JP2708833B2 - Curable composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分
解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架
橋しうるケイ素含有基（以下、反応性ケイ素基ともい
う）を有するオキシアルキレン系重合体と実質的に水酸
基を含有しないオキシアルキレン系重合体とを含有する
硬化性組成物であって、該組成物からの硬化物に塗装さ
れたアルキッド系塗料の乾燥性が改善された硬化性組成
物に関する。The present invention relates to a silicon-containing group having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of crosslinking by forming a siloxane bond (hereinafter referred to as reaction). Curable composition containing an oxyalkylene-based polymer having a functional silicon group) and an oxyalkylene-based polymer substantially containing no hydroxyl group, wherein the alkyd is coated on a cured product of the composition. The present invention relates to a curable composition with improved drying properties of a system paint.

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］ 反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体
は、室温硬化性シリコンゴムのように室温で空気中の湿
気などによっても硬化し、ゴム状物を与える重合体であ
る。この硬化物は優れた伸び特性、強度、接着性などを
有するため、シーラント、接着剤などの用途に使用され
ている。[Problems to be Solved by the Related Art] An oxyalkylene polymer having a reactive silicon group is cured even at room temperature by moisture in the air at room temperature, like a room-temperature-curable silicone rubber, to form a rubber-like material. It is a polymer to give. Since this cured product has excellent elongation properties, strength, adhesiveness, and the like, it is used for applications such as sealants and adhesives.

反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体が
有する特徴の１つは、主鎖がオキシアルキレン系重合体
であるため、硬化物表面に一般に使用されるほとんどの
塗料を塗装できるという利点である。なお、シリコンゴ
ムのばあいには表面が撥水撥油性であり、塗料を塗装す
ることは実際には不可能であるという問題がある。One of the features of the oxyalkylene-based polymer having a reactive silicon group is that, since the main chain is an oxyalkylene-based polymer, most of commonly used paints can be applied to the surface of the cured product. In the case of silicone rubber, there is a problem that the surface is water- and oil-repellent and it is practically impossible to apply a paint.

ところが、反応性ケイ素を有するオキシアルキレン系
重合体を用いた組成物の硬化物でも組成物の種類によっ
てはアルキッド系塗料を塗装したばあい、塗膜の乾燥性
（硬化性）がわるく、前記硬化物に該塗料を使用するの
が実際上困難であるという問題が生じるばあいがあっ
た。このようなばあいにはオキシアルキレン系重合体を
用いたシーラントの硬化物上にアルキッド系塗料を塗装
することは、半ばあきらめられていた。However, even when a cured product of a composition using an oxyalkylene-based polymer having reactive silicon is applied with an alkyd-based paint depending on the type of the composition, the drying property (curability) of the coating film deteriorates. In some cases, there is a problem that it is practically difficult to use the coating material on an object. In such a case, it has been almost abandoned to apply an alkyd paint on a cured product of a sealant using an oxyalkylene polymer.

しかしながら、前記アルキッド系塗料は油性塗料と比
べて乾燥が速く、この塗膜は硬くて光沢があり、付着
性、耐候性、耐油性、抵抗性などほとんどの点で優れて
おり、その物性は変性油の種類、油長、変性の種類など
により広い範囲で調節ができるため、各種用途に使用さ
れている塗料である。したがって、この塗料を硬化物表
面に塗装できることは非常に有益である。However, the alkyd-based paint dries faster than the oil-based paint, and this coating is hard and glossy, and is excellent in almost all points such as adhesion, weather resistance, oil resistance, and resistance. It can be adjusted over a wide range depending on the type of oil, oil length, type of modification, etc., and is used for various applications. Therefore, it is very beneficial to be able to apply this paint on the surface of the cured product.

これまでアルキッド系塗料の乾燥性の悪化の原因すら
も全く不明であったが、本発明者らはこの原因について
鋭意検討を重ねた結果、反応性ケイ素基を有するオキシ
アルキレン系重合体を含有する硬化性組成物に従来から
の低分子可塑剤が添加されているばあいに乾燥性が悪化
することを見出した。なお、可塑剤は組成物の粘度を低
下させたり（使用の際の作業性が改善される）、硬化物
の引張特性を改善させたりする必要のあるばあいに添加
されるものである。Even the cause of the deterioration of the drying property of the alkyd paint has not yet been clarified so far, but the present inventors have conducted intensive studies on this cause, and as a result, they have contained an oxyalkylene polymer having a reactive silicon group. It has been found that when a conventional low-molecular plasticizer is added to the curable composition, the drying property deteriorates. The plasticizer is added when it is necessary to lower the viscosity of the composition (improve the workability during use) or to improve the tensile properties of the cured product.

組成物の粘度低下や硬化物の引張特性の改善には可塑
剤を使用するのが簡便な方法であるので、本発明者らは
アルキッド系塗料の乾燥性を悪化させない可塑剤がある
かどうかについて探索した結果、高分子可塑剤を使用す
ると上記問題が改善されることを見出している。Since it is a simple method to use a plasticizer to lower the viscosity of the composition and improve the tensile properties of the cured product, the present inventors have determined whether there is a plasticizer that does not deteriorate the drying property of the alkyd paint. As a result of the search, it has been found that the above problem is improved by using a polymer plasticizer.

高分子可塑剤のなかでオキシアルキレン系重合体は安
価であり、反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系
重合体に添加されたとき硬化物の低温における引張特性
がすぐれているなどの点ですぐれた可塑剤がある。Among the high-molecular plasticizers, oxyalkylene polymers are inexpensive, and when added to oxyalkylene polymers having reactive silicon groups, they have excellent properties such as excellent tensile properties at low temperatures of cured products. There is a plasticizer.

本発明者らは種々のオキシアルキレン系重合体を検討
した結果、特定のオキシアルキレン系重合体を反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体の可塑剤とし
て用いると硬化物が非常にすぐれたアルキッド塗料の乾
燥性を有することを見出し、本発明に至った。The present inventors have studied various oxyalkylene-based polymers, and as a result, when a specific oxyalkylene-based polymer is used as a plasticizer for an oxyalkylene-based polymer having a reactive silicon group, the cured product has an excellent alkyd. The inventors have found that the paint has a drying property, and have reached the present invention.

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸
基または加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成す
ることにより架橋しうるケイ素含有基を少なくとも１個
有するオキシアルキレン系重合体および （Ｂ）実質的に水酸基を含有しないオキシアルキレン系
重合体 を含有してなる硬化性組成物であって、該組成物からの
硬化物に塗装されたアルッキド系塗料の乾燥性が改善さ
れた硬化性組成物に関する。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides (A) a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and at least one silicon-containing group capable of crosslinking by forming a siloxane bond. A curable composition containing an oxyalkylene polymer and (B) an oxyalkylene polymer substantially containing no hydroxyl group, and drying of an alkyd paint applied to a cured product of the composition. The present invention relates to a curable composition having improved properties.

［実施例］ 本発明においては、反応性ケイ素基を少なくとも１個
有するオキシアルキレン系重合体（以下、オキシアルキ
レン系重合体（Ａ）ともいう）が用いられる。[Examples] In the present invention, an oxyalkylene polymer having at least one reactive silicon group (hereinafter, also referred to as an oxyalkylene polymer (A)) is used.

前記オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、特公昭45−
36319号、同46−12154号、同49−32673号、特開昭50−1
56599号、同51−73561号、同54−6096号、同55−82123
号、同55−123620号、同55−125121号、同55−131022
号、同55−135135号、同55−137129号の各公報などに提
案されている重合体である。The oxyalkylene polymer (A) is disclosed in
No. 36319, No. 46-12154, No. 49-32673, JP-A-50-1
No. 56599, No. 51-73561, No. 54-6096, No. 55-82123
No. 55-123620, No. 55-125121, No. 55-131022
No. 55-135135 and No. 55-137129.

オキシアルキレン重合体（Ａ）の分子鎖は、本質的に
一般式： （式中、R¹は２価の炭化水素基であるが、その大部分が
炭素数３または４のアルキレン基であるとき最も好まし
い）で示される繰返し単位を有するものであるのが好ま
しい。R¹の具体例としては、 −CH₂CH₂CH₂CH₂−などがあげられる。前記オキシアルキ
レン系重合体（Ａ）の分子鎖は１種だけの繰返し単位か
らなっていてもよいし、２種以上の繰返し単位からなっ
ていてもよいが、 R¹としてはとくに が好ましい。The molecular chain of the oxyalkylene polymer (A) has essentially the general formula: (wherein R ¹ is a divalent hydrocarbon group, most of which are alkylene groups having 3 or 4 carbon atoms) (Most preferred) are preferred. Specific examples of R ¹ include: —CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ — and the like. The oxyalkylene molecular chain of the alkylene polymer (A) may consist repeating units of only one kind, or may be made of two or more repeating units, but especially as R ¹ Is preferred.

また、オキシアルキレン系重合体の主鎖は一般式：−
R¹−Ｏ−で示される繰返し単位のみからなっていてもよ
いが他の繰返し単位などを含有していてもよい。他の繰
返し単位などを含有する場合には一般式：−R¹−Ｏ−で
示される繰返し単位が重合体中60％（重量％、以下同
様）以上、さらには80％以上であるのが好ましい。The main chain of the oxyalkylene polymer has a general formula:-
It may consist of only the repeating unit represented by R ¹ —O—, but may contain other repeating units and the like. When other repeating units are contained, the content of the repeating units represented by the general formula: -R ¹ -O- is preferably at least 60% (% by weight, hereinafter the same), more preferably at least 80% in the polymer. .

オキシアルキレン系重合体（Ａ）におけるシロキサン
結合を形成することによって架橋および（または）重合
しうる反応性ケイ素基はよく知られた官能基であり、室
温においても架橋しうるという特徴を有している。この
反応性ケイ素基の代表例としては、一般式（Ｉ）： （式中、R²は炭素数１〜20の置換もしくは非置換の１価
の有機基またはトリオルガノシロキシ基で、（ｍ（２−
ａ）＋３−ｂ）個のR²は異なっていてもよい、Ｘは水酸
基または加水分解性基であり、（ma＋ｂ）個のＸは異な
っていてもよい。ａは０、１または２、ｂは０、１、２
または３であり、かつ（ma＋ｂ）≧１、ｍは０〜19の整
数であり、ｍ個の におけるａは同じである必要はない）で表わされる基が
あげられる。一般式（Ｉ）で表わされる反応性ケイ素基
のうちでは経済性などの点から一般式（II）： （式中、R²は前記に同じ、ｌは１、２または３）で表わ
される基が好ましい。The reactive silicon group which can be crosslinked and / or polymerized by forming a siloxane bond in the oxyalkylene polymer (A) is a well-known functional group, and has a feature that it can be crosslinked at room temperature. I have. A typical example of the reactive silicon group is represented by the general formula (I): (Wherein, R ² is a substituted or unsubstituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms or a triorganosiloxy group, and (m (2-
a) + 3-b) R ² may be different, X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and (ma + b) X may be different. a is 0, 1 or 2, b is 0, 1, 2
Or 3, and (ma + b) ≧ 1, m is an integer of 0 to 19, and m A need not be the same). Among the reactive silicon groups represented by the general formula (I), the general formula (II): (Wherein, R ² is the same as above, and l is 1, 2 or 3).

一般式（Ｉ）におけるＸの１種である加水分解性基の
具体例としては、たとえばハロゲン原子、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アル
ケニルオキシ基などがあげられる。これらのうちでは加
水分解性がマイルドであるという点からメトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシ基が好ましい。Specific examples of the hydrolyzable group that is one kind of X in the general formula (I) include, for example, a halogen atom, a hydrogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group And alkenyloxy groups. Among these, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group is preferred from the viewpoint of mild hydrolysis.

また一般式（Ｉ）におけるR²の具体例としては、たと
えばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基、ベンジル基などのアラルキル基や、（Ｒ′）₃S
iO−（Ｒ′はメチル基、フェニル基などの炭素数１〜20
の置換もしくは非置換の１価の有機基で、３個のＲ′は
同じである必要はない）で示されるトリオルガノシロキ
シ基などがあげられる。これらのうちではメチル基がと
くに好ましい。Specific examples of R ² in the general formula (I) include, for example, an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an aryl group such as a phenyl group; an aralkyl group such as a benzyl group; R ') ₃ S
iO- (R 'has 1 to 20 carbon atoms such as methyl group, phenyl group, etc.
And three R's do not need to be the same.), And a triorganosiloxy group. Of these, a methyl group is particularly preferred.

オキシアルキレン系重合体（Ａ）中の反応性ケイ素基
の個数は１分子当り１個以上あればよいが、充分な硬化
性をうるという点からすると平均1.1個以上、さらには
1.5〜４個が好ましい。また反応性ケイ素基はオキシア
ルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖末端に存在するのが好
ましい。The number of reactive silicon groups in the oxyalkylene polymer (A) may be one or more per molecule, but from the viewpoint of obtaining sufficient curability, an average of 1.1 or more.
1.5 to 4 are preferred. Further, the reactive silicon group is preferably present at the terminal of the molecular chain of the oxyalkylene polymer (A).

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は3,
000〜30,000のものが好ましく、5,000〜15,000のものが
さらに好ましい。オキシアルキレン系重合体（Ａ）は単
独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。The number average molecular weight of the oxyalkylene polymer (A) is 3,
000 to 30,000 are preferred, and 5,000 to 15,000 are more preferred. The oxyalkylene polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.

オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、たとえば一般式
（Ｉ）で表わされる基に水素原子が結合したヒドロシラ
ン化合物と一般式（III）： （式中、R³は水素原子または炭素数１〜20の１価の有機
基、R⁴は炭素数１〜20の２価の有機基、ｃは０または
１）で示されるオレフィン基を有するオキシアルキレン
系重合体とを、白金化合物などのVIII族遷移金属化合物
を触媒として付加反応させるなどの方法により製造され
る。The oxyalkylene polymer (A) is, for example, a hydrosilane compound in which a hydrogen atom is bonded to a group represented by the general formula (I) and a general formula (III): (Wherein, R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, R ⁴ is a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, and c is 0 or 1). It is produced by a method such as an addition reaction of an oxyalkylene polymer with a Group VIII transition metal compound such as a platinum compound as a catalyst.

前記以外のオキシアルキレン系重合体（Ａ）を製造す
る方法としては、 水酸基末端オキシアルキレン系重合体にトルエンジイ
ソシアネートのようなポリイソシアネート化合物を反応
させてイソシアネート基末端アルキレンオキシド系重合
体とし、そののち該イソシアネート基に一般式（IV）： （式中、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基ま
たはアミノ基（１級または２級）などの活性水素含有
基、ｌ、R²、R⁴およびＸは前記に同じ）で示されるシリ
コン化合物のＷ基を反応させる方法、 一般式（III）で示されるオレフィン基を有するオキ
シアルキレン系重合体のオレフィン基に、Ｗがメルカプ
ト基である一般式（IV）で示されるシリコン化合物のメ
ルカプト基を付加反応させる方法、および 水酸基末端オキシアルキレン系重合体の水酸基に、一
般式（Ｖ）： （式中、R²、R⁴、Ｘおよびｌは前記に同じ）で表わされ
る化合物を反応させる方法 などが具体的にあげられるが、本発明ではこれらの方法
に限定されるものではない。As a method for producing the oxyalkylene polymer (A) other than the above, a hydroxyl group-terminated oxyalkylene polymer is reacted with a polyisocyanate compound such as toluene diisocyanate to obtain an isocyanate group-terminated alkylene oxide polymer. The isocyanate group has a general formula (IV): Wherein W is an active hydrogen-containing group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group or an amino group (primary or secondary), and l, R ² , R ⁴ and X are as defined above. A method of reacting a W group, wherein a mercapto group of a silicon compound represented by the general formula (IV) wherein W is a mercapto group is added to an olefin group of an oxyalkylene polymer having an olefin group represented by the general formula (III) The method of reacting, and adding a hydroxyl group of the hydroxyl group-terminated oxyalkylene polymer to the general formula (V) (Wherein, R ² , R ⁴ , X and l are the same as described above), and the like, but the present invention is not limited to these methods.

前記一般式（Ｉ）で示される基に水素原子が結合した
ヒドロシリル化合物と一般式（III）で示されるオレフ
ィン基を有するオキシアルキレン系重合体とを反応させ
る方法において、それらを反応させたのち、一部または
全部のＸ基をさらに他の加水分解性基または水酸基に変
換してもよい。たとえば、Ｘ基がハロゲン原子、水素原
子のばあいには、これらの基をアルコキシ基、アシルオ
キシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、水酸基
などに変換して使用するのが好ましい。In a method of reacting a hydrosilyl compound having a hydrogen atom bonded to a group represented by the general formula (I) with an oxyalkylene polymer having an olefin group represented by the general formula (III), after reacting them, Some or all of the X groups may be further converted to other hydrolyzable groups or hydroxyl groups. For example, when the X group is a halogen atom or a hydrogen atom, these groups are preferably used after being converted into an alkoxy group, an acyloxy group, an aminooxy group, an alkenyloxy group, a hydroxyl group or the like.

一般式（III）において、R³は水素原子または炭素数
１〜20の置換もしくは非置換の１価の有機基であるが、
水素原子または炭化水素基であるのが好ましく、とくに
水素原子であるのが好ましい。In the general formula (III), R ³ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms,
It is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and particularly preferably a hydrogen atom.

前記R⁴は炭素数１〜20の２価の有機基であるが、−R⁵
−、−R⁵OR⁵−、 （R⁵は炭素数１〜10の２価の炭化水素基）などであるの
が好ましく、とくにメチレン基であるのが好ましい。Wherein at R ⁴ is a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, -R ⁵
−, −R ⁵ OR ⁵ −, (R ⁵ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms) and the like, and particularly preferably a methylene group.

一般式（III）で示されるオレフィン基を有するオキ
シアルキレン系重合体の具体的製造法としては、たとえ
ば特開昭54−6097号公報に開示されているように、たと
えばオキシアルキレン系重合体の末端水酸基と不飽和基
を有する化合物とを反応させてエーテル結合、エステル
結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合
させて製造する方法、あるいはエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドなどのエポキシ化合物を重合する際に、
アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含有エポ
キシ化合物を添加して共重合させることにより側鎖にオ
レフィン基を導入する方法などが例示されうる。As a specific method for producing the oxyalkylene polymer having an olefin group represented by the general formula (III), for example, as disclosed in JP-A-54-6097, A method of reacting with a compound having a hydroxyl group and an unsaturated group to produce an ether bond, an ester bond, a urethane bond, a carbonate bond, or the like, or a method of polymerizing an epoxy compound such as ethylene oxide or propylene oxide,
A method of adding an olefin group-containing epoxy compound such as allyl glycidyl ether and copolymerizing to introduce an olefin group into a side chain can be exemplified.

前記オキシアルキレン系重合体（Ａ）とともに本発明
に用いられるオキシアルキレン系重合体（以下、オキシ
アルキレン系重合体（Ｂ）ともいう）は、該組成物の粘
度低下、コスト低下や、該組成物からの硬化物の硬度、
弾性率などの特性を調整するとともに、該硬化物にアル
キッド系塗料を塗装したばあいの塗膜を乾燥させやすく
するための成分である。The oxyalkylene-based polymer (hereinafter, also referred to as oxyalkylene-based polymer (B)) used in the present invention together with the oxyalkylene-based polymer (A) may reduce the viscosity of the composition, reduce the cost, or reduce the composition. The hardness of the cured product from the
It is a component that adjusts properties such as elastic modulus and facilitates drying of a coating film when an alkyd paint is applied to the cured product.

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、実質的に水酸基
を含有しないオキシアルキレン系重合体（以下、オキシ
アルキレン系重合体（Ｄ）という）である。なお、数平
均分子量4000以上の水酸基を含有するオキシアルキレン
系重合体（以下、オキシアルキレン系重合体（Ｃ）とい
う）もオキシアルキレン系重合体（Ｄ）と同様の目的で
使用しうる。オキシアルキレン系重合体（Ｄ）と併用し
てもよい。The oxyalkylene polymer (B) is an oxyalkylene polymer (hereinafter, referred to as an oxyalkylene polymer (D)) substantially containing no hydroxyl group. Note that an oxyalkylene polymer having a number average molecular weight of 4000 or more and containing a hydroxyl group (hereinafter referred to as oxyalkylene polymer (C)) may be used for the same purpose as the oxyalkylene polymer (D). You may use together with an oxyalkylene type polymer (D).

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）は可塑剤として用い
られるのでオキシアルキレン系重合体（Ａ）が有する反
応性ケイ素基のような室温で架橋しうる基を含むもので
はない。Since the oxyalkylene polymer (B) is used as a plasticizer, it does not contain a group capable of crosslinking at room temperature, such as a reactive silicon group of the oxyalkylene polymer (A).

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の主鎖は、オキシア
ルキレン系重合体（Ａ）のばあいと同様、本質的に、す
なわち主鎖を構成する単量体単位の60％以上、好ましく
は80％以上が一般式： −R¹−Ｏ− で示されるものであるのが好ましい。R¹のなかでは が好ましい。As in the case of the oxyalkylene polymer (A), the main chain of the oxyalkylene polymer (B) is essentially, that is, 60% or more, preferably 80%, of the monomer units constituting the main chain. The above is preferably represented by the general formula: -R ¹ -O-. In R ¹ Is preferred.

オキシアルキレン系重合体（Ｃ）の数平均分子量は40
00以上必要であるが、好ましくは45000以上、さらに好
ましくは5000〜15,000である。該数平均分子量が4000未
満のばあい、重合体が水酸基を含有していると硬化物に
アルキッド系塗料を塗装したとき塗膜の乾燥性がわるく
なる傾向にある。The number average molecular weight of the oxyalkylene polymer (C) is 40.
Although it is necessary to be at least 00, it is preferably at least 45,000, more preferably from 5,000 to 15,000. When the number average molecular weight is less than 4000, if the polymer contains a hydroxyl group, the drying property of the coating film tends to be poor when an alkyd-based coating material is applied to the cured product.

さらに、数平均分子量1,000以下の成分の割合が10％
（GPC法により測定した値からの割合、以下同様）以下
のものが、アルキッド系塗料の乾燥性がよくなるため好
ましく、５％以下であるのがことに好ましい。In addition, the ratio of components with a number average molecular weight of 1,000 or less is 10%
(Percentage from the value measured by the GPC method, the same applies hereinafter) The following are preferable because the drying property of the alkyd-based paint is improved, and it is particularly preferable that the content is 5% or less.

また、オキシアルキレン系重合体（Ｃ）の分子量は、
分布の狭いもの、すなわち重量平均分子量（ｗ）／数
平均分子量（ｎ）が小さいものが低分子量成分の割合
が少ないので塗装されたアルキッド系塗料の乾燥性がよ
くなるという点から好ましく、w/ｎが２以下のもの
がより好ましく、1.5以下のものがさらに好ましい。The molecular weight of the oxyalkylene polymer (C) is
Those having a narrow distribution, that is, those having a small weight-average molecular weight (w) / number-average molecular weight (n) are preferable in that the ratio of low molecular weight components is small, and thus the dried alkyd-based coating material has good drying properties. Is preferably 2 or less, and more preferably 1.5 or less.

このようなオキシアルキレン系重合体（Ｃ）の具体例
としては、たとえば数平均分子量が4000以上であり、分
子量分布が狭いか、分子量1,000以下の含量が少ないポ
リオキシプロピレングリコール、該ポリオキシプロピレ
ングリコールの水酸基の一部がアルキルオキシ基、アル
キルフェニルオキシ基、アルケニルオキシ基、アリルオ
キシ基などのように炭化水素基により水酸基が封鎖され
ているもの、ウレタン結合、エステル結合、尿素結合、
カーボネート結合などの結合を通してアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基などの炭化水素基で水酸基の一部
が封鎖されているものなどがあげられるが、これらに限
定されるものではない。Specific examples of such an oxyalkylene polymer (C) include, for example, polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight of 4,000 or more and having a narrow molecular weight distribution or a small content of 1,000 or less. Some of the hydroxyl groups are alkyloxy groups, alkylphenyloxy groups, alkenyloxy groups, those having a hydroxyl group blocked by a hydrocarbon group such as an allyloxy group, urethane bond, ester bond, urea bond,
Examples include, but are not limited to, those in which a part of a hydroxyl group is blocked by a hydrocarbon group such as an alkyl group, an aryl group, or an alkenyl group through a bond such as a carbonate bond.

オキシアルキレン系重合体（Ｄ）は実質的に水酸基を
有しない重合体である。The oxyalkylene polymer (D) is a polymer having substantially no hydroxyl group.

オキシアルキレン系重合体（Ｄ）が実質的に水酸基を
含有していると一般に硬化物にアルキッド系塗料を塗装
したとき塗膜の乾燥性がわるくなる傾向がある。When the oxyalkylene-based polymer (D) substantially contains a hydroxyl group, generally, when the alkyd-based paint is applied to the cured product, the drying property of the coating film tends to deteriorate.

通常、オキシアルキレン系重合体は、アルキレンオキ
シドのイオン重合によって製造されるので、水酸基、と
くに末端水酸基を有しているのが普通である。水酸基を
有するオキシアルキレン系重合体からオキシアルキレン
系重合体（Ｄ）をうるには種々の方法がある。たとえば
水酸基の反応性を利用して置換または非置換の炭化水素
基を導入することにより、90モル％以上、好ましくは95
モル％以上の水酸基が水酸基以外の基に変換される。こ
のように水酸基が他の基に変換された重合体の例として
は、前記オキシアルキレン系重合体（Ｃ）の具体例とし
てあげたような末端水酸基のオキシアルキレン系重合体
が、エーテル結合、ウレタン結合、エステル結合、尿素
結合、カーボネート結合などの結合を通し、メチル基、
エチル基、プロピル基、クロメチル基、ベンジル基、グ
リシジル基などのアルキル基、フェニル基、トルイル
基、クロルフェニル基などのアリール基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基などの置換あるいは非置換の
炭化水素基、好ましくはC₁〜C₄₀の炭化水素基で封鎖さ
れているオキシアルキレン系重合体があげられる。しか
し、これらに限定されるものではなく、実質的に水酸基
を含有しない限りこれら以外のオキシアルキレン系重合
体を用いてもよい。Usually, since an oxyalkylene polymer is produced by ionic polymerization of an alkylene oxide, it usually has a hydroxyl group, particularly a terminal hydroxyl group. There are various methods for obtaining an oxyalkylene polymer (D) from an oxyalkylene polymer having a hydroxyl group. For example, by introducing a substituted or unsubstituted hydrocarbon group utilizing the reactivity of a hydroxyl group, 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more is introduced.
More than mol% of hydroxyl groups are converted to groups other than hydroxyl groups. Examples of the polymer in which the hydroxyl group is converted to another group as described above include an oxyalkylene-based polymer having a terminal hydroxyl group as mentioned as a specific example of the oxyalkylene-based polymer (C), an ether bond, a urethane, or the like. Through a bond such as a bond, an ester bond, a urea bond, a carbonate bond, a methyl group,
Substituted or unsubstituted carbons such as alkyl groups such as ethyl group, propyl group, chloromethyl group, benzyl group and glycidyl group, aryl groups such as phenyl group, toluyl group and chlorophenyl group, and alkenyl groups such as vinyl group and allyl group. Oxyalkylene polymers blocked with a hydrogen group, preferably a C _{1 to} C ₄₀ hydrocarbon group, may be mentioned. However, the present invention is not limited thereto, and other oxyalkylene-based polymers may be used as long as they do not substantially contain a hydroxyl group.

上記オキシアルキレン系重合体（Ｄ）のなかではアル
ケニル基を含有するオキシアルキレン系重合体はオキシ
アルキレン系重合体（Ａ）の原料となるので用いるのに
便利である。Among the oxyalkylene-based polymers (D), the oxyalkylene-based polymer containing an alkenyl group is convenient as a raw material of the oxyalkylene-based polymer (A).

オキシアルキレン系重合体（Ｄ）の分子量にはとくに
限定はないが、通常1000程度以上であるのが好ましい。
一般にオキシアルキレン系重合体（Ｄ）の数平均分子量
が大きくなると、アルキッド系塗料の塗装性がさらに改
善され、たとえば分子量が4000以上のばあい、望ましい
アルキッド系塗料の塗装性がえられる。さらに分子量が
4500以上、とくに5000〜15000であるのが好ましい。ま
たオキシアルキレン系重合体（Ｄ）の数平均分子量1000
以下の成分の含量や分子量分布についても前記オキシア
ルキレン系重合体（Ｃ）の場合の記載が同様に適用で
き、数平均分子量1000以下の成分が低いほど好ましく、
w/ｎが小さいほど好ましい。Although the molecular weight of the oxyalkylene polymer (D) is not particularly limited, it is usually preferably about 1,000 or more.
In general, when the number average molecular weight of the oxyalkylene polymer (D) is increased, the coatability of the alkyd paint is further improved. For example, when the molecular weight is 4000 or more, the desired coatability of the alkyd paint is obtained. Furthermore, the molecular weight
It is preferably at least 4,500, particularly preferably from 5,000 to 15,000. The number average molecular weight of the oxyalkylene polymer (D) is 1000
Regarding the content and molecular weight distribution of the following components, the description in the case of the oxyalkylene polymer (C) can be similarly applied, and the lower the number average molecular weight component of 1000 or less, the more preferable.
The smaller w / n is, the better.

前記オキシアルキレン系重合体（Ｂ）は単独で使用し
てもよく、２種以上併用してもよい。なお、オキシアル
キレン系重合体（Ｂ）は、オキシアルキレン系重合体
（Ａ）製造時に溶剤として配合しておいてもよい。The oxyalkylene polymer (B) may be used alone or in combination of two or more. The oxyalkylene polymer (B) may be blended as a solvent during the production of the oxyalkylene polymer (A).

前記オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の使用量は、オ
キシアルキレン系重合体（Ａ）100部（重量部、以下同
様）に対して10〜500部が好ましく、20〜200部がさらに
好ましい。該量が10部未満になると可塑化効果が小さ
く、硬化物の低弾性率化、高伸び化の点で実用的でなく
なり、500部をこえると硬化が遅くなる傾向にある。The amount of the oxyalkylene polymer (B) to be used is preferably 10 to 500 parts, more preferably 20 to 200 parts, per 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the oxyalkylene polymer (A). If the amount is less than 10 parts, the plasticizing effect is small, and it is not practical in terms of lowering the elastic modulus and increasing the elongation of the cured product, and if it exceeds 500 parts, the curing tends to be slow.

本発明の組成物には、必要に応じて硬化促進剤、充填
剤、その他の添加剤などを加えて使用してもよい。The composition of the present invention may be used by adding a curing accelerator, a filler, and other additives as necessary.

本発明に使用しうる硬化促進剤としては、たとえば有
機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステ
ルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボ
ン酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物、有機
アルミニウム化合物、有機ジルコニウム化合物などがあ
げられる。Examples of the curing accelerator that can be used in the present invention include organic tin compounds, acidic phosphate esters, reactants of acidic phosphate esters with amines, saturated or unsaturated polycarboxylic acids or acid anhydrides thereof, and organic titanates. Compounds, organic aluminum compounds, organic zirconium compounds and the like.

前記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズ
ジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジブチル
スズフタレート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキ
シドなどがあげられる。Specific examples of the organotin compound include dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate, dibutyltin phthalate, tin octylate, dibutyltin methoxide, and the like.

また前記酸性リン酸エステルとは、 部分を含むリン酸エステルのことであり、 たとえば （式中、ｄは１または２、Ｒは有機残基を示す）で示さ
れる有機酸性リン酸エステルなど、具体的には などがあげられる。In addition, the acidic phosphate ester, Is a phosphate ester containing (Wherein, d represents 1 or 2, and R represents an organic residue). And so on.

さらに前記有機チタネート化合物としては、たとえば
テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネー
ト、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン酸エ
ステルがあげられる。Examples of the organic titanate compound include titanates such as tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, and triethanolamine titanate.

硬化促進剤を使用する場合、その添加量はオキシアル
キレン系重合体（Ａ）100部に対し0.1〜20部が好まし
い。When a curing accelerator is used, its addition amount is preferably 0.1 to 20 parts based on 100 parts of the oxyalkylene polymer (A).

前記充填剤としては、たとえば重質炭酸カルシウム、
軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどがあ
げられる。Examples of the filler include heavy calcium carbonate,
Light calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, kaolin,
Examples include talc, silica, titanium oxide, aluminum silicate, magnesium oxide, zinc oxide, and carbon black.

前記その他の添加剤としては、たとえば水添ヒマシ
油、有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色剤、老化
防止剤などがあげられる。Examples of the other additives include an anti-sagging agent such as hydrogenated castor oil and organic bentonite, a coloring agent, an antiaging agent, and the like.

また本発明の組成物には、可塑剤としてジオクチルフ
タレートなどの低分子量の可塑剤を本発明の効果が達成
される限り併用してもよいことはもちろんである。In addition, a low-molecular-weight plasticizer such as dioctyl phthalate may be used together with the composition of the present invention as long as the effects of the present invention are achieved.

前記のごとき本発明の組成物は、接着剤、塗料、塗膜
防水剤、密封材、型取り用材料、注型ゴム材料、発泡材
料などとして有用に使用することができる。The composition of the present invention as described above can be usefully used as an adhesive, a paint, a coating film waterproofing agent, a sealing material, a molding material, a cast rubber material, a foam material, and the like.

たとえば建築用シーリング剤として適用するばあい、
オキシアルキレン系重合体（Ａ）100部に対して、炭酸
カルシウム、タルク、カオリンなどの無機充填剤を通常
10〜300部加え、さらに必要に応じて酸化チタン、カー
ボンブラックなどの顔料や紫外線吸収剤、ラジカル連鎖
禁止剤などの老化防止剤、乾性油、合成乾性油などの空
気乾燥性化合物を適当量加えたのち、ニーダーやペイン
トロールなどで充分均一に混練したものを施工して空気
中の湿気にさらすことによって速やかに、たとえば１時
間〜数日間程度で硬化し、良好な耐候性、透明性、引張
り伸びを示すゴム弾性体がえられる。For example, when applied as a building sealant,
An inorganic filler such as calcium carbonate, talc, kaolin, etc. is usually added to 100 parts of the oxyalkylene polymer (A).
10 to 300 parts, and if necessary, an appropriate amount of a pigment such as titanium oxide and carbon black, an antioxidant such as an ultraviolet absorber and a radical chain inhibitor, and an air-drying compound such as a drying oil and a synthetic drying oil. After that, the mixture is kneaded sufficiently evenly with a kneader or paint roll, etc., and is quickly cured by exposing it to moisture in the air, for example, for about 1 hour to several days, and has good weather resistance, transparency, and tensile strength. A rubber elastic body showing elongation is obtained.

塗料として適用した場合も前記と同様に硬化し、高い
引張り伸びおよび耐候性を示す硬化物がえられ、建築用
の高弾性塗料、コンクリート構造物のプライマー、防水
剤などとして優れた特性を示す。When applied as a paint, it cures in the same manner as described above, and a cured product having high tensile elongation and weather resistance is obtained, and exhibits excellent properties as a high elastic paint for construction, a primer for concrete structures, a waterproofing agent, and the like.

また塗膜防水剤として適用したばあい、破断強度と伸
びとのバランスに優れ、また耐久性、耐水性が良好なた
め、既存の技術によるものよりフクレ、剥離などの劣化
が改善される。Further, when applied as a coating film waterproofing agent, the balance between the breaking strength and the elongation is excellent, and the durability and water resistance are good, so that deterioration such as blistering and peeling is improved as compared with those obtained by the existing technology.

さらに接着剤として適用した場合、接着強度に優れ、
とくに剥離接着強度と剪断接着強度とのバランスのとれ
た接着剤として、構造用接着剤に用いられる。Furthermore, when applied as an adhesive, it has excellent adhesive strength,
Particularly, it is used as a structural adhesive as an adhesive having a good balance between the peel adhesive strength and the shear adhesive strength.

