JP2699786B2 - How to cure silicone rubber - Google Patents
How to cure silicone rubberInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンゴム組成物
を密閉下或いは酸素の非存在下等の嫌気的条件で室温で
硬化させることができ、このため例えばネジ，ボルト，
嵌め合い部，フランジ面の接着固定やシール等の用途に
好適に用いられるシリコーンゴムの硬化方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention allows a silicone rubber composition to be cured at room temperature under anaerobic conditions, such as in a hermetically sealed condition or in the absence of oxygen.
The present invention relates to a method for curing silicone rubber, which is suitably used for applications such as bonding and fixing of a fitting portion and a flange surface and sealing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ネジ、ボルト、嵌め合い部、
フランジ面等に塗布し、それらを互いに接着固定或いは
シ−ルする方法としては、例えば１分子中に１個以上の
アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物と
嫌気硬化開始剤からなる組成物が知られている（特開平
１−２８７１１５号公報）。2. Description of the Related Art Conventionally, screws, bolts, fitting parts,
As a method of applying to a flange surface or the like and bonding or sealing them together, for example, a composition comprising a compound having one or more acryloyl or methacryloyl groups in one molecule and an anaerobic curing initiator is known. (JP-A-1-287115).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記組
成物はアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化
合物を用いるため、樹脂硬度が上昇したり、もろくなっ
たり、或いは硬化性が遅い等の問題点があった。However, since the above-mentioned composition uses a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group, there are problems such as an increase in resin hardness, brittleness, and a slow curing property. .
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
耐熱性等の優れたシリコーンゴムを嫌気的条件下で速や
かに与えるシリコーンゴムの硬化方法を提供することを
目的とする。[0004] The present invention has been made in view of the above circumstances,
It is an object of the present invention to provide a method for curing silicone rubber which quickly gives silicone rubber having excellent heat resistance and the like under anaerobic conditions.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式（１）で示されるオルガノポリシロキサンと下記一般
式（２）で示される有機過酸化物、及びカーボンブラッ
クを含有するシリコーンゴム組成物が嫌気的条件で硬化
することを知見した。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an organopolysiloxane represented by the following general formula (1) and a polyorganosiloxane represented by the following general formula (2): It has been found that the silicone rubber composition containing the organic peroxide and carbon black cured under anaerobic conditions.
【０００６】[0006]
【化３】 （但し、式中Ｒ１は同種又は異種の非置換又は置換一価
炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。）Embedded image (Wherein, R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.90 to 2.05.)
【０００７】[0007]
【化４】 Embedded image
【０００８】即ち、シリコーンゴムは通常有機過酸化物
加硫や白金触媒を用いた付加反応を用いた加硫方法が採
用されており、成型時に加熱硬化させるのが通常であ
り、本発明者らも先に特開昭６３−１３０６６３号公
報、特願昭６３−２７８３８１号等において、常圧熱気
加硫可能な上記式（２）の有機過酸化物を提案した。し
かし、その後の研究により、この有機過酸化物及びカー
ボンブラックを含むシリコーンゴム組成物が、驚くべき
ことに全く予期していなかった嫌気性硬化現象を示すこ
と、また、室温でも嫌気性とすることで速やかに硬化
し、従来技術と全く異なる方法によりシリコーンゴム組
成物に初めて嫌気的硬化性を付与し得たこと、しかも硬
化して得られたシリコーンゴムが加熱硬化したものと同
等の良好な物性を有すること、密閉下又は空気遮断状態
において硬化するため熱源が不要で、高温を付与するた
めのプレス機、加硫塔等が不要となり、設備費用の大幅
な低減が可能となることを見出し、本発明をなすに至っ
たものである。That is, a silicone rubber is usually subjected to a vulcanization method using an organic peroxide vulcanization or an addition reaction using a platinum catalyst, and is usually heated and cured at the time of molding. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-130363 and Japanese Patent Application No. 278381/1988 have proposed an organic peroxide of the above formula (2) which can be vulcanized under normal pressure and hot air. However, subsequent studies have shown that the silicone rubber composition containing the organic peroxide and carbon black surprisingly exhibits a completely unexpected anaerobic curing phenomenon, and that it becomes anaerobic even at room temperature. Quickly cured, and anaerobic curability could be imparted to the silicone rubber composition for the first time by a method completely different from the conventional technology, and good physical properties equivalent to those obtained by heat-curing the cured silicone rubber. It has been found that a heat source is unnecessary for curing in a sealed state or in a state of shutting off air, a press machine for applying a high temperature, a vulcanization tower, etc. become unnecessary, and it is possible to greatly reduce equipment costs. The present invention has been accomplished.
