JP2728888B2 - Optical material with dimming action - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリイソシアネート化合物と、フェノール
系化合物および重合性不飽和結合を有するヒドロキシ化
合物とを反応させて得られる多官能性モノマーまたは当
該多官能性モノマーを含むモノマー組成物を重合して得
られる樹脂体に、有機フォトクロミック物質である特定
のスピロオキサジン化合物を含有せしめてなる調光作用
を有する光学材料に関するものである。The present invention relates to a polyfunctional monomer or a polyfunctional monomer obtained by reacting a polyisocyanate compound with a phenol compound and a hydroxy compound having a polymerizable unsaturated bond. The present invention relates to an optical material having a dimming effect obtained by adding a specific spirooxazine compound as an organic photochromic substance to a resin body obtained by polymerizing a monomer composition containing a functional monomer.

〔従来技術〕(Prior art)

ある種の化合物に日光あるいは水銀灯の光のような紫
外線を含む光の照射，除去がなされたときに当該化合物
において可逆的な色変化が生ずる現象はフォトクロミズ
ムといわれ、その機能を光学材料に応用することによっ
て調光作用を有する光学材料が得られる。例えばレンズ
に応用したものが調光レンズとして一般に知られてお
り、その応用が広くサングラス、度付眼鏡、ゴーグル等
に図られている。The phenomenon of reversible color change in a certain compound when it is irradiated or removed with light including ultraviolet rays such as sunlight or the light of a mercury lamp is called photochromism, and its function is applied to optical materials. Thereby, an optical material having a dimming effect can be obtained. For example, a lens applied to a lens is generally known as a light control lens, and its application is widely applied to sunglasses, prescription glasses, goggles, and the like.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

従来、このような調光機能を有するレンズは、無機ガ
ラスからなるレンズ中に微小なハロゲン化銀粒子を含有
せしめてなるものに限られており、昨今広く用いられる
ようになってきている樹脂製のレンズについては未だ殆
ど実用化されていない。Conventionally, lenses having such a dimming function are limited to lenses having minute silver halide particles contained in a lens made of inorganic glass, and are made of resin which has been widely used in recent years. Almost no lens has been put to practical use yet.

その理由は、ハロゲン化銀粒子のような無機物質は樹
脂に対する相溶性が低く、そのため樹脂中に十分な量の
ものを均一に分散させることができず、また樹脂に対す
る相溶性が高いと考えられる有機フォトクロミック化合
物の中には、安定で且つ有用なものが少ないためであ
る。The reason is considered to be that inorganic substances such as silver halide grains have low compatibility with the resin, so that a sufficient amount of the inorganic substance cannot be uniformly dispersed in the resin and the compatibility with the resin is high. This is because few organic photochromic compounds are stable and useful.

例えば最も一般的な有機フォトクロミック化合物であ
るスピロピラン化合物は、有機溶媒中であれば有用なフ
ォトクロミズムを示すけれども、光学材料として広く使
用される比較的高い２次転移温度を有する高分子物質中
においては褪色の速度が極めて遅く、そのために得られ
る調光材料は用途において大きな制限を受ける。For example, spiropyran compounds, which are the most common organic photochromic compounds, exhibit useful photochromism in organic solvents, but fade in high-molecular substances having relatively high secondary transition temperatures widely used as optical materials. Is very slow, and the resulting light modulating material is severely limited in application.

一方、特公昭45−28892号公報には、一般の非架橋重
合体中において、その２次移転温度にかかわらず、スピ
ロオキサジン化合物がフォトクロミック効果を示すこと
が開示されている。しかしこのスピロオキサジン化合物
は、特公昭49−48631号公報にも指摘されているよう
に、光の照射および除去に伴う呈色および褪色の変化が
10℃程度の低温下では良好に生ずるけれども、常温ある
いはそれ以上の高温下では褪色速度が大きいために事実
上着色しないという欠点を有している。一般に調光レン
ズなどの調光作用を有する光学材料は、太陽などから照
射される強い光が当った時に、その光の透過を制御する
ように呈色若しくは変色することを目的とするものであ
るから、常温より多少温度の高い環境下においても十分
な呈色作用を有することが要求されるのは当然のことで
あり、この意味において、一般的にスピロオキサジン化
合物は調光レンズなどの調光作用を有する光学材料用の
フォトクロミック物質としてはその使用が制限されたも
のとなっている。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 45-28892 discloses that a spirooxazine compound exhibits a photochromic effect in a general non-crosslinked polymer regardless of its secondary transfer temperature. However, as described in JP-B-49-48631, this spirooxazine compound has a change in coloration and discoloration due to irradiation and removal of light.
Although it occurs well at a low temperature of about 10 ° C., it has a disadvantage that it does not substantially color at a high temperature of room temperature or higher due to a high fading rate. Generally, an optical material having a dimming effect, such as a dimming lens, is intended to be colored or discolored so as to control the transmission of the light when intense light irradiated from the sun or the like is applied. Therefore, it is a matter of course that it is required to have a sufficient coloration effect even in an environment where the temperature is slightly higher than normal temperature, and in this sense, the spirooxazine compound is generally used as a light control lens such as a light control lens. The use of photochromic substances for optical materials having an effect has been restricted.

このような背景下において、特定のスピロオキサジン
化合物よりなる有機フォトクロミック物質がフェノール
樹脂若しくはフェノール化合物などのフェノール系化合
物と共に含有されてなる調光性ハードコート層は、特に
常温より高い温度の環境下においても十分な呈色作用を
を安定に発揮することが、特開昭62−151802号公報に開
示されている。しかしながら、この技術では、樹脂レン
ズ体の表層として設けられるハードコート層中に有機フ
ォトクロミック物質とフェノール系化合物を含有させる
ため、当該ハードコート層に十分な耐久性を得ることが
困難であり、その結果、長期間に亘って実用に供した場
合には、ハードコート層の欠落やヒビ割れ等が生じるお
それが大きいという欠点がある。Under such a background, a dimmable hard coat layer in which an organic photochromic substance composed of a specific spirooxazine compound is contained together with a phenolic compound such as a phenolic resin or a phenolic compound, particularly in an environment at a temperature higher than normal temperature Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-151802 discloses that a sufficient coloration effect is stably exhibited. However, in this technique, since the organic photochromic substance and the phenolic compound are contained in the hard coat layer provided as the surface layer of the resin lens body, it is difficult to obtain sufficient durability in the hard coat layer. However, when the hard coat layer is put to practical use for a long period of time, there is a disadvantage that the hard coat layer is likely to be missing or cracked.

このような理由を別にしても、樹脂製の調光レンズな
どの調光性光学材料は、その樹脂体それ自体が調光作用
を有することが望ましい。そこで、上記のスピロオキサ
ジン化合物と、そのフォトクロミック作用を向上させる
フェノール系化合物との両者を、樹脂体に含有させるこ
とが考えられ、具体的には、スピロオキサジン化合物
と、フェノール系化合物とを樹脂製光学材料製造用のモ
ノマーに配合し、これを重合する方法が考えられる。Even for such reasons, it is desirable that the light-modulating optical material such as a resin-made light-modulating lens has a light-modulating action by the resin itself. Therefore, it is conceivable to include both the above spirooxazine compound and a phenolic compound that improves the photochromic action in a resin body.Specifically, a spirooxazine compound and a phenolic compound are made of a resin. A method of blending it with a monomer for producing an optical material and polymerizing the same is conceivable.

しかしながら、この方法は決して実用的でないことが
判明した。すなわち、モノマー組成物中に存在するフェ
ノール系化合物の水酸基がモノマーの重合反応を阻害
し、そのため、所期の重合体を得ることが相当に困難と
なる。また、重合反応が可能で硬化した重合体が形成さ
れる場合においても、フェノール系化合物は樹脂体を形
成する重合体中に単に分散された状態で含有されるに過
ぎないため、その状態が不安定でフェノール系化合物が
容易にあるいは経時的に遊離したり離脱するようにな
り、その結果、長期間に亘って良好な呈色作用を得るこ
とが困難であると共に、均一な調光作用が得られない場
合もある。However, this method proved to be impractical. That is, the hydroxyl group of the phenolic compound present in the monomer composition inhibits the polymerization reaction of the monomer, and therefore, it is considerably difficult to obtain a desired polymer. In addition, even when a cured polymer is formed due to a polymerization reaction, the phenolic compound is contained only in a state of being dispersed in the polymer forming the resin body. Stable and easy release or release of phenolic compounds over time, and as a result, it is difficult to obtain good coloration over a long period of time, and uniform light control is obtained. Not always.

以上のように、それ自体が良好な調光作用を有し、し
かも長期間に亘る使用においても優れた調光作用が維持
される樹脂製の調光レンズなどの光学材料は、現在まで
のところ見出されていない。As described above, optical materials such as resin-made dimming lenses that have a good dimming effect by themselves and maintain an excellent dimming effect even when used for a long period of time have not been developed so far. Not found.

