JP2681594B2 - Polyetherdiol manufacturing method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は高分子量ポリエーテルジ
オールの製法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing high molecular weight polyether diols.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリアルキレンポリオールと多官能ハロ
ゲン化合物とをアルカリの存在下に反応させる高分子量
のポリエーテルポリオールの製造法としては、ポリアル
キレンポリオールと多官能ハロゲン化合物とをアルカリ
の存在下に反応させて、分子量５００〜１０，０００の
ポリアルキレングリコールを得る製造法（特公昭６０−
１２３６３号公報）が知られている。2. Description of the Related Art A method for producing a high-molecular-weight polyether polyol by reacting a polyalkylene polyol with a polyfunctional halogen compound in the presence of an alkali includes reacting a polyalkylene polyol with a polyfunctional halogen compound in the presence of an alkali. To obtain a polyalkylene glycol having a molecular weight of 500 to 10,000 (Japanese Patent Publication No. 60-
No. 12363) is known.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】特公昭６０−１２３６
３号公報で開示された製法では、苛性アルカリを大過剰
に使用して反応させており、過剰分は反応に寄与しない
ので無駄であるばかりか、反応後副生した中和塩ととも
に苛性アルカリ過剰分を除去する操作が、非常に煩雑と
なる。また得られるポリエーテルポリオールの数平均分
子量は、高々１０，０００程度であり、それより高分子
量のものを得ることが実質上困難であるという問題があ
った。[Problems to be Solved by the Invention] Japanese Patent Publication No. 60-1236
In the production method disclosed in Japanese Patent Publication No. 3, the caustic alkali is used in a large excess for the reaction, and the excess does not contribute to the reaction, so that it is not only wasteful, but also the caustic alkali is excessive along with the neutralized salt by-produced after the reaction. The operation of removing the components becomes very complicated. Further, the number average molecular weight of the obtained polyether polyol is at most about 10,000, and there is a problem that it is substantially difficult to obtain a higher molecular weight.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を受け、無駄な過剰アルカリを大幅に低減し、かつ短時
間の内に高分子量のポリエーテルジオールを得る製法に
つき鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、ポリアルキレンエーテルジオール（Ａ）と
ジハロゲン化合物（Ｂ）とを反応させて、数平均分子量
１０，０００〜５０，０００のポリアルキレンエーテル
ジオールを得る製法において、該ポリアルキレンエーテ
ルジオール（Ａ）の水酸基１当量に対し０．３〜０．７
当量のアルカリアルコラート化物（Ａ’）を得、さらに
苛性アルカリ（ａ）を用いて該ジハロゲン化合物（Ｂ）
と反応させることを特徴とするポリアルキレンエーテル
ジオールの製法である。In view of the above-mentioned problems, the present inventors have earnestly studied about a method for producing a high-molecular-weight polyether diol in a short time by drastically reducing wasteful excess alkali. As a result, the present invention has been reached. That is, the present invention provides a method for producing a polyalkylene ether diol having a number average molecular weight of 10,000 to 50,000 by reacting the polyalkylene ether diol (A) with a dihalogen compound (B). 0.3 to 0.7 per 1 equivalent of hydroxyl group of A)
An equivalent amount of the alkali alcoholate (A ′) is obtained, and the dihalogen compound (B) is obtained by using the caustic alkali (a).
Is a method for producing a polyalkylene ether diol.

【０００５】本発明におけるポリアルキレンエーテルジ
オール（Ａ）としては、２価アルコール、２価フェノー
ル、アミン類などの活性水素含有化合物にアルキレンオ
キサイドを付加重合させた化合物が挙げられる。２価ア
ルコールとしては例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキ
シレングリコールなどの脂肪族及び脂環族２価アルコー
ルが挙げられる。Examples of the polyalkylene ether diol (A) in the present invention include compounds obtained by addition-polymerizing alkylene oxides with active hydrogen-containing compounds such as dihydric alcohols, dihydric phenols and amines. Examples of the dihydric alcohol include aliphatic and alicyclic dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and cyclohexylene glycol. Examples include alcohol.

