重量部に対して0.1〜1.5重量部である。It is preferable to use a polymerization initiator for producing a gelled fine particle polymer, but the polymerization initiator is represented by the following general formula (Wherein, X represents a linear or branched alkylene group having 2 to 12 carbon atoms) or (Wherein at least one of X 1 , X 2 and X 3 is a hydroxyl group and the others are hydrogen).
These are known (JP-A-61-218618, JP-A-61-63643) and are commercially available as VA series (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The required amount of polymerization initiator to be used will be clear in the art. In general, the optimal required amount is the monomer 10 of the gelled particulate polymer component.
0.1 to 1.5 parts by weight based on 0 parts by weight.
ゲル化微粒子重合体成分である前記（ａ）および
（ｂ）の重合性モノマーの共重合は、アクリル共重合体
を製造するためのそれ自体公知の方法である乳化重合法
によって行なうことができる。上記のモノマー混合物を
水媒体中でアリル基を含有する反応性乳化剤及び必要に
応じて重合開始剤の存在下に通常約50〜100℃好ましく
は80〜95℃の反応温度において第１〜第20時間反応を続
けることにより行なう事ができる。The copolymerization of the polymerizable monomers (a) and (b), which are the gelling fine particle polymer components, can be carried out by an emulsion polymerization method which is a method known per se for producing an acrylic copolymer. The above-mentioned monomer mixture is usually used in the presence of a reactive emulsifier containing an allyl group and optionally a polymerization initiator in an aqueous medium at a reaction temperature of about 50 to 100 ° C., preferably 80 to 95 ° C. to obtain a first to twelfth. It can be performed by continuing the reaction for a time.
本発明によるゲル化微粒子重合体は、通常その水分散
液は総重量に基づいて約10〜40重量％の樹脂固形分含量
を有する。ゲル化微粒子重合体の粒径は500nm以下、好
ましくは10〜300nm、より好ましくは50〜100nmである。
粒径の調整は分子内にアリル基を含有する反応性乳化剤
の種類、量を調節することによって行なうことができ、
容易に所望の範囲の粒径を有するゲル化微粒子重合体を
得ることができる。The gelled particulate polymer according to the present invention usually has an aqueous dispersion having a resin solids content of about 10 to 40% by weight, based on the total weight. The particle size of the gelled fine particle polymer is 500 nm or less, preferably 10 to 300 nm, more preferably 50 to 100 nm.
Adjustment of the particle size can be performed by adjusting the type and amount of the reactive emulsifier containing an allyl group in the molecule,
A gelled fine particle polymer having a particle size in a desired range can be easily obtained.
本発明においては、上記ゲル化微粒子重合体の配合量
は、（１）水溶性ないしは水分散性樹脂の樹脂固形分10
0重量部に対して、樹脂固形分量で１〜20重量部である
ことが必要である。In the present invention, the compounding amount of the gelled fine particle polymer is (1) a water-soluble or water-dispersible resin having a resin solid content of 10%.
It is necessary that the resin solid content is 1 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
ゲル化微粒子重合体の配合量が樹脂100重量部に対し
て１重量部未満ではチキソトロピー性付与効果が充分で
なく、エッジ端部に充分な膜厚が得られなくなる。If the amount of the gelled fine particle polymer is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, the effect of imparting thixotropic properties is not sufficient, and a sufficient film thickness cannot be obtained at the edge end.
一方、ゲル化微粒子重合体の配合量が20重量部を超え
ると、塗料および塗料膜の流動性が低下し、塗膜の平滑
性が低下するとともに、塗料の粘性が高くなるため塗料
化に支障をきたす。On the other hand, when the amount of the gelled fine particle polymer exceeds 20 parts by weight, the fluidity of the paint and the paint film is reduced, the smoothness of the paint film is reduced, and the viscosity of the paint is increased. Cause.
本発明塗料は、（１）水溶性ないしは水分散性樹脂、
（２）ゲル化微粒子重合体及び（３）水を必須成分とし
てなるものであるが、必要に応じて、有機溶剤；顔料；
消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、色分かれ防止剤な
どの塗料添加剤などを含有していてもよい。The paint of the present invention comprises (1) a water-soluble or water-dispersible resin,
(2) gelled fine particle polymer and (3) water as essential components, if necessary, an organic solvent; a pigment;
It may contain paint additives such as an antifoaming agent, a leveling agent, a pigment dispersant, and a color separation preventing agent.