【０００９】従って、本発明は、（イ）上記一般式
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（ロ）上記
一般式（２）で示される有機過酸化物及びカーボンブラ
ックを含有するシリコーンゴム組成物を嫌気的条件で硬
化させることを特徴とするシリコーンゴムの硬化方法を
提供する。Accordingly, the present invention provides a silicone rubber composition containing (a) an organopolysiloxane represented by the above general formula (1), (b) an organic peroxide represented by the above general formula (2) and carbon black. Disclosed is a method for curing silicone rubber, which comprises curing an object under anaerobic conditions.
【００１０】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のシリコーンゴムの硬化方法に用いる嫌気性
シリコーンゴム組成物を構成する（イ）成分は下記一般
式（１）で示されるオルガノポリシロキサンである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The component (A) constituting the anaerobic silicone rubber composition used in the method for curing the silicone rubber of the present invention is an organopolysiloxane represented by the following general formula (1). is there.
【００１１】[0011]
【化５】 Embedded image
【００１２】ここで、式中Ｒ1はメチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，アリ
ル基，ブタニエル基等のアルケニル基、フェニル基，ト
リル基等のアリール基又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基
等で置換したクロロメチル基，クロロプロピル基，３，
３，３−トリフルオルプロピル基，２−シアノエチル基
等から選択される同種又は異種の非置換又は置換一価炭
化水素基、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは
１〜８のもの、ａは１．９０〜２．０５の正数である。
このものは分子構造が直鎖状のものとすることが好まし
いが、分子中に一部分枝鎖状のものを含有していても問
題はない。また、このものは分子鎖末端がトリオルガノ
シリル基又は水酸基で封鎖されたものとすればよいが、
このトリオルガノシリル基としてはトリメチルシリル
基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシ
リル基、メチルジフェニルシリル基、メチルジビニルシ
リル基、トリビニルシリル基等が例示される。なお、こ
のものは重合度に特に限定はないが、２５℃における粘
度が３００ｃｓ以上のものが好ましい。本発明において
は、硬化性をより望ましいものとするため、式（１）で
示されるオルガノポリシロキサン中の全Ｒにおけるアル
ケニル基の量を０〜１０モル％、特に０．０５〜５モル
％の範囲とすることが好ましい。Wherein R 1 is a methyl group, an ethyl group,
Alkyl groups such as a propyl group and a butyl group, alkenyl groups such as a vinyl group, an allyl group and a butaniel group, aryl groups such as a phenyl group and a tolyl group, or a part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups. Chloromethyl group, chloropropyl group, substituted with halogen atom, cyano group, etc., 3,
Same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups selected from 3,3-trifluoropropyl group, 2-cyanoethyl group and the like, preferably having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, a Is a positive number from 1.90 to 2.05.
It is preferable that the compound has a linear molecular structure, but there is no problem even if the molecule contains a partially branched compound. In addition, this may be such that the molecular chain terminal is blocked with a triorganosilyl group or a hydroxyl group,
Examples of the triorganosilyl group include a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a methylphenylvinylsilyl group, a methyldiphenylsilyl group, a methyldivinylsilyl group, and a trivinylsilyl group. Although the degree of polymerization is not particularly limited, those having a viscosity at 25 ° C. of 300 cs or more are preferable. In the present invention, in order to make the curability more desirable, the amount of the alkenyl group in the total R in the organopolysiloxane represented by the formula (1) is set to 0 to 10 mol%, particularly 0.05 to 5 mol%. It is preferable to set the range.
【００１３】次に、本発明のシリコーンゴムの硬化方法
に用いる嫌気性シリコーンゴム組成物の必須成分である
（ロ）成分の有機過酸化物としては、下記式（２）で示
されるものを使用する。Next, as the organic peroxide of the component (b), which is an essential component of the anaerobic silicone rubber composition used in the method of curing the silicone rubber of the present invention, those represented by the following formula (2) are used. I do.
【００１４】[0014]
【化６】 Embedded image
【００１５】ここで、式中Ｘは−（ＣＨ2）n−（ｎは２
〜８の整数である）、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−
又は−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4−（ｍは１〜４の整数で
ある）で示される基である。Where X is-(CH 2 ) n- (n is 2
To 8), —CH 2 —C (CH 3 ) 2 —CH 2 —
Or - (C 2 H 4 O) m -C 2 H 4 - (m is a is an integer of 1 to 4) a group represented by.
【００１６】また、Ｒ2，Ｒ3は、ｎ−プロピル基，イソ
−プロピル基，ｔ−ブチル基，ｎ−ブチル基，ｎ−アミ
ル基，ｔ−アミル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチ
ル基，２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基，２
−エチルヘキシル基，クミル基等のような炭素数３〜１
０の一価炭化水素基、又は式−Ｓｉ（Ｒ4） 3（式中Ｒ4
はメチル基、エチル基又はフェニル基である）で示され
るトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェ
ニルシリル基であり、このＲ2，Ｒ3は同一であっても異
種であってもよい。Also, RTwo, RThreeIs an n-propyl group, iso-
-Propyl group, t-butyl group, n-butyl group, n-amido
Group, t-amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group
Group, 2-ethylpropyl group, 2-ethylbutyl group, 2
-C3 to C1 such as ethylhexyl group, cumyl group, etc.
0 or a monovalent hydrocarbon group of the formula —Si (RFour) Three(Where RFour
Is a methyl group, an ethyl group or a phenyl group)
Trimethylsilyl group, triethylsilyl group,
Nylsilyl group;Two, RThreeAre the same but different
It may be a seed.
【００１７】この（ロ）成分の有機過酸化物は（イ）成
分のオルガノポリシロキサンの加硫剤として作用するも
のであり、その配合量は（イ）成分のオルガノポリシロ
キサン１００部（重量部、以下同様）に対して０．１〜
５部、特に０．５〜３部の範囲とすることが好ましい。
０．１部未満の配合量では加硫が十分でなく、目的とす
る特性が得られず、実用に耐えられないものとなる場合
があり、５部を超えると過剰の分解残渣による悪影響が
でたり、無用なコスト高になる場合がある。The organic peroxide (b) serves as a vulcanizing agent for the organopolysiloxane (a), and the compounding amount thereof is 100 parts (parts by weight) of the organopolysiloxane (a). , Etc.)
The content is preferably in the range of 5 parts, particularly 0.5 to 3 parts.
If the compounding amount is less than 0.1 part, the vulcanization is insufficient, the desired properties cannot be obtained, and it may not be practically usable. If it exceeds 5 parts, adverse effects due to excessive decomposition residues may occur. In some cases, unnecessary costs may increase.