本発明は、それ自体が良好な調光作用を有し、しかも
その調光作用の経時的劣化が少なくて耐久性に優れた樹
脂製の光学材料を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin optical material which has a good dimming effect per se, has little deterioration of the dimming effect over time, and has excellent durability.

〔問題点を解決する手段および作用〕[Means and actions to solve the problems]

本発明の光学材料は、ポリイソシアネート化合物と、
フェノール系化合物および重合性不飽和結合を有するヒ
ドロキシ化合物とを反応させて得られる多官能性モノマ
ーまたは当該多官能性モノマーを少なくとも20重量％以
上含有するモノマー組成物を重合して得られる樹脂体中
に、下記一般式（Ｉ）、（II）および（III）のいずれ
かによって示されるスピロオキサジン化合物の少なくと
も１種が0.001乃至20重量％の割合で含有されているこ
とを特徴とする。The optical material of the present invention, a polyisocyanate compound,
In a resin body obtained by polymerizing a polyfunctional monomer obtained by reacting a phenolic compound and a hydroxy compound having a polymerizable unsaturated bond or a monomer composition containing at least 20% by weight or more of the polyfunctional monomer. Further, at least one spirooxazine compound represented by any one of the following formulas (I), (II) and (III) is contained in a proportion of 0.001 to 20% by weight.

（式中、R¹およびR²は同一であってもよい水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基を示し、R³は低級アルキル基、低級アルコキシアル
キル基、各種置換アリールアルキル基、CH_{2 n}COOY
（Ｙは低級アルキル基を示す。）を示し、R¹、R²および
R³の各々における芳香核構成炭素原子以外の炭素原子の
数は６以下である。） 本発明の光学材料は樹脂体よりなるものであるが、こ
の樹脂体を形成する重合体または共重合体は、当該樹脂
体中に含有されるスピロオキサジン化合物に良好な呈色
作用を発揮させるフェノール系化合物を結合せしめた多
官能性モノマーを重合してなるものであるため、製造に
際しては、当該フェノール系化合物の水酸基が封鎖され
ているためにモノマーの重合反応が阻害されることがな
くて円滑に所期の重合を達成することができると共に、
フェノール系化合物成分は、形成される重合体または共
重合体の分子の一部として三次元的架橋構造体内に確実
に組込まれるようになり、その結果当該フェノール系化
合物成分が遊離、離脱あるいは分解するようなことがな
く、従って当該フェノール系化合物成分によるスピロオ
キサジン化合物の良好なフォトクロミック作用が長期間
に亘って安定に発揮され、きわめて優れた耐久性を有す
る光学材料を得ることができる。 (Wherein R ¹ and R ² represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a lower alkyl group, or a lower alkoxy group which may be the same, and R ³ represents a lower alkyl group, a lower alkoxyalkyl group, various substituted aryl Alkyl group, CH _{2 n} COOY
(Y represents a lower alkyl group), and R ¹ , R ² and
The number of carbon atoms other than the carbon atoms constituting the aromatic nucleus in each of R ³ is 6 or less. The optical material of the present invention is made of a resin body, and the polymer or copolymer forming the resin body exerts a good coloration effect on the spirooxazine compound contained in the resin body. Since it is obtained by polymerizing a polyfunctional monomer to which a phenolic compound is bonded, during the production, the polymerization reaction of the monomer is not hindered because the hydroxyl group of the phenolic compound is blocked. The desired polymerization can be achieved smoothly,
The phenolic compound component is reliably incorporated into the three-dimensional crosslinked structure as a part of the polymer or copolymer molecule to be formed, so that the phenolic compound component is released, released or decomposed. Therefore, a good photochromic action of the spirooxazine compound by the phenolic compound component is stably exhibited over a long period of time, and an optical material having extremely excellent durability can be obtained.

以下、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.

本発明の光学材料を形成する重合体または共重合体
は、ポリイソシアネート化合物と、フェノール系化合物
および重合性不飽和結合を有するヒドロキシ化合物とを
ウレタン化反応によって反応させて得られる多官能性モ
ノマーを重合することによって得られるものである。The polymer or copolymer forming the optical material of the present invention is a polyfunctional monomer obtained by reacting a polyisocyanate compound with a phenolic compound and a hydroxy compound having a polymerizable unsaturated bond by a urethanation reaction. It is obtained by polymerization.

上記多官能性モノマーを得るためのポリイソシアネー
ト化合物は、イソシアネート基を２個あるいは３個以上
有する化合物である。本発明で用いられるポリイソシア
ネート化合物の具体例のうち２官能性のジイソシアネー
ト化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエス
テル、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等のジ
イソシアネート化合物を挙げることができ、また３官能
以上の多官能イソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネートのビウレット化反応物、ヘキサ
メチレンジイソシアネートの環状三量体、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応
アダクト体、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソ
シアネートエチルヘキサノエート、1,6,11−ウンデカン
トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートとト
リメチルプロパンとの反応アダクト体、キシリレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応アダク
ト体、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンと
トリメチロールプロパンとの反応アダクト体、その他を
挙げることができる。The polyisocyanate compound for obtaining the polyfunctional monomer is a compound having two or three or more isocyanate groups. Examples of the bifunctional diisocyanate compound among the specific examples of the polyisocyanate compound used in the present invention include hexamethylene diisocyanate,
Diisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate Examples of the trifunctional or higher polyfunctional isocyanate compound include biuretation product of hexamethylene diisocyanate, cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate, reaction adduct of hexamethylene diisocyanate with trimethylolpropane, Isocyanate ethyl-2,6-diisocyanate ethyl hexanoate, 1,6,11-undecane triisocyanate, The reaction adduct between Ron diisocyanate and trimethylolpropane, the reaction adduct of xylylene diisocyanate and trimethylol propane, bis-reactive adduct of (isocyanatomethyl) cyclohexane and trimethylolpropane, may be mentioned others.

上記ポリイソシアネート化合物の中で好ましいもの
は、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの環状三量体、その他である。特
にヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体は、黄
変する性質がないばかりでなく、呈色性に優れた光学材
料を形成することができる。Among the above polyisocyanate compounds, preferred are xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate, and others. In particular, the cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate not only has no yellowing property but also can form an optical material having excellent coloration.

また、ウレタン化反応によって上記多官能性モノマー
に結合されるフェノール系化合物は、特に制限されるも
のではなく、一価のフェノール類であっても、あるいは
多価フェノール類であってもよいが、上記ポリイソシア
ネート化合物とウレタン化反応を生ずる水酸基を少なく
とも１個有することが必要である。The phenolic compound bonded to the polyfunctional monomer by the urethanation reaction is not particularly limited, and may be a monohydric phenol or a polyhydric phenol, It is necessary to have at least one hydroxyl group that causes a urethanation reaction with the polyisocyanate compound.

このフェノール系化合物は、フェノール核のみよりな
るものに限られず、ナフトールのようにベンゼン核を１
個以上有するものであってもよい。これらのフェノール
系化合物は、その核結合水素がアルキル基、ハロゲン基
等で置換されたものであってもよいことは勿論であり、
特に下記一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）のいずれか
によって示される含水酸基芳香族化合物の１種または２
種以上であることが好ましい。This phenolic compound is not limited to a phenolic nucleus alone, but has a benzene nucleus such as naphthol.
It may have more than one. Of course, these phenolic compounds may be those in which the nuclear bonding hydrogen is substituted with an alkyl group, a halogen group, or the like,
In particular, one or two of the hydroxyl group-containing aromatic compounds represented by any of the following general formulas (IV), (V) and (VI)
Preferably, it is at least one species.

（但し、Ｘは炭素数１〜５のアルキル基またはフッ素以
外のハロゲン原子、ａは０〜５の整数、ｂは１〜３の整
数、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは０〜４の整数を示す。） 上記フェノール系化合物の具体例としては、特にｐ−
ｔ−ブチルフェノール、2,6−ジｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、2,4,6−トリｔ−ブチルフェノール等の
アルキル置換フェノールが好ましく使用される。更に高
分子量で極性の大きなフェノール化合物が一般に後述す
るスピロオキサジン化合物のフォトクロミズムをより有
効に発揮させるのに特に適しており、例えば で示されるビスフェノールＡ若しくはその誘導体が好ま
しい。具体的には、ビスフェノールＡ、テトラブロモビ
スフェノールＡ、水酸基の１つにエチレンオキサイドが
付加した２−（４−ヒドロキシエトキシフェニル）２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を好ましく使用
することができる。 (Where X is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom other than fluorine, a is an integer of 0 to 5, b is an integer of 1 to 3, c, d, e and f are integers of 0 to 4 Specific examples of the phenolic compound are, in particular, p-
Alkyl-substituted phenols such as t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and 2,4,6-tri-t-butylphenol are preferably used. In addition, a high-molecular-weight, highly polar phenol compound is particularly suitable for more effectively exhibiting the photochromism of a spirooxazine compound generally described later. Or a derivative thereof is preferable. More specifically, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, or 2- (4-hydroxyethoxyphenyl) 2- in which ethylene oxide is added to one of the hydroxyl groups.
(4-Hydroxyphenyl) propane and the like can be preferably used.