【０００６】２価フェノールとしては例えば、ピロガロ
ール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環２価
フェノール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスル
フォンなどのビスフェノール類が挙げられる。Examples of the dihydric phenol include monocyclic dihydric phenols such as pyrogallol, hydroquinone and phloroglucin; and bisphenols such as bisphenol A and bisphenol sulfone.

【０００７】アミン類としては例えば、脂肪族モノアミ
ン類、芳香族モノアミン類、ピペラジンなどが挙げられ
る。Examples of amines include aliphatic monoamines, aromatic monoamines, piperazine and the like.

【０００８】これら活性水素含有化合物は２種以上併用
することもできる。これらのうちで好ましいものは２価
アルコールおよびアミン類であり、さらに好ましいもの
は２価アルコールである。また３価以上の活性水素化合
物を一部併用することもできる。Two or more of these active hydrogen-containing compounds can be used in combination. Among these, dihydric alcohols and amines are preferable, and dihydric alcohols are more preferable. In addition, a trivalent or higher valent active hydrogen compound may be partially used in combination.

【０００９】上記活性水素含有化合物に付加重合させる
アルキレンオキサイドとしては例えば、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、１，２−または１，４−
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、およびこれ
らの２種以上の併用（ブロック付加でもランダム付加で
もよい）が挙げられる。（Ａ）は上記の活性水素含有化
合物にアルキレンオキサイドを付加重合させた化合物を
単独または２種以上併用することが可能であり、その数
平均分子量は、通常１，０００〜４，０００、好ましく
は１，０００〜３，０００である。Examples of the alkylene oxide to be addition-polymerized with the active hydrogen-containing compound include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2- or 1,4-
Butylene oxide, styrene oxide, and a combination of two or more of these (block addition or random addition may be used). (A) is a compound obtained by addition-polymerizing an alkylene oxide to the above-mentioned active hydrogen-containing compound, which may be used alone or in combination of two or more thereof, and the number average molecular weight thereof is usually 1,000 to 4,000, preferably It is 1,000 to 3,000.

【００１０】（Ａ）は通常アルカリ触媒の存在下、前記
活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを、常法に
より常圧または加圧下、６０〜１６０℃の温度で付加さ
せて製造することにより得られる。(A) is usually obtained by adding an alkylene oxide to the above-mentioned active hydrogen-containing compound in the presence of an alkali catalyst at a temperature of 60 to 160 ° C. under normal pressure or pressure.

【００１１】本発明におけるジハロゲン化合物（Ｂ）と
しては、ジハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジハロゲン化
芳香族環含有炭化水素類、ジハロゲン化エーテル類、ジ
ハロゲン化ケトン類などの化合物が挙げられる。Examples of the dihalogen compound (B) in the present invention include compounds such as dihalogenated aliphatic hydrocarbons, dihalogenated aromatic ring-containing hydrocarbons, dihalogenated ethers and dihalogenated ketones.

【００１２】ジハロゲン化脂肪族炭化水素類としては例
えば、塩化メチレン、臭化メチレン、ヨウ化メチレン、
モノブロモモノクロロメタンなどのメチレンジハライ
ド；１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン
などのアルキレンジハライドが挙げられる。Examples of the dihalogenated aliphatic hydrocarbons include methylene chloride, methylene bromide, methylene iodide,
Methylene dihalides such as monobromomonochloromethane; alkylene dihalides such as 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane.

【００１３】ジハロゲン化芳香族環含有炭化水素類とし
ては例えば、塩化ベンザル、臭化ベンザル、ビス（クロ
ロメチル）ベンゼンなどが挙げられる。Examples of the dihalogenated aromatic ring-containing hydrocarbons include benzal chloride, benzal bromide, bis (chloromethyl) benzene and the like.