【００１８】本発明のシリコーンゴムの硬化方法に用い
る嫌気性シリコーンゴム組成物は、硬化性を良好にする
ため、更には導電性を付与するため（ハ）成分としてカ
ーボンブラックを配合する。このカーボンブラックとし
ては、通常ゴム組成物に常用されているものを使用し得
る。例えばアセチレンブラック、コンダクティブファー
ネスブラック（ＣＦ）、スーパーコンダクティブファー
ネスブラック（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティブフ
ァーネスブラック（ＸＣＦ）等が、コンダクティブチャ
ンネルブラック（ＣＣ）及び１５００℃程度の高温で熱
処理されたファーネスブラック又はチャンネルブラック
等を挙げることができる。アセチレンブラックの具体例
としては電化アセチレンブラック（電気化学株式会社
製）、シャウニガンアセチレンブラック（シャウニガン
ケミカル株式会社製）、コンダクティブファーネスブラ
ックの具体例としてはコンチネックスＣＦ（コンチネン
タルカーボン株式会社製）、バルカンＣ（キャボット株
式会社製）等が、スーパーコンダクティブファーネスブ
ラックの具体例としてはコンチネックスＳＣＦ（コンチ
ネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＳＣ（キャボ
ット株式会社製）等が、エクストラコンダクティブファ
ーネスブラックの具体例としては旭ＨＳ−５００（旭カ
ーボン株式会社製）、バルカンＸＣ−７２（キャボット
株式会社製）等が、コンダクティブチャンネルブラック
としてはコウラックスＬ（デグッサ株式会社製）等が例
示され、また、ファーネスブラックの一種であるケッチ
ェンブラックＥＣ及びケッチェンブラックＥＣ−６００
ＪＤ（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社
製）を用いることもできる。The anaerobic silicone rubber composition used in the silicone rubber curing method of the present invention contains carbon black as a component (c) to improve the curability and to impart conductivity. As the carbon black, those commonly used in rubber compositions can be used. For example, acetylene black, conductive furnace black (CF), superconductive furnace black (SCF), extra conductive furnace black (XCF), etc., are conductive channel black (CC) and furnace black or channel black heat-treated at a high temperature of about 1500 ° C. And the like. Specific examples of acetylene black include electrified acetylene black (manufactured by Denki Kagaku), Shaunigan acetylene black (manufactured by Shaunigan Chemical Co., Ltd.), and specific examples of conductive furnace black include Continex CF (manufactured by Continental Carbon Co., Ltd.). ), Vulcan C (manufactured by Cabot Corporation) and the like, and specific examples of superconductive furnace black include Continex SCF (manufactured by Continental Carbon Co., Ltd.) and Vulcan SC (manufactured by Cabot Corporation). Examples include Asahi HS-500 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) and Vulcan XC-72 (manufactured by Cabot Corporation). As the conductive channel black, Kolux L (manufactured by Degussa Corporation) is used. Etc. are exemplified, also, Ketjen Black EC and Ketjen Black EC-600 is a type of furnace black
JD (Ketjen Black International Co., Ltd.) can also be used.
【００１９】なお、カーボンブラックの種類としては導
電性を必要とする場合は導電性カーボンブラックを用い
ることがよく、硬化性を良好にするには他のカーボンブ
ラックを用いてもよいが、硬化性の面から、ファーネス
ブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、
アセチレンブラックが好ましい。As a type of carbon black, conductive carbon black is preferably used when conductivity is required, and other carbon blacks may be used to improve curability. From the viewpoint of furnace black, Ketjen black, channel black,
Acetylene black is preferred.
【００２０】カーボンブラックの添加量は特に制限され
ないが、（イ）成分のオルガノポリシロキサン１００部
に対して０．１〜１００部、特に１〜７０部の範囲とす
ることが好ましい。カーボンブラックの添加量が０．１
部未満では嫌気性硬化を示しにくく、良好な硬化物性を
得られない場合があり、１００部を超えると硬化物の機
械的強度が劣る場合がある。The amount of carbon black to be added is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 100 parts, especially 1 to 70 parts, per 100 parts of the organopolysiloxane (a). The amount of carbon black added is 0.1
If the amount is less than 10 parts, anaerobic curing is hardly exhibited, and good cured physical properties may not be obtained. If the amount exceeds 100 parts, the mechanical strength of the cured product may be poor.
【００２１】なお、上記組成物には必要に応じて重合度
が１００以下の低分子量シロキサン，シラノール基含有
シラン，アルコキシ基含有シラン等の分散剤、酸化鉄，
酸化セリウム，オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料
等、また、補強の面からフュームドシリカ，湿式シリ
カ，表面を疎水化処理したフュームドシリカや湿式シリ
カ、石英粉末，けいそう土等の微粉末シリカを配合して
もよく、更に組成物に加工性、成形性を付与する目的で
イソパラフィン溶剤などの飽和脂肪族炭化水素、その他
通常のシリコーンゴム組成物に添加される他の添加剤を
添加することもできる。If necessary, the composition may contain a low molecular weight siloxane having a degree of polymerization of 100 or less, a dispersant such as a silanol group-containing silane or an alkoxy group-containing silane, iron oxide,
Heat-resistance improvers such as cerium oxide and iron octylate, pigments, etc., and fumed silica, wet silica, fumed silica or wet silica whose surface is hydrophobized, quartz powder, diatomaceous earth, etc. Fine powdered silica may be blended, and furthermore, for the purpose of imparting processability and moldability to the composition, a saturated aliphatic hydrocarbon such as an isoparaffin solvent, and other additives added to the usual silicone rubber composition. It can also be added.
【００２２】本発明のシリコーンゴムの硬化方法に用い
る嫌気性シリコーンゴム組成物は上述した（イ）、
（ロ）、（ハ）の必須成分を均一に混合することによっ
て得ることができる。これらの配合順序に特に制限はな
いが、通常は（イ）成分のオルガノポリシロキサンにカ
ーボンブラックその他を混合し、これに（ロ）成分の有
機過酸化物をバンバリーミキサーやロールによる混練り
などによって混合して調製することができる。The anaerobic silicone rubber composition used in the method for curing the silicone rubber of the present invention is described in (A) above.
It can be obtained by uniformly mixing the essential components (b) and (c). Although there is no particular limitation on the order of blending these, usually, carbon black and the like are mixed with the organopolysiloxane (a), and the organic peroxide (b) is kneaded with a Banbury mixer or a roll. It can be prepared by mixing.
【００２３】本発明のシリコーンゴムの硬化方法は、こ
のようにして得られた嫌気性シリコーンゴム組成物を密
閉状態や空気（酸素）の非存在下等の嫌気的条件下で硬
化させるものである。例えば、シート状物ならばプラス
チック板や金属等に挟み、室温下で加圧プレスして空気
を遮断して放置することにより、室温において１〜３日
で十分硬化し、加熱硬化したシートの物性と変わらない
物性のシートを得ることができる。また、狭い空間、例
えば溝、穴等のような空間に埋め込み、放置したり、或
いは金型内に密閉したりする等の方法により硬化物を得
ることができる。The method for curing the silicone rubber according to the present invention comprises curing the anaerobic silicone rubber composition thus obtained under anaerobic conditions such as in a sealed state or in the absence of air (oxygen). . For example, if it is a sheet-like material, it is sandwiched between a plastic plate and a metal, press-pressed at room temperature, shut off the air, and allowed to stand. A sheet having the same physical properties as described above can be obtained. Further, a cured product can be obtained by a method of embedding in a narrow space, for example, a space such as a groove, a hole, or the like, leaving it to stand, or sealing it in a mold.
【００２４】なお、上記嫌気性シリコーンゴム組成物は
嫌気性硬化であるため、空気に接触した表面の加硫が甘
くなるが、この場合必要に応じて熱風等の加熱加硫を併
用すれば表面も加硫できるようにすることができる。ま
た、容積の大きい成型物、例えば工業ロール等は芯金に
巻き付け、表面をプラスチックフィルム等で覆って硬化
させることにより、室温で大きな成型物を得ることがで
きるが、この場合も表面側に加熱硬化を併用してもよ
い。Since the anaerobic silicone rubber composition is anaerobic-cured, vulcanization of the surface in contact with air becomes sweet, but in this case, if necessary, heating and vulcanization such as hot air may be used in combination. Can also be vulcanized. A large molded product, such as an industrial roll, can be wound around a metal core, and the surface can be covered with a plastic film or the like and cured to obtain a large molded product at room temperature. Curing may be used in combination.
【００２５】本発明のシリコーンゴムの硬化方法は、上
記嫌気性シリコーンゴム組成物が嫌気性硬化により優れ
た物性のシリコーンゴムを与えるので、ネジ、ボルト等
の嵌合い部、フランジ部等に挟み、接着、固定に用いた
り、隙間の封止剤や建築ガスケット、或いはＥＭＩシ−
ルド剤としての用途に好適に使用できる。According to the method for curing silicone rubber of the present invention, the above-described anaerobic silicone rubber composition gives silicone rubber having excellent physical properties by anaerobic curing, so that it is sandwiched between fitting parts such as screws and bolts, flange parts and the like. Used for bonding and fixing, gap sealant, building gasket, or EMI seal
It can be suitably used for the use as a lubricant.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において、部は重量部、粘度
は２５℃での測定値である。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, parts are parts by weight, and viscosity is a value measured at 25 ° C.
【００２７】［実施例１，２、比較例１，２］ジメチル
シロキサン単位９８．９７５モル％及びメチルビニルシ
ロキサン単位１．０モル％とからなり、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシリル基０．０２５モル％で封鎖された
粘度が１×１０7ｃｓのオルガノポリシロキサン１００
部とアセチレンブラック４５部を加圧ニーダーを用いて
混練した後、このベースコンパウンドに対し下記に示す
過酸化物Ａを表１に示す量で加えてシリコーンゴム組成
物を調製した。Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 Consisting of 98.975% by mole of dimethylsiloxane unit and 1.0% by mole of methylvinylsiloxane unit, both ends of the molecular chain having a dimethylvinylsilyl group content of 0.025% Mol% blocked organopolysiloxane 100 having a viscosity of 1 × 10 7 cs
Part and 45 parts of acetylene black were kneaded using a pressure kneader, and then a peroxide A shown below was added to the base compound in an amount shown in Table 1 to prepare a silicone rubber composition.
【００２８】[0028]
【化７】 Embedded image
【００２９】次いで、上記シリコーンゴム組成物を２本
ロールで２ｍｍ厚みに分出しを行い、このシートの上下
面をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムで
挟み、空気を遮断し、室温で放置して経時で硬度、引張
り強さ、伸びの物性を追跡測定した。なお、物性はＪＩ
ＳＫ−６３０１に準じて測定した。Next, the silicone rubber composition was dispensed with a two-roll mill to a thickness of 2 mm, the upper and lower surfaces of the sheet were sandwiched between polyethylene terephthalate (PET) films, the air was shut off, and the sheet was allowed to stand at room temperature over time. The hardness, tensile strength, and elongation properties were measured. The physical properties are JI
It measured according to SK-6301.
【００３０】参考として、上記２ｍｍ厚みのシートをフ
ィルムで挟まず開放で空気下に曝露したもの（参考例
１）、金型で熱プレス（１６５℃／１０分）硬化したも
の（参考例２）についても同様に物性の測定を行った。
これらの結果を表１に併記する。For reference, the above-mentioned 2 mm-thick sheet was exposed to the air in an open state without being sandwiched by a film (Reference Example 1), and was cured by hot pressing (165 ° C./10 minutes) in a mold (Reference Example 2). Was also measured for physical properties in the same manner.
These results are also shown in Table 1.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】表１の結果より、過酸化物Ａを含む嫌気性
シリコーンゴム組成物は、シート状物に成形した場合、
空気に晒したままでは全く硬化せず、フィルムで表面を
覆い空気を遮断することにより速やかに硬化を開始し、
約３日で十分固化して加熱硬化したものと物性の変わら
ないシリコーンゴムが得られることが認められる。From the results shown in Table 1, it can be seen that the anaerobic silicone rubber composition containing the peroxide A, when formed into a sheet,
It does not cure at all while exposed to air, but starts curing quickly by covering the surface with a film and shutting off air,
It can be seen that a silicone rubber which hardened sufficiently in about 3 days and had the same physical properties as those cured by heating was obtained.
【００３３】［実施例３］実施例２の組成物を混練し、
１０ｃｍ角の立方体を成形した。この成形物を室温で３
日放置したところ、表面厚み約１０ｍｍは未硬化であっ
たが、内部は完全に硬化していた。表面と内部の硬化状
態の測定結果を表２に示す。Example 3 The composition of Example 2 was kneaded,
A 10 cm square cube was formed. At room temperature,
On standing for a day, the surface thickness was about 10 mm uncured, but the inside was completely cured. Table 2 shows the measurement results of the cured state of the surface and the inside.
【００３４】［実施例４，５］ ジメチルシロキサン単位９８．９７５モル％及びメチル
ビニルシロキサン単位１．０モル％からなり、分子鎖両
末端がジメチルビニルシリル単位０．０２５モル％で封
鎖された粘度が１×１０７ｃｓのオルガノポリシロキサ
ン１００部にケッチェンブラックＥＣ（ライオンアクゾ
製）３０部及びファーネスブラックＨＡＦ（旭カーボン
製）４０部を配合し、実施例１，２と同様に過酸化物Ａ
を同量添加してシリコーンゴム組成物を得た。Examples 4 and 5 Viscosity consisting of 98.975% by mole of dimethylsiloxane unit and 1.0% by mole of methylvinylsiloxane unit, both ends of molecular chains being blocked with 0.025% by mole of dimethylvinylsilyl unit Was mixed with 30 parts of Ketjen Black EC (manufactured by Lion Akzo) and 40 parts of furnace black HAF (manufactured by Asahi Carbon) in 100 parts of an organopolysiloxane of 1 × 10 7 cs. A
Was added in the same amount to obtain a silicone rubber composition.
【００３５】このシリコーンゴム組成物を用いて実施例
３と同じ１０ｃｍ角の立方体を成形し、表面と内部の硬
化状態を調べた。結果を表２に併記する。Using the silicone rubber composition, a 10 cm square cube as in Example 3 was molded, and the cured state of the surface and inside was examined. The results are also shown in Table 2.
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】［実施例６］ジメチルシロキサン単位９
８．９７５モル％及びメチルビニルシロキサン単位１．
０モル％とからなり、分子鎖両末端がジメチルビニルシ
リル基０．０２５モル％で封鎖された粘度が１×１０7
ｃｓのオルガノポリシロキサン１００部とアセチレンブ
ラック４５部を加圧ニーダーを用いて混練した後、この
ベースコンパウンドに対し下記に示す過酸化物Ｂを表３
に示す量で加えてシリコーンゴム組成物を調製した。Example 6 Dimethylsiloxane Unit 9
8.975 mol% and methylvinylsiloxane unit 1.
0 mol%, and both ends of the molecular chain are blocked with 0.025 mol% of a dimethylvinylsilyl group to have a viscosity of 1 × 10 7.
After kneading 100 parts of the organopolysiloxane of CS and 45 parts of acetylene black using a pressure kneader, the base compound was mixed with peroxide B shown below in Table 3.
The silicone rubber composition was prepared by adding in the amounts shown in Table 1.