また、上記ポリイソシアネート化合物とウレタン化反
応により結合されて多官能性を賦与する成分であるヒド
ロキシ化合物は、重合性不飽和結合と活性水酸基とを有
するものであり、例えばアリルアルコール、メタクリル
アルコール、下記一般式（VIII）で示されるヒドロキシ
基を含有するアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸
エステル等を使用することができる。Further, the hydroxy compound, which is a component that imparts polyfunctionality by being bonded to the polyisocyanate compound by a urethanation reaction, has a polymerizable unsaturated bond and an active hydroxyl group, for example, allyl alcohol, methacryl alcohol, and Acrylic esters or methacrylic esters containing a hydroxy group represented by the general formula (VIII) can be used.

ここに、p :1〜３の整数 R⁴:水素原子またはメチル基 R⁵:炭素数が２〜12の置換若しくは非置換の
アルキレン基 である。 Here, p: an integer of 1 to 3 R ⁴ : hydrogen atom or methyl group R ⁵ : a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.

上記のアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エス
テルの例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシブチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−ヒドロシキプロピルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピルアクリレート、その他がある。Examples of the acrylate or methacrylate include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate,
4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl acrylate, and others.

また上記以外に、重合性不飽和結合を有するポリエス
テルポリオール、ポリエーテールポリオールなど各種の
ポリオールを使用することもでき、ここに示されたもの
に限定されるものではない。これらは１種類のみでもよ
いし、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。In addition to the above, various polyols such as a polyester polyol having a polymerizable unsaturated bond and a polyether polyol can be used, and the present invention is not limited to those shown here. These may be used alone or in combination of two or more.

以上のうち、特に好ましいヒドロキシ化合物はアリル
アルコール、メタクリルアルコール、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートである。Among the above, particularly preferred hydroxy compounds are allyl alcohol, methacryl alcohol, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate.

上記のポリイソシアネート化合物、フェノール系化合
物およびヒドロキシ化合物をウレタン化反応させること
により、多官能性モノマーが得られる。ここに、ポリイ
ソシアネート化合物とフェノール系化合物およびヒドロ
キシ化合物の割合は、ポリイソシアネート化合物の全イ
ソシアネート基に対して、フェノール系化合物は全水酸
基を基準として４〜80当量％、好ましくは10〜60当量％
に相当する量、またヒドロキシ化合物は全水酸基を基準
として96〜20当量％、好ましくは90〜40当量％に相当す
る量とされる。このウレタン化反応においては、通常、
温度は室温〜200℃、反応時間は５〜30時間とされる
が、公知のウレタン化反応促進触媒を使用して反応時間
を短縮することもできる。A polyfunctional monomer can be obtained by subjecting the above polyisocyanate compound, phenolic compound and hydroxy compound to urethanization reaction. Here, the ratio of the polyisocyanate compound to the phenolic compound and the hydroxy compound is such that the phenolic compound is 4 to 80 equivalent%, preferably 10 to 60 equivalent%, based on all hydroxyl groups, based on all isocyanate groups of the polyisocyanate compound.
And the amount of the hydroxy compound is 96 to 20% by weight, preferably 90 to 40% by weight, based on the total hydroxyl groups. In this urethanization reaction, usually,
The temperature is from room temperature to 200 ° C., and the reaction time is from 5 to 30 hours. The reaction time can be shortened by using a known urethane-forming reaction promoting catalyst.

本発明の調光作用を有する光学材料を得るためには、
以上のようにして得られる多官能性モノマーに後述する
スピロオキサジン化合物を配合したものを重合させれば
よいが、最終的に得られる光学材料の諸性能、例えば屈
折率、比重、耐衝撃性、染色性、その他の特性を調整す
るために、上記多官能性モノマーを他のモノマーと共重
合させることができる。ただし、上記の多官能性モノマ
ーを全モノマー中に少なくとも20重量％以上含有するこ
とが必要である。実際上は、多官能性モノマーの割合が
30〜70重量％のモノマー組成物を用いることにより、調
光作用に優れ且つ十分な耐熱性や耐溶剤性等の優れた特
性を有する光学材料を得ることができるので好ましい。In order to obtain an optical material having a dimming effect according to the present invention,
What is necessary is just to polymerize a compound obtained by blending a spirooxazine compound described below in the polyfunctional monomer obtained as described above, but various properties of the finally obtained optical material, for example, refractive index, specific gravity, impact resistance, The above-mentioned polyfunctional monomer can be copolymerized with another monomer in order to adjust dyeability and other properties. However, it is necessary that at least 20% by weight or more of the above-mentioned polyfunctional monomer is contained in all the monomers. In practice, the proportion of multifunctional monomer is
Use of the monomer composition of 30 to 70% by weight is preferable because an optical material having excellent light control action and excellent properties such as sufficient heat resistance and solvent resistance can be obtained.

上記多官能性モノマーと共重合可能なモノマーの種類
は特に限定されるものではなく、調光作用を有する光学
材料としての機能を阻害するものでなければ、最終的に
得られる光学材料の用途に応じて、公知のものを１種ま
たは２種以上で使用することができる。The type of the monomer that can be copolymerized with the polyfunctional monomer is not particularly limited, and is not intended to impair the function as an optical material having a dimming effect. Depending on the type, known ones or two or more can be used.

本発明において、上記多官能性モノマーまたはモノマ
ー組成物に配合されるスピロオキサジン化合物は、既述
の一般式（Ｉ）、（II）および（III）のいずれかによ
って示される化合物である。斯かるスピロオキサジン化
合物の代表的な例としては、 1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,3′−ナフ
ト〔2,1−ｂ〕（1,4）−オキサジン〕、 1,3,3,5−テトラメチルスピロ〔インドリン−2,3′−
ナフト〔2,1−ｂ〕（1,4）−オキサジン〕、 ５−クロロ−1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン
−2,3′−ナフト〔2,1−ｂ〕（1,4）−オキサジン〕、 ５−メトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリ
ン−2,3′−ナフト〔2,1−ｂ〕（1,4）−オキサジ
ン〕、 １−イソプロピル−3,3−ジメチルスピロ〔インドリ
ン−2,3′−ナフト〔2,1−ｂ〕（1,4）−オキサジ
ン〕、 1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,2′−（2
H）フェナントロ〔9,10−ｂ〕（1,4）−オキサジン〕、 1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,3′−（3
H）−ピリド〔3,2−ｆ〕（1,4）−ベンゾオキサジ
ン〕、 １−イソプロピル−3,3−ジメチルスピロ〔インドリ
ン−2,3′−（3H）−ピリド〔3,2−ｆ〕（1,4）−ベン
ゾオキサジン〕、 1,3,3,5−テトラメチルスピロ〔インドリン−2,3′−
（3H）−ピリド〔3,2−ｆ〕（1,4）−ベンゾオキサジ
ン〕、 ９′−メトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ〔インド
リン−2,3′−（3H）−ピリド〔3,2−ｆ〕（1,4）−ベ
ンゾオキサジン〕、 を挙げることができる。In the present invention, the spirooxazine compound blended in the polyfunctional monomer or the monomer composition is a compound represented by any one of the above-mentioned general formulas (I), (II) and (III). Representative examples of such spirooxazine compounds include 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine], 1,3, 3,5-tetramethylspiro [indoline-2,3'-
Naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine], 5-chloro-1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -Oxazine], 5-methoxy-1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine], 1-isopropyl-3,3-dimethyl Spiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine], 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,2 '-(2
H) phenanthro [9,10-b] (1,4) -oxazine], 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3 '-(3
H) -pyrido [3,2-f] (1,4) -benzoxazine], 1-isopropyl-3,3-dimethylspiro [indoline-2,3 '-(3H) -pyrido [3,2-f ] (1,4) -benzoxazine], 1,3,3,5-tetramethylspiro [indoline-2,3'-
(3H) -pyrido [3,2-f] (1,4) -benzoxazine], 9'-methoxy-1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3 '-(3H) -pyrido [3 , 2-f] (1,4) -benzoxazine].

一般式（Ｉ）、（II）および（III）で示されるスピ
ロオキサジン化合物が顕著な呈色を生ずる理由は、極性
の大きなフェノール系化合物成分が存在する共重合体中
においては、光照射によりイオン解離して生じた呈色性
のスピロオキサジン化合物の異性体が比較的安定的に存
在するようになり、そのために発色状態が良好に維持さ
れるからであると考えられる。The reason that the spirooxazine compounds represented by the general formulas (I), (II) and (III) produce a remarkable color is that in a copolymer having a phenolic compound component having a large polarity, the ion irradiation by light irradiation It is considered that isomers of the color-forming spirooxazine compound generated by dissociation are relatively stably present, so that the color development state is favorably maintained.