【００１４】ジハロゲン化エーテル類としては例えば、
ビス（クロロメチル）エーテル、２，２’−ジクロロエ
チルエーテルなどのジハロゲン化脂肪族エーテル類；
４，４’−ビス（クロロメチル）ジフェニルエーテルな
どのジハロゲン化芳香族エーテル類；ビス（クロロメト
キシ）ベンゼン、トリス（クロロメトキシ）ベンゼンな
どのジハロゲン化芳香脂肪族エーテル類が挙げられる。Examples of dihalogenated ethers include:
Dihalogenated aliphatic ethers such as bis (chloromethyl) ether and 2,2′-dichloroethyl ether;
Dihalogenated aromatic ethers such as 4,4′-bis (chloromethyl) diphenyl ether; and dihalogenated aromatic aliphatic ethers such as bis (chloromethoxy) benzene and tris (chloromethoxy) benzene.

【００１５】ジハロゲン化ケトン類としては例えば、ビ
ス（クロロメチル）ケトン、４，４’−ジクロロメチル
ベンゾフェノンなどが挙げられる。Examples of the dihalogenated ketones include bis (chloromethyl) ketone and 4,4'-dichloromethylbenzophenone.

【００１６】これらは単独でも２種以上併用してもよ
い。これらの内では、ジハロゲン化脂肪族炭化水素類、
ジハロゲン化芳香族環含有炭化水素類及びジハロゲン化
エーテル類が好ましく、さらに好ましいのはジハロゲン
化脂肪族炭化水素類、特にメチレンジハライドであり、
塩化メチレン、臭化メチレン、ヨウ化メチレン、ブロモ
クロロメタンが最も好ましい。These may be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, dihalogenated aliphatic hydrocarbons,
Dihalogenated aromatic ring-containing hydrocarbons and dihalogenated ethers are preferred, more preferred are dihalogenated aliphatic hydrocarbons, especially methylene dihalide,
Most preferred are methylene chloride, methylene bromide, methylene iodide and bromochloromethane.

【００１７】ポリアルキレンエーテルジオール（Ａ）か
らアルカリアルコラート化物（Ａ’）を得る方法は、常
法でよく、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト、ターシャリーブトキシカリウムなどの通常炭素数１
〜４の低級アルコールのアルカリ金属アルコラート
（ｂ）を（Ａ）と反応させ、低級アルコールを除去する
ことにより（Ａ’）を得る方法；金属ナトリウム、金属
カリウムなどのアルカリ金属または水素化ナトリウム、
水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物を（Ａ）と
反応させ、脱水素反応により（Ａ’）を得る方法が挙げ
られる。これらの内好ましいのは、ナトリウムメチラー
トを使用する方法であり、６０〜１６０℃で減圧下メタ
ノールを除去することにより行うことができる。The alkali alcoholate (A ') can be obtained from the polyalkylene ether diol (A) by a conventional method, which usually has 1 carbon atoms such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tertiary butoxide.
A method of obtaining an alkali metal alcoholate (b) of a lower alcohol of (4) with (A) and removing the lower alcohol to obtain (A '); an alkali metal such as sodium metal, potassium metal or sodium hydride;
A method of reacting an alkali metal hydride such as potassium hydride with (A) to obtain (A ′) by a dehydrogenation reaction can be mentioned. Among these, the method using sodium methylate is preferable, and it can be carried out by removing methanol under reduced pressure at 60 to 160 ° C.