このようなさまざまの用途に使用しうる本発明の組成
物からの硬化物上にアルキッド系塗料を塗装する際、組
成物がほぼ完全に硬化してから塗装するのが硬化物特性
がよくなったものの上に塗装できるため塗装しやすい、
塗膜によるオキシアルキレン系重合体（Ａ）の硬化に必
要な水分の供給の停止がないなどの点から好ましいが、
組成物がタックフリーの状態、表面層が固化している状
態になれば塗装しうる。When applying an alkyd-based paint on a cured product of the composition of the present invention that can be used for such various applications, it is better to apply the composition after the composition is almost completely cured, and the cured product characteristics have been improved. Easy to paint because it can be painted on things,
Preferred from the viewpoint that there is no stoppage of the supply of water necessary for curing the oxyalkylene polymer (A) by the coating film,
If the composition is in a tack-free state and the surface layer is in a solidified state, it can be painted.

前記アルキッド系塗料にはとくに限定はなく、多塩基
酸（無水フタル酸、無水マレイン酸など）と多価アルコ
ール（グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレング
リコール、トリメチロールエタンなど）との縮合物を脂
肪油または脂肪酸（アマニ油、大豆油、ヒマシ油、サフ
ラワー油など）で変性したいわゆる油変性アルキッド樹
脂や、アルキッド樹脂を各種の樹脂あるいはビニル単量
体などで変化した変性アルキッド樹脂を塗膜形成の主要
素とする塗料のことであり、車両用、航空機用、工業用
などの塗装に使用されるアルキッド樹脂ワニスやアルキ
ッド樹脂エナメル、建築用、鉄橋用、船舶用などの塗装
に使用されるアルキッド樹脂調合ペイント（合成樹脂調
合ペイントともいわれる）、自動車、機械、電気製品、
家具などの下地塗料として使用されるアルキッド樹脂下
地塗料など、いずれの形態のものでもよい。とくに汎用
で使用される乾性油量の多い長い長油アルキッド塗料に
おいて効果が顕著である。There is no particular limitation on the alkyd paint, and a condensate of a polybasic acid (phthalic anhydride, maleic anhydride, etc.) and a polyhydric alcohol (glycerin, pentaerythritol, ethylene glycol, trimethylolethane, etc.) is obtained by using a fatty oil or Oil-modified alkyd resins modified with fatty acids (linseed oil, soybean oil, castor oil, safflower oil, etc.), and alkyd resins modified with various resins or vinyl monomers, etc. Alkyd resin varnish and alkyd resin enamel used for painting for vehicles, aircraft, industry, etc., and alkyd resin formulation used for painting for construction, iron bridges, ships, etc. Paint (also called synthetic resin paint), automobiles, machinery, electrical products,
Any form may be used, such as an alkyd resin base paint used as a base paint for furniture and the like. In particular, the effect is remarkable in a long oil alkyd paint having a large amount of drying oil used for general purposes.

従来、オキシアルキレン系重合体（Ａ）と従来の低分
子量可塑剤を併用した硬化物アルキッド系塗料を塗装す
ると塗料の乾燥が大幅に遅れ、１カ月程度経過しても、
ベトツキが残ってしまうので、前記硬化物にアルキッド
系塗料を塗装するばあいには、まずアルキッド系塗料以
外の塗料（プライマー）を塗装したのち塗装しないとア
ルキッド系塗料は実質的に使用できないとされてきた
が、本発明の組成物を用いることにより、オキシアルキ
レン系重合体（Ａ）と可塑剤を含む組成物の硬化物にも
通常の方法により通常のアルキッド系塗膜を形成するこ
とができる。Conventionally, when a cured alkyd-based paint using a combination of an oxyalkylene-based polymer (A) and a conventional low-molecular-weight plasticizer is applied, drying of the paint is significantly delayed, and even after about one month,
When the alkyd paint is applied to the cured product, first, a paint (primer) other than the alkyd paint is applied, and then the alkyd paint cannot be used unless painted. However, by using the composition of the present invention, a normal alkyd-based coating film can be formed on a cured product of the composition containing the oxyalkylene-based polymer (A) and the plasticizer by a usual method. .

つぎに本発明の組成物を実施例に基づき具体的に説明
する。Next, the composition of the present invention will be specifically described based on examples.

合成例１ アリルエーテル基を全末端の97％に導入した平均分子
量約8000のオキシプロピレン系重合体800gを攪拌機付耐
圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラン19gを加え
た。ついで塩化白金酸触媒溶液（H₂PtCl・6H₂Oの8.9gを
イソプロピルアルコール18mlおよびテトラヒドロフラン
160mlに溶解させた溶液）0.34mlを加えたのち80℃で６
時間反応させた。Synthesis Example 1 800 g of an oxypropylene-based polymer having an average molecular weight of about 8000 in which an allyl ether group was introduced at 97% of all terminals was placed in a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer, and 19 g of methyldimethoxysilane was added. Then, a chloroplatinic acid catalyst solution (8.9 g of H ₂ PtCl · 6H ₂ O was added to 18 ml of isopropyl alcohol and tetrahydrofuran).
(Solution dissolved in 160 ml) Add 0.34 ml, and then add
Allowed to react for hours.

反応溶液中の残存ヒドロシリル基の量を1Rスペクトル
分析法により定量したところ、ほとんど残存していなか
った。またNMR法により反応性ケイ素基の定量をしたと
ころ、分子末端に（CH₃O）₂Si（CH₃）CH₂CH₂CH₂O−基を
１分子当り約1.7個有するオキシプロピレン系重合体が
えられていた。When the amount of residual hydrosilyl groups in the reaction solution was quantified by 1R spectral analysis, almost no residual hydrosilyl groups remained. When the reactive silicon group was quantified by the NMR method, an oxypropylene polymer having about 1.7 (CH ₃ O) ₂ Si (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ CH ₂ O— groups per molecule at the molecular terminal was obtained. Had been obtained.

実施例１〜４、参考例１および比較例１〜２ 第１表に示すように、合成例１でえられたオキシプロ
ピレン系重合体（Ａ）と、第１表に示すオキシアルキレ
ン系重合体（Ｂ）などの成分とを配合して調製した組成
物を用いて、厚さ3mmのシート状物を作製して室温で１
日硬化させたのち、アルキッドペイント（商品名ロック
コート、ロックペイント（株）製）を塗布し、第１表に
示す日数おいた場合の硬化性を指触により調べた。結果
を第１表に示す。Examples 1 to 4, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 As shown in Table 1, the oxypropylene polymer (A) obtained in Synthesis Example 1 and the oxyalkylene polymer shown in Table 1 Using a composition prepared by blending the components (B) and the like, a sheet having a thickness of 3 mm was prepared, and a sheet was prepared at room temperature.
After curing for a day, alkyd paint (trade name: Rock Coat, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was applied, and the curability in the number of days shown in Table 1 was examined by finger touch. The results are shown in Table 1.

なお、第１表中、オキシアルキレン系重合体（Ｂ）等
の欄のはｎ＝7500、w/ｎ＝1.8、両末端がアリ
ルエーテル基であって水酸基を含有しないオキシプロピ
レン重合体、 はｎ＝5200、w/ｎ＝1.6、両末端がアリルエー
テル基のオキシプロピレン重合体、 はｎ＝5100、w/ｎ＝1.1、MW1000以下の成分の
割合が４％、末端が水酸基のオキシプロピレン重合体、 はｎ＝4000、w/ｎ＝1.1、両末端がアリルエー
テル基のオキシプロピレン重合体である。In Table 1, columns such as oxyalkylene-based polymer (B) have n = 7500, w / n = 1.8, an oxypropylene polymer containing hydroxyl groups and having allyl ether groups at both ends, = 5200, w / n = 1.6, oxypropylene polymer having allyl ether groups at both terminals, oxypropylene polymer having n = 5100, w / n = 1.1, 4% of components having a MW of 1000 or less, and hydroxyl groups at the terminals , Is an oxypropylene polymer having n = 4000, w / n = 1.1 and both terminals having an allyl ether group.

はｎ＝2400、w/ｎ＝1.1、両末端がアリルエー
テル基のオキシプロピレン重合体である。Is an oxypropylene polymer having n = 2400, w / n = 1.1, and both terminals having an allyl ether group.

また、評価結果の欄の数字はアルキッドペイントの硬
化性を示し、５は塗布したペイントが完全に硬化するこ
と、４は塗布したペイントが硬化するが、表面にべたつ
きが少し残ること、３は塗布面に指をつけるとわずかに
ペイントが指先につくこと、２は一部硬化してきている
が、塗布面に指をつけるとペイントが指先につくこと、
１は塗布したペイントが増粘してきていること、０は塗
布したペイントにまったく変化がない（未硬化である）
ことを表わす。The number in the column of the evaluation result indicates the curability of the alkyd paint, 5 indicates that the applied paint is completely cured, 4 indicates that the applied paint is cured, but a little stickiness remains on the surface, and 3 indicates that the applied paint is cured. When you put your finger on the surface, the paint gets a little on your fingertips, 2 is partially hardened, but when you put your finger on the application surface, the paint gets on your fingertips,
1 indicates that the applied paint is thickening, and 0 indicates no change in the applied paint (uncured).
Indicates that.

第１表の結果から、実施例１、２、３、４のように末
端水酸基が封鎖されたオキシプロピレンを用いたばあ
い、従来からの低分子可塑剤（ジオクチルフタレート）
や水酸基を有する低分子量（ｎ＝3000）のオキシプロ
ピレン重合体を用いたばあいと比較して、アルキッドペ
イントの硬化性にすぐれていることが明らかである。 From the results shown in Table 1, when oxypropylene having a terminal hydroxyl group blocked was used as in Examples 1, 2, 3, and 4, a conventional low-molecular plasticizer (dioctyl phthalate) was used.
It is apparent that the alkyd paint has excellent curability as compared with the case where a low molecular weight (n = 3000) oxypropylene polymer having a hydroxyl group or a hydroxyl group is used.

また参考例１のように分子量4000以上のオキシプロピ
レン重合体を用いたばあい、低分子量のオキシプロピレ
ン重合体を用いたばあいと比較してアルキッドペイント
の硬化性にすぐれていることが明らかである。It is also clear that when the oxypropylene polymer having a molecular weight of 4000 or more was used as in Reference Example 1, the alkyd paint was superior in curability as compared with the case where a low molecular weight oxypropylene polymer was used. is there.

［発明の効果］ オキシアルキレン系重合体（Ａ）とオキシアルキレン
系重合体（Ｂ）とを含有してなる本発明の組成物からえ
られる硬化物には、通常の条件でアルキッド系塗料を塗
装し、乾燥させることができ、良好なアルキッド系塗料
塗膜を形成することができる。[Effect of the Invention] The cured product obtained from the composition of the present invention containing the oxyalkylene polymer (A) and the oxyalkylene polymer (B) is coated with an alkyd paint under ordinary conditions. And can be dried, and a good alkyd paint film can be formed.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または
加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することに
より架橋しうるケイ素含有基を少なくとも１個有するオ
キシアルキレン系重合体および （Ｂ）実質的に水酸基を含有しないオキシアルキレン系
重合体 を含有してなる硬化性組成物。1. An oxyalkylene polymer having (A) a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group which can be crosslinked by forming a siloxane bond; and (B) A curable composition comprising an oxyalkylene polymer substantially containing no hydroxyl group. 【請求項２】（Ｂ）成分である実質的に水酸基を含有し
ないオキシアルキレン系重合体の重量平均分子量（
ｗ）／数平均分子量（ｎ）が1.5以下である請求項１
記載の組成物。2. The weight-average molecular weight of the oxyalkylene polymer substantially free of hydroxyl group (B).
w) / number average molecular weight (n) is 1.5 or less.
A composition as described. 【請求項３】（Ｂ）成分である実質的に水酸基を含有し
ないオキシアルキレン系重合体中の分子量1000以下の成
分の割合が10重量％以下である請求項１記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the proportion of the component having a molecular weight of 1,000 or less in the substantially hydroxyl-free oxyalkylene polymer (B) is 10% by weight or less. 【請求項４】（Ｂ）成分である実質的に水酸基を含有し
ないオキシアルキレン系重合体がアリルエーテル末端の
重合体である請求項１記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the oxyalkylene polymer having substantially no hydroxyl group as the component (B) is a polymer having an allyl ether terminal. 【請求項５】（Ｂ）成分である実質的に水酸基を含有し
ないオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が1000以
上である請求項１記載の組成物。5. The composition according to claim 1, wherein the number average molecular weight of the oxyalkylene polymer substantially free of a hydroxyl group, which is the component (B), is 1,000 or more.