スピロオキサジン化合物の含有量は、0.001〜20重量
％、特に好ましい範囲は0.05〜10重量％である。スピロ
オキサジン化合物の含有量が0.001重量％未満では呈色
作用が充分でなく、一方20重量％を超えると重合が阻害
され、しかも光学材料それ自体が不透明となるおそれが
ある。The content of the spirooxazine compound is 0.001 to 20% by weight, and a particularly preferred range is 0.05 to 10% by weight. If the content of the spirooxazine compound is less than 0.001% by weight, the color-forming effect is not sufficient, while if it exceeds 20% by weight, polymerization is inhibited and the optical material itself may be opaque.

本発明の光学材料を形成する重合体または共重合体
は、上記の多官能性モノマーと、必要に応じて用いられ
る他のモノマーと、上記のスピロオキサジン化合物との
適宜の混合物若しくは組成物を重合させることによって
得られるが、この重合は、通常、ラジカル重合開始剤に
よって行うことができる。The polymer or copolymer forming the optical material of the present invention is obtained by polymerizing an appropriate mixture or composition of the above polyfunctional monomer, other monomers used as necessary, and the above spirooxazine compound. The polymerization can be usually performed by a radical polymerization initiator.

重合方式は、通常のラジカル重合に用いられる方式を
利用することができる。しかし、生成する共重合体は架
橋したものであって溶融若しくは溶解を伴う処理を施す
ことは事実上不可能であるから、注型容器を利用する注
型重合法によって直接的に光学材料を製作するのが望ま
しい。As the polymerization method, a method used for ordinary radical polymerization can be used. However, since the resulting copolymer is crosslinked and it is practically impossible to apply a treatment involving melting or dissolution, the optical material is directly produced by the casting polymerization method using a casting container. It is desirable to do.

この注型重合法としては、周知の技術をそのまま利用
することができる。注型容器としては、板状、レンズ
状、円筒状、角柱状、円錐状、球状、その他、用途に応
じて設計された鋳型、型枠、その他のものが使用され
る。その材質は、無機ガラス、プラスチック、金属等合
目的的な任意なものでよい。As the casting polymerization method, a known technique can be used as it is. As the casting container, a plate, a lens, a cylinder, a prism, a cone, a sphere, and other molds, molds, and other materials designed according to the intended use are used. The material may be any suitable material such as inorganic glass, plastic, metal and the like.

注型重合法による場合においては、適宜の注型容器内
に上記多官能性モノマーのためのポリイソシアネート化
合物、フェノール系化合物およびヒドロキシ化合物、並
びに必要に応じて添加される他のモノマーの全部を混合
物としてあるいは各別に投入し、最初にウレタン化反応
を生じさせて多官能性モノマーを生成させる。フェノー
ル系化合物のウレタン化反応と、ヒドロキシ化合物のウ
レタン化反応とを同時に行う必要はなく、別個に連続し
て行ってもよく、特にこの場合には、フェノール系化合
物およびヒドロキシ化合物のポリイソシアネート化合物
に対する結合の割合を制御することが容易となる点で好
ましい。斯くして得られる多官能性モノマーに、必要量
のスピロオキサジン化合物を投入混合し、その後、更に
重合開始剤を投入し、必要に応じて加熱することによっ
て重合を行えばよい。他のモノマーは、多官能性モノマ
ーの生成後に加えることもできる。また別の容器を用い
てある程度の重合を行わせ、得られるプレポリマーある
いはシロップを注型容器内に投入して重合を完結させる
態様によることもできる。各モノマーおよび重合開始剤
はその全量を一時に混合してもよいし、段階的に混合し
てもよい。モノマー組成物には、得られる光学材料に期
待する用途に応じて、帯電防止剤、着色剤、充填剤、紫
外線吸収剤、抗酸化剤、熱安定剤、その他の補助資材を
含有させることもできる。In the case of the casting polymerization method, a polyisocyanate compound for the polyfunctional monomer, a phenolic compound and a hydroxy compound, and all other monomers added as necessary are mixed in an appropriate casting container. Or separately, and firstly causes a urethanization reaction to produce a polyfunctional monomer. It is not necessary to simultaneously carry out the urethanization reaction of the phenolic compound and the urethaneization reaction of the hydroxy compound, and they may be carried out separately and continuously. In this case, in particular, the phenolic compound and the hydroxy compound are reacted with the polyisocyanate compound. It is preferable because the ratio of bonding can be easily controlled. A required amount of a spirooxazine compound is charged and mixed with the polyfunctional monomer thus obtained, and then a polymerization initiator is further charged and, if necessary, the polymerization may be carried out by heating. Other monomers can be added after the formation of the polyfunctional monomer. Further, a mode in which polymerization is performed to some extent using another container, and the obtained prepolymer or syrup is charged into a casting container to complete the polymerization can also be adopted. The total amount of each monomer and polymerization initiator may be mixed at once, or may be mixed stepwise. The monomer composition may contain an antistatic agent, a colorant, a filler, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a heat stabilizer, and other auxiliary materials, depending on the expected use of the obtained optical material. .

有利な重合法の具体例の他の一つは、多官能性モノマ
ーおよび他のモノマー、スピロオキサジン化合物および
重合開始剤の混合物またはプレポリマーを水中に懸濁さ
せて重合を行う懸濁重合法である。この方法は、種々の
粒径の球状のレンズとして用いられる光学材料を得るの
に適している。この懸濁重合法を利用する場合において
も、周知の技術をそのまま利用することができる。Another specific example of an advantageous polymerization method is a suspension polymerization method in which a mixture or a prepolymer of a polyfunctional monomer and another monomer, a spirooxazine compound and a polymerization initiator is suspended in water to perform polymerization. is there. This method is suitable for obtaining optical materials used as spherical lenses of various particle sizes. Even when this suspension polymerization method is used, a known technique can be used as it is.

得られた重合体または共重合体に対して、完結してい
ないかもしれない重合を完結させるため、あるいは硬度
を高くするために加熱し、あるいは注型重合法によって
共重合体内に生じている歪を除去するために、アニーリ
ング、その他の後処理を行うことができることはいうま
でもない。The obtained polymer or copolymer is heated to complete polymerization which may not be completed, or to increase hardness, or strain generated in the copolymer by a casting polymerization method. Needless to say, annealing and other post-treatments can be performed to remove.

本発明の光学材料は、上記のように注型重合法によっ
て直接的に最終製品となるものを得ることもできるし、
あるいは、当該重合体または共重合体の塊状体から削り
出すことによって最終製品となるものを得ることもでき
る。得られる光学材料には、必要に応じて表面研磨、帯
電防止処理その他の後処理を行うことにより、当該光学
材料が本来的に有する諸特性を更に改善、向上させるこ
とができ、あるいはさらに所期の性質を付与することが
できる。また光学材料がレンズとして用いられる場合に
は、レンズの表面硬度を高くするために、表面に無機あ
るいは有機のハードコート剤をディッピング等の手段に
よって被覆すること、無反射コートを施すこと、更に各
種の染料によって染色を施すことも勿論可能である。The optical material of the present invention can be directly obtained as a final product by the casting polymerization method as described above,
Alternatively, the final product can be obtained by shaving from the bulk of the polymer or copolymer. By subjecting the obtained optical material to surface polishing, antistatic treatment, and other post-treatments as necessary, the inherent properties of the optical material can be further improved or improved, or the intended performance can be further improved. Can be imparted. When an optical material is used as a lens, in order to increase the surface hardness of the lens, the surface is coated with an inorganic or organic hard coat agent by dipping or the like, an anti-reflection coat is applied, Of course, it is also possible to carry out dyeing with the above dye.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の光学材料は、スピロオキサジン化合物が光照
射によりイオン解離して生ずる呈色性の異性体が樹脂体
内において安定に存在する上で効果のあるフェノール系
化合物を、三次元的架橋構造を有する重合体において分
子の一部として含有するものであり、その結果、常温若
しくはそれ以上の高温条件下においても十分良好なフォ
トクロミック作用が得られ、実用的に十分大きな変色速
度および褪色速度が得られると共に、フェノール系化合
物成分が遊離、離脱あるいは劣化するようなことが殆ど
ないため、長期間に亘る使用においてもその良好な調光
作用が劣化することなしに安定に発揮され、また、樹脂
よりなる光学材料それ自体が調光作用を有するため、調
光作用を有するハードコート層を形成したレンズにおけ
るような問題点を生ずることもなく、十分大きな耐久性
を有するものとなる。The optical material of the present invention has a three-dimensional cross-linked structure of a phenolic compound which is effective in that color isomers generated by ion dissociation of a spirooxazine compound by light irradiation are stably present in a resin body. It is contained as a part of the molecule in the polymer, and as a result, a sufficiently good photochromic action is obtained even at room temperature or higher temperature conditions, and a practically sufficiently high discoloration rate and fading rate are obtained. Since the phenolic compound component hardly releases, separates or degrades, even when used for a long period of time, its good dimming effect is stably exhibited without deterioration, and the optical Since the material itself has a dimming effect, there is a problem as in a lens having a hard coat layer having a dimming effect. Rukoto without any, comes to have a sufficiently large durability.

