JP2717990B2 - Phenylthiourea derivative and insecticidal and acaricidal composition containing the same as an active ingredient - Google Patents
Phenylthiourea derivative and insecticidal and acaricidal composition containing the same as an active ingredientInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なフェニルチオ尿素誘導体に関するもの
であり、該誘導体は水田、畑地、果樹園、森林または環
境衛生場面における殺虫、殺ダニ剤として利用すること
ができる。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel phenylthiourea derivatives, which are used as insecticides and acaricides in paddy fields, fields, orchards, forests or environmental hygiene situations. can do.
特開昭53−31645号には置換フェニルチオ尿素化合物
は、またDE−2730620号には置換フェニルイソチオ尿素
化合物が、害虫防除剤として有用であることが記載され
ているが、これらの化合物は殺虫活性からみて必ずしも
充分とは言えない。JP-A-53-31645 discloses that substituted phenylthiourea compounds are useful, and DE-2730620 describes that substituted phenylisothiourea compounds are useful as a pesticide. Not always enough in terms of activity.
従来の有機リン剤やカバーメート剤などの殺虫剤で
は、害虫の抵抗性が発達し、防除が困難になってきてお
り新しいタイプの薬剤が望まれている。With conventional insecticides such as organophosphorus agents and covermate agents, pest resistance has developed and control has become difficult, and new types of agents are desired.
本発明者は上記課題を解決するために、鋭意研究した
結果、一般式 〔式中ＸはC1〜C4アルキルチオ基またはベンジルチオ基
を示し、R1およびR2はそれぞれ独立にC1〜C4アルキル基
を示し、R3はC1〜C8アルキル基またはC3〜C6シクロアル
キル基を示し、Ｚは−NHCSNH−または−Ｎ＝Ｃ（SR4）
−NH−で表わされる基を示し、そしてR4はC1〜C4アルキ
ル基またはアリル基を示す。〕で表わされるフェニルチ
オ尿素誘導体の殺虫、殺ダニ効果が極めて高いことを見
い出し本発明を完成するに至った。The present inventor has conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, general formula [Wherein X represents a C 1 -C 4 alkylthio group or a benzylthio group, R 1 and R 2 each independently represent a C 1 -C 4 alkyl group, and R 3 represents a C 1 -C 8 alkyl group or a C 3 alkyl group. Represents a C 6 cycloalkyl group, and Z represents —NHCSNH— or —N ＝ C (SR 4 )
And R 4 represents a C 1 -C 4 alkyl group or an allyl group. The phenylthiourea derivative represented by the formula (1) has an extremely high insecticidal and acaricidal effect, and the present invention has been completed.
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は以下の方法で製造す
ることができる。The compound of the general formula (I) of the present invention can be produced by the following method.
まず、一般式（Ｉ）においてＺ＝−NHCSNH−で表わさ
れるチオ尿素化合物 〔式中Ｘ、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を有す
る。〕は、一般式 〔式中Ｘ、R1およびR2は前記と同じ意味を有する。〕で
表わされるイソチオシアネートと一般式（III） H2NR3 （III） 〔式中R3は前記と同じ意味を有する。〕で表わされるア
ミンと反応させることにより得られる。First, a thiourea compound represented by Z = -NHCSNH- in the general formula (I) Wherein X, R 1 , R 2 and R 3 have the same meaning as described above. Is the general formula Wherein X, R 1 and R 2 have the same meaning as described above. And a general formula (III) H 2 NR 3 (III) wherein R 3 has the same meaning as described above. And an amine represented by the following formula:
反応は、等モル比でまたはほぼ等モル比で行われるが
どちらか一方の成分を大過剰に使用することもできる。
好ましくは一般式（II）のイソチオシアネート１モル当
り一般式（III）のアミンを大過剰で、すなわち２〜20
モルの量で使用する。反応は溶媒不存在下で行うことも
でき、また反応物に対して不活性な溶媒の存在下に行う
こともできる。The reaction is carried out in an equimolar ratio or in an approximately equimolar ratio, but either component can be used in a large excess.
Preferably, a large excess of the amine of the general formula (III) per mole of the isothiocyanate of the general formula (II), i.e.
Used in molar amounts. The reaction can be carried out in the absence of a solvent or in the presence of a solvent inert to the reactants.
溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジンな
どの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、
アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、
酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性溶媒、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、またはこれら
の混合溶媒などが挙げられる。反応温度は０℃〜150
℃、好ましくは10℃〜80℃の範囲である。As the solvent, hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as petroleum benzine, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, diethyl ether, tetrahydrofuran and the like Ethers,
Nitriles such as acetonitrile and propionitrile,
Examples thereof include esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, non-proton-donating polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol and ethanol, and mixed solvents thereof. Reaction temperature is 0 ° C ~ 150
° C, preferably in the range of 10 ° C to 80 ° C.
次に一般式（Ｉ）において で表わされるイソチオ尿素化合物 〔式中Ｘ、R1、R2、R3およびR4は前記と同じ意味を有す
る。〕は、一般式（Ｉ）ａで表わされるチオ尿素化合物
と一般式 R4−Hal （IV） 〔式中R4は前記と同じ意味を有し、Halはハロゲン原子
を示す。〕で表わされるハロゲン化物と反応させること
により得られる。Next, in the general formula (I) An isothiourea compound represented by Wherein X, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the same meaning as described above. ] Is a thiourea compound represented by the general formula (I) a and a general formula R 4 —Hal (IV) wherein R 4 has the same meaning as described above, and Hal represents a halogen atom. And a halide represented by the following formula:
反応は通常不活性な溶媒の存在下にほぼ等モル比で行
われるが、どちらか一方の成分を過剰に用いて行うこと
もできる。The reaction is usually carried out in an approximately equimolar ratio in the presence of an inert solvent, but it can also be carried out using either component in excess.
