JP2682063B2 - CFC resistant ABS resin laminate and method for forming heat insulating wall using the same - Google Patents

CFC resistant ABS resin laminate and method for forming heat insulating wall using the same

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、冷蔵庫の内壁等として使用される耐フロン
ガス性ABS樹脂積層体及び該積層体に発泡ポリウレタン
樹脂断熱層を形成してなる断熱壁体の形成方法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a CFC-resistant ABS resin laminate used as an inner wall of a refrigerator and the like, and a heat insulation wall formed by forming a foamed polyurethane resin heat insulation layer on the laminate. A method of forming a body.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、冷蔵庫の内壁にはABS樹脂成型体が利用されて
いるが、これだけでは断熱性に劣るため、このABS樹脂
成型体上に発泡ウレタン樹脂断熱層を形成することが行
なわれている。この場合、該断熱層の形成には、従来フ
ロンガスR-11(CCl3F)を発泡剤として使用したウレタ
ン樹脂発泡原料を用いていた。
Conventionally, an ABS resin molded body has been used for the inner wall of a refrigerator, but since this alone is inferior in heat insulating property, a urethane foam resin heat insulating layer is formed on this ABS resin molded body. In this case, conventionally, a urethane resin foaming raw material using Freon gas R-11 (CCl 3 F) as a foaming agent has been used for forming the heat insulating layer.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、このようなフロンガスR-11はABS樹脂成型体
に影響を与えず、このため該フロンガスR-11を発泡剤と
したウレタン樹脂発泡原料を直接ABS樹脂成型体上に供
給しても何ら支障のないものであったが、近年における
フロンガスの使用規制のため、発泡剤としてはフロンガ
スR-123(CF3CHCl2)を使用することとなった。ところ
が、このフロンガスR-123はABS樹脂を膨潤させる問題が
あり、このためフロンガスR-123を発泡剤として用いた
ウレタン樹脂発泡原料を直接ABS樹脂成型体上に供給す
る場合は、ABS樹脂成型体が膨潤するので、冷蔵庫の強
度低下及び断熱性不良の問題が生じ、従ってABS樹脂成
型体のフロンガスR-123による膨潤対策が望まれた。し
かもこの場合、冷蔵庫の内壁としてABS樹脂成型体を利
用するに際しては、ABS樹脂を深絞りする必要があるの
で、ABS樹脂の深絞り性を損なうことなく耐フロンガスR
-123を付与することが要望された。
However, such a CFC gas R-11 does not affect the ABS resin molded product, and therefore, even if a urethane resin foam raw material using the CFC gas R-11 as a foaming agent is directly supplied onto the ABS resin molded product, there is no problem. but were those without, for use regulations chlorofluorocarbons in recent years, as the foaming agent was to use a Freon R-123 (CF 3 CHCl 2 ). However, this Freon gas R-123 has a problem of swelling the ABS resin, and therefore when supplying the urethane resin foam raw material using the Freon gas R-123 as a foaming agent directly onto the ABS resin molded body, Swells, so that problems such as a decrease in the strength of the refrigerator and poor heat insulation occur, and therefore measures against swelling of the ABS resin molded body with Freon gas R-123 have been desired. Moreover, in this case, when the ABS resin molded body is used as the inner wall of the refrigerator, it is necessary to deep-draw the ABS resin, so that the CFC-resistant R
It was requested to add -123.

本発明は上記要望に応えるためになされたもので、フ
ロンガスR-123により膨潤せず、しかも深絞り性が良好
なABS樹脂積層体及びフロンガスR-123を発泡剤とするウ
レタン樹脂発泡原料を用いてこのABS樹脂積層体に発泡
ウレタン樹脂断熱層を形成する断熱壁体の形成方法を提
供することを目的とする。
The present invention has been made in order to meet the above-mentioned demand, using an urethane resin foaming raw material which does not swell with Freon gas R-123, and has good deep drawability, and a Freon gas R-123 as a foaming agent. An object of the present invention is to provide a method for forming a heat insulating wall body in which a urethane foam resin heat insulating layer is formed on a lever ABS resin laminate.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は、上記目的を達成するため、ABS樹脂成型体
の一面にアクリロニトリルフィルムとエチレンメチルメ
タアクリレートフィルムとの複合フィルムが上記エチレ
ンメチルメタアクリレートフィルムをABS樹脂成型体と
熱接着させた状態で積層されてなることを特徴とする耐
フロンガス性ABS樹脂積層体を提供するものである。
The present invention, in order to achieve the above object, a composite film of an acrylonitrile film and an ethylene methyl methacrylate film is laminated on one surface of an ABS resin molded body in a state where the ethylene methyl methacrylate film is thermally bonded to the ABS resin molded body. The present invention provides a fluorocarbon-resistant ABS resin laminate, which is characterized in that

また、本発明は、このABS樹脂積層体のアクリロニト
リルフィルム上に発泡剤としてフロンガスR-123を用い
たウレタン樹脂発泡原料を供給して、発泡ウレタン樹脂
断熱層を形成することを特徴とする断熱壁体の形成方法
を提供する。
Further, the present invention, the urethane resin foam raw material using Freon gas R-123 as a foaming agent is supplied on the acrylonitrile film of this ABS resin laminate to form a foamed urethane resin heat insulating layer. A method of forming a body is provided.

ここで、上記複合フィルムは、アクリロニトリルフィ
ルムの片面にイソシアネート系等のアンカ剤を利用して
エチレンメチルメタアクリレートを押出ラミネート法に
より積層するか、あるいは予め製膜されたエチレンメチ
ルメタアクリレートフィルムをイソシアネート系,ウレ
タン系等の接着剤を用いて積層するドライラミネート法
により製造することができる。
Here, the composite film, ethylene methyl methacrylate is laminated on one surface of the acrylonitrile film by an extrusion laminating method using an anchor agent such as isocyanate, or an ethylene methyl methacrylate film formed in advance is isocyanate-based. It can be manufactured by a dry laminating method in which an adhesive such as urethane is used for lamination.

更に、エチレンメチルメタアクリレートフィルムを積
層するにあたって、アクリロニトリルフィルム面にコロ
ナ放電処理を行ない、表面張力を30ダイン/cm以上とす
ることにより、複合フィルムの接着強度を一層高らしめ
ることができる。
Further, when laminating the ethylene methyl methacrylate film, the adhesive strength of the composite film can be further increased by subjecting the acrylonitrile film surface to corona discharge treatment and setting the surface tension to 30 dynes / cm or more.

なお、エチレンメチルメタアクリレートフィルムとし
ては、エチレン量が60〜95%程度のものを使用すること
が好ましく、フィルムの厚さは制限されないが、アクリ
ロニトリルフィルムの厚さは20〜80μm、エチレンメチ
ルメタアクリレートフィルムの厚さは20〜100μmが好
適である。
As the ethylene methyl methacrylate film, it is preferable to use one having an ethylene content of about 60 to 95%, and the thickness of the film is not limited, but the thickness of the acrylonitrile film is 20 to 80 μm, ethylene methyl methacrylate. The film thickness is preferably 20 to 100 μm.

また、ウレタン樹脂発泡原料の組成はフロンガスR-12
3を発泡剤として用いる以外は通常と同じ組成でよく、
また発泡条件も通常の条件を採用することができる。
In addition, the composition of the urethane resin foam raw material is Freon gas R-12
The same composition as usual may be used except that 3 is used as a foaming agent,
Further, as foaming conditions, usual conditions can be adopted.

〔作用〕[Action]

本発明によれば、アクリロニトリルフィルムにエチレ
ンメチルメタアクリレートフィルムを積層した複合フィ
ルムをABS樹脂成型体にエチレンメチルメタアクリレー
トフィルムとの熱接着により貼着したABS樹脂積層体を
用いるもので、この積層体は、上記エチレンメチルメタ
アクリレートフィルムとABS樹脂成型体との熱接着性が
良好であり、かつ接着強度が大きいので、簡単にしかも
接着性よく製造し得、またABS樹脂成型体がこの複合フ
ィルムの貼着により上記アクリロニトリルフィルムで保
護されているので、耐フロンガスR-123性に優れている
と共に、深絞り性が非常に良好なものである。
According to the present invention, a composite film obtained by laminating an ethylene methyl methacrylate film on an acrylonitrile film is used as an ABS resin laminate which is adhered to an ABS resin molded body by thermal adhesion with an ethylene methyl methacrylate film. The thermal adhesiveness between the ethylene methyl methacrylate film and the ABS resin molded body is good, and since the adhesive strength is large, it can be easily manufactured with good adhesiveness, and the ABS resin molded body is a composite film of this composite film. Since it is protected by the above-mentioned acrylonitrile film by sticking, it has excellent resistance to CFC gas R-123 and very good deep drawability.

即ち、後述する実験の結果から明らかなように、耐フ
ロンガスR-123性はアクリロニトリルフィルムのほか、
ポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムも良好であるが、これらのフィルムを用いた場合は
深絞り性に劣り、一方ポリ塩化ビニルフィルムを用いた
場合は深絞り性は良好であるが、耐フロンガスR-123性
に劣るものである。これに対し、アクリロニトリルフィ
ルムを用いる場合は、優れた耐フロンガスR-123性を示
すと共に、優れた深絞り性を示し、従って本発明のABS
樹脂積層体は耐フロンガスR-123性と深絞り性とを兼備
するものである。
That is, as is clear from the results of the experiments described below, the CFC resistance R-123 is acrylonitrile film,
Polyamide film, polyethylene terephthalate film is also good, but when these films are used is inferior in deep drawability, while when a polyvinyl chloride film is used, deep drawability is good, but CFC resistant R-123 It is inferior in sex. On the other hand, when an acrylonitrile film is used, it exhibits excellent CFC resistance R-123 resistance, and exhibits excellent deep drawability, and therefore ABS of the present invention.
The resin laminate has both Freon gas R-123 resistance and deep drawability.

それ故、冷蔵庫の内壁を断熱施工する際、ABS樹脂積
層体のアクリロニトリルフィルム上にフロンガスR-123
を発泡剤とするウレタン樹脂発泡材料を供給し、発泡ウ
レタン樹脂断熱層を形成しても、ABS樹脂成型体がアク
リロニトリルフィルムに保護されているため、R-123に
よって膨潤されることがなく、強度低下のおそれがな
い。また、上記ABS樹脂積層体を用いて冷蔵庫内壁を製
造する際、深絞りにより簡単に製造できるものである。
Therefore, when heat-insulating the inner wall of the refrigerator, Freon gas R-123 is placed on the acrylonitrile film of the ABS resin laminate.
Even if a urethane resin foam material with a foaming agent is supplied to form a foamed urethane resin heat insulating layer, the ABS resin molded body is protected by the acrylonitrile film, so it is not swollen by R-123 and has a high strength. There is no risk of deterioration. Further, when the inner wall of a refrigerator is manufactured using the ABS resin laminate, it can be easily manufactured by deep drawing.

以下、本発明の実施例につき図面を参照して説明す
る。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

〔実施例〕〔Example〕

第1図は本発明のABS樹脂積層体の一実施例を示すも
ので、このABS樹脂積層体1は、ABS樹脂成型体2の一面
に複合フィルム3が積層されてなるもである。この複合
フィルム3は、厚さ20〜80μmのアクリロニトリルフィ
ルム4に20〜100μmのエチレンメチルメタアクリレー
トフィルム5が積層一体化されたものである。この場合
エチレンメチルメタアクリレートフィルム5のABS樹脂
と接着させる面に予めコロナ放電処理を行ない、その表
面張力を50ダイン/cm以上とすることが好ましい。この
複合フィルム3は、そのエチレンメチルメタアクリレー
トフィルム5を上記ABS樹脂成型品2の一面に熱接着す
ることにより該成型品2と積層されている。
FIG. 1 shows an embodiment of the ABS resin laminate of the present invention. The ABS resin laminate 1 is formed by laminating a composite film 3 on one surface of an ABS resin molded body 2. This composite film 3 is obtained by laminating and integrating an acrylonitrile film 4 having a thickness of 20 to 80 μm and an ethylene methyl methacrylate film 5 having a thickness of 20 to 100 μm. In this case, it is preferable that the surface of the ethylene methyl methacrylate film 5 to be adhered to the ABS resin is subjected to corona discharge treatment in advance so that the surface tension thereof is 50 dynes / cm or more. The composite film 3 is laminated on the molded product 2 by heat-bonding the ethylene methyl methacrylate film 5 to one surface of the ABS resin molded product 2.

このABS樹脂積層体1より例えば冷蔵庫の内壁を製造
する場合は、これを深絞りするものであるが、このよう
に所望に応じて加工した積層体1を用いて断熱壁体を得
るに際しては、該積層体1のアクリロニトリルフィルム
4上にウレタン樹脂発泡原料を供給する。これにより、
該発泡原料が発泡し、第2図に示したようにアクリロニ
トリルフィルム4上に発泡樹脂ウレタン断熱層6が形成
し、断熱壁体7が得られる。この場合、この積層体1は
ABS樹脂成型体2がアクリロニトリルフィルム4で保護
されているため、フロンガスR-123の影響を受けること
がないので、上記ウレタン樹脂発泡原料の発泡剤として
フロンガスR-123を支障なく使用することができる。な
お、ウレタン樹脂発泡原料は、例えば冷蔵庫の壁体を製
造する場合であれば、第2図に示したように、ABS樹脂
積層体1とこれと所定間隔離間して配置した金属板8と
の間に注入し、発泡させることができる。
When, for example, an inner wall of a refrigerator is manufactured from this ABS resin laminated body 1, this is deep-drawn, but when a heat insulating wall body is obtained by using the laminated body 1 thus processed as desired, A urethane resin foam raw material is supplied onto the acrylonitrile film 4 of the laminate 1. This allows
The foaming raw material foams, and the foamed resin urethane heat insulating layer 6 is formed on the acrylonitrile film 4 as shown in FIG. 2, and the heat insulating wall 7 is obtained. In this case, this laminated body 1
Since the ABS resin molded body 2 is protected by the acrylonitrile film 4, it is not affected by the CFC gas R-123. Therefore, CFC gas R-123 can be used as a foaming agent for the urethane resin foaming raw material without any trouble. . In the case of manufacturing a wall of a refrigerator, for example, the urethane resin foam raw material is composed of the ABS resin laminate 1 and the metal plate 8 spaced apart from the ABS resin laminate 1 by a predetermined distance, as shown in FIG. It can be poured in between and allowed to foam.

ここで、上記ABS樹脂成型体2の形状などは所望によ
り種々変更することができ、また上述した実施例ではAB
S樹脂成型体2の片面のみに複合フィルム3を積層した
が、必要によってはABS樹脂成型体2の両面に複合フィ
ルムを積層してもよく、その他の構成についても本発明
の要旨の範囲内で種々変更することができる。
Here, the shape and the like of the ABS resin molded body 2 can be variously changed as desired, and in the above-described embodiment,
Although the composite film 3 is laminated on only one side of the S resin molded body 2, the composite film may be laminated on both sides of the ABS resin molded body 2 if necessary, and other configurations are also within the scope of the present invention. Various changes can be made.

次に、上記の如きABS樹脂積層体の効果を実験例によ
り具体的に示す。
Next, the effect of the ABS resin laminate as described above will be specifically shown by experimental examples.

実験例 エチレン量75%のエチレンメチルメタアクリレートフ
ィルム(EMMA)の一面にコロナ放電処理を施して表面張
力が50ダイン/cm以上とした後、第1表に示す各種フィ
ルムを積層した複合フィルムを作成した。この複合フィ
ルムのEMMAの他面に4mm厚さのABS樹脂シートを熱接着に
より積層し、下記方法により耐R-123性及び深絞り性を
調べた。結果を第1表に示す。
Experimental example One surface of ethylene methyl methacrylate film (EMMA) with 75% ethylene content was subjected to corona discharge treatment to have a surface tension of 50 dynes / cm or more, and then a composite film prepared by laminating various films shown in Table 1 was prepared. did. An ABS resin sheet having a thickness of 4 mm was laminated on the other surface of EMMA of this composite film by thermal bonding, and R-123 resistance and deep drawing resistance were examined by the following methods. The results are shown in Table 1.

(耐R-123性) 耐圧容器に入れたR-123液中に試料を30℃、72時間の
条件で浸漬したときのABS樹脂シートの膨潤度合を目視
により観察した。
(R-123 resistance) The swelling degree of the ABS resin sheet when the sample was immersed in the R-123 solution placed in a pressure resistant container at 30 ° C for 72 hours was visually observed.

○:膨潤なし ×:膨潤あり (深絞り性) 試料を実験の冷蔵庫製造機械にかけ、深絞りが可能か
否かを調べた。
◯: No swelling ×: Swelling (deep drawability) The sample was put on an experimental refrigerator manufacturing machine to examine whether deep drawing was possible.

○:製品として問題なし △:絞りの一部が不完全 ×:絞りが全体的に不完全 第1表の結果より、本発明に係るABS樹脂積層体(No.
1)は耐フロンガスR-123性及び深絞り性のいずれも良好
であることが認められる。
○: No problem as a product △: Part of the diaphragm is incomplete ×: The diaphragm is totally incomplete From the results in Table 1, the ABS resin laminate according to the present invention (No.
In 1), it is recognized that both the CFC resistance R-123 and the deep drawability are good.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明のABS樹脂積層体は、耐フロンガスR-123性に優
れていると共に、深絞りが可能であり、このためフロン
ガスR-123を発泡剤とするウレタン樹脂発泡原料を用い
て全く支障なく断熱壁体を製造することができ、このた
め冷蔵庫の内壁の製造などに有効である。
The ABS resin laminate of the present invention has excellent resistance to CFC gas R-123 and is capable of deep drawing. Therefore, a urethane resin foam raw material using CFC gas R-123 as a foaming agent can be used for heat insulation without any problem. The wall body can be manufactured, which is effective for manufacturing the inner wall of the refrigerator.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明のABS樹脂積層体の一実施例を示す断面
図、第2図は同積層体を用いて得られる断熱壁体の一例
を示す断面図である。 1……ABS樹脂積層体 2……ABS樹脂成型体 3……複合フィルム 4……アクリロニトリルフィルム 5……エチレンメチルメタアクリレートフィルム 6……断熱層 7……断熱壁体
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the ABS resin laminate of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view showing an example of a heat insulating wall obtained by using the same laminate. 1 ... ABS resin laminate 2 ... ABS resin molding 3 ... Composite film 4 ... Acrylonitrile film 5 ... Ethylene methyl methacrylate film 6 ... Heat insulation layer 7 ... Heat insulation wall

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ABS樹脂成型体の一面にアクリロニトリル
フィルムとエチレンメチルメタアクリレートフィルムと
の複合フィルムが上記エチレンメチルメタアクリレート
フィルムをABS樹脂成型体と熱接着させた状態で積層さ
れてなることを特徴とする耐フロンガス性ABS樹脂積層
体。
1. A composite film of an acrylonitrile film and an ethylene methyl methacrylate film is laminated on one surface of an ABS resin molded product in a state where the ethylene methyl methacrylate film is heat-bonded to the ABS resin molded product. CFC resistant ABS resin laminate.
【請求項2】請求項1記載のABS樹脂積層体のアクリロ
ニトリルフィルム上に発泡剤としてフロンガスR-123を
用いたウレタン樹脂発泡原料を供給して、発泡ウレタン
樹脂断熱層を形成することを特徴とする断熱壁体の形成
方法。
2. A urethane resin foaming raw material using Freon gas R-123 as a foaming agent is supplied onto the acrylonitrile film of the ABS resin laminate according to claim 1 to form a foamed urethane resin heat insulating layer. Method of forming a heat insulating wall.
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