従って、本発明の光学材料は、最も代表的には調光レ
ンズとして実施されて例えばサングラス、度付眼鏡、各
種のゴーグル等に利用することができ、また得られる樹
脂体の特性によって光学フィルター、ウィンドウパネ
ル、ステンドグラス、その他の調光作用を有する光学材
料として応用することができる有用なものである。Therefore, the optical material of the present invention is most typically implemented as a light control lens, for example, can be used for sunglasses, prescription glasses, various goggles and the like, and an optical filter, It is useful as a window panel, stained glass, and other optical materials having a dimming effect.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらによって限定されるものではない。Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体 31.57重量部 ビスフェノールＡ 7.14重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 16.29重量部 1,3−ブチレングリコールジメタクリレート 20.00重量部 イソブチルメタクリレート 20.00重量部 α−メチルスチレン 5.00重量部 以上の物質の混合液を60℃に保ち、ウレタン化反応促
進触媒であるジラウリル酸ｎ−ブチルスズを0.05重量部
添加して反応させ、フェノール系化合物成分を含有する
多官能性モノマーを混合液中に生成せしめた。以上にお
いて、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体：
ビスフェノールA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
のモル比は、2:1:4である。Example 1 Hexamethylene diisocyanate cyclic trimer 31.57 parts by weight Bisphenol A 7.14 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate 16.29 parts by weight 1,3-butylene glycol dimethacrylate 20.00 parts by weight Isobutyl methacrylate 20.00 parts by weight α-methylstyrene 5.00 parts by weight The mixture of the above substances was kept at 60 ° C., and 0.05 parts by weight of n-butyltin dilaurate, which is a urethanization reaction promoting catalyst, was added and reacted, and the polyfunctional monomer containing a phenolic compound component was added to the mixture. Generated. In the above, the cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate:
The molar ratio of bisphenol A: 2-hydroxyethyl methacrylate is 2: 1: 4.

この多官能性モノマー混合液に、スピロオキサジン化
合物として1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,
3′−ナフト［2,1−ｂ］（1,4）−オキサジン〕２重量
部と、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト１重量部とを添加し、この混合液をレンズ作製用のガ
ラスモールド中に注入して、50℃で10時間、60℃で５時
間、80℃で２時間および100℃で２時間と反応条件を変
化させて重合を行い、これにより中心厚さ1.7mmの薄い
青色透明の調光レンズを作製した。In this polyfunctional monomer mixture, 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,
2 parts by weight of 3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] and 1 part by weight of t-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator are added, and this mixture is used for producing a lens. And the polymerization was carried out by changing the reaction conditions to 50 ° C. for 10 hours, 60 ° C. for 5 hours, 80 ° C. for 2 hours, and 100 ° C. for 2 hours, thereby obtaining a center thickness of 1.7 mm. A light-transparent dimming lens having a light blue color was produced.

この調光レンズを太陽光に当てたところ、徐々に深い
青色に変化した。更に、150Wキセノンランプを光源とす
る瞬間マルチ測光システム「MCPD−100」（大塚電子
（株）製）を用い、この調光レンズの波長605〜615nmの
光に体する平行光線透過率を、直射日光中に放置する直
前並びに３分間直射日光中に放置した直後に測定したと
ころ、それぞれ68％および37％であって大きな色調変化
が認められ、有効な調光機能を有することが認められ
た。また呈色した当該調光レンズを暗所に３分間放置し
たところ、ほぼ元の色調および平行光線透過率に回復し
た。When this light control lens was exposed to sunlight, the color gradually changed to deep blue. Furthermore, the instantaneous multi-photometry system “MCPD-100” (made by Otsuka Electronics Co., Ltd.) using a 150 W xenon lamp as a light source was used. When measured immediately before being left in the sunlight and immediately after being left in the direct sunlight for 3 minutes, it was 68% and 37%, respectively, and a large change in color tone was recognized, and it was recognized that the film had an effective light control function. When the light-modulating lens with color was allowed to stand in a dark place for 3 minutes, the color tone and the parallel light transmittance were almost restored.

一方、この調光レンズを試料として、ウエザーメータ
ー「スーパーロングライフ・サンシャイン・ウエザーメ
ーター」（スガ試験機社製）により促進曝露テストを行
ったところ、300時間経過後においても、直射日光中に
３分間放置する前後における平行光線透過率が75％から
45％に変化し、初期と同様の優れた調光作用を発揮する
ことが認められた。On the other hand, when this photochromic lens was used as a sample, an accelerated exposure test was performed with a weather meter “Super Long Life Sunshine Weather Meter” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). 75% parallel light transmittance before and after standing for 5 minutes
It changed to 45%, and it was recognized that the same excellent dimming effect as in the initial stage was exhibited.

この調光レンズの表面硬度は、JIS K−5400に規定さ
れた鉛筆硬度で測定したところ「Ｈ」であり、またエタ
ノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ト
ルエン等の有機溶剤には全く不溶であった。The surface hardness of the photochromic lens was "H" as measured by pencil hardness specified in JIS K-5400, and was completely insoluble in organic solvents such as ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and toluene.

比較例１ ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体 31.01重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 23.99重量部 1,3−ブチレングリコールジメタクリレート 20.00重量部 イソブチルメタクリレート 20.00重量部 α−メチルスチレン ５重量部 の混合液を60℃に保ち、実施例１と同様にジラウリル酸
ｎ−ブチルスズを0.05重量部添加してフェノール系化合
物成分を含有しない多官能性モノマーを混合液中に生成
せしめた。以上において、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの環状三量体:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
のモル比は、1:3である。Comparative Example 1 Hexamethylene diisocyanate cyclic trimer 31.01 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate 23.99 parts by weight 1,3-butylene glycol dimethacrylate 20.00 parts by weight Isobutyl methacrylate 20.00 parts by weight A mixed solution of α-methylstyrene 5 parts by weight was mixed with 60 The mixture was kept at a temperature of 0 ° C. and 0.05 parts by weight of n-butyltin dilaurate was added in the same manner as in Example 1 to produce a polyfunctional monomer containing no phenolic compound component in the mixture. In the above, the molar ratio of the cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate: 2-hydroxyethyl methacrylate is 1: 3.

この多官能性モノマー混合液に、スピロオキサジン化
合物として1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,
3′−ナフト［2,1−ｂ］（1,4）−オキサジン〕２重量
部と、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト１重量部とを添加し、この混合液をレンズ作製用のガ
ラスモールド中に注入して、実施例１と全く同じ方法
で、中心厚さ1.7mmの調光レンズを作製した。In this polyfunctional monomer mixture, 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,
2 parts by weight of 3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] and 1 part by weight of t-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator are added, and this mixture is used for producing a lens. And a dimming lens having a center thickness of 1.7 mm was manufactured in exactly the same manner as in Example 1.

このレンズについて、実施例１と全く同様にして測定
した直射日光中に３分間放置する前後における平行光線
透過率は、64％から54％に変化したのみであり、実施例
１の調光レンズに比して調光作用が劣ったものであっ
た。With respect to this lens, the parallel light transmittance before and after standing for 3 minutes in direct sunlight measured exactly in the same manner as in Example 1 only changed from 64% to 54%. The light control effect was inferior in comparison.

一方、この調光レンズを試料として、実施例１と同様
にウエザーメーターによる促進曝露テストを行ったとこ
ろ、150時間経過後において、直射日光中に３分間放置
する前後における平行光線透過率は72％から66％に変化
したのみであり、呈色作用は極めてわずかであった。こ
のように、比較例１のレンズは、樹脂レンズ体中にフェ
ノール系化合物が含有されないため、実施例１のレンズ
に比してスピロオキサジン化合物の調光機能が十分に発
揮されないことが明らかである。On the other hand, when the accelerated exposure test using a weather meter was performed using this dimming lens as a sample in the same manner as in Example 1, after 150 hours, the parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes was 72%. From 66% to 66%, and the coloration effect was very slight. As described above, since the lens of Comparative Example 1 does not contain a phenolic compound in the resin lens body, it is apparent that the light control function of the spirooxazine compound is not sufficiently exhibited as compared with the lens of Example 1. .

なお比較例１のレンズの鉛筆硬度は「Ｈ」であり、ま
たエタノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、トルエン等の有機溶剤には全く不溶であった。The pencil hardness of the lens of Comparative Example 1 was “H”, and it was completely insoluble in organic solvents such as ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and toluene.