【００１８】（Ａ）から（Ａ’）を得るアルコラート化
反応において、該（Ａ）の水酸基１当量に対し０．３〜
０．７当量がアルコラート化されていることが好まし
い。０．３当量未満では、数平均分子量１０，０００〜
５０，０００のポリアルキレンエーテルジオールを得る
のに著しく長時間を要するかまたは、著しく多量の苛性
アルカリ（ａ）を使用する必要がある。また０．７当量
を超えると、アルコラート化物（Ａ’）を得るのに使用
した低級アルコールの金属アルコラート（ｂ）、アルカ
リ金属、アルカリ金属水素化物などがアルコラート化後
も残留してしまう。例えば低級アルコールの金属アルコ
ラート（ｂ）が残留すると、（ｂ）そのものがアルコラ
ート化物として反応し、ポリアルキレンエーテルジオー
ルの末端に（ｂ）由来の低級アルキル基が導入され、所
望の分子量に到達させることが困難となるばかりか、末
端の水酸基を利用するポリウレタンなどの用途には性能
上の問題が生じる。アルカリ金属、アルカリ金属水素化
物が残留すると、（Ｂ）と急激に反応することが知られ
ており危険かつ種々副生物が生成するという問題が生じ
る。In the alcoholation reaction for obtaining (A ') from (A), the amount of 0.3 to 1 is equivalent to 1 equivalent of the hydroxyl group of (A).
It is preferred that 0.7 equivalents are alcoholated. When the amount is less than 0.3 equivalent, the number average molecular weight is 10,000 to
It takes significantly longer to obtain 50,000 polyalkylene ether diols, or significantly higher amounts of caustic (a) have to be used. On the other hand, when it exceeds 0.7 equivalents, the metal alcoholate (b) of the lower alcohol used for obtaining the alcoholate (A ′), the alkali metal, the alkali metal hydride and the like remain after the alcoholation. For example, when the metal alcoholate (b) of a lower alcohol remains, (b) itself reacts as an alcoholate, and a lower alkyl group derived from (b) is introduced at the end of the polyalkylene ether diol to reach a desired molecular weight. Not only becomes difficult, but also causes performance problems in applications such as polyurethanes that utilize terminal hydroxyl groups. It is known that when the alkali metal or alkali metal hydride remains, it reacts rapidly with (B), which poses a problem that various by-products are produced dangerously.

【００１９】本発明における苛性アルカリ（ａ）として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが挙げられ
る。これらは単独でも２種以上併用してもよい。これら
の内好ましいものは、水酸化カリウム及び水酸化ナトリ
ウムである。Examples of the caustic alkali (a) in the present invention include potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, rubidium hydroxide and cesium hydroxide. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferable.

【００２０】（Ａ’）と（Ｂ）と（ａ）を反応させるに
あたり、（Ｂ）の使用量は、（Ａ’）１モルあたり通常
０．５〜３モル、好ましくは２／３〜２モルである。
０．５モル未満では数平均分子量１０，０００以上のポ
リアルキレンエーテルジオールを得ることができず、３
モルを超えると、反応時間が長くなるので非効率であ
る。In reacting (A ') with (B) and (a), the amount of (B) used is usually 0.5 to 3 mol, preferably 2/3 to 2 mol, per 1 mol of (A'). It is a mole.
If it is less than 0.5 mol, a polyalkylene ether diol having a number average molecular weight of 10,000 or more cannot be obtained, and 3
If it exceeds the molar amount, the reaction time becomes long, which is inefficient.

【００２１】（ａ）の使用量は、（Ａ）の水酸基１当量
に対し、通常０．３〜２当量である。０．３当量未満で
は、数平均分子量１０，０００以上のポリアルキレンエ
ーテルジオールを得ることができず、２当量を超える
と、反応に使用するアルカリ過剰分が多くなり、過剰分
は無駄であるばかりか、反応後過剰アルカリを除去する
手間が煩雑となる。本発明で提供する製法によれば、従
来の製法に比べ、過剰アルカリを著しく低減させつつ、
短時間の内に高分子量のポリアルキレンエーテルジオー
ルを得ることができる。The amount of (a) used is usually 0.3 to 2 equivalents relative to 1 equivalent of the hydroxyl group of (A). If the amount is less than 0.3 equivalent, a polyalkylene ether diol having a number average molecular weight of 10,000 or more cannot be obtained. If the amount exceeds 2 equivalents, the excess amount of alkali used in the reaction increases, and the excess amount is wasteful. In addition, it is troublesome to remove the excess alkali after the reaction. According to the manufacturing method provided by the present invention, as compared with the conventional manufacturing method, while significantly reducing excess alkali,
A high molecular weight polyalkylene ether diol can be obtained within a short time.

【００２２】（Ａ’）と（Ｂ）と（ａ）とを反応させる
温度は、通常２０〜１６０℃、好ましくは４０〜１２０
℃である。２０℃未満では反応系の粘度が高く、均一混
合系とすることが困難となるため、反応に長時間を要す
る。１６０℃を超えると（Ｂ）と（ａ）との副反応が優
先し、反応時間が長くなるので非効率である。The temperature at which (A ') reacts with (B) and (a) is usually 20 to 160 ° C, preferably 40 to 120.
° C. If the temperature is lower than 20 ° C, the viscosity of the reaction system is high, and it is difficult to form a homogeneous mixture system. Therefore, the reaction requires a long time. If it exceeds 160 ° C., the side reaction between (B) and (a) takes precedence, and the reaction time becomes long, which is inefficient.