【００３８】[0038]
【化８】 Embedded image
【００３９】次いで、上記シリコーンゴム組成物を２本
ロールで２ｍｍ厚みに分出しを行い、このシートの上下
面をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムで
挟み、空気を遮断し、室温で放置して経時で硬度、引張
り強さ、伸びの物性を追跡測定した。なお、物性はＪＩ
ＳＫ−６３０１に準じて測定した。結果を表３に示す。Next, the silicone rubber composition was dispensed with a two-roll mill to a thickness of 2 mm, the upper and lower surfaces of the sheet were sandwiched between polyethylene terephthalate (PET) films, the air was cut off, and the sheet was allowed to stand at room temperature over time. The hardness, tensile strength, and elongation properties were measured. The physical properties are JI
It measured according to SK-6301. Table 3 shows the results.
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】表３の結果より、過酸化物Ｂを含む嫌気性
シリコーンゴム組成物は、シート状物に成形した場合、
空気に晒したままでは全く硬化せず、フィルムで表面を
覆い空気を遮断することにより速やかに硬化を開始し、
約３日で十分固化して加熱硬化したものと物性の変わら
ないシリコーンゴムが得られることが認められる。From the results in Table 3, it can be seen that the anaerobic silicone rubber composition containing peroxide B was
It does not cure at all while exposed to air, but starts curing quickly by covering the surface with a film and shutting off air,
It can be seen that a silicone rubber which hardened sufficiently in about 3 days and had the same physical properties as those cured by heating was obtained.
【００４２】[0042]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のシリコー
ンゴムの硬化方法によれば、従来と同等の硬化物性を有
するシリコーンゴム組成物に密閉状態や空気（酸素）の
非存在下で室温で硬化する嫌気的硬化性を付与した嫌気
性シリコーンゴム組成物を用いたことにより、シリコー
ンゴムの用途をネジ固定、嵌め合接着、シ−ル用等にま
で用途を拡大することができる。As described above, according to the method for curing a silicone rubber of the present invention, a silicone rubber composition having the same curing properties as a conventional one can be obtained at room temperature in a sealed state or in the absence of air (oxygen). By using the anaerobic silicone rubber composition imparted with anaerobic curability that cures, the use of the silicone rubber can be expanded to screw fixing, fitting and bonding, sealing and the like.
Claims (1)
ガノポリシロキサン、 【化１】 （但し、式中Ｒ１は同種又は異種の非置換又は置換一価
炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （ロ）下記一般式（２）で示される有機過酸化物、 【化２】 ［但し、式中Ｘは下記式（３）、（４）又は（５） で示される基、Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ同種又は異種の炭
素数３〜１０の一価炭化水素基又は下記式（６） （Ｒ４はメチル基、エチル基又はフェニル基である。）
で示される基である。］ （ハ）カーボンブラックを含有するシリコーンゴム組成
物を嫌気的条件で硬化させることを特徴とするシリコー
ンゴムの硬化方法。(1) An organopolysiloxane represented by the following general formula (1): (However, in the formula, R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.90 to 2.05.) (B) It is represented by the following general formula (2). Organic peroxide, [Where X is the following formula (3), (4) or (5) R 2 and R 3 are the same or different monovalent hydrocarbon groups having 3 to 10 carbon atoms or a group represented by the following formula (6): (R 4 is a methyl group, an ethyl group or a phenyl group.)
Is a group represented by (C) A method for curing silicone rubber, comprising curing a silicone rubber composition containing carbon black under anaerobic conditions.
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|---|---|---|---|
| JP4324765A JP2699786B2 (en) | 1992-04-15 | 1992-11-10 | How to cure silicone rubber |
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| JP4-121300 | 1992-04-15 | ||
| JP12130092 | 1992-04-15 | ||
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Publications (2)
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| JPH05345858A JPH05345858A (en) | 1993-12-27 |
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-
1992
- 1992-11-10 JP JP4324765A patent/JP2699786B2/en not_active Expired - Fee Related
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