比較例２ ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体 28.80重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 22.28重量部 1,3−ブチレングリコールジメタクリレート 18.57重量部 イソブチルメタクリレート 18.57重量部 α−メチルスチレン 4.64重量部 の混合液を60℃に保ち、実施例１と同様にジラウリル酸
ｎ−ブチルスズを0.05重量部添加してフェノール系化合
物成分を含有しない多官能性モノマーを混合液中に生成
せしめた。以上において、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの環状三量体:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
のモル比は、1:3である。Comparative Example 2 Hexamethylene diisocyanate cyclic trimer 28.80 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate 22.28 parts by weight 1,3-butylene glycol dimethacrylate 18.57 parts by weight Isobutyl methacrylate 18.57 parts by weight A mixed solution of α-methylstyrene 4.64 parts by weight was mixed with 60 The mixture was kept at a temperature of 0 ° C. and 0.05 parts by weight of n-butyltin dilaurate was added in the same manner as in Example 1 to produce a polyfunctional monomer containing no phenolic compound component in the mixture. In the above, the molar ratio of the cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate: 2-hydroxyethyl methacrylate is 1: 3.

この混合液に、ビスフェノールＡの7.14重量部と、ス
ピロオキサジン化合物として1,3,3−トリメチルスピロ
〔インドリン−2.3′−ナフト［2,1−ｂ］（1,4）−オ
キサジン］２重量部およびｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート３重量部とを添加し、この混合液をレンズ作製用の
ガラスモールド中に注入して、実施例１と全く同じ方法
で、中心厚さ1.7mmの青色、透明の調光レンズを得た。To this mixture, 7.14 parts by weight of bisphenol A and 2 parts by weight of 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2.3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] as a spirooxazine compound And 3 parts by weight of t-butyl peroxypivalate, and the mixture was poured into a glass mold for producing a lens. A dimming lens was obtained.

重合開始剤の量が実施例１の場合より多い理由は、２
重量部以下では有機溶剤に一部溶けるなどのために重合
不足となるからであり、重合開始剤の量を３重量部にす
ることにより、エタノール、メチルエチルケトン、テト
ラヒドロフラン、トルエン等の有機溶剤に対して全く不
溶の共重合体が得られた。ただし重合開始剤の量が３重
量部でも鉛筆硬度は「3B」程度であった。The reason why the amount of the polymerization initiator is larger than that in Example 1 is that
If the amount of the polymerization initiator is less than 3 parts by weight, the amount of the polymerization initiator is set to 3 parts by weight, so that the amount of the polymerization initiator is reduced with respect to organic solvents such as ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and toluene. A completely insoluble copolymer was obtained. However, even when the amount of the polymerization initiator was 3 parts by weight, the pencil hardness was about "3B".

このレンズについて、実施例１と全く同様にして測定
した直射日光中に３分間放置する前後における平行光線
透過率は、65％から32％に変化し、実施例１の調光レン
ズに劣らぬ有効な調光作用を有することが認められ、ま
た呈色した当該調光レンズを暗所に３分間放置したとこ
ろ、ほぼ元の色調および平行光線透過率に回復した。With respect to this lens, the parallel light transmittance before and after being left in direct sunlight for 3 minutes measured in exactly the same manner as in Example 1 changed from 65% to 32%, and was as effective as the dimming lens of Example 1. The light control lens was found to have an excellent light control effect, and when the color control lens was left in a dark place for 3 minutes, almost the original color tone and parallel light transmittance were restored.

一方、この調光レンズを試料として、実施例１と同様
にウエザーメータによる促進曝露テストを行ったとこ
ろ、20時間経過後において、直射日光中に３分間放置す
る前後における平行光線透過率は63％から55％に変化
し、更に50時間経過後には70％から64％に変化したもの
となり、調光作用が急速に低下することが認められた。On the other hand, when this photochromic lens was used as a sample and subjected to an accelerated exposure test using a weather meter in the same manner as in Example 1, after 20 hours, the parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes was 63%. From 50% to 55%, and after 50 hours, from 70% to 64%, indicating that the dimming effect rapidly decreased.

この理由は、当該調光レンズは、実施例１のものに比
してフェノール系化合物が樹脂レンズ体を形成する共重
合体の三次元的架橋構造体に組み込まれていないため、
経時的にフェノール系化合物の溶出、脱離が生じてスピ
ロオキサジン化合物の呈色の安定性が短時間の内に急速
に失われるからであると推測される。The reason for this is that the photochromic lens is not incorporated into the three-dimensionally crosslinked structure of the copolymer forming the resin lens body, as compared with that of Example 1,
It is presumed that elution and elimination of the phenolic compound occur over time, and the color stability of the spirooxazine compound is rapidly lost within a short time.

実施例２ ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体 31.86重量部 ビスフェノールＡ 10.81重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 12.33重量部 ２−エチルヘキシルメタクリレート 15.00重量部 メチルメタクリレート 25.00重量部 スチレン 5 重量部 以上の物質の混合液を60℃に保ち、ジラウリル酸ｎ−
ブチルスズを0.05重量部添加して反応させてフェノール
系化合物成分を含有する多官能性モノマーを混合液中に
生成せしめた。以上において、ヘキサメチレンジイソシ
アネートの環状三量体：ビスフェノールA:2−ヒドロキ
シエチルメタクリレートのモル比は、4:3:6である。Example 2 Cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate 31.86 parts by weight Bisphenol A 10.81 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate 12.33 parts by weight 2-ethylhexyl methacrylate 15.00 parts by weight Methyl methacrylate 25.00 parts by weight Styrene 5 parts by weight Keep at 60 ° C and dilauric acid n-
By adding 0.05 parts by weight of butyltin and reacting, a polyfunctional monomer containing a phenolic compound component was produced in the mixed solution. In the above, the molar ratio of the cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate: bisphenol A: 2-hydroxyethyl methacrylate is 4: 3: 6.

この混合液に５−クロロ−1,3,3−トリメチルスピロ
〔インドリン−2,3′−ナフト［2,1−ｂ］（1,4）−オ
キサジン〕2.0重量部およびｔ−ブチルパーオキシピバ
レート１重量部とを添加し、この混合液を用い、実施例
１と全く同じ方法で、中心厚さ2.3mmの調光レンズを作
製した。2.0 parts by weight of 5-chloro-1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] and t-butylperoxypi 1 part by weight of valate was added, and a dimming lens having a center thickness of 2.3 mm was produced in exactly the same manner as in Example 1 using this mixture.

この調光レンズについて、実施例１と同様にして直射
日光中に３分間放置する前後における平行光線透過率を
測定したところ、71％から39％に変化した。またウエザ
ーメーターにより300時間の促進曝露テストを行ったと
ころ、直射日光中に３分間放置する前後における平行光
線透過率は、74％から48％に変化し、初期と同様に有効
な調光機能が維持されることが認められた。また呈色し
た当該調光レンズを暗所に３分間放置したところ、ほぼ
元の色調および平行光線透過率に回復した。When the parallel light transmittance of this dimming lens before and after being left in direct sunlight for 3 minutes was measured in the same manner as in Example 1, it was changed from 71% to 39%. In addition, when a 300-hour accelerated exposure test was performed using a weather meter, the parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes changed from 74% to 48%. It was found to be maintained. When the light-modulating lens with color was allowed to stand in a dark place for 3 minutes, the color tone and the parallel light transmittance were almost restored.

なお、この調光レンズの表面硬度は、鉛筆硬度で
「Ｈ」であり、エタノール、メチルエチルケトン、テト
ラヒドロフラン、トルエン等の有機溶剤には全く不溶で
あった。The surface hardness of the light control lens was "H" in pencil hardness, and it was completely insoluble in organic solvents such as ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and toluene.

実施例３ イソホロンジイソシアネート 24.94重量部 O,O′−ビフェノール 10.45重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 14.61重量部 ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート 20,00重量部 エチレングリコールジメタクリレート 10.00重量部 スチレン 10.00重量部 以上の物質の混合液を60℃に保ち、ジラウリル酸ｎ−
ブチルスズを0.05重量部添加して反応させてフェノール
系化合物成分を含有する多官能性モノマーを混合液中に
生成せしめた。以上において、イソホロンジイソシアネ
ート:O,O′−ビフェノール:2−ヒドロキシエチルメタク
リレートのモル比は、2:1:2であった。Example 3 Isophorone diisocyanate 24.94 parts by weight O, O'-biphenol 10.45 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate 14.61 parts by weight Dicyclopentenyloxyethyl acrylate 20,00 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate 10.00 parts by weight Styrene 10.00 parts by weight or more Is maintained at 60 ° C., and dilauric acid n-
By adding 0.05 parts by weight of butyltin and reacting, a polyfunctional monomer containing a phenolic compound component was produced in the mixed solution. In the above, the molar ratio of isophorone diisocyanate: O, O'-biphenol: 2-hydroxyethyl methacrylate was 2: 1: 2.

この混合液に1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン
−2,3′−ナフト［2,1−ｂ］（1,4）−オキサジン〕1.0
重量部およびラウロイルパーオキサイド1.5重量部とを
添加し、この混合液を用い、実施例１と同じ方法で中心
厚さ2.3mmの青色透明な調光レンズを得た。1,3,3-Trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] 1.0
Parts by weight and 1.5 parts by weight of lauroyl peroxide were added. Using this mixed solution, a blue transparent light control lens having a center thickness of 2.3 mm was obtained in the same manner as in Example 1.