【００２３】本発明において、必要により溶媒を使用す
ることができる。溶媒としては、エーテル類、脂肪族炭
化水素類および芳香族炭化水素類の様な活性水素および
ハロゲン原子を有しないものが適当である。In the present invention, a solvent can be used if necessary. Suitable solvents are those having no active hydrogen and halogen atoms such as ethers, aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons.

【００２４】[0024]

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお部、％及び分子量はそれぞれ重量部、重量％及
びゲルパーミネーションクロマトグラフィーによる数平
均分子量を表わす。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts,% and molecular weights represent parts by weight,% by weight and number average molecular weight by gel permeation chromatography, respectively.

【００２５】実施例１ 密閉容器にポリプロピレングリコール（分子量２，００
０）１，０００部及びナトリウムメチラートの２５％メ
タノール溶液１０８部を仕込み、攪拌下徐々に加熱し、
１００〜１４０℃の温度で１０ｍｍＨｇの減圧脱メタノ
ールを行い、約９７部のメタノールを留出させた。つい
で１２０℃に冷却し、窒素気流下で粉砕した水酸化カリ
ウム４５部を仕込み、攪拌下塩化メチレン８５部を約３
０分かけて滴下した後、１２０℃で約２時間反応させ
た。トルエン１，０００部にて希釈し、水酸化カリウム
および副生した塩化カリウムを濾別し、減圧下で揮発分
を除去することにより精製した。このようにして粘稠な
微黄色透明液状のポリエーテル約９５０部を得た。この
ポリエーテルの、分子量は約２２，０００、粘度は１，
２００ポイズ（２５℃）であった。Example 1 Polypropylene glycol (molecular weight: 2,000
0) 1,000 parts and 108 parts of a 25% methanol solution of sodium methylate were charged and gradually heated with stirring,
Decompression methanol removal of 10 mmHg was performed at a temperature of 100 to 140 ° C. to distill about 97 parts of methanol. Then, cooled to 120 ° C., charged with 45 parts of potassium hydroxide pulverized under a nitrogen stream, and stirred with 85 parts of methylene chloride to about 3 parts.
After dropping over 0 minutes, the mixture was reacted at 120 ° C. for about 2 hours. It was diluted with 1,000 parts of toluene, potassium hydroxide and by-produced potassium chloride were separated by filtration, and volatile components were removed under reduced pressure for purification. Thus, about 950 parts of a viscous, slightly yellow transparent liquid polyether was obtained. This polyether has a molecular weight of about 22,000 and a viscosity of 1,
It was 200 poise (25 ° C).

【００２６】実施例２ ポリプロピレングリコール（分子量２，０００）の代わ
りにポリプロピレングリコール（分子量３，０００）を
用いる以外は、実施例１の方法と全く同じ操作を行い、
粘稠な微黄色透明液状のポリエーテル約９００部を得
た。このポリエーテルの分子量は約３２，０００、粘度
は３５０ポイズ（５０℃）であった。Example 2 Except for using polypropylene glycol (molecular weight 3,000) instead of polypropylene glycol (molecular weight 2,000), the same operation as in Example 1 was carried out,
About 900 parts of a viscous, slightly yellow transparent liquid polyether was obtained. This polyether had a molecular weight of about 32,000 and a viscosity of 350 poise (50 ° C.).