上記有機溶剤は、一般に塗装作業性や塗面外観の改善
などを目的に用いられ、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トなどのアルコール類、セロソルブ系溶剤などの水と親
和性を有する溶剤を使用することができる。The organic solvent is generally used for the purpose of improving the coating workability and the appearance of the coated surface, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate and the like. Solvents having an affinity for water, such as alcohols and cellosolve solvents, can be used.
また上記顔料としては、タンカル、マイカ、バリタ、
クレー、シリカ、タルクなどの体質顔料、カーボンブラ
ック、グラファイト、二酸化チタン、シアニンブルー、
酸化鉄系顔料、ストロンチウムクロメート、ジンククロ
メートなどの有機系および無機系の着色顔料および防錆
顔料等の通常塗料分野で使用できる顔料類が使用でき
る。またストロンチウムクロメートやジンククロメート
などの防錆顔料は、塗料が１コートでかつ防食性が要求
される場合には樹脂100重量部に対して５重量部以下、
好ましくは0.5〜3.5重量部の範囲含有されていることが
望ましい。Further, as the pigment, tankal, mica, barita,
Clay, silica, extender such as talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, cyanine blue,
Pigments that can be used in the usual paint field, such as organic and inorganic coloring pigments such as iron oxide pigments, strontium chromate, and zinc chromate, and rust-preventive pigments can be used. Rust preventive pigments such as strontium chromate and zinc chromate may be used in an amount of 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin when the coating is one coat and corrosion resistance is required.
Preferably, it is contained in the range of 0.5 to 3.5 parts by weight.
本発明の塗料組成物を浸漬塗装するにあたっては、通
常、浸漬塗装浴の浴温は通常15〜35℃、さらに好ましく
は20〜30℃、浴の粘度は45〜100秒、さらに好ましくは5
0〜70秒（フォードカップNo.4/25℃）の範囲内で行なわ
れる。In dip-coating the coating composition of the present invention, usually, the bath temperature of the dip-coating bath is usually 15 to 35 ° C, more preferably 20 to 30 ° C, and the bath viscosity is 45 to 100 seconds, more preferably 5 to 100 seconds.
The test is performed within the range of 0 to 70 seconds (Ford Cup No. 4/25 ° C).
被塗物としては、冷延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミ
ニウム等の金属素材や、これらの金属素材にリン酸鉄処
理、リン酸亜鉛処理、クロメート処理、リン酸クロム処
理もしくはアルマイト処理などの化成処理を施した表面
処理素材等が使用できる。Coating materials include metal materials such as cold-rolled steel sheets, galvanized steel sheets, and aluminum, and chemical conversion treatments such as iron phosphate treatment, zinc phosphate treatment, chromate treatment, chromium phosphate treatment, or alumite treatment. Surface-treated materials and the like can be used.
本発明塗料を用いた塗装工程の一例を示すと、被塗物
が前記のように調整された本発明塗料組成物の浸漬塗装
浴中に２〜３分間浸漬された後、引上げられ、５〜10分
間静置または空気吹付けなどによって被塗物上の余分な
塗料を除いた後、焼付けられ、乾燥膜厚（エッジ部）５
〜15ミクロンの塗膜が形成される。焼付条件は使用する
樹脂の種類によって適宜選択すればよく、通常70〜160
℃で15〜30分間焼付けられる。As an example of a coating process using the paint of the present invention, the object to be coated is immersed in a dip coating bath of the paint composition of the present invention adjusted as described above for 2 to 3 minutes, and then pulled up. After removing excess paint on the object to be coated by standing still or blowing air for 10 minutes, it is baked and dried to obtain a dry film thickness (edge portion).
A coating of ~ 15 microns is formed. The baking conditions may be appropriately selected depending on the type of resin used, and are usually 70 to 160.
Bake for 15-30 minutes at ℃.
本発明塗料を浸漬塗装することにより、被塗物のエッ
ジ端部に充分な膜厚を確保することができ、かつ水平部
においても塗面外観の良好な塗膜を形成でき、かつ光沢
が高く、耐水性の良好な塗膜を得ることができる。By dip-coating the paint of the present invention, a sufficient film thickness can be ensured at the edge end of the object to be coated, and a coating film having a good coated surface appearance can be formed even in a horizontal portion, and the gloss is high. And a coating film having good water resistance can be obtained.
（実施例） 本発明をさらに具体的に説明するため実施例を掲げ
る。(Example) An example is given in order to explain the present invention more specifically.
なお、以下、「部」および「％」はそれぞれ「重量
部」および「重量％」を意味するものとする。Hereinafter, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
製造例１および２ 撹拌装置、温度計、冷却管および加熱用マントルを備
えた１フラスコに、表−１に示す量の脱イオン水及び
表−１に示す種類の乳化剤を表−１に示す量だけ加え、
撹拌しながら90℃まで昇温した。これに表−１に示す重
合開始剤12.5部を脱イオン水500部に溶解した水溶液の2
0％を加えた。15分後に表−１に示すモノマー混合物の
５％を加えた。ついで、さらに30分間撹拌した後、残り
のモノマー混合物及び重合開始剤の滴下を開始した。モ
ノマー混合物の滴下は３時間で、重合開始剤の滴下は3.
5時間かけてそれぞれ行ない、その間重合温度は90℃に
保った。重合開始剤水溶液の滴下終了後も30分間加熱し
て90℃に保った後室温に冷却し、布を用いて取り出
し、固形分20％のゲル化微粒子重合体分散液を得た。Production Examples 1 and 2 In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube and a heating mantle, the amount of deionized water shown in Table-1 and the amount of the emulsifier shown in Table-1 were shown in Table-1. Only
The temperature was raised to 90 ° C. while stirring. An aqueous solution obtained by dissolving 12.5 parts of the polymerization initiator shown in Table 1 in 500 parts of deionized water was added.
0% was added. After 15 minutes, 5% of the monomer mixture shown in Table 1 was added. Then, after further stirring for 30 minutes, the dropping of the remaining monomer mixture and the polymerization initiator was started. The monomer mixture was dropped in 3 hours, and the polymerization initiator was dropped in 3.
Each was carried out for 5 hours, during which the polymerization temperature was kept at 90 ° C. After completion of the dropwise addition of the polymerization initiator aqueous solution, the mixture was heated at 30 ° C. for 30 minutes, cooled to room temperature, taken out using a cloth, and a gelled fine particle polymer dispersion having a solid content of 20% was obtained.
表−１における（註）は下記のとおりである。 (Note) in Table 1 is as follows.
※１ Ｓ−120A;スルホコハク酸系アリル基含有アニ オン性反応性乳化剤、商品名花王ラテムルＳ− 120A、固形分39％。 * 1 S-120A: sulfosuccinic allyl group-containing anionic reactive emulsifier, trade name Kao Latemul S-120A, solid content 39%.
Ｈ−3355N;アリル基含有非イオン性反応性乳化 剤、第一工業製薬（株）製、固形分100％。 H-3355N; allyl group-containing nonionic reactive emulsifier, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 100%.
※２ St;スチレン nBA;n−ブチルアクリレート 1,6−HDDA;1,6−ヘキサンジ オールジアクリレート MAAc;メタクリル酸、 ※３ VA−086;水溶性アゾアミド重合開 始剤 2,2′−アゾビス［２−メチル−Ｎ− （２−ヒドロキシエチル）−プロピオンア ミド］和光純薬工業（株）製。 * 2 St; styrene nBA; n-butyl acrylate 1,6-HDDA; 1,6-hexanediol diacrylate MAAc; methacrylic acid * 3 VA-086; water-soluble azoamide polymerization initiator 2,2'-azobis [ 2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide] manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
実施例１ 下記表−２に示すように固形分60％の水溶性エポキシ
エステル樹脂167部（固形分量で100部）、カーボンブラ
ック12部、ストロンチウムクロメート３部、クレー25
部、水160部およびエチレングリコールモノブチルエー
テル66部を配合し、シェーカーにて顔料分散を行なった
後、製造例１で得たゲル化微粒子重合体分散液50部（固
形分量で10部）を配合し塗料を得た。Example 1 As shown in Table 2 below, 167 parts of a water-soluble epoxy ester resin having a solid content of 60% (100 parts in solid content), 12 parts of carbon black, 3 parts of strontium chromate, and clay 25
Parts, 160 parts of water and 66 parts of ethylene glycol monobutyl ether, and after dispersing the pigment with a shaker, 50 parts (10 parts by solid content) of the gelled fine particle polymer dispersion obtained in Production Example 1 is mixed. A paint was obtained.
実施例２〜６および比較例１〜３ 表−２に示す配合とする以外、実施例１と同様に行な
って各塗料を得た。Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Except for using the formulations shown in Table 2, the same procedures as in Example 1 were carried out to obtain each coating material.
実施例１〜６および比較例１〜３で得た塗料につい
て、水／エチレングリコールモノブチルエーテル＝2/1
の液で希釈し、それぞれ、60秒（フォードカップNo.4/2
5℃）の浸漬塗装浴とし、浴温25℃で厚さ0.8m/mのリン
酸亜鉛処理鋼板を被塗物として浸漬塗装を行なった。引
上げ後、６分間放置し、ついで、80℃で20分間焼付けを
行ない、浸漬塗装板を得た。 For the paints obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, water / ethylene glycol monobutyl ether = 2/1
Diluted with each other for 60 seconds (Ford Cup No. 4/2
A dip coating bath (5 ° C.) was used, and dip coating was performed using a zinc phosphate-treated steel sheet having a bath temperature of 25 ° C. and a thickness of 0.8 m / m as an object to be coated. After being pulled up, it was left for 6 minutes and then baked at 80 ° C. for 20 minutes to obtain a dip-coated plate.
試験結果 上記のようにして得られた浸漬塗装板についてJIS Z2
371に基づいて240時間耐塩水噴霧試験を行ない、エッジ
部の防食性を調べた。Test results The immersion coated plate obtained as described above was subjected to JIS Z2
Based on 371, a 240 hour salt spray test was conducted to examine the corrosion protection of the edge.
また、JIS K5400−1979 7.2法に準じて、40℃で120時
間耐水試験を行ない、塗面の変化を調べた。また、水平
部仕上り性、塗面光沢についても調べた。その結果を表
−３に示す。Further, according to JIS K5400-1979 7.2 method, a water resistance test was conducted at 40 ° C. for 120 hours, and the change of the coated surface was examined. In addition, the finish of the horizontal portion and the gloss of the painted surface were also examined. Table 3 shows the results.
Claims (1)
（２）（ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可
能な不飽和基を含有する重合性モノマー及び（ｂ）前記
（ａ）以外のラジカル重合性モノマーを、分子内にアリ
ル基を含有する反応性乳化剤を用いて乳化重合したゲル
化微粒子重合体及び（３）水を必須成分としてなり、該
樹脂100重量部に対してゲル化微粒子重合体を１〜20重
量部含有することを特徴とする水系浸漬塗装用塗料。(1) a water-soluble or water-dispersible resin,
(2) (a) a polymerizable monomer containing at least two radically polymerizable unsaturated groups in the molecule and (b) a radical polymerizable monomer other than the above (a) containing an allyl group in the molecule A gelled fine particle polymer emulsion-polymerized using a reactive emulsifier and (3) water as essential components, and the gelled fine particle polymer is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. Water-based dip coating.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10843689A JP2729080B2 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Water-based dip coating |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP10843689A JP2729080B2 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Water-based dip coating |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH02284964A JPH02284964A (en) | 1990-11-22 |
| JP2729080B2 true JP2729080B2 (en) | 1998-03-18 |
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ID=14484725
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Country Status (1)
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6925439B1 (en) | 1994-06-20 | 2005-08-02 | C-Sam, Inc. | Device, system and methods of conducting paperless transactions |
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1989
- 1989-04-27 JP JP10843689A patent/JP2729080B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| JPH02284964A (en) | 1990-11-22 |
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