この調光レンズについて、実施例１と同様にして直射
日光中に３分間放置する前後における平行光線透過率を
測定したところ、82％から47％に変化し、また、この調
光レンズのウエザーメーターによる300時間促進曝露テ
スト後の直射日光中に３分間放置する前後における平行
光線透過率は、85％から54％に変化し、初期と同様に有
効な調光機能が維持されるものであることが認められ
た。When the parallel light transmittance of this dimming lens before and after being left in direct sunlight for 3 minutes was measured in the same manner as in Example 1, it changed from 82% to 47%, and the weather meter of this dimming lens was measured. The parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes after the 300-hour accelerated exposure test changes from 85% to 54%, and the effective dimming function is maintained as in the initial stage. Was observed.

比較例３ イソホロンジイソシアネート 18.22重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 21.33重量部 ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート 20,00重量部 エチレングリコールジメタクリレート 10.00重量部 スチレン 10.00重量部 以上の物質の混合液を60℃に保ち、ジラウリル酸ｎ−
ブチルスズを0.05重量部添加して反応させてフェノール
系化合物成分を含有しない多官能性モノマーを混合液中
に生成せしめた。以上において、イソホロンジイソシア
ネート:2−ヒドロキシエチルメタクリレートのモル比
は、1:2である。Comparative Example 3 Isophorone diisocyanate 18.22 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate 21.33 parts by weight Dicyclopentenyloxyethyl acrylate 20,00 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate 10.00 parts by weight Styrene 10.00 parts by weight A mixture of the above substances was kept at 60 ° C. Dilauric acid n-
0.05 parts by weight of butyltin was added and reacted to form a polyfunctional monomer containing no phenolic compound component in the mixed solution. In the above, the molar ratio of isophorone diisocyanate: 2-hydroxyethyl methacrylate is 1: 2.

この混合液に、O,O′−ビフェノール10.45重量部と、
1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,3′−ナフト
［2,1−ｂ］（1,4）−オキサジン〕1.0重量部と、ラウ
ロイルパーオキサイド4.0重量部とを添加し、この混合
液を用い、実施例１と同じ方法で中心厚さ2.3mmの青色
透明な樹脂レンズを得た。なお、ラウロイルパーオキサ
イドの量が3.0重量部以下の場合には重合が阻害され、
耐有機溶剤性を有する共重合体を得ることはできなかっ
た。To this mixture, O, O'-biphenol 10.45 parts by weight,
1.0 part by weight of 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] and 4.0 parts by weight of lauroyl peroxide were added and mixed. Using the liquid, a blue transparent resin lens having a center thickness of 2.3 mm was obtained in the same manner as in Example 1. When the amount of lauroyl peroxide is 3.0 parts by weight or less, polymerization is inhibited,
A copolymer having organic solvent resistance could not be obtained.

このレンズについて、実施例１と同様にして直射日光
中に３分間放置する前後における平行光線透過率を測定
したところ、80％から46％に変化し、実施例３の調光レ
ンズに比して調光作用の劣るものではなかった。しか
し、ウエザーメーターによる促進曝露テストでは、20時
間経過後には直射日光中に３分間放置する前後における
平行光線透過率は80％から58％と変化し、更に50時間経
過後には82％から72％に変化し、調光機能の急速な低下
が認められた。When the parallel light transmittance of this lens before and after being left in direct sunlight for 3 minutes was measured in the same manner as in Example 1, the parallel light transmittance was changed from 80% to 46%, and compared with the light control lens of Example 3. The light control effect was not inferior. However, the accelerated exposure test using a weather meter showed that after 20 hours, the parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes changed from 80% to 58%, and after 50 hours, 82% to 72%. , And a rapid decrease in the dimming function was observed.

以上の実施例３および比較例３の結果より、フェノー
ル系化合物が樹脂レンズ体を形成する共重合体の三次元
的架橋構造に組込まれた場合には、スピロオキサジン化
合物による調光作用の耐久性に著しい効果を奏すること
が明らかである。From the results of Example 3 and Comparative Example 3, when the phenolic compound is incorporated into the three-dimensional crosslinked structure of the copolymer forming the resin lens body, the durability of the light control action by the spirooxazine compound is improved. It is evident that it has a remarkable effect.

実施例４ イソホロンジイソシアネート 13.93重量部 テトラブロムビスフェノールＡ 17.03重量部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート 9.04重量部 ２−エチルヘキシルメタクリレート 25.00重量部 エチレングリコールジメタクレート 10.00重量部 スチレン 25.00重量部 以上の物質の混合液を60℃に保ち、ウレタン化反応促
進触媒であるジラウリル酸ｎ−ブチルスズを0.05重量部
添加して反応させ、フェノール系化合物成分を含有する
多官能性モノマーを混合液中に生成せしめた。以上にお
いて、イソホロンジイソシアネート：テトラブロムビス
フェノールA:2−ヒドロキシプロピルメタクリレートの
モル比は、2:1:2である。Example 4 13.93 parts by weight of isophorone diisocyanate 17.03 parts by weight of tetrabromobisphenol A 9.04 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate 25.00 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate 10.00 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate 25.00 parts by weight of styrene While maintaining the temperature at 0 ° C., 0.05 parts by weight of n-butyltin dilaurate, which is a catalyst for accelerating the urethanization reaction, was added to cause a reaction, thereby producing a polyfunctional monomer containing a phenolic compound component in the mixed solution. In the above, the molar ratio of isophorone diisocyanate: tetrabromobisphenol A: 2-hydroxypropyl methacrylate is 2: 1: 2.

この多官能性モノマー混合液に、スピロオキサジン化
合物として1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,
3′−ナフト［2,1−ｂ］（1,4）−オキサジン〕１重量
部と、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト２重量部とを添加し、この混合液をレンズ作製用のガ
ラスモールド中に注入して、50℃で15時間、60℃で10時
間、80℃で２時間および100℃で２時間と反応条件を変
化させて重合を行い、これにより中心厚さ1.7mmの薄い
青色透明の調光レンズを作製した。In this polyfunctional monomer mixture, 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,
1 part by weight of 3'-naphtho [2,1-b] (1,4) -oxazine] and 2 parts by weight of t-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator are added, and this mixture is used for producing a lens. The polymerization was carried out by changing the reaction conditions to 50 ° C. for 15 hours, 60 ° C. for 10 hours, 80 ° C. for 2 hours, and 100 ° C. for 2 hours, thereby obtaining a center thickness of 1.7 mm. A light-transparent dimming lens having a light blue color was produced.

この調光レンズを太陽光に当てたところ、徐々に深い
青色に変化した。この調光レンズについて、実施例１と
同様にして直射日光中に３分間放置する前後における平
行光線透過率を測定したところ、88％から48％に変化し
た。この呈色した当該調光レンズを暗所に３分間放置し
たところ、ほぼ元の色調および平行光線透過率に回復し
た。また、この調光レンズのウエザーメーターによる20
0時間促進曝露テスト後の直射日光中に３分間放置する
前後における平行光線透過率は、89％から56％に変化
し、初期と同様に有効な調光機能が維持されるものであ
ることが認められた。When this light control lens was exposed to sunlight, the color gradually changed to deep blue. The parallel light transmittance of this dimming lens before and after being left in direct sunlight for 3 minutes in the same manner as in Example 1 was changed from 88% to 48%. When the colored light control lens was left in a dark place for 3 minutes, the color tone and the parallel light transmittance were almost restored to the original. In addition, this photochromic lens
The parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes after the 0-hour accelerated exposure test changed from 89% to 56%, indicating that the effective dimming function was maintained as in the initial stage. Admitted.

この調光レンズの表面硬度は、JIS K−5400に規定さ
れた鉛筆硬度で測定したところ「Ｈ」であり、またエタ
ノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ト
ルエン等の有機溶剤には全く不溶であった。The surface hardness of the photochromic lens was "H" as measured by pencil hardness specified in JIS K-5400, and was completely insoluble in organic solvents such as ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and toluene.

比較例４ イソホロンジイソシアネート 17.48重量部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート 13.48重量部 ２−エチルヘキシルメタクリレート 25.00重量部 エチレングリコールジメタクレート 10.00重量部 スチレン 25.00重量部 の混合液を60℃に保ち、実施例４と同様にジラウリル酸
ｎ−ブチルスズを0.05重量部添加してフェノール系化合
物成分を含有しない多官能性モノマーを混合液中に生成
せしめた。以上において、イソホロンジイソシアネー
ト:2−ヒドロキシプロピルメタクリレートのモル比は1:
2である。Comparative Example 4 17.48 parts by weight of isophorone diisocyanate 13.48 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate 25.00 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate 10.00 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate A mixture of styrene and 25.00 parts by weight was kept at 60 ° C. in the same manner as in Example 4. By adding 0.05 parts by weight of n-butyltin dilaurate, a polyfunctional monomer containing no phenolic compound component was formed in the mixed solution. In the above, the molar ratio of isophorone diisocyanate: 2-hydroxypropyl methacrylate is 1:
2

この混合液に、テトラブロムビスフェノールＡの9.04
重量部と、スピロオキサジン化合物として1,3,3−トリ
メチルスピロ〔インドリン−2,3′−ナフト［2,1−ｂ］
（1,4）−オキサジン〕１重量部およびｔ−ブチルパー
オキシピバレート３重量部とを添加し、この混合液をレ
ンズ作製用のガラスモールド中に注入して、実施例１と
全く同じ方法で、中心厚さ1.7mmの緑色、透明の調光レ
ンズを得た。To this mixture was added 9.04 of tetrabromobisphenol A.
Parts by weight and 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho [2,1-b] as a spirooxazine compound
1 part by weight of (1,4) -oxazine] and 3 parts by weight of t-butyl peroxypivalate were added, and this mixture was poured into a glass mold for producing a lens. Thus, a green, transparent dimming lens having a center thickness of 1.7 mm was obtained.

重合開始剤の量が実施例１の場合より多い理由は、２
重量部以下では有機溶剤に一部溶けるなどのために重合
不足となるからであり、重合開始剤の量を３重量部にす
ることにより、エタノール、メチルエチルケトン、テト
ラヒドロフラン、トルエン等に対して全く不溶の共重合
体が得られた。ただし重合開始剤の量が３重量部でも鉛
筆硬度は「2B」程度であった。The reason why the amount of the polymerization initiator is larger than that in Example 1 is that
If the amount is less than parts by weight, the polymerization will be insufficient due to partial dissolution in an organic solvent and the like. By setting the amount of the polymerization initiator to 3 parts by weight, it is completely insoluble in ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, toluene and the like. A copolymer was obtained. However, even when the amount of the polymerization initiator was 3 parts by weight, the pencil hardness was about "2B".

このレンズについて、実施例１と全く同様にして測定
した直射日光中に３分間放置する前後における平行光線
透過率は、86％から48％に変化し、実施例１の調光レン
ズに劣らぬ有効な調光作用を有することが認められ、ま
た呈色した当該調光レンズを暗所に３分間放置したとこ
ろ、ほぼ元の色調および平行光線透過率に回復した。For this lens, the parallel light transmittance before and after standing for 3 minutes in direct sunlight measured in exactly the same manner as in Example 1 changed from 86% to 48%, which was as effective as the dimming lens of Example 1. The light control lens was found to have an excellent light control effect, and when the color control lens was left in a dark place for 3 minutes, almost the original color tone and parallel light transmittance were restored.

一方、この調光レンズを試料として、実施例１と同様
にウエザーメータによる促進曝露テストを行ったとこ
ろ、20時間経過後において、直射日光中に３分間放置す
る前後における平行光線透過率は84％から57％に変化
し、更に50時間経過後には82％から72％に変化したもの
となり、調光作用が急速に低下し、しかもレンズ自体の
平行光線透過率も低下していることが認められた。On the other hand, when an accelerated exposure test using a weather meter was performed using this dimming lens as a sample in the same manner as in Example 1, the parallel light transmittance before and after standing in direct sunlight for 3 minutes after 20 hours was 84%. From 50% to 57%, and after 50 hours from 82% to 72%, the dimming effect is rapidly reduced, and the parallel light transmittance of the lens itself is also reduced. Was.

この理由は、当該調光レンズは、実施例４のものに比
してフェノール系化合物が樹脂レンズ体を形成する共重
合体の三次元的架橋体構造体に組み込まれていないた
め、経時的にフェノール系化合物の溶出、脱離が生じて
スピロオキサジン化合物の呈色の安定性が短時間の内に
急速に失われ、しかも溶出、脱離したフェノール系化合
物がレンズに濁りを与えるからであると推測される。The reason for this is that the photochromic lens is not incorporated into the three-dimensionally crosslinked structure of the copolymer forming the resin lens body as compared with that of Example 4, and the Elution and desorption of the phenolic compound occur, and the color stability of the spirooxazine compound is rapidly lost within a short period of time, and the phenolic compound eluted and desorbed gives turbidity to the lens. Guessed.

実施例５ 実施例２と全く同様にして調製したフェノール系化合
物成分含有多官能性モノマー混合液100重量部に対して
1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリン−2,3′−（3H）
−ピリド［3,2−ｆ］（1,4）−ベンゾオキサジン〕1.0
重量部およびｔ−ブチルパーオキシピバレート１重量部
とを添加し、実施例１と全く同じ方法で、中心厚さ2.3m
mの調光レンズを作製した。Example 5 Based on 100 parts by weight of a phenolic compound-containing polyfunctional monomer mixture prepared in exactly the same manner as in Example 2
1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3 '-(3H)
-Pyrido [3,2-f] (1,4) -benzoxazine] 1.0
Parts by weight and 1 part by weight of t-butyl peroxypivalate, and a center thickness of 2.3 m was obtained in the same manner as in Example 1.
m light modulating lens was manufactured.

この調光レンズについて、実施例１と同様にして直射
日光中に３分間放置する前後における平行光線透過率を
測定したところ、64％から23％に変化した。またこのレ
ンズを暗所に３分間放置したところ、ほぼ元の色調およ
び平行光線透過率に回復した。When the parallel light transmittance of this dimming lens before and after being left in direct sunlight for 3 minutes was measured in the same manner as in Example 1, it changed from 64% to 23%. When this lens was left in a dark place for 3 minutes, the color tone and the parallel light transmittance were almost restored.

またウェザーメーターにより300時間の促進曝露テス
トを行ったところ、直射日光中に３分間放置する前後に
おける平行光線透過率は、69％から36％に変化し、初期
と同様に有効な調光機能が維持されることが認められ
た。In addition, when a 300-hour accelerated exposure test was performed using a weather meter, the parallel light transmittance before and after being left in direct sunlight for 3 minutes changed from 69% to 36%. It was found to be maintained.

尚、この調光レンズの表面硬度は、鉛筆硬度で「Ｈ」
であり、エタノール、メチルエチルケトン、テトラヒド
ロフラン、トルエン等の有機溶剤には全く不溶であっ
た。The surface hardness of the light control lens is "H" in pencil hardness.
And it was completely insoluble in organic solvents such as ethanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and toluene.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリイソシアネート化合物と、フェノール
系化合物および重合性不飽和結合を有するヒドロキシ化
合物とを反応させて得られる多官能性モノマーまたは当
該多官能性モノマーを少なくとも20重量％以上含有する
モノマー組成物を重合して得られる樹脂体中に、下記一
般式（Ｉ）、（II）および（III）のいずれかによって
示されるスピロオキサジン化合物の少なくとも１種が0.
001乃至20重量％の割合で含有されていることを特徴と
する調光作用を有する光学材料。 （式中、R¹およびR²は同一であってもよい水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基を示し、R³は低級アルキル基、低級アルコキシアル
キル基、各種置換アリールアルキル基、CH_{2 n}COOY
（Ｙは低級アルキル基を示す。）を示し、R¹、R²および
R³の各々における芳香核構成炭素原子以外の炭素原子の
数は６以下である。）1. A polyfunctional monomer obtained by reacting a polyisocyanate compound with a phenolic compound and a hydroxy compound having a polymerizable unsaturated bond, or a monomer composition containing at least 20% by weight or more of the polyfunctional monomer. In a resin body obtained by polymerizing the product, at least one of spirooxazine compounds represented by any of the following general formulas (I), (II), and (III) is used.
An optical material having a light control effect, characterized in that it is contained at a ratio of 001 to 20% by weight. (Wherein R ¹ and R ² represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a lower alkyl group, or a lower alkoxy group which may be the same, and R ³ represents a lower alkyl group, a lower alkoxyalkyl group, various substituted aryl Alkyl group, CH _{2 n} COOY
(Y represents a lower alkyl group), and R ¹ , R ² and
The number of carbon atoms other than the carbon atoms constituting the aromatic nucleus in each of R ³ is 6 or less. ) 【請求項２】フェノール系化合物が、下記一般式（I
V）、（Ｖ）および（VI）のいずれかによって示される
含水酸基芳香族化合物の少なくとも１種である特許請求
の範囲第１項記載の調光作用を有する光学材料。 （但し、Ｘは炭素数１〜５のアルキル基またはフッ素以
外のハロゲン原子、ａは０〜５の整数、ｂは１〜３の整
数、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは０〜４の整数を示す。）2. A phenolic compound represented by the following general formula (I)
The optical material having a dimming function according to claim 1, which is at least one kind of a hydroxyl group-containing aromatic compound represented by any of (V), (V) and (VI). (Where X is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom other than fluorine, a is an integer of 0 to 5, b is an integer of 1 to 3, c, d, e and f are integers of 0 to 4 Shown.)