不活性な溶媒としては、一般式（Ｉ）ａで表わされる
チオ尿素化合物を得る際に使用しうる前記溶媒類が挙げ
られる。反応温度は０℃〜150℃、好ましくは20℃〜100
℃の範囲である。Examples of the inert solvent include the above-mentioned solvents that can be used in obtaining the thiourea compound represented by the general formula (I) a. The reaction temperature is 0 ° C to 150 ° C, preferably 20 ° C to 100 ° C.
It is in the range of ° C.
上記式（Ｉ）ｂで表わされるイソチオ尿素化合物は次
式 で表わされるそれらの互変異性体で得られうる。The isothiourea compound represented by the above formula (I) b has the following formula Can be obtained with their tautomers.
本発明は、個々の互変異性体ならびに互変異性体の混
合物を包含する。The present invention includes the individual tautomers as well as mixtures of tautomers.
以上のようにして得られる反応混合物から、目的物を
単離するには、溶媒を減圧留去した残渣か、または反応
混合物に、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチルま
たはトルエンなどの有機溶媒を加え抽出し、水洗乾燥
後、場合により有機溶媒を減圧留去するだけでもよく、
必要によりさらに、再結晶あるいはカラムクロマトグラ
フィーにより精製を行う。To isolate the desired product from the reaction mixture obtained as described above, the solvent is distilled off under reduced pressure, or the reaction mixture is extracted with an organic solvent such as methylene chloride, chloroform, ethyl acetate or toluene. Then, after washing and drying, the organic solvent may be simply distilled off under reduced pressure in some cases,
If necessary, purification is performed by recrystallization or column chromatography.
本発明の一般式（Ｉ）の化合物を使用する場合、使用
目的に応じてそのままかまたは効果を助長あるいは安定
にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野にお
いて一般に行なわれている方法により、粉剤、細粒剤、
粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル
剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊
取など）、フォッキングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、
毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして使用できる。When the compound of the general formula (I) of the present invention is used, a method generally used in the field of agrochemical production may be used as it is according to the purpose of use or by mixing an agrochemical auxiliary for promoting or stabilizing the effect. Powders, fine granules,
Granules, wettable powders, flowables, emulsions, microcapsules, oils, aerosols, heat fumigants (mosquito coils, electric mosquito coils, etc.), fogging agents such as foking, non-heat fumigants,
It can be used as a composition in any pharmaceutical form such as a bait.
これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、直接そ
のまま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使
用することができる。These various preparations can be used directly as they are, or can be used after being diluted with water to a desired concentration.
ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）および
その他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。液体担体
としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
ブタノール、オクタノール、グリコールなどのアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類、メチルナフタレン、シクロヘキサノン、動植物油、
脂肪酸、脂肪酸エステルなどまた灯油、軽油等の石油分
留物や水などがあげられる。Examples of the pesticidal auxiliary herein include a carrier (diluent) and other auxiliary agents such as a spreading agent, an emulsifier, a wetting agent, a dispersant, a fixing agent, and a disintegrant. As the liquid carrier, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene,
Alcohols such as butanol, octanol and glycol, ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, methylnaphthalene, cyclohexanone, animal and vegetable oils,
Fatty acids, fatty acid esters and the like, as well as petroleum fractions such as kerosene and light oil and water.
固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻
土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげられ
る。Examples of the solid carrier include clay, kaolin, talc, diatomaceous earth, silica, calcium carbonate, montmorillonite, bentonite, feldspar, quartz, alumina, sawdust and the like.
また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使
用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシ
エチレンアルキルフエニルエーテル、ラウリルベタイン
などの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、
非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげ
られる。Surfactants are usually used as emulsifiers or dispersants, for example, anionic surfactants such as higher alcohol sodium sulfate, stearyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene alkylphenyl ether, lauryl betaine, and cationic surfactants. Agent,
Nonionic surfactants and zwitterionic surfactants are exemplified.
又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフエニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど
があげられ、湿展剤としてはポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどが
あげられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、
ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩壊剤としては
リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ムなどがあげられる。Examples of the spreading agent include polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene lauryl ether. Examples of the wetting agent include polyoxyethylene nonylphenyl ether dialkyl sulfosuccinate. Methyl cellulose,
Examples thereof include polyvinyl alcohol, and examples of the disintegrant include sodium ligninsulfonate and sodium lauryl sulfate.
さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によ
って、より優れた殺虫力を発現させることも可能であ
り、また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、フタ
ルスリン、パーメスリン、デカメスリン、フエンバレレ
ート、シクロプロトリンなどのピレスロイドおよび各種
異性体、除虫菊エキス、DDVP、フエニトロチオン、ダイ
アジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫剤、NAC、MTM
C、BPMC、ピリマーなどのカーバメート系殺虫剤、その
他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草
剤、植物生長調整剤、肥料、BT剤、昆虫ホルモン剤その
他の農薬などと混合することによりさらに効力のすぐれ
た多目的組成物をつくることもでき、また相乗効果も期
待できる。Further, these compounds of the present invention can exhibit more excellent insecticidal activity when used in combination of two or more kinds thereof, and can also exhibit other physiologically active substances such as arethrin, phthalthrin, permethrin, decamesulin, fenvalerate, and cyclopro- Pyrethroids and various isomers such as Trin, Pyrethrum extract, DDVP, Fenitrothion, Diazinon, Temefos and other organophosphate insecticides, NAC, MTM
Carbamate insecticides such as C, BPMC, and pyrimer, other insecticides, acaricides or fungicides, nematicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers, BT agents, insect hormones, and other pesticides. By mixing, a more effective multipurpose composition can be produced, and a synergistic effect can be expected.
さらに、たとえばピペロニルブトキサイド、サルホキ
サイド、サフロキサンなどのピレスロイド用共力剤とし
て知られているものを加えることにより、この効力を数
倍にすることもできる。In addition, the efficacy can be multiplied by adding those known as synergists for pyrethroids, such as, for example, piperonyl butoxide, sulfoxide, safloxane.
また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高い
が、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、た
とえばBHT、BHAのようなフェノール類、α−ナフチルア
ミンなどのアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系
化合物類を安定剤として適宜加えることによって、より
効果の安定した組成物を得ることができる。The compound of the present invention has high stability to light, heat, oxidation and the like, but if necessary, an antioxidant or an ultraviolet absorber, for example, phenols such as BHT and BHA, arylamines such as α-naphthylamine or By adding a benzophenone-based compound as a stabilizer as appropriate, a more effective composition can be obtained.
本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、
施用する方法その他の条件により異なり場合によっては
有効成分化合物のみでもよいが通常は0.2〜95％（重
量）好ましくは0.5〜80％（重量）の範囲である。The active ingredient content in the composition of the present invention is in the form of a formulation,
Depending on the method of application and other conditions, depending on the case, only the active ingredient compound may be used, but it is usually in the range of 0.2 to 95% (weight), preferably 0.5 to 80% (weight).
本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時
期、その他の条件によって変るが、農園芸用剤、森林害
虫用剤及び牧野害虫用剤は通常10アール当り有効成分量
で10〜300g、好ましくは15〜200gが使用され、衛生害虫
用剤は通常1m2当り有効成分量で２〜200mg、好ましくは
５〜100mgが使用される。たとえば粉剤は10アールあた
り有効成分で15〜120g、粒剤は有効成分で30〜240g、ま
た乳剤、水和剤は有効成分で40〜250gの範囲である。し
かしながら特別の場合には、これらの範囲を越えること
が、または下まわることが可能であり、また時には必要
でさえある。The amount of the composition of the present invention varies depending on the dosage form, method of application, time, and other conditions.Agricultural and horticultural agents, agents for forest pests and agents for pastoral pests usually have an active ingredient amount of 10 to 10 per are. 300 g, preferably 15 to 200 g, is used, and the agent for sanitary pests is usually used in an amount of 2 to 200 mg, preferably 5 to 100 mg, per m2 of the active ingredient. For example, powders range from 15 to 120 g of active ingredient per 10 ares, granules range from 30 to 240 g of active ingredient, and emulsions and wettable powders range from 40 to 250 g of active ingredient. However, in special cases, it is possible, and sometimes even necessary, to exceed or fall below these ranges.
本発明の殺虫、殺ダニ組成物の適用できる具体的な害
虫名を挙げる。Specific pest names to which the insecticidal and acaricidal composition of the present invention can be applied are listed.
半翅目〔Hemiptera〕からたとえばツマグロヨコバイ
（Nephotettix cincticeps）、セジロウンカ（Sogatell
a furcifera）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugen
s）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、ホ
ソヘリカメムシ（Riptortus clavatus）、ミナミアオカ
メムシ（Nezara viridula）、ナシグンバイ（Stephanit
is nashi）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vapor
ariorum）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモ
アカアブラムシ（Myzus persicae）、ヤノネカイガラム
シ（Unaspis yanonensis）、鱗翅目〔Lepidoptera〕か
らたとえばキンモンホソガ（Phyllonorycter ringoneel
a）、コナガ（Plutella xylostella）、ワタミガ（Prom
alactis inonisema）、コカクモンハマキ（Adoxophyes
orana）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorel
la）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ニ
カメイガ（Chilo suppressalis）、アワノメイガ（Ostr
inia furnacalis）、ヨトウガ（Mamestra brassica
e）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、ハスモン
ヨトウ（Spodoptera litura）、イネツトムシ（Parnara
guttata）、モンシロチョウ（Pieris rapae crucivor
a）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、ヤガ（Agrotis s
pp.）、鞘翅目〔Coleoptera〕からたとえばドウガネブ
イブイ（Anomala cuprea）、マメコガネ（Popillia jap
onica）、イネゾウムシ（Echinocnemus squameus）、イ
ネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、イネ
ドロオイムシ（Oulema oryzae）、ヒメマルカツオブシ
ムシ（Anthrenus verbasci）、コクヌスト（Tenebroide
s mauritanicus）、コクゾウムシ（Sitophilus zeamai
s）、ニジュウヤホシテントウ（Henosepilachna vigint
ioctopunctata）、アズキゾウムシ（Callosobruchus ch
inensis）、マツノマダラカミキリ（Monochamus altern
atus）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、レプ
チノタルサ・デセムリネアタ（Leptinotarsa decemline
ata）、フェドン・コレクアリアエ（Phaedon cochleari
ae）、ジアブロチカ（Diabrotica spp.）、膜翅目〔Hym
enoptera〕として、たとえばカブラハバチ（Athalia ro
sae japonensis）、ルリチュウレンジハバチ（Arge sim
ilis）、双翅目〔Diptera〕としてたとえばネッタイイ
エカ（Culex pipiens fatigans）、ネッタイシマカ（Ae
des aegypti）、ダイズサヤタマバエ（Asphondylia s
p.）、タネバエ（Hylemya platura）、イエバエ（Musca
domestica vicina）、ウリミバエ（Dacus cucurbita
e）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae）、キンバエ
（Lucilia spp.）、隠翅目〔Aphaniptera〕としてヒト
ノミ（Pulex irritans）、ケオブスネズミノミ（Xenops
ylla cheopis）、イヌノミ（Ctenocephalides cani
s）、総翅目〔Thysanoptera〕としてチャノキイロアザ
ミウマ（Scirtothrips dorsalis）、ネギアザミウマ（T
hrips tabaci）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips pal
mi）、イネアザミウマ（Baliothrips biformis）、シラ
ミ目〔Anoplura〕として、たとえばコロモジラミ（Pedi
culus humanus corporis）、ケジラミ（Pthirus pubi
s）、チャタテムシ目〔Psocoptera〕として、たとえば
コチャタテ（Trogium pulsatorium）、ヒラタチャタテ
（Liposcelis bostrychophilus）、直翅目〔Orthopter
a〕としてケラ（Gryllotalpa africana）、トノサマバ
ッタ（Locusta migratoria）、コバネイナゴ（Oxya yez
oensis）、チャバネゴキブリ（Blattella germanic
a）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ダニ
目〔Acarina〕として、たとえばナミハダニ（Tetranych
us urticae）、ミカンハダニ（Panonychus citri）、ニ
セナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus）、カンザワ
ハダニ（Tetranychus kanzawai）、リンゴハダニ（Pano
nychus ulmi）、オウトウハダニ（Tetranychus viennen
sis）、ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、チャノ
ホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus）、スギノハ
ダニ（Oligonychus hondoensis）、ナシサビダニ（Epit
rimerus pyri）、シクラメンホコリダニ（Steneotarson
emus pallidus）、カキヒメハダニ（Tenuipalpus zhizh
ilashviliae）、チャノヒメハダニ（Brevipalpus obova
tus）、クロバーハダニ（Bryobia praetiosa）、ブドウ
サビダニ（Calepitrimerus vitis）、ケナガコナダニ
（Tyrophagus putrescenticae）、ネダニ（Rhizoglyphu
s echinopus）、オウシマダニ（Boophilus spp.）、コ
イタマダニ（Rhipicephalus spp.）、アンブリオマ（Am
blyomma spp.）、マダニ（Ixodex spp.）。From the order of the Hemiptera, for example, the leafhopper (Nephotettix cincticeps), the brown planthopper (Sogatell)
a furcifera), brown planthopper (Nilaparvata lugen)
s), Groundhopper, Laodelphax striatellus, Riptortus clavatus, Southern stink bug (Nezara viridula), Nashigumbai (Stephanit)
is nashi), Whiteflies (Trialeurodes vapor)
ariorum), cotton aphid (Aphis gossypii), peach peach aphid (Myzus persicae), mosquito aphid (Unaspis yanonensis), Lepidoptera [Lepidoptera], for example, Phyllonorycter ringoneel
a), Konaga (Plutella xylostella), Cotton moth (Prom
alactis inonisema) and Scarlet Monamaki (Adoxophyes)
orana), legume squirt (Leguminivora glycinivorel)
la), Coleoptera (Cnaphalocrocis medinalis), Coleoptera (Chilo suppressalis), Coleoptera (Ostr)
inia furnacalis, armyworm (Mamestra brassica)
e), armyworm (Pseudaletia separata), lotus armyworm (Spodoptera litura), rice beetle (Parnara)
guttata), cabbage butterfly (Pieris rapae crucivor)
a), Heliothis (Heliothis spp.), Noctuid (Agrotis s)
pp.), from the order Coleoptera, e.g., Douganebuui (Anomala cuprea), Mamekogane (Popillia jap.)
onica), rice weevil (Echinocnemus squameus), rice weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), rice dwarf beetle (Oulema oryzae), beetle beetle (Anthrenus verbasci), cochnusto (Tenebroide)
s mauritanicus, weevil (Sitophilus zeamai)
s), the scorpion ladybird (Henosepilachna vigint)
ioctopunctata), Adzuki beetle (Callosobruchus ch)
inensis), Monochamus alternatus (Monochamus altern)
atus), cricket beetle (Aulacophora femoralis), Leptinotarsa decemlineata (Leptinotarsa decemline)
ata), Phedon cochleari
ae), Diabrotica (Diabrotica spp.), Hymenoptera [Hym
enoptera], for example, a wasp (Athalia ro
sae japonensis), Lulich Range bee (Arge sim)
ilis), as Diptera, for example, Culex pipiens fatigans, Aedes aegypti (Ae
des aegypti), soybean flies (Asphondylia s)
p.), fly (Hylemya platura), housefly (Musca)
domestica vicina) and sea fly (Dacus cucurbita)
e), rice flies (Agromyza oryzae), gall midges (Lucilia spp.), human fleas (Pulex irritans) as the order Aphaniptera, Xenops flea (Xenops)
ylla cheopis, dog flea (Ctenocephalides cani)
s), Thrips palmi (Scirtothrips dorsalis), Negi (Thysanoptera) as Thysanoptera
hrips tabaci), Thrips palmi (Thrips pal)
mi), rice thrips (Baliothrips biformis) and lice (Anoplura), for example, white lice (Pedi
culus humanus corporis, psyllium (Pthirus pubi)
s), as the order Psocoptera, for example, Tropium pulsatorium, Lipocelis bostrychophilus, orthoptera [Orthopter]
a] as kerato (Gryllotalpa africana), Tonosama locust (Locusta migratoria), and Oxya yez
oensis), German cockroach (Blattella germanic)
a), Black cockroaches (Periplaneta fuliginosa), of the order Acarina, for example, Tetranych
us urticae), red mite (Panonychus citri), red mite (Tetranychus cinnabarinus), red mite (Tetranychus kanzawai), apple red mite (Pano)
nychus ulmi), Scotch spider mite (Tetranychus viennen)
sis), citrus red mite (Aculops pelekassi), Dermatophagoid mites (Polyphagotarsonemus latus), Scotch spider mite (Oligonychus hondoensis),
rimerus pyri, Cyclamen mite (Steneotarson)
emus pallidus), Japanese persimmon spider mite (Tenuipalpus zhizh)
ilashviliae, Red-tailed spider mite (Brevipalpus obova)
tus), Clover spider mite (Bryobia praetiosa), grape rust mite (Calepitrimerus vitis), Tyrophagus mite (Tyrophagus putrescenticae), spider mite (Rhizoglyphu)
s echinopus), Tick (Boophilus spp.), Rhipicephalus (Rhipicephalus spp.), Ambrioma (Am
blyomma spp.), tick (Ixodex spp.).
本発明のフェニルチオ尿素誘導体は有機リン剤やカー
バメート剤等に抵抗性を獲得した害虫に対してもすぐれ
た殺虫効力を示すとともに、ダニ類に対してもすぐれた
殺ダニ活性を有する。The phenylthiourea derivative of the present invention has excellent insecticidal activity against pests that have acquired resistance to organic phosphorus agents, carbamate agents and the like, and also has excellent acaricidal activity against mites.
以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は
これらのみに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
製造例1. Ｎ−（４−エチルチオ−2,6−ジイソプロピルフェニ
ル）−Ｎ′−tert−ブチルチオ尿素（化合物No.1）： tert−ブチルアミン3.1g（42.5ミリモル）のトルエン
（30ml）溶液に、４−エチルチオ−2,6−ジイソプロピ
ルフェニルイソチオシアネート1.5g（5.4ミリモル）を
室温下で加えた後、50〜60℃で３時間反応させた。冷却
後、反応溶液に水をあけ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して得ら
れた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し
て、Ｎ−（４−エチルチオ−2,6−ジイソプロピルフェ
ニル）−Ｎ′−tert−ブチルチオ尿素1.7g（収率89.7
％）を得た。Production Example 1. N- (4-ethylthio-2,6-diisopropylphenyl) -N'-tert-butylthiourea (Compound No. 1): A solution of 3.1 g (42.5 mmol) of tert-butylamine in toluene (30 ml) was prepared. After adding 1.5 g (5.4 mmol) of 4-ethylthio-2,6-diisopropylphenylisothiocyanate at room temperature, the mixture was reacted at 50 to 60 ° C for 3 hours. After cooling, water was poured into the reaction solution, which was extracted with ethyl acetate. After the organic layer was dried over sodium sulfate, the solvent was distilled off, and the obtained residue was purified by silica gel chromatography to give N- (4-ethylthio-2,6-diisopropylphenyl) -N'-tert-. 1.7 g of butylthiourea (yield 89.7
%).
m.P. 121〜123℃ 製造例2. Ｎ−（４−エチルチオ−2,6−ジイソプロピルフェニ
ル）−Ｎ′−tert−ブチル−Ｓ−メチルイソチオ尿素
（化合物No.2）： Ｎ−（４−エチルチオ−2,6−ジイソプロピルフェニ
ル）−Ｎ′−tert−ブチルチオ尿素0.99g（2.8ミリモ
ル）をジメチルホルムアミド10mlに溶解し、93％ヨウ化
メチル0.64g（4.2ミリモル）を室温下で前記溶液に滴下
した。さらに室温で５時間撹拌した後、反応溶液を５％
炭酸ナトリウム水溶液中に注ぎ、この溶液を塩化メチレ
ンで抽出した。有機層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥
した後、塩化メチレンを留去して得られた残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにて精製して、Ｎ−（４−エチ
ルチオ−2,6−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ′−tert
ブチル−Ｓ−メチルイソチオ尿素0.69g（収率67.0％）
を得た。mP 121-123 ° C. Production Example 2. N- (4-ethylthio-2,6-diisopropylphenyl) -N′-tert-butyl-S-methylisothiourea (Compound No. 2): N- (4-ethylthio-2) 0.99 g (2.8 mmol) of 2,6-diisopropylphenyl) -N'-tert-butylthiourea was dissolved in 10 ml of dimethylformamide, and 0.64 g (4.2 mmol) of 93% methyl iodide was added dropwise to the solution at room temperature. After further stirring at room temperature for 5 hours, the reaction solution was
Poured into aqueous sodium carbonate and the solution was extracted with methylene chloride. After the organic layer was washed with water and dried over sodium sulfate, the residue obtained by distilling off methylene chloride was purified by silica gel chromatography to give N- (4-ethylthio-2,6-diisopropylphenyl) -N '-Tert
0.69 g of butyl-S-methylisothiourea (67.0% yield)
I got
▲ｎ25 D▼ 1.5590 製造例3. Ｎ−（３−sec−ブチル−2,6−ジイソプロピルフェニ
ル）−Ｎ′−tert−ブチルチオ尿素（化合物No.5）： tert−ブチルアミン2.9g（39.7ミリモル）の塩化メチ
レン（20ml）溶液に、３−sec−ブチル−2,6−ジイソプ
ロピルフェニルイソチオシアネート2.4g（7.8ミリモ
ル）を室温で加えた後、７時間加熱還流した。冷却後、
反応液を水にあけ、塩化メチレンで抽出した。有機層を
硫酸ナトリウムで乾燥した後、塩化メチレンを留去して
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製
してＮ−（３−sec−ブチルチオ−2,6−ジイソプロピル
フェニル）−Ｎ′−tert−ブチルチオ尿素1.88g（収率6
3.2％）を得た。▲ n 25 D ▼ 1.5590 Production Example 3. N- (3-sec-butyl-2,6-diisopropylphenyl) -N′-tert-butylthiourea (Compound No. 5): 2.9 g (39.7 mmol) of tert-butylamine Of methylene chloride (20 ml) was added with 2.4 g (7.8 mmol) of 3-sec-butyl-2,6-diisopropylphenylisothiocyanate at room temperature, and the mixture was heated under reflux for 7 hours. After cooling,
The reaction solution was poured into water and extracted with methylene chloride. The organic layer was dried over sodium sulfate, and the residue obtained by distilling off methylene chloride was purified by silica gel chromatography to give N- (3-sec-butylthio-2,6-diisopropylphenyl) -N'-. 1.88 g of tert-butylthiourea (yield 6
3.2%).
▲ｎ25 D▼ 1.5722 製剤例 製剤例1. 乳剤 化合物番号８の化合物20部にキシレン−メチルナフタ
レンの混合液65部を加え溶解し、次いでこれにアルキル
フェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウムの混合物（8:2）15部を混合して乳剤
とした。本剤は水で希釈し散布液として使用する。▲ n 25 D ▼ 1.5722 Formulation Example Formulation Example 1. Emulsion To 20 parts of the compound of Compound No. 8 were added and dissolved 65 parts of a mixture of xylene-methylnaphthalene, and then a mixture of alkylphenol ethylene oxide condensate and calcium alkylbenzenesulfonate (8: 2) 15 Parts were mixed to form an emulsion. The drug is diluted with water and used as a spray liquid.
製剤例2. 水和剤 化合物番号１の化合物20部にカオリン35部、クレー30
部、珪藻土7.5部を混合し、さらにラウリン酸ソーダと
ジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（1:
1）7.5部を混合して微粉砕して粉剤を得た。本例は水で
希釈し散布液として使用する。Formulation Example 2. Wettable powder 20 parts of compound No. 1 and 35 parts of kaolin and 30 clay
And sodium laurate and sodium dinaphthylmethanesulfonate (1: 1).
1) 7.5 parts were mixed and pulverized to obtain a powder. This example is diluted with water and used as a spray liquid.
製剤例3. 粉剤 化合物番号２の化合物１部にタルクと炭酸カルシウム
の混合物（1:1）97部を加え混合磨砕して充分均等に分
散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉砕
し粉剤とした。本剤はこのまま散布して使用する。Formulation Example 3 Dust A 97 parts mixture of talc and calcium carbonate (1: 1) is added to 1 part of the compound of Compound No. 2, and the mixture is ground and thoroughly dispersed and blended. Then, 2 parts of silicic anhydride is further added. It was mixed and pulverized to obtain a powder. Spray this drug as it is.
製剤例4. 粒剤 化合物番号２の化合物２をベントナイト微粉末48部、
タルク48部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と混合
した後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成
型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことによ
り粒径0.6〜1mmの粒剤とした。本剤は直接水田面および
土壌面に散粒して使用する。Formulation Example 4. Granules Compound 2 of Compound No. 2 was mixed with 48 parts of bentonite fine powder,
After mixing with 48 parts of talc and 2 parts of sodium ligninsulfonate, add water and knead until uniform. Next, the mixture was granulated through an injection molding machine, passed through a granulator and a dryer sieve to obtain granules having a particle size of 0.6 to 1 mm. The drug is used by directly dispersing it on paddy and soil surfaces.
製剤例5. 油剤 化合物番号６の化合物0.1部にピペロニルブトキサイ
ド0.5部を加え白灯油に溶解し、全体を100部とし、油剤
を得た。本剤はこのまま使用する。Formulation Example 5. Oil solution 0.5 part of piperonyl butoxide was added to 0.1 part of compound No. 6 and dissolved in white kerosene to make the whole 100 parts to obtain an oil solution. Use this drug as is.
製剤例6. エアゾール 化合物番号６の化合物0.4部、ピペロニルブトキサイ
ド20部、キシレン６部、脱臭灯油7.6部を混合溶解し、
エアゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付けた
後、バルブ部分を通じてフレオン86部を加圧充てんしエ
アゾールを得た。Formulation Example 6. Aerosol Compound 0.4 of compound No. 6, 20 parts of piperonyl butoxide, 6 parts of xylene, and 7.6 parts of deodorized kerosene were mixed and dissolved.
After filling the aerosol container and attaching the valve part, 86 parts of Freon was pressurized and filled through the valve part to obtain an aerosol.
製剤例7. 加熱繊維燻蒸殺虫組成物 化合物番号１の化合物0.05gを適量のクロロホルムに
溶解し、2.5cm×1.5cm厚さ0.3mmの石綿の表面に均等に
吸着させ熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物を得た。Formulation Example 7. Heated fiber fumigated insect composition Dissolve 0.05 g of compound No. 1 in an appropriate amount of chloroform and uniformly adsorb it on the surface of 2.5 cm × 1.5 cm thick 0.3 mm asbestos and heat fiber fumigated insect on a hot plate A composition was obtained.
製剤例8. 蚊取線香 化合物番号５の化合物0.5gを20mlのメタノールに溶解
し、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を3:5:1の割合で
混合）を99.5gと均一に撹拌混合しメタノールを蒸発さ
せた後、水150mlを加えて充分練り合わせたものを成型
乾燥し蚊取線香を得た。Formulation Example 8. Mosquito wire Incense 0.5 g of compound No. 5 is dissolved in 20 ml of methanol, and a carrier for incense sticks (tab flour: lees flour: wood flour mixed in a ratio of 3: 5: 1) is uniformly mixed with 99.5 g. After stirring and mixing to evaporate the methanol, 150 ml of water was added and kneaded well, followed by molding and drying to obtain a mosquito coil.
次に本発明の効果を試験例により具体的に説明する。 Next, the effects of the present invention will be specifically described with reference to test examples.
試験例1. ツマグロヨコバイに対する効果 本発明化合物について原体が結晶の場合には20％水和
剤、原体が油状物の場合には20％乳剤を製剤例１および
２に従って製造し、供試薬剤とした。Test Example 1. Effect on leafhopper Leafhopper For the compound of the present invention, a 20% wettable powder was used according to Formulation Examples 1 and 2 when the active ingredient was crystalline, and a 20% emulsion when the active ingredient was an oil. And
対照薬剤としてBPMC50％乳剤、ダイアジノン40％乳剤
を用いた。BPMC 50% emulsion and diazinon 40% emulsion were used as control drugs.
試験方法:3〜４葉期のイネ８本を１株として、各供試薬
剤の有効成分が200ppmになるように水で希釈した処理液
に20秒間浸漬した。風乾後、直径4.5cm、高さ15cmのガ
ラス円筒に入れ、これに感受性ツマグロヨコバイ（上尾
産）および有機リン剤とカーバメート剤の両剤に抵抗性
であるツマグロヨコバイ（出水産）の３令幼虫10頭を放
虫し金網のフタでおおい、25℃の定温室内に静置した。
処理６日後に生死虫率を調査し、死虫率を算出した。結
果は２連の平均値で第２表に示した。Test method: Eight rice plants in the 3-4 leaf stage were used as one strain and immersed for 20 seconds in a treatment solution diluted with water so that the active ingredient of each reagent was 200 ppm. After air drying, put in a glass cylinder 4.5cm in diameter and 15cm in height, and put 10 larvae of the third instar larva of leafhopper leafhopper (from Izumi) which are sensitive to both leafhopper leafhopper (from Ageo) and both organic phosphorus and carbamate. The insects were released, covered with a wire mesh lid, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C.
Six days after the treatment, the live and dead insect rates were investigated, and the dead insect rates were calculated. The results are shown in Table 2 as an average of duplicates.
試験例2. トビイロウンカに対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは20％乳剤を製剤例
１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 Test Example 2. Effect on brown planthopper 20% wettable powder or 20% emulsion of the compound of the present invention was produced according to Formulation Examples 1 and 2, and used as a reagent.
対照薬剤は試験例１と同薬剤を用いた。 The same drug as in Test Example 1 was used as a control drug.
試験方法：試験例１と同様に行い、トビイロウシカの３
令幼虫10頭を放虫し、処理６日後に生死虫数を調査し、
死虫率を算出した。結果は２連の平均値で第３表に示し
た。なおこのトビイロウンカは感受性系統の加世田産お
よび有機リン剤及びカーバメート剤に抵抗性の鹿屋産を
用いた。Test method: Performed in the same manner as in Test Example 1, except that
10 larvae were released, and the number of live and dead larvae was investigated 6 days after the treatment.
The mortality was calculated. The results are shown in Table 3 as the average of duplicates. The brown planthopper used was a susceptible strain from Kaseda and a Kanoya product resistant to organic phosphorus and carbamates.
試験例3. コナガに対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは20％乳剤を製剤例
１および２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬剤
としてMEP 50％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤を用い
た。 Test Example 3 Effect on Conaga 20% wettable powder or 20% emulsion of the compound of the present invention was produced according to Formulation Examples 1 and 2, and used as a reagent. MEP 50% emulsion and cypermethrin 6% emulsion were used as control drugs.
試験方法：キャベツ本葉10枚程度に生育したキャベツの
中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分が200ppmにな
るように水で希釈した処理液に20秒間浸漬した。風乾
後、径9cmのプラスチック容器に入れ、コナガ３令幼虫1
0等を放虫した。容器には***を５〜６ケ所あけたふた
をして、25℃の定温室内に静置した。処理、放虫してか
ら４日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果
は２連の平均置で第４表に示した。なおこのコナガは感
受性系統の上尾産および有機リン剤、カーバメート剤、
ピレスロイド剤等に抵抗性の鹿児島産を用いた。Test method: The middle leaves of cabbage grown to about 10 cabbage true leaves were cut off and immersed for 20 seconds in a treatment solution diluted with water so that the active ingredient of each reagent was 200 ppm. After air-drying, place in a 9 cm diameter plastic container,
0 mag was released. The container was covered with a lid having 5 to 6 small holes, and left still in a constant temperature room at 25 ° C. Four days after the treatment and release, the number of live and dead insects was examined, and the mortality was calculated. The results are shown in Table 4 in duplicates. In addition, this diamondback moth is from the susceptible strain of Ageo and organophosphates, carbamates,
Kagoshima products resistant to pyrethroids were used.
試験例4. ハスモンヨトウに対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは20％乳剤を製剤例
１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 Test Example 4 Effect on Spodoptera litura A 20% wettable powder or a 20% emulsion of the compound of the present invention was produced according to Formulation Examples 1 and 2, and used as a reagent.
試験方法：キャベツ本葉10枚程度に生育したキャベツの
中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分が200ppmにな
るように水で希釈した処理液に20秒間浸漬した。風乾
後、径9cmのプラスチック容器に処理葉を２枚入れ、ハ
スモンヨトウ３令幼虫５頭を容器中に放虫した。容器に
は***を５〜６ケ所あけたふたをして25℃の定温室内に
静置した。処理、放虫してから４日後に生死虫数を調査
し、死虫率を算出した。結果は３連の平均値で第５表に
示した。Test method: The middle leaves of cabbage grown to about 10 cabbage true leaves were cut off and immersed for 20 seconds in a treatment solution diluted with water so that the active ingredient of each reagent was 200 ppm. After air-drying, two treated leaves were placed in a plastic container having a diameter of 9 cm, and five third-instar larvae of Spodoptera litura were released into the container. The container was covered with a lid having five or six small holes, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. Four days after the treatment and release, the number of live and dead insects was examined, and the mortality was calculated. The results are shown in Table 5 as an average of triplicates.
試験例5. ナミハダニ成虫に対する効果 本発明化合物の20％水和剤あるいは20％乳剤を製剤例
１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 Test Example 5 Effect on adult adult spider mite, Tetranychus kanzaii 20% wettable powder or 20% emulsion of the compound of the present invention was produced according to Formulation Examples 1 and 2, and used as a reagent.
対照薬剤として酸化フェンブタスズ25％水和剤を用い
た。A fenbutatin oxide 25% wettable powder was used as a control drug.
試験方法：径6cmの素焼鉢に裁植したインゲンの初生葉
を3cm×3cm程度の大きさに整形し、ナミハダニの雌成虫
を各葉15頭接種した。24時間25℃の温室内に静置後、死
虫及び不健全虫を除去し、各供試薬剤の有効成分が200p
pmになるように水で希釈した処理液に10秒間浸漬した。
処理48時間後にハダニの生死虫数を調査し、死虫率を算
出した。結果は第６表に示した。Test method: The primary leaves of green beans planted in a 6 cm-diameter unglazed pot were shaped into a size of about 3 cm x 3 cm, and 15 adult female spider mites were inoculated on each leaf. After standing in a greenhouse at 25 ° C for 24 hours, dead insects and unhealthy insects are removed, and the active ingredient of each reagent is 200p
The sample was immersed in a treatment solution diluted with water to 10 pm for 10 seconds.
48 hours after the treatment, the number of live and dead insects of spider mites was examined, and the mortality was calculated. The results are shown in Table 6.
なお、ナミハダニは感受性系統の札幌産と抵抗性系統
の青森産を用いた。As for the spider mite, a susceptible strain from Sapporo and a resistant strain from Aomori were used.
Claims (2)
を示し、R1およびR2はそれぞれ独立にC1〜C4アルキル基
を示し、R3はC1〜C8アルキル基またはC3〜C6シクロアル
キル基を示し、Ｚは−NHCSNH−または−Ｎ＝Ｃ（SR4）
−NH−で表わされる基を示し、そしてR4はC1〜C4アルキ
ル基またはアリル基を示す。〕で表わされるフェニルチ
オ尿素誘導体。(1) General formula [Wherein X represents a C 1 -C 4 alkylthio group or a benzylthio group, R 1 and R 2 each independently represent a C 1 -C 4 alkyl group, and R 3 represents a C 1 -C 8 alkyl group or a C 3 alkyl group. Represents a C 6 cycloalkyl group, and Z represents —NHCSNH— or —N ＝ C (SR 4 )
And R 4 represents a C 1 -C 4 alkyl group or an allyl group. A phenylthiourea derivative represented by the formula:
（Ｉ）で表わされるフェニルチオ尿素誘導体を有効成分
として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ組成物。2. An insecticidal and acaricidal composition comprising a phenylthiourea derivative represented by the general formula (I) according to claim 1 as an active ingredient.
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| JP15155590A JP2717990B2 (en) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | Phenylthiourea derivative and insecticidal and acaricidal composition containing the same as an active ingredient |
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