【００２７】実施例３ ポリプロピレングリコール（分子量２，０００）の代わ
りにポリエチレングリコール（分子量１，５００）、塩
化メチレン８５部の代わりに臭化メチレン１７４部を用
い、反応温度１２０℃を１００℃にて行う以外は、実施
例１の方法と全く同じ操作を行い、常温で固体のポリエ
ーテル約９００部を得た。このポリエーテルの分子量は
約４２，０００、凝固点は約７７℃であった。Example 3 Polyethylene glycol (molecular weight 1,500) was used instead of polypropylene glycol (molecular weight 2,000), and 174 parts of methylene bromide was used instead of 85 parts of methylene chloride, and the reaction temperature was 120 ° C. at 100 ° C. Except for carrying out, the same operation as in Example 1 was carried out to obtain about 900 parts of solid polyether at room temperature. This polyether had a molecular weight of about 42,000 and a freezing point of about 77 ° C.

【００２８】比較例 密閉容器にポリプロピレングリコール（分子量２，００
０）１，０００部及び窒素気流下で粉砕した水酸化カリ
ウム１００部を仕込み、攪拌下６０℃に昇温した。次い
で塩化メチレン８５部を約３０分かけて滴下し、１２０
℃で約３０時間反応させた。トルエン５００部にて希釈
し、水酸化カリウム、塩化カリウムを濾別し、減圧下で
揮発分を除去することにより精製した。このようにして
粘稠な微黄色透明液状のポリエーテル約９５０部を得
た。このポリエーテルの分子量は約７，２００、粘度は
８０ポイズ（２５℃）であり、１０，０００以上の高分
子量のポリアルキレンエーテルポリオールは得られなか
った。Comparative Example Polypropylene glycol (molecular weight 2,000
0) 1,000 parts and 100 parts of potassium hydroxide crushed under a nitrogen stream were charged, and the temperature was raised to 60 ° C. with stirring. Then, 85 parts of methylene chloride was added dropwise over about 30 minutes to give 120
The reaction was carried out at 30 ° C. for about 30 hours. It was diluted with 500 parts of toluene, potassium hydroxide and potassium chloride were filtered off, and the volatile matter was removed under reduced pressure for purification. Thus, about 950 parts of a viscous, slightly yellow transparent liquid polyether was obtained. This polyether had a molecular weight of about 7,200 and a viscosity of 80 poise (25 ° C.), and a polyalkylene ether polyol having a high molecular weight of 10,000 or more could not be obtained.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明の製法では、従来の製法に比べ高
分子量のポリエーテルを容易にかつ非常に安価に製造す
ることができる。本発明の製造方法によって得られるポ
リエーテルポリオールは、建築、船舶、自動車、道路な
どの弾性シーラント用原料として、またポリウレタンフ
ォーム、ポリウレタン樹脂などのポリウレタン原料、化
粧品、医薬品、潤滑油などの基材として、あるいは樹
脂、界面活性剤の改質剤として広い分野に応用すること
が可能である。According to the production method of the present invention, a polyether having a high molecular weight can be produced easily and at a very low cost as compared with the conventional production methods. The polyether polyol obtained by the production method of the present invention is used as a raw material for elastic sealants such as construction, ships, automobiles and roads, and as a polyurethane raw material such as polyurethane foam and polyurethane resin, as a base material for cosmetics, pharmaceuticals, lubricating oils and the like. Alternatively, it can be applied to a wide range of fields as a modifier for resins and surfactants.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−81307（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−240321（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−240320（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-49-81307 (JP, A) JP-A-62-240321 (JP, A) JP-A-62-240320 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリアルキレンエーテルジオール（Ａ）
とジハロゲン化合物（Ｂ）とを反応させて、数平均分子
量１０，０００〜５０，０００のポリアルキレンエーテ
ルジオールを得る製法において、該ポリアルキレンエー
テルジオール（Ａ）の水酸基１当量に対し０．３〜０．
７当量のアルカリアルコラート化物（Ａ’）を得、さら
に苛性アルカリ（ａ）を用いて該ジハロゲン化合物
（Ｂ）と反応させることを特徴とするポリアルキレンエ
ーテルジオールの製法。1. A polyalkylene ether diol (A)
In the process for producing a polyalkylene ether diol having a number average molecular weight of 10,000 to 50,000 by reacting the dihalogen compound (B) with 0.3 to 1 equivalent of the hydroxyl group of the polyalkylene ether diol (A). 0.
A process for producing a polyalkylene ether diol, which comprises obtaining 7 equivