JP2713379B2 - 水硬化性重合体調製物 - Google Patents

水硬化性重合体調製物

Info

Publication number
JP2713379B2
JP2713379B2 JP21083888A JP21083888A JP2713379B2 JP 2713379 B2 JP2713379 B2 JP 2713379B2 JP 21083888 A JP21083888 A JP 21083888A JP 21083888 A JP21083888 A JP 21083888A JP 2713379 B2 JP2713379 B2 JP 2713379B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
groups
group
water
ethylene oxide
propylene oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP21083888A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6470522A (en
Inventor
ベルンハルト・ヤンゼン
ハンス・ペーター・ミユラー
ローラント・リヒター
ボルフラム・マイヤー
Original Assignee
バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPS6470522A publication Critical patent/JPS6470522A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2713379B2 publication Critical patent/JP2713379B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/07—Stiffening bandages
    • A61L15/12—Stiffening bandages containing macromolecular materials
    • A61L15/125—Mixtures of macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49718—Repairing
    • Y10T29/49732—Repairing by attaching repair preform, e.g., remaking, restoring, or patching
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
    • Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1362—Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1376—Foam or porous material containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958—Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有効成分としてポリエーテルポリシロキサン
を含む構造材料、殊に医用支持体の仕上剤（medical su
pport dressing）または工業装置用の水硬化性（water
−hardening）重合体組成物（または調製物）、その製
造方法及びその用途に関するものである。
本発明による構造材料は一般に水の存在下で硬化しう
る重合体（なお、本明細書では水硬化性重合体という）
調製物を被覆し、そして／または含浸させた担体層から
なる。
本発明による構造材料は医用または工業分野において
一般に剛化（stiffening）、成形及びシール用に使用し
得る。医用分野においてこれらのものは好ましくはギブ
スの代替物として用いられる。
しかしながら、本発明による構造物（または構造材料
という場合もある）は容器、フィルター、パイプの製
造、結合用構造部品、装飾または芸術品の構造、硬化用
またはジョイント及び中空の場所に対するフィラーもし
くはシール用材料としても使用し得る。
水硬化性の反応性樹脂を被覆し、そして／または含浸
させた柔軟な担体からなる構造材料は既知である。挙げ
得る例にはドイツ国特許出願第Ａ−2,357,931号があ
り、水硬化性の反応性樹脂例えばイソシアネートまたは
イソシアネート基で改質化された予備重合体を被覆する
か、または含浸させた柔軟な担体例えば編まれた繊維
布、織られた繊維布または非織物の構造材料が記載され
ている。ドイツ国特許出願第Ａ−2,357,931号から公知
の水硬化性重合体調製物及び以後の開発製品はこれらの
ものが硬化期中に乏しいモデリング（modelling）特性
を有し、その理由がこれらのものが続いて粘着性を増す
ことにある欠点を有する。
ヨーロッパ特許出願第Ａ−0,221,669号は潤滑剤を加
えることによりこの問題を解決しようとしている。ヨー
ロッパ特許出願第Ａ−0,221,669号に記載されるシート
状構造体例えば整形外科用包帯はその殆どの表面が潤滑
剤で被覆された水硬化性重合体調製物で被覆された担体
からなる。潤滑剤は共有結合的に重合体に結合する親水
性基を含む化合物であるか、またはこれらのものは重合
体と相溶性ではない添加剤である。潤滑財の量は1.2よ
り小さい被覆されたシート状構造体の動力学的摩擦係数
が得られるように選ぶ。かくて処理されたシート状構造
体は低い粘着性を有する。また用いられる非相溶性で、
非混和性の添加剤の中にはポリシロキサンがある（８
頁、28行目〜10頁、８行目）。
公知の材料の動力学的摩擦係数をかなり減少させるた
めには（例えば1.2より小さく）、重合体に結合する親
水性基を有し、そして／または添加剤例えば重合体調製
物と非混和性である上記のポリシロキサンを含む潤滑剤
が存在することが必要であり、即ちこれらのものは別々
に塗布しなければならない。
有効成分として式、 式中、R1は低級アルキルを表わし、 ｍは５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、 Ｒは基 を表わし、ここに Ｘは低級アルキレン基を表わし、 Ｙは脂肪族、環式脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基
を表わし Ｚはエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシ
ド基を有するポリエーテル基を表わし、その際にエチレ
ンオキシド及び／またはプロピレンオキシド基の平均数
は５〜150の範囲内であり、そして R2は低級アルキルを表わし、その際に Ｙは更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2は上記の意味
を有する、 のポリエーテルポリシロキサンポリウレタン添加剤を含
む構造材料に対する水硬化性重合体調製物が見い出され
た。
本発明による有効成分（また、以降、添加剤という場
合もある）は重合体調製物と相溶性であり、そして完全
にこれらのものと混和する。これらのものは極めて高い
貯蔵安定性を有し、そして12か月より長い貯蔵後でさえ
も成分ごとに分離することはない。
本発明による系の利点はこれらのものが反応性樹脂の
調製中の早期に混合することができ、公知の物質と比較
して１つの処理工程を省略できることにある。
本調製物は硬化期間中に容易に型にとれるが、これら
のものは潤滑剤を別々の層として塗布するヨーロッパ特
許出願第A221,669号の化合物と比較して処理期間中にそ
れ程滑りやすくはない。本発明による調製物はこれらの
ものを水で湿らせたあとでのみ良好なモデリング特性を
示し、このことは処理を便利にする。次にまた動力学的
摩擦係数は1.2より小さく、低い粘着性を示す。
本発明に関連してポリエーテルポリシロキサンポリウ
レタンの置換基は一般に次の意味を有することができ
る： 一般に、低級アルキルは炭素原子１〜約６個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表わし得る。例
にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル及びイソヘキシル
がある。好ましくはメチル及びエチルを示す。ことに好
ましくはメチルを示す。
一般に、低級アルキレンは炭素原子１〜約６個を有す
る二価の、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表わ
し得る。例にはメチレン、エチレン、プロピレン、イソ
プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、イ
ソペンチレン、ヘキシレン及びイソヘキシレンがある、
好ましくはメチレン、エチレン及びプロピレンを示す。
一般に、脂肪族基は炭素原子２〜18個、好ましくは６
〜12個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族炭化水
素基を表わし得る。例には次の基がある。
−（CH2）６− −（CH2）12− 好ましくは基−（CH2）６を示す。
一般に、環式脂肪族基は炭素原子４〜15個、好ましく
は５〜10個を有する環式脂肪族炭化水素であり得る。例
には次の環式脂肪族炭化水素がある： 好適なものは次の基を示す： 一般に、芳香族基は炭素原子６〜15個、好ましくは６
〜13個を有する芳香族炭化水素基であり得る。芳香族基
の例にはフェニル、ナフチル及びビフェニルがある。フ
ェニルが好ましい。
一般に、芳香脂肪族基は炭素原子８〜15個、好ましく
は８〜13個を有する芳香脂肪族炭化水素基であり得る。
芳香脂肪族基の例には次のものがある：ベンジル、 好適なものは次の基を示す： 挙げられる脂肪族、環式脂肪族、芳香族及び芳香脂肪
族基（Ｙ）は必要に応じて更に好ましくは２個、殊に好
ましくは１個の式 の置換基で置換し得る。特に、Ｙに対する基の例には次
の低分子量ポリイソシアネートから誘導されるものがあ
る： このタイプの適当な低分子量はポリイソシアネートに
はヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジ
イソシアネート、シクロブタン1,3−ジイソシアネー
ト、シクロヘキサン1,3−及び1,4−ジイソシアネート並
びにまたこれらの異性体のいずれかの所望の混合物、１
−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン、2,4−及び2,6−ヘキサヒドロ
トルイレンジイソシアネート並びにまたこれらの異性体
のいずれかの所望の混合物、ヘキサヒドロ−13−及び／
又は−1,4−フェニレンジイソシアネート、パ−ヒドロ
−2,4′−及び／または−4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、1,3−及び1,4−フェニレンジイソシアネ
ート、2,4−及び2,6−トルイレンジイソシアネート並び
にまたこれらの異性体のいずれかの所望の混合物、ジフ
ェニルメタン2,4′−及び／または4,4′−ジイソシアネ
ート、ナフチレン1,5−ジイソシアネート、トリフェニ
ルメタン4,4′,4″−トリイソシアネート又はポリフェ
ニルポリメチレンポリイソシアネートがあり、これらの
ものはアニリン−ホルムアルデヒド縮合に続いてのホス
ゲン化により得られる。
適当な高分子量ポリイソシアネートは例えばイソシア
ヌレート、カルボジイミド、アロファネート、ビウレッ
トまたはウレトジオン構造単位を有するポリイソシアネ
ートの如き簡単なポリイソシナネートの改質生成物であ
り、それ自体公知である従来の方法により例として挙げ
られた上記の一般式の簡単なポリイソシアネートから製
造し得る。
本発明による殊に好ましいポリイソシアネート成分に
はポリウレタン化学に普通である工業用ポリイソシアネ
ート、即ちヘキサメチレンジイソシアネート、2,4−及
び2,6−トルイレンジイソサネート、１−イソシアナト
−3,3,5−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（イソホロンジイソシアネート、略語:IPD
I）、4,4′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、
4,4′−ジイソシアナトジフェニルメタン、その対応す
る2,4′及び2,2′の異性体との混合物、それ自体公知で
ある方法でアニリン／ホルムアルデヒド縮合体のホスゲ
ン化により得ることができるフェニルメタン系のポリイ
ソシアネート混合物、ビウレットまたはイソシアヌレー
ト基を有するこれ等の工業用ポリイソシアネートの改質
生成物並びにまたかかるポリイソシアネートのいずれか
の所望の混合物がある。芳香族に結合するNCO基を有す
るイソシアネートが本発明には好ましい。本発明により
殊に好ましいポリイソシアネート成分には2,4−及び2,6
−トルイレンジイソシアネート並びに／または両異性体
の混合物がある。
一般に、ポリエーテル基（Ｚ）はエチレンオキシド基
及び／またはプロピレンオキシド基からなる。好ましく
は、このものはエチレンオキシド基及びプロピレンオキ
シド基からなる。エチレンオキシド基及びプロピレンオ
キシド基の平均全体数は通常約５〜約150、好ましくは1
0〜100の範囲にある。ポリエーテル基がエチレンオキシ
ド基及びプロピレンオキシド基からなる好適な場合にお
いて、プロピレンオキシドに対するエチレンオキシドの
重量比は一般に10:90％〜80:20％、好ましくは20:80％
〜75:25％である。
エチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基はラン
ダムにか、またはまたブロック状に配置し得る。好適な
ものはランダム分布を示す。
殊に、本発明による水硬化性重合体調製物は添加剤と
して、R1がメチルまたはエチルを表わし、ｍが５〜25の
範囲のシロキサン基の平均数を表わし、Ｒが基 を表わし、ここにＸがアルキル（C1〜C4）を表わし、Ｙ
が炭素原子２〜18個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原
子４〜15個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６
〜16個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子８〜15
個を有する脂肪族炭化水素基を表わし、Ｚがエチレンオ
キシド基及びプロピレンオキシド基を有するポリエーテ
ル基を表わし、その際にエチレンオキシド基及びプロピ
レンオキシド基の平均数が５〜150の範囲内にあり、R2
がアルキル（C1〜C4）を表わし、その際にプロピレンオ
キシド基に対するエチレンオキシド基の重量比が10:90
％〜80:20％であり、そしてＹが更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2が上記の意味
を有する、式（Ｉ）のポリエーテルポリシロキサンポリ
ウレタンを含むことができる。
殊に好ましくは、本発明による水硬化性重合体調製物
は添加剤として、R1がメチルまたはエチルを表わし、ｍ
が５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、Ｒが
基 を表わし、ここにＸがアルキル（C1〜C4）を表わし、Ｙ
が炭素原子６〜10個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原
子５〜10個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６
〜13個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子８〜13
個を有する脂肪族炭化水素基を表わし、Ｚがエチレンオ
キシド基及びプロピレンオキシド基を有するポリエーテ
ル基を表わし、その際にエチレンオキシド基及びプロピ
レンオキシド基の平均数が10〜100の範囲内にあり、R2
がアルキル（C1〜C4）を表わし、その際にプロピレンオ
キシド基に対するエチレンオキシド基の重量比が10:90
％〜80:20％であり、そしてＹが更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2が上記の意味
を有する、式（Ｉ）のポリエーテルポリシロキサンポリ
ウレタンを含むことができる。
殊に好ましくは、本発明による水硬化性重合体調製物
は添加剤として、R1がメチルまたはエチルを表わし、ｍ
が５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、Ｒが
基 を表わし、ここにＸがアルキル（C1〜C4）を表わし、Ｙ
が炭素原子６〜10個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原
子５〜10個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６
〜13個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子８〜13
個を有する脂肪族炭化水素基を表わし、Ｚがエチレンオ
キシド基及びプロピレンオキシド基を有するポリエーテ
ル基を表わし、その際にエチレンオキシド基及びプロピ
レンオキシド基の平均数が10〜100の範囲内にあり、R2
がアルキル（C1〜C4）を表わし、その際にプロピレンオ
キシド基に対するエチレンオキシド基の重量比が10:90
％〜80:20％であり、そしてＹが更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2が上記の意味
を有する、式（Ｉ）のポリエーテルポリシロキサンポリ
ウレタンを含むことができる。
添加剤として用いられるポリエーテルポリシロキサン
ポリウレタンの群はそれ自体公知であり（ドイツ国特許
出願第A2,558,523号、米国特許第4,096,162号、）；こ
れらのものはポリウレタンフォームに対する安定剤とし
て用いる。
ポリエーテルポリシロキサンポリウレタンはイソシア
ネートOCN−Ｙ−NCO中にてモノヒドロキシ官能性のポリ
エーテルHO−Ｚ−R2と反応させ、次に反応生成物OCN−
Ｙ−NH−CO−Ｏ−Ｚ−R2を式 式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、R1、R2及びｍは上記の意味を有す
る、 のビスヒドロキシアルキルジアルキルポリシロキサンと
反応させることにより製造できる。
本発明による水硬化性重合体調製物は一般に重合体を
ベースとして0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜８重量％
のポリエーテルポリシロキサンポリウレタンを含み、そ
の目的は適当な添加剤が存在しないものより0.5または
それ以上に動力学的摩擦係数を小さくすることにする。
勿論、本発明による水硬化性重合体調製物が添加剤と
して１つより多い本発明による該ポリエーテルポリシロ
キサンポリウレタンを含むことができる。
好ましくは、水硬化性重合体調製物はポリウレタンま
たはポリビニル樹脂をベースとする樹脂である。３個の
イソシアネート基を有するポリイソシアネートまたは予
備重合体（ポリウレタン）が殊に好ましい。
本発明によれば、適当な水硬化性ポリイソシアネート
及びポリウレタンにはそれ自体公知であるすべての有機
性ポリイソシアネート、即ち１分子当り少なくとも２個
の有機的に結合するイソシアネート基を含むいずれか所
望の化合物または化合物の混合物がある。これらのもの
には400以下の分子量を有する低分子量ポリイソシアネ
ートばかりでなく、官能性及び官能基の比率から計算し
得る分子量例えば400〜10,000、好ましくは600〜8,00
0、殊に800〜5,000を有するかかる低分子量ポリイソシ
アネートの改質生成分も含まれる、低分子量ポリイソシ
アネートの適当な例には式 Ｑ（NCO）ｎ 式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３であり、そして Ｑは炭素原子２〜18個、好ましくは６〜10個を有する脂
肪族炭化水素基、炭素原子４〜15個、好ましくは５〜10
個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６〜15個、
好ましくは６〜13個を有する芳香族炭化水素基、または
炭素原子８〜15個、好ましくは８〜13個を有する脂肪族
炭化水素基を表わす、 のものがある。
このタイプの適当な低分子量ポリイソシアネートには
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジイ
ソシアネート、シクロブタン1,3−ジイソシアネート、
シクロヘキサン1,3−及び1,4−ジイソシアネート並びに
またこれらの異性体のいずれかの所望の混合物、１−イ
ソシアナト−3,3,5−トリメチル−５−イソシアナトメ
チルシクロヘキサン、2,4−及び−2,6−ヘキサヒドロト
ルイレンジイソシアネート並びにまたこれらの異性体の
いずれかの所望の混合物、ヘキサヒドロ−1,3−及び／
または−1,4−フェニレンジイソシアネート、パ−ヒド
ロ−2,4′−及び／または−4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,3−及び1,4−フェニレンジイソシア
ネート、2,4−及び2,6−トルイレンジイソシアネート並
びにまたこれらの異性体のいずれかの所望の混合物、ジ
フェニルメタン2,4′−及び／または4,4′−ジイソシア
ネート、ナフチレン1,5−ジイソシアネート、トリフェ
ニルメタン4,4′,4″−トリイソシアネート又はポリフ
ェニルポリメチレンポリイソシアネートがあり、これら
のものはアニリン−ホルムアルデヒド縮合に続いてのホ
スゲン化により得られる。
適当な高分子量ポリイソシアネートは例えばイソシア
ヌレート、カルボジイミド、アロファネート、ビウレッ
トまたはウレトジオン構造単位を有するポリイソシアネ
ートの如き簡単なポリイソシナネートの改質生成物であ
り、それ自体公知である従来の方法により例として挙げ
られた上記の一般式の簡単なポリイソシアネートから製
造し得る。その中でポリウレタン化学から公知であり、
そして400〜10,000、好ましくは600〜8,000、殊に800〜
5,000の範囲の分子量の末端イソシアネートを有する高
分子量の改質化されたポリイソシアーネート、殊に予備
重合体が興味ある。これらの化合物はそれ自体公知の方
法で、例として挙げられるタイプの簡単なポリイソシナ
ネートの過剰量をイソシアネート量に対して反応性であ
る少くとも２個の基を有する有機化合物、殊に有機ポリ
ヒドロキシル化合物と反応させることにより調製され
る。このタイプの適当なポリヒドロキシル化合物には多
価アルコール例えばエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、プロパンジオール−1,2−またはブタンジ
オール−1,2のみでなく、殊にそれ自体ポリウレタン化
学から公知であり、そして600〜8,000好ましくは800〜
4,000の分子量を有し、そして少くとも２個、一般に２
〜８個、好ましくは２〜４個の第一級及び／または第二
級ヒドロキシル基を有する高分子量ポリエーテルポリオ
ール及び／又はポリエステルポリオールがある。勿論ま
た、例えば例として挙げられるタイプの低分子量のポリ
イソシアネートから得られたNCO予備重合体及びより好
ましくなくはイソシアネート基に対して反応性である基
を有する化合物例えばポリチオエーテルポリオール、ヒ
ドロキシル基を有するポリアセタール、ポリヒドロキシ
ポリカーボネート、ヒドロキシル基を有するポリエステ
ルアミドまたはヒドロキシル基を有するオレフィン性不
飽和化合物の共重合体を用いることもできる。イソシア
ネート基に対して反応性である基、殊にヒドロキシル基
を有し、NCO予備重合体を製造する際に適する化合物は
例として米国特許第4,218,543号、第７欄、29行目〜第
９欄、25行目に開示される化合物である。NCO予備重合
体を調製するために、イソシアネート基に対して反応性
である基を有するこれらの化合物を例として上記のタイ
プの簡単なポリイソシアネートと＞１のNCO/OH当量比を
保持しながら反応させる。一般に、NCO予備重合体は2.5
〜30、好ましくは６〜25重量％のNCO含有量を有する。
このことから本発明に関連して「NCO予備重合体」また
は「末端イソシアネート基を有する予備重合体」はその
ままで反応生成物ばかりでなく、しばしば「半予備重合
体」とも称せられる過剰量の未転化の出発ポリイソシア
ネートとの混合物の意味として理解される。
本発明による殊に好ましいポリイソシアネート成分に
はポリウレタアン化学に普通である工業用ポリイソシア
ネート、即ちヘキサメチレンジイソシアネート、2,4−
及び2,6−トルイレンジイソシアネート、１−イソシア
ナト−3,3,5−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、略語:IPD
I）、4,4′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、
4,4′−ジイソシアナトジフェニルメタン、その対応す
る2,4′及び2,2′異性体との混合物、それ自体公知であ
る方法でアニリン／ホルムアルデヒド縮合体のホスゲン
化により得ることができるフェニルメタン系のポリイソ
シアネート混合物、ビウレットまたはイソイアヌレート
基を有するこれ等の工業用ポリイソシアネートの改質生
成物及び、殊に一方ではこれらの工業用ポリイソシアネ
ートをベースとするあげられたタイプのNCO予備重合体
及び他方では例として挙げられる簡単なポリオール及び
／またはポリエーテルポリオール及び／またはポリエス
テルポリオール、並びにまたかかるポリイソシアネート
のいずれかの所望の混合物がある。芳香族に結合するNC
O基を有するイソシアネートは本発明により好ましい。
本発明により殊に好ましいポリイソシアネート成分は単
量体性ジイソシアネートのカルボジイミド構造体への添
加の結果としてウレトンイミン基も有する部分適にカル
ボジイミド化されたジイソシアナトジフェニルメタンで
ある。
水硬化性ポリウレタンはそれ自体公知である触媒を含
有し得る。これらの触媒は殊にイソシアネート／水反応
を触媒するが、自己反応は触媒しない第三級アミンであ
り得る（三重体化、アロファネート化）（ドイツ国特許
出願第A2,357,931号）。挙げ得る例には第三級アミン
（ドイツ国特許出願第A2,651,089号）、低分子量第三級
アミン例えば またはジモルホリンジエチルエーテルもしくはビス−
（2,6−ジメチルモルホリン）ジエチルエーテル（WO86/
01397）がある。第三級アミンをベースとする触媒の比
率は重合体樹脂をベーズとして一般に0.05〜0.5重量％
である。
水硬化性ポリビニル樹脂は例えば固体の、不溶性のビ
ニルレドックス触媒を配合した１個より多い重合可能な
ビニル基を有する親水性予備重合体からなるビニル化合
物であることができ、その際にその１つの成分は水溶性
または水透過性シース（sheath）に囲まれている。かか
るレドックス触媒には例えば亜硫酸水素ナトリウム／硫
酸銅（II）があり、その際に例えば硫酸銅はポリ−２−
ヒドロキシエチルメチルアクリレートによりカプセルに
入れられている。
ポリビニル樹脂は例えばヨーロッパ特許出願第Ａ−0,
136,021号に記載されている。
水硬化性重合体調製物はそれ自体公知の添加剤例えば
流動調節剤、チキソトロピー剤、消泡剤及び他の公知の
潤滑剤を含有し得る。
更に、合成樹脂は着色するか、または必要に応じてUV
安定剤を含有し得る。
挙げ得る添加剤の例には次のものがある：ポリジメチ
ルシロキサン、エアロシルタイプのケイ酸カルシウム、
ポリワックス（ポリエチレングリコール）、イオノール
タイプのUV安定剤（ドイツ国特許出願第A2,921,167
号）、着色された顔料例えばスス、酸化鉄、二酸化チタ
ンまたはフタロシアニン。
殊にポリウレタン予備重合体に適する添加剤はプラス
チックのハンドブック（Kunststoff Handbuch）、第７
巻、ポリウレタン、100〜109頁（1983）に記載されてい
る。これらのものは一般に0.5〜５％（樹脂をベースと
して）の量で加えられる。
担体物質は好ましくは20〜1,000g/m2のベース重量を
有する主に空気透過性で、柔軟なシート状構造体である
天然または合成物質（例えばポリウレタン）製の固体ま
たは多孔製フィルムまたは他の発泡体であり得る。シー
ト状構造体の例には次のものがある。
担体物質 1.20〜400g/m2、好ましくは40〜250g/m2のベース重
量、10cm当り25〜100のコース（course）、好ましくは1
0cm当り30〜75のコース及び10cm当り30〜90のウェル、
好ましくは10cm当り40〜80のウェルを有する織物の織ら
れた繊維布及び編まれた繊維布。織物の織られた繊維布
または編まれた繊維布はいずれかの所望の天然または合
成ヤーンから製造し得る。好ましくは木綿、ポリエステ
ル、ポリアクリレート、ポリアミドもしくはエラスタン
繊維または上記の混合物からなるヤーンを用いる。殊に
好適なものは縦方向に10〜100％及び／または横方向に2
0〜300％の伸びを有する上記のヤーンからなる織物担体
を示す。
2.7,000〜9,000（daN/mm2）のＥモジュラス並びにガ
ラス繊維の織られた繊維1cm当り縦方向に３〜10本、好
ましくは５〜７本のスレッドの数及び横方向に３〜10
本、好ましくは４〜６本のスレッドの数を有し、そして
特定の熱処理のタイプにより10〜30％の縦方向の弾性を
有するガラス繊維ヤーン製の60〜500g/m2、好ましくは1
00〜400g/m2のベース重量を有するガラス繊維の織られ
た繊維布または編まれた繊維布が好ましい。編まれた繊
維布はサイジング及び未サイジングの両方であり得る。
3.70〜400g/m2、好ましくは50〜200g/m2のベース重量
を有する無機及び好ましくは有機繊維をベースとする非
結合もしくは結合されるか、またはニードル状の（need
led）繊維ウェブ（web）。
シェル（shell）またはスプリント（splint）の状態
の本発明による構造物質の製造のために、1,000g/m2ま
でのベース重量を有する繊維ウェブも可能である。また
本発明に適する担体物質は米国特許第4,134,397号、同
第3,686,725号、同第3,882,857号、ドイツ国特許出願第
Ａ−3,211,634号及びヨーロッパ特許出願第Ａ−61,642
号に記載される。
本発明による構造材料において、担体物質を全物質を
ベースとして25〜80重量％、好ましくは30〜75重量％の
量の水硬化性重合体調製物質を被覆し、そして／または
含浸させる。
本発明による方法は水分を存在させずに行なう。好ま
しくは、＜２％（21℃で）、殊に好ましくは＜１％（21
℃）の相対温度で行なう。
被覆または含浸の為に、重合体調製物を被覆工程後に
再び蒸発させる不活性溶媒に溶解し得る。
不活性溶媒は例えば塩素化された炭化水素例えば塩化
メチレン、トリクロロエタン又はクロロホルム、ケトン
例えばアセトン及びメチルエチレケトン、エステル例え
ば酢酸エチル及び酢酸ブチル、芳香族例えばトルエン、
キシレンまたはゼレウィチノフ（Zerewitinoff）試薬
で、活性化され得る水素を有しない適当に誘導体化され
たタイプのものであり得る。
本発明による構造材料は例えば次のように製造し得
る： 一般に、担体材料をロール上に走らせ、そして重合体
調製物を溶媒の不在下または存在下で含浸させる。被覆
または含浸工程の直後に、材料を適当な中心点で所望の
長さ（一般に、２〜11m）に巻き上げ、そして空気及び
水を通さぬフィルム（例えばプラスチックアルミニウム
ラミネート）またはドイツ国特許出願第Ａ−2,357,931
号、同第Ａ−2,651,089号及び同第Ａ−3,033,569号に記
載の如き他の完全に気密性の容器中でシールする。
使用の直前に、材料を包装から取り出し、そして目的
物の周囲に巻くか、または他のある方法で塗布する。
硬化のために、本発明による調製物を水または必要に
応じて単に空気中の湿気と接触させる。
概して、硬化工程は短い（約３〜15分間）。この時間
中に、本発明による調製物は驚く程に良好なモデリング
特性を有している。これらのものは殆ど粘着性を示さ
ず、そしてその動力学的摩擦係数は一般に1.0より小さ
い。
被覆された担体材料の処理に有意義に利用される本発
明による重合体改質化は硬さ、破断時の伸び及び内部層
凝集に関して硬化された構造材料の特性の範囲に影響し
ない。
実施例 １ 本発明による反応性樹脂添加剤の製造 撹拌機、滴下ロート及び還流冷却機を備えた三ツ口フ
ラスコからなる装置中で塩化メチレン250mlに最初に80:
20の異性体比のトルイレン2,4−及び2,6−ジイソシアネ
ート混合物94.2gを加えた。
ｎ−ブタノールで開始され、そしてプロピレンオキシ
ド15％及びエチレンオキシド65％からなる混合されたブ
ロック並びにエチレンオキシド20％からなる末端ブロッ
クを有する一官能性ポリエーテル（平均分子量:2440g/
モル）122gを還流下に保持した最初の充填物に徐々に滴
下しながら加えた。添加が完了した後、還流下での加熱
を半時間続けた。
次にビスヒドロキシメチル官能基及び平均分子量566g
/モルを有するポリジメチルシロキサン153gを加え、そ
して反応混合物を還流下で更に２時間加熱した。全反応
混合物をロータリー・エバポレーター中で溶媒を除去す
ることにより処理し、そして添加剤として用いることが
できた。
実施例 ２ 本発明による水硬化性の反応性樹脂の製造（本発明によ
る添加剤を用いる）： ステンレス・スチール製馬蹄形撹拌機を備えた10入
りスルホン化容器にイソシアネート［ビス−（４−イソ
シアナトフェニル）メタン、カルボジイミド化された部
分を含む（NCO含有量＝29％）］6.48kgを充填したη＝3
0,000mPasを有するポリジメチルシロキサン7.8g及びい
塩化ベンゾイル4.9g、次にプロピレングリコールのプロ
ポキシル化により調製されたポリエーテル（OH数＝112m
gKOH/g）1.932kg、プロピレングリコールのプロピル化
により調製されたポリエーテル（OH数＝250mgKOH/g）1.
29kg及びジモルホリノジエチルエーテル190gを次に加え
た。30分後反応湿度は45℃に達し、１時間後に56℃の最
高温度に達し、そしてイソシアネート含有量は14.2％で
あった。次に実施例１に記載される添加剤500gを反応混
合物に加え、次に混合物を均一になるまで撹拌した。最
終のイソシアネート含有量は13.2％であり、そして粘度
は19,950mPa.sであった。
実施例 ３ 水硬化性の反応性樹脂の製造（添加剤なしの比較例） 実施例２と同様の装置にイソシアネート［カルボジイ
ミド化された部分を含むビス（４−イソシアナトフェニ
ル）ウレタン（NCO含有量＝29％）］6.48gを充填した。
η25＝30,000mPa.sを有するポリジメチルシロキサン7.8
g及び塩化ベンゾイル4.9g、次にプロピレングリコール
のプロポキシル化により調製されたポリエーテル（OH数
＝112mgKOH/g）1.93kg、グリセロールのプロポキシル化
により調製されたポリエーテル（OH数＝250mgKOH/g）1.
