JP2685218B2 - 陰極線管及びその帯電防止膜形成用組成物 - Google Patents
陰極線管及びその帯電防止膜形成用組成物Info
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- JP2685218B2 JP2685218B2 JP63094471A JP9447188A JP2685218B2 JP 2685218 B2 JP2685218 B2 JP 2685218B2 JP 63094471 A JP63094471 A JP 63094471A JP 9447188 A JP9447188 A JP 9447188A JP 2685218 B2 JP2685218 B2 JP 2685218B2
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- cathode ray
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- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は陰極線管に関し、特に帯電防止機能を有する
薄膜を前面パネル外表面上に備えた陰極線管に関する。
薄膜を前面パネル外表面上に備えた陰極線管に関する。
（従来の技術） 陰極線管の前面パネル外表面は、通常その表面抵抗が
高いために、陰極線管の動作時に静電荷がその外表面に
堆積し、ちりを吸着したり、人体に電気ショックを与え
る等、不都合があった。
高いために、陰極線管の動作時に静電荷がその外表面に
堆積し、ちりを吸着したり、人体に電気ショックを与え
る等、不都合があった。
このような不都合を解消するために、特開昭61−1645
2号公報には陰極線管の観察表面にシリケート材料と白
金，パラジウム，錫及び金等の無機金属化合物で構成さ
れた薄膜を形成した陰極線管が開示されている。しかし
ながら、このような薄膜では、充分に表面抵抗を下げる
ことができないために、満足な帯電防止効果を得ること
ができない。何故ならは、薄膜におけるシリケート材料
が導電性を持たない。
2号公報には陰極線管の観察表面にシリケート材料と白
金，パラジウム，錫及び金等の無機金属化合物で構成さ
れた薄膜を形成した陰極線管が開示されている。しかし
ながら、このような薄膜では、充分に表面抵抗を下げる
ことができないために、満足な帯電防止効果を得ること
ができない。何故ならは、薄膜におけるシリケート材料
が導電性を持たない。
又、発明者等が検討したところによると、吸湿性を持
たない無機金属化合物を添加しただけでは、導電性のあ
る薄膜を得る事はできなかった。吸湿性のあるPdCl2等
の塩を添加した場合は、わずかに導電性を得る事ができ
たが、十分な導電性を得るために添加量を増加させると
薄膜の強度が極端に劣化し（さらに光学特性も劣化して
しまい）十分な帯電防止効果を有する薄膜をこの方法で
得る事は実用的でない事が判明した。
たない無機金属化合物を添加しただけでは、導電性のあ
る薄膜を得る事はできなかった。吸湿性のあるPdCl2等
の塩を添加した場合は、わずかに導電性を得る事ができ
たが、十分な導電性を得るために添加量を増加させると
薄膜の強度が極端に劣化し（さらに光学特性も劣化して
しまい）十分な帯電防止効果を有する薄膜をこの方法で
得る事は実用的でない事が判明した。
又、特開昭61−45545号公報には陰極線管の前面パネ
ルに主に、被膜の強度を強くする目的でTiAl,Mg,Co,Zr,
Na,K等の酸化物、水酸化物を含む透明被膜を形成すると
いう技術が開示されている。しかし、これらの金属の酸
化物又は水酸化物は、第２図に示す様に膜形成物質例え
ばSiO2の骨格構造のSi−Ｏ−Siの結合の切断された部分
に金属が存在するという形でいると考えられるため金属
塩としての吸湿性は得られない。又、これらの金属の
内、Na,Kのアルカリ金属は、若干のイオン導電性を有す
るが、薄膜の場合、それだけでは、十分な効果は得られ
ない。
ルに主に、被膜の強度を強くする目的でTiAl,Mg,Co,Zr,
Na,K等の酸化物、水酸化物を含む透明被膜を形成すると
いう技術が開示されている。しかし、これらの金属の酸
化物又は水酸化物は、第２図に示す様に膜形成物質例え
ばSiO2の骨格構造のSi−Ｏ−Siの結合の切断された部分
に金属が存在するという形でいると考えられるため金属
塩としての吸湿性は得られない。又、これらの金属の
内、Na,Kのアルカリ金属は、若干のイオン導電性を有す
るが、薄膜の場合、それだけでは、十分な効果は得られ
ない。
（発明が解決しようとする課題） 上述した様にシリケート材料に無機金属化合物を添加
しただけでは充分な導電性を得ることができず、さらに
は光学特性の低下をまねいてしまう。
しただけでは充分な導電性を得ることができず、さらに
は光学特性の低下をまねいてしまう。
本発明は前面パネルに充分な帯電防止特性を有する陰
極線管を提供することを目的とする。
極線管を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明はSiを主成分とし吸湿性の金属塩を含むガラス
薄膜を陰極線管の前面パネルに形成することにより、充
分な帯電防止性を有する陰極線管を得るものである。
薄膜を陰極線管の前面パネルに形成することにより、充
分な帯電防止性を有する陰極線管を得るものである。
（作用） 本発明の吸湿性の金属塩を第１図に示す様にガラス被
膜のガラス骨格の間隙に封入させ空気中の湿気を金属塩
に吸収させることによりガラス被膜の低抵抗化を達成せ
んとしたものである。
膜のガラス骨格の間隙に封入させ空気中の湿気を金属塩
に吸収させることによりガラス被膜の低抵抗化を達成せ
んとしたものである。
吸湿性の金属塩を添加すれば、いずれの金属塩も薄膜
の低抵抗化を行なう事ができるが、ガラス被膜のガラス
骨格の間隙により強固に吸湿性の金属塩を固定させるた
めには上述の方法で封入させた方が良い。これらの金属
塩を封入させるためには、金属塩の大きさが問題とな
る。金属塩の大きさが大きすぎる場合には、ガラス骨格
をこわしてしまうために膜強度の劣化が著しく、十分な
導電性を得るまで添加することができない。ガラス被膜
の厚さは0.05〜１μｍが好ましい。0.05μｍより薄い
と、被膜の抵抗値が安定しない。他方１μｍより厚い
と、被膜を均一に形成することが極めて困難であり画面
が白くくもってしまう等の問題がある。
の低抵抗化を行なう事ができるが、ガラス被膜のガラス
骨格の間隙により強固に吸湿性の金属塩を固定させるた
めには上述の方法で封入させた方が良い。これらの金属
塩を封入させるためには、金属塩の大きさが問題とな
る。金属塩の大きさが大きすぎる場合には、ガラス骨格
をこわしてしまうために膜強度の劣化が著しく、十分な
導電性を得るまで添加することができない。ガラス被膜
の厚さは0.05〜１μｍが好ましい。0.05μｍより薄い
と、被膜の抵抗値が安定しない。他方１μｍより厚い
と、被膜を均一に形成することが極めて困難であり画面
が白くくもってしまう等の問題がある。
第１表に被膜の抵抗値が５×1010Ωを得るのに必要な
だけ金属塩を含有した場合の膜強度について検討した結
果を示す。尚、膜強度はLiON No.50−30の消しゴムを用
いて、200g/cm2の荷重をかけてこすり試験を行ない、膜
がはがれるまでのこすり回数（往復）の値で得た。第１
表において示した様に陽イオンの原子番号が小さくなる
程強度が強くなる傾向が有り、実用的であるのはCaより
小さい元素の金属塩であるという事が判明した。この表
には、金属塩を無水塩としてしるしているが、一部のも
のは含水塩であると考えられる。したがって本発明で用
いる金属塩とは吸湿性の金属塩で、且つ金属元素は原子
番号20以下のものがより好ましい。
だけ金属塩を含有した場合の膜強度について検討した結
果を示す。尚、膜強度はLiON No.50−30の消しゴムを用
いて、200g/cm2の荷重をかけてこすり試験を行ない、膜
がはがれるまでのこすり回数（往復）の値で得た。第１
表において示した様に陽イオンの原子番号が小さくなる
程強度が強くなる傾向が有り、実用的であるのはCaより
小さい元素の金属塩であるという事が判明した。この表
には、金属塩を無水塩としてしるしているが、一部のも
のは含水塩であると考えられる。したがって本発明で用
いる金属塩とは吸湿性の金属塩で、且つ金属元素は原子
番号20以下のものがより好ましい。
原子番号20以下の金属元素の塩で吸湿性のものには、
LiCl,LiBr,LiI,LiNO3,BeF2,BeCl2,BeCl2・4H2O,BeBr2,N
aI,NaI・2H2O,NaNO3,MgCl2,MgCl2・6H2O,MgBr2,MgBr2・
6H2O,MgI2,MgI2・8H2O,Mg（NO3）２・6H2O,KF,KF・2H
2O,KBr,CaCl2,CaCl2・H2O,CaCl2・2H2O,CaCl2・6H2O,Ca
Br2,CaBr2・6H2O,CaI2,CaI2・6H2O,Ca（NO3）2,Ca（N
O3）２・4H2O,などがある。
LiCl,LiBr,LiI,LiNO3,BeF2,BeCl2,BeCl2・4H2O,BeBr2,N
aI,NaI・2H2O,NaNO3,MgCl2,MgCl2・6H2O,MgBr2,MgBr2・
6H2O,MgI2,MgI2・8H2O,Mg（NO3）２・6H2O,KF,KF・2H
2O,KBr,CaCl2,CaCl2・H2O,CaCl2・2H2O,CaCl2・6H2O,Ca
Br2,CaBr2・6H2O,CaI2,CaI2・6H2O,Ca（NO3）2,Ca（N
O3）２・4H2O,などがある。
また理由ははっきりしていないが、原子番号の小さな
金属元素の塩ほど被膜の電気抵抗値を下げる効果が大き
く、少量の含有で帯電防止効果を得られるという利点が
ある。一般に金属塩の含有量がある量（形成されたガラ
ス被膜の全重量に対して10％）を超えると、急激に被膜
強度が低下する。５×1010Ωの被膜抵抗値を得ようとす
る場合、原子番号が31までの金属（Ga）の塩ならば、10
重量％までの含有量で十分であるが、それ以上の原子番
号の金属元素の塩では10重量％以上の含有量が必要とな
り、被膜強度が低下する。
金属元素の塩ほど被膜の電気抵抗値を下げる効果が大き
く、少量の含有で帯電防止効果を得られるという利点が
ある。一般に金属塩の含有量がある量（形成されたガラ
ス被膜の全重量に対して10％）を超えると、急激に被膜
強度が低下する。５×1010Ωの被膜抵抗値を得ようとす
る場合、原子番号が31までの金属（Ga）の塩ならば、10
重量％までの含有量で十分であるが、それ以上の原子番
号の金属元素の塩では10重量％以上の含有量が必要とな
り、被膜強度が低下する。
ガラス被膜の骨格となる物質はSiO2,P2O5,又はこれら
の混合物とする。これらはアルコレートから形成された
ものが好ましい。被膜強度の向上のため、B,Zr,Ti,Fe,A
l,Vなどを含ませてもよい。
の混合物とする。これらはアルコレートから形成された
ものが好ましい。被膜強度の向上のため、B,Zr,Ti,Fe,A
l,Vなどを含ませてもよい。
骨格成分及び上述の元素のアコトレートに前述の吸湿
性金属塩を溶解させ、スプレー法、スピン法、ディップ
法等によって陰極線管に塗布すると、本発明の被膜が得
られる。
性金属塩を溶解させ、スプレー法、スピン法、ディップ
法等によって陰極線管に塗布すると、本発明の被膜が得
られる。
SiO2等の骨格成分に対する金属塩の含有量と被膜強度
並びに抵抗値の関係を、最も帯電防止効果のあるLiNO3
の場合についてみると、第３図に示すようになる。又、
LiClの場合も第３図とほぼ同様になる。
並びに抵抗値の関係を、最も帯電防止効果のあるLiNO3
の場合についてみると、第３図に示すようになる。又、
LiClの場合も第３図とほぼ同様になる。
同図から、含有量は、強度の点からは10重量％以下、
また抵抗値の点からは0.001重量％以上が好ましいこと
が分る。
また抵抗値の点からは0.001重量％以上が好ましいこと
が分る。
より好ましい範囲は、金属塩の水及びアルコール（塗
布液の溶媒）に対する溶解度、分子量、吸湿能力によっ
て異なってくる。
布液の溶媒）に対する溶解度、分子量、吸湿能力によっ
て異なってくる。
また本発明によれば、被膜の陰極線管に対する付着力
が向上する。理由は明らかではないが、骨格成分の間隙
を埋めて金属塩が存在するため、被膜がち密になること
によると思われる。
が向上する。理由は明らかではないが、骨格成分の間隙
を埋めて金属塩が存在するため、被膜がち密になること
によると思われる。
（実施例） 実施例１ まず下記組成の塗布溶液を調製する。
エチルシリケート ……５ 重量％ 硝酸 ……３ 重量％ 水 ……２ 重量％ 硝酸リチウム ……0.5重量％ イソプロピルアルコール ……残部 次にこの溶液をカラー受像管のフェースプレートにス
ピン法によって塗布した後、115℃下で10分間焼成し
て、平均の厚さが0.1μｍの帯電防止膜を形成した。金
属塩（硝酸リチウム）は形成された被膜の重量に対して
0.13％であった。この帯電防止膜は、20℃,40％RH下で
５×108Ω/cm2の抵抗値を示した。
ピン法によって塗布した後、115℃下で10分間焼成し
て、平均の厚さが0.1μｍの帯電防止膜を形成した。金
属塩（硝酸リチウム）は形成された被膜の重量に対して
0.13％であった。この帯電防止膜は、20℃,40％RH下で
５×108Ω/cm2の抵抗値を示した。
この時の被膜の状態をモデル的に示したのが第１図で
あり、吸湿性の金属塩が薄膜の骨格構造の内部に封入さ
れている。
あり、吸湿性の金属塩が薄膜の骨格構造の内部に封入さ
れている。
又、Siのアルコレート又はポリシロキサン等と吸湿性
の金属塩を含有する溶液から、本発明による吸湿性の金
属塩を含有する被膜を形成しようとした場合、膜形成課
程において溶媒の蒸発及び脱水縮合反応により被膜の体
積が減少し、添加された吸湿性の金属塩のほとんどは形
成された膜の表面にうき出てしまう。
の金属塩を含有する溶液から、本発明による吸湿性の金
属塩を含有する被膜を形成しようとした場合、膜形成課
程において溶媒の蒸発及び脱水縮合反応により被膜の体
積が減少し、添加された吸湿性の金属塩のほとんどは形
成された膜の表面にうき出てしまう。
このため膜中に取り込まれる吸湿性の金属塩の量はほ
ぼ1/10になってしまう。
ぼ1/10になってしまう。
したがって吸湿性の金属塩を0.001wt％〜10wt％含有
する被膜を形成しようとする場合、溶液中に含有してい
るSiのアルコレート又はポリシロキサン等が全てSiO2に
変化した場合の重量に対して0.01wt％〜100wt％程度、
吸湿性の金属塩が含まれている必要がある。
する被膜を形成しようとする場合、溶液中に含有してい
るSiのアルコレート又はポリシロキサン等が全てSiO2に
変化した場合の重量に対して0.01wt％〜100wt％程度、
吸湿性の金属塩が含まれている必要がある。
比較例として、硝酸リチウムを含まない被膜、及び硝
酸リチウムの代りに特開昭61−16452号公報にあるリチ
ウム安定化シリカゾルを用い、SnCl4を0.01重量％（対
被膜）含有した被膜を同じ膜厚で形成した。抵抗値はそ
れぞれ５×1011、及び２×1011Ω/cm2であった。
酸リチウムの代りに特開昭61−16452号公報にあるリチ
ウム安定化シリカゾルを用い、SnCl4を0.01重量％（対
被膜）含有した被膜を同じ膜厚で形成した。抵抗値はそ
れぞれ５×1011、及び２×1011Ω/cm2であった。
また前述のこすり試験においては、比較例の80回に対
し、本発明の陰極線管の被膜は100回以上を示し、耐摩
耗性にすぐれていた。
し、本発明の陰極線管の被膜は100回以上を示し、耐摩
耗性にすぐれていた。
実施例２ 実施例１において硝酸リチウムの代わりに硝酸ナトリ
ウムを用いた外は実施例１と同様の手順で被膜を形成し
た。抵抗値は９×109Ω/cm2であったが、実用上十分な
帯電防止効果が認められた。
ウムを用いた外は実施例１と同様の手順で被膜を形成し
た。抵抗値は９×109Ω/cm2であったが、実用上十分な
帯電防止効果が認められた。
実施例３ 実施例１と同様の組成の溶液を用い、スプレー法によ
ってカラー受像管のフェースプレートに塗布し、150℃
で30分間焼成して被膜を形成した。抵抗値は１×109Ω/
cm2であった。この被膜の場合は、フリッカ（flicker）
防止効果も認められた。
ってカラー受像管のフェースプレートに塗布し、150℃
で30分間焼成して被膜を形成した。抵抗値は１×109Ω/
cm2であった。この被膜の場合は、フリッカ（flicker）
防止効果も認められた。
前述の比較例の被膜をスプレー法で形成した場合、フ
リッカ防止効果は同様に得られたが、抵抗値はそれぞれ
1012Ω以上、及び１×1011Ωであり、本発明の顕著な帯
電防止効果が実証された。
リッカ防止効果は同様に得られたが、抵抗値はそれぞれ
1012Ω以上、及び１×1011Ωであり、本発明の顕著な帯
電防止効果が実証された。
以上のように本発明によれば十分な帯電防止特性を有
する陰極線管を容易に得ることができる。
する陰極線管を容易に得ることができる。
第１図は本発明を説明するための被膜の状態を示す原子
モデルの模式図、第２図は従来の被膜の状態を示す原子
モデルの模式図、第３図はLi塩の含有量と被膜強度及び
抵抗値の関係を示す特性図、
モデルの模式図、第２図は従来の被膜の状態を示す原子
モデルの模式図、第３図はLi塩の含有量と被膜強度及び
抵抗値の関係を示す特性図、
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉迫 守 東京都大田区蒲田５丁目36番２号 多摩 化学工業株式会社内 (72)発明者 八木 修 東京都大田区蒲田５丁目36番２号 多摩 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−124331（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】少なくともSiO2又はP2O5を主成分とし吸湿
性の金属塩を含むガラス薄膜を前面パネル外表面に備
え、前記吸湿性の金属塩は原子番号20以下のアルカリ金
属或いはアルカリ土類金属からなる金属元素の金属塩で
あることを特徴とする陰極線管。 - 【請求項２】前記吸湿性の金属塩は前記主成分に対して
0.001〜10wt％含まれることを特徴とする請求項１記載
の陰極線管。 - 【請求項３】Siのアルコレート又はポリシロキサンを含
有し、前記Siのアルコレート又はポリシロキサンが全て
SiO2に変化した場合の重量に対し、0.01wt〜100wt％の
吸湿性の金属塩を含有し、前記吸湿性の金属塩は原子番
号20以下のアルカリ金属或いはアルカリ土類金属からな
る金属元素の金属塩であることを特徴とする陰極線管の
帯電防止膜形成用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094471A JP2685218B2 (ja) | 1987-04-28 | 1988-04-19 | 陰極線管及びその帯電防止膜形成用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304987 | 1987-04-28 | ||
| JP62-103049 | 1987-04-28 | ||
| JP63094471A JP2685218B2 (ja) | 1987-04-28 | 1988-04-19 | 陰極線管及びその帯電防止膜形成用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6427146A JPS6427146A (en) | 1989-01-30 |
| JP2685218B2 true JP2685218B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=26435746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63094471A Expired - Lifetime JP2685218B2 (ja) | 1987-04-28 | 1988-04-19 | 陰極線管及びその帯電防止膜形成用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2685218B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5218268A (en) * | 1989-10-31 | 1993-06-08 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Optical filter for cathode ray tube |
| KR100366087B1 (ko) * | 2000-08-04 | 2002-12-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 필터막 형성용 조성물 및 이로부터 형성된 필터막 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63124331A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-27 | Asahi Glass Co Ltd | 防眩効果及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法 |
-
1988
- 1988-04-19 JP JP63094471A patent/JP2685218B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6427146A (en) | 1989-01-30 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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|
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