29kg及びジモルホリノジエチルエーテル190gを次に加え
た、30分後、反応温度は42℃に達し、１時間後に48℃の
最高温度に達し、そしてイソシアネート含有量は13.6％
であった。粘度は17,800mPa.sであった。
実施例 ４ 本発明による水硬化性の反応性樹脂の製造（本発明によ
る添加剤を使用） ステンレス・スチール製の馬蹄形撹拌機を備えた10
入りスルホン化容器にイソシアネート［カルボジイミド
化された部分を含むビス−（４−イソシアナトフェニ
ル）メタン（NCO含有量29％）］6.5kgを充填し、そして
混合物を最初に約50℃に加熱した。UV安定剤（シアノア
ルキル誘導体）150gを加え、そして全固体が溶解するま
で混合物を撹拌した。室温に冷却後、プロポキシル化さ
れたトリエタノールアミン（OH数＝150mgKOH/g）3.5kg
を10分間にわたって加えた。55分後に温度が55℃に短期
間上昇した後、温度は再び下降し、そして２時間後にイ
ソシアネート含有量は13.4％に達した。実施例１に記載
の添加剤534.2gを加えた後、反応混合物を均一になるま
で撹拌し、そしてその粘度は19,056mPa.s（25℃）であ
った。
実施例 ５ 水硬化性の反応性樹脂の製造法（添加剤なしの比較例） ステンレス・スチール製馬蹄形撹拌機を有する10入
りのスルホン化容器にイソシアネート［カルボジイミド
化された部分を含むビス−（４−イソシアナトフェニ
ル）メタン（NCO含有量＝29％）］6.5kgを充填し、そし
て混合物を最初に約50℃に加熱した。UV安定剤（シアノ
アルキルインドール誘導体）150gを加え、そして全固体
が溶解するまで混合物を撹拌した。室温に冷却後、プロ
ポキシル化されたトリエタノールアミン（OH数＝150mgK
OH/g）3.5kgを10分間にわたって加えた。55℃の温度に
短期間上昇した後、温度は再び下降し、そしてイソシア
ネート含有量は２時間後に13.4％に達した。加工された
予備重合体のイソシアネート含有量は12.7％であり、そ
して粘度は14,640mPa.s（25℃）であった。
実施例 ６ 実施例２〜５の反応性樹脂を用いる試験包帯の製造 6a） 約65％の長さの伸びを有するガラス繊維混合物
（巾10.0cm、ベース重量約290g/m2）（この編まれた繊
維布の詳細は米国特許第4,609,578号で知り得る）に実
施例２からの樹脂80重量％（編まれた繊維布をベースと
して）を被覆した。被覆は大気中で行い、その相対温度
は−20℃より低い水の露点により特性化した。樹脂を適
当なロール含浸装置を用いて編まれた繊維布に均一に塗
布した。適する装置は米国特許第4,427,002号に詳細に
記載されている。被覆後、このバンド3.66mをプラスチ
ックの芯上で直径1cmに巻き、そして水蒸気−比透過性
フィルム中にシールした。
6b） 実施例（6a）と同様に、ガラス繊維の編まれた
繊維布に実施例３からの樹脂80重量％（編まれた繊維布
をベースとして）を被覆し、そして包装した。
6c） 実施例（6a）と同様に、ガラス繊維の編まれた
繊維布に実施例４からの樹脂70重量％（編まれた繊維布
をベースとして）を被覆し、そして包装した。
6b） 実施例（6a）と同様に、ガラス繊維の編まれた
繊維布に実施例５からの樹脂70重量％（編まれた繊維布
をベースとして）を被覆し、そして包装した。
6e） 実施例（6a）と同様に、長さ方向に約55％の伸
び及び横方向に約90％の伸びを有し、そしてウェル中に
織られたポリエステルポリフィラメントヤーン（167dte
x、f30×１）及びコース中に高粘着性ポリエステルポリ
フェラメントヤーン（550dtex、f96、標準収縮）を有す
るポリエステルの編まれた繊維布（巾10.0cm、ベース重
量118g/m2）に実施例２からの樹脂150重量％（編まれた
繊維布をベースとして）を被覆し、そして包装した。
6f） 実施例（6a）と同様に、実施例（6e）に記載の
ポリエステルの編まれた繊維布に実施例２からの樹脂15
0重量％（編まれた繊維布をベースとして）を被覆し、
そして包装した。
実施例 ７ 被覆された担体物質6a〜6fの動力学的摩擦係数の測定 ヨーロッパ特許出願第221,669と完全に同様に、イン
ストロン社（Instron Corp.）製の装置（Instron Coeff
icient of Friction Fixture;カタログNo.2810−005）
及びヨーロッパ特許出願第221,669号、13頁に記載され
るステンレス−スチール製キャリッジ（carriage）を用
いてASTM D−1894試験に従って動力学的摩擦係数を測定
した。
試験仕上品を１か月後に包装から取り出し、ヨーロッパ
特許出願第221,669号、14、15頁に記載の通りに準備
し、そして測定した。強制測定はZWICK Testing Machin
e、タイプ1484を用いて行った。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1.添加剤として式、 式中、R1は低級アルキルを表わし、 ｍは５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、 Ｒは基 を表わし、ここに Ｘは低級アルキレン基を表わし、 Ｙは脂肪族、環式脂肪族、芳香または芳香族脂肪族基
を表わし Ｚはエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシ
ド基を有するポリエーテル基を表わし、その際にエチレ
ンオキシド及び／またはプロピレンオキシド基の平均数
は10〜100の範囲内であり、そして R2は低級アルキルを表わし、その際に Ｙは更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2は上記の意味
を有する、 のポリエーテルポリシロキサンポリウレタンを含む構造
材料に対する水硬化性重合体調製物。
2.R1がメチルまたはエチルを表わし、ｍが５〜25の範囲
のシロキサン基の平均を表わし、Ｒが基 を表わし、ここにＸがアルキル（C1〜C4）を表わし、Ｙ
が炭素原子２〜18個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原
子４〜15個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６
〜16個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子８〜15
個を有する脂肪族炭化水素基を表わし、Ｚがエチレンオ
キシド基及びプロピレンオキシド基を有するポリエーテ
ル基を表わし、その際にエチレンオキシド基及びプロピ
レンオキシド基の平均数が５〜150の範囲内にあり、R2
がアルキル（C1〜C4）を表わし、その際にプロピレンオ
キシド基に対するエチレンオキシド基の重量比が10:90
％〜80:20％であり、そしてＹが更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2が上記の意味
を有する、ポリエーテルポリシロキサンポリウレタンを
含む、上記１に記載の水硬化性重合体調製物。
3.R1がメチルまたはエチルを表わし、ｍが５〜25の範囲
のシロキサン基の平均数を表わし、Ｒが基 を表わし、ここにＸがアルキル（C1〜C4）を表わし、Ｙ
が炭素原子６〜10個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原
子５〜10個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６
〜13個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子６〜13
個を有する脂肪族炭化水素基を表わし、Ｚがエチレンオ
キシド基及びプロピレンオキシド基を有するポリエーテ
ル基を表わし、その際にエチレンオキシド基及びプロピ
レンオキシド基の平均数が10〜100の範囲内にあり、R2
がアルキル（C1〜C4）を表わし、その際にプロピレンオ
キシド基に対するエチレンオキシド基の重量比が10:90
％〜80:20％であり、そしてＹが更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2が上記の意味
を有する、ポリエーテルポリシロキサンポリウレタンを
含む、上記１に記載の水硬化性重合体調製物。
4.水硬化性重合体をベースとして0.1〜10重量％のポリ
エーテルポリシロキサンポリウレタンを含む上記１〜３
に記載の水硬化性重合体調製物。
5.水硬化性の反応性樹脂を式、 式中、R1は低級アルキルを表わし、 ｍは５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、 Ｒは基 を表わし、ここに Ｘは低級アルキレン基を表わし、 Ｙは脂肪族、環式脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基
を表わし Ｚはエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシ
ド基を有するポリエーテル基を表わし、その際にエチレ
ンオキシド及び／またはプロピレンオキシド基の平均数
は５〜150の範囲内であり、そして R2は低級アルキルを表わし、その際に Ｙは更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2は上記の意味
を有する、 のポリエーテルポリシロキサンポリウレタン添加剤と混
合し、触媒並びに更に補助剤及び添加剤を加え、次に混
合物を担体物質の表面上に均一に分布させることを特徴
とする、構造材料に対する水硬化性重合体調製物の製造
方法。
6.式、 式中、R1は低級アルキルを表わし、 ｍは５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、 Ｒは基 を表わし、ここに Ｘは低級アルキレン基を表わし、 Ｙは脂肪族、環式脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基
を表わし Ｚはエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシ
ド基を有するポリエーテル基を表わし、その際にエチレ
ンオキシド及び／またはプロピレンオキシド基の平均数
は５〜150の範囲内であり、そして R2は低級アルキルを表わし、その際に Ｙは更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2は上記の意味
を有する、 のポリエーテルポリシロキサンポリウレタン添加剤を含
む水硬化性重合体調製物の使用。
7.用いる水硬化性重合体調製物が２個より多いイソシア
ネート基を有するポリイソシアネートまたは対応する予
備重合体からなることを特徴とする、上記６に記載の使
用。
8.医用支持包帯を製造することを特徴とする、上記６及
び７に記載の使用。
9.工業用構造材料を製造することを特徴とする、上記６
及び７に記載の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ローラント・リヒター ドイツ連邦共和国デー‐5090レーフエル クーゼン・ヘルマン‐エーラース‐シユ トラーセ 12 (72)発明者 ボルフラム・マイヤー ドイツ連邦共和国デー‐5068オーデンタ ール‐グレーブツシユ・アウフデムハイ トヘン 17 (56)参考文献 特開 昭52−81400（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−111823（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−87162（ＪＰ，Ａ) 特表 昭61−502196（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水硬化性重合体組成物で被覆および／また
    は含浸させた担体層からなる構造物であって、該重合体
    組成物が、有効成分として、式（Ｉ） （式中、R1は低級アルキルを表わし、 ｍは５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、 Ｒは基 を表わし、ここで Ｘは低級アルキレン基を表わし、 Ｙは脂肪族、環式脂肪族、芳香族または芳香族−脂肪族
    基を表わし Ｚはエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド
    基を有するポリエーテル基を表わし、その際にエチレン
    オキシド及び／またはプロピレンオキシド基の平均数は
    10〜100の範囲内であり、そして R2は低級アルキルを表わし、その際に Ｙは更に で置換されることができ、 ここにＺ及びR2は上記の意味を有する） のポリエーテルポリシロキサンポリウレタンを含むこと
    を特徴とする構造物。
  2. 【請求項２】式（Ｉ） （式中、R1は低級アルキルを表わし、 ｍは５〜25の範囲のシロキサン基の平均数を表わし、 Ｒは基 を表わし、ここで Ｘは低級アルキレン基を表わし、 Ｙは脂肪族、環式脂肪族、芳香族または芳香族−脂肪族
    基を表わし Ｚはエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド
    基を有するポリエーテル基を表わし、その際にエチレン
    オキシド及び／またはプロピレンオキシド基の平均数は
    ５〜150の範囲内であり、そして R2は低級アルキルを表わし、その際に Ｙは更に で置換されることができ、ここにＺ及びR2は上記の意味
    を有する） のポリエーテルポリシロキサンポリウレタンを有効成分
    として含む構造物用の被覆および／または含浸用の水硬
    化性重合体組成物。
JP21083888A 1987-08-26 1988-08-26 水硬化性重合体調製物 Expired - Lifetime JP2713379B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3728396 1987-08-26
DE3728396.0 1988-04-15
DE3812481A DE3812481A1 (de) 1987-08-26 1988-04-15 Wasserhaertende polymerzubereitung
DE3812481.5 1988-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6470522A JPS6470522A (en) 1989-03-16
JP2713379B2 true JP2713379B2 (ja) 1998-02-16

Family

ID=25859007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21083888A Expired - Lifetime JP2713379B2 (ja) 1987-08-26 1988-08-26 水硬化性重合体調製物

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5090405A (ja)
EP (1) EP0305804B1 (ja)
JP (1) JP2713379B2 (ja)
KR (1) KR970007490B1 (ja)
CN (1) CN1031544A (ja)
AU (1) AU615468B2 (ja)
BR (1) BR8804348A (ja)
CA (1) CA1341111C (ja)
DE (2) DE3812481A1 (ja)
DK (1) DK174063B1 (ja)
ES (1) ES2052654T3 (ja)
FI (1) FI96774C (ja)
GR (1) GR3005719T3 (ja)
HU (1) HU203380B (ja)
IE (1) IE62565B1 (ja)
IL (1) IL87529A (ja)
NO (1) NO172806C (ja)
PH (1) PH27016A (ja)
PT (1) PT88328B (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5180632A (en) * 1989-12-18 1993-01-19 Carapace Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip
US5850855A (en) * 1990-01-09 1998-12-22 Ems-Inventa Ag Flexible coolant conduit and method of making same
WO1992013575A1 (de) * 1991-02-12 1992-08-20 Lohmann Gmbh & Co. Kg Orthopädisches verbandmaterial mit verringerter klebrigkeit und vermindertem rutschverhalten
US5405895A (en) * 1992-07-30 1995-04-11 Industrial Technology Research Institute Surface treating compositions and methods of preparation and use in treating long glass fibers
US5423735A (en) * 1993-04-16 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic cast composed of an alkoxysilane terminated resin
US5716661A (en) * 1993-04-16 1998-02-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making a light weight orthopedic casting tape
US5810749A (en) * 1996-05-21 1998-09-22 Maas; Corey S. Nasal fixation with water-hardening fiber-mesh resin
US5968547A (en) 1997-02-24 1999-10-19 Euro-Celtique, S.A. Method of providing sustained analgesia with buprenorphine
US6071833A (en) * 1997-04-23 2000-06-06 D'alisa; Albert Method of repairing walls and ceilings
US5913840A (en) * 1997-08-15 1999-06-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Soft orthopedic casting article with reinforcement system
FI103051B1 (fi) * 1997-08-22 1999-04-15 Leiras Oy Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus
DE19825179A1 (de) * 1998-06-05 1999-12-09 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Kalibrierung nach unten aus einer Düse ausgezogener nahtloser Polymerschläuche
US6206845B1 (en) 1999-03-29 2001-03-27 Carapace, Inc. Orthopedic bandage and method of making same
US7141284B2 (en) * 2002-03-20 2006-11-28 Saint-Gobain Technical Fabrics Canada, Ltd. Drywall tape and joint
DE102010063237A1 (de) * 2010-12-16 2012-06-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
CN103638872B (zh) * 2013-12-16 2015-07-29 南京美思德新材料有限公司 一种三硅氧烷聚醚酯表面活性剂及其制备方法
US10676568B2 (en) * 2017-06-26 2020-06-09 Dow Global Technologies Llc Silicone-polyether copolymer, method of preparing same, and sealant comprising same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2357931C3 (de) * 1973-11-20 1980-06-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aushärtbares Verbandsmaterial
DE2558523A1 (de) * 1975-12-24 1977-07-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung neuer polysiloxan-polyoxyalkylen-copolymerer
US4163830A (en) * 1975-12-24 1979-08-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of new polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers with reduced burning properties
US4686137A (en) * 1980-02-29 1987-08-11 Thoratec Laboratories Corp. Moisture vapor permeable materials
DE3149619A1 (de) * 1981-12-15 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von, als trennmittel fuer forminnenlacke geeigneten, polyisocyanat-additionsprodukten, sowie ihre verwendung als formtrennmittel fuer forminnenlacke bei der herstellung von mit einer lackschicht versehenen formkunststoffen
US4667661A (en) * 1985-10-04 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin coated sheet having reduced tack
ES2110391T3 (es) * 1986-06-20 1998-02-16 Minnesota Mining & Mfg Copolimero de bloques, metodo para preparar el mismo, precursores de diamina del mismo metodo, metodo para preparar tales diaminas y productos finales que comprenden el copolimero de bloques.
US4856502A (en) * 1987-05-05 1989-08-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin coated sheets having reduced tack

Also Published As

Publication number Publication date
IE62565B1 (en) 1995-02-08
AU615468B2 (en) 1991-10-03
FI883916A (fi) 1989-02-27
US5090405A (en) 1992-02-25
IL87529A0 (en) 1989-01-31
FI96774C (fi) 1996-08-26
DE3874657D1 (de) 1992-10-22
JPS6470522A (en) 1989-03-16
ES2052654T3 (es) 1994-07-16
EP0305804A3 (en) 1990-12-12
FI883916A0 (fi) 1988-08-24
BR8804348A (pt) 1989-03-21
CN1031544A (zh) 1989-03-08
PT88328A (pt) 1989-06-30
GR3005719T3 (ja) 1993-06-07
EP0305804A2 (de) 1989-03-08
DK475288D0 (da) 1988-08-25
CA1341111C (en) 2000-10-10
EP0305804B1 (de) 1992-09-16
IE882594L (en) 1989-02-26
NO883630D0 (no) 1988-08-15
IL87529A (en) 1992-01-15
DK475288A (da) 1989-02-27
NO172806C (no) 1993-09-08
KR970007490B1 (ko) 1997-05-09
DK174063B1 (da) 2002-05-13
HU203380B (en) 1991-07-29
NO172806B (no) 1993-06-01
AU2147888A (en) 1989-03-02
NO883630L (no) 1989-02-27
FI96774B (fi) 1996-05-15
KR890003841A (ko) 1989-04-18
PH27016A (en) 1993-02-01
DE3812481A1 (de) 1989-03-09
PT88328B (pt) 1995-07-18
HUT47965A (en) 1989-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2713379B2 (ja) 水硬化性重合体調製物
US4940047A (en) Textile sheet-like structure with reactive resin
US5744528A (en) Alkoxysilane terminated resin and methods of making and using same
US4131604A (en) Polyurethane elastomer for heart assist devices
EP0273449B1 (en) Aqueous dispersions of fluorinated polyurethanes and their use for textile coatings
US5180632A (en) Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip
US5061555A (en) Water-activated orthopedic cast composition having colorant
GB2284353A (en) Water curable supporting bandage
US5047293A (en) Fixed dressings with greatly reduced foaming
CA1149817A (en) Hydroxyl-containing liquid polymers and adhesive made therefrom
JPH01271460A (ja) 水硬化性重合体調製物
JP2552883B2 (ja) ポリウレタン流延テープ
EP0778854A1 (en) Bound-in catalysts
WO1992013575A1 (de) Orthopädisches verbandmaterial mit verringerter klebrigkeit und vermindertem rutschverhalten
KR19980031089A (ko) 내황변성 캐스팅 테이프의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071031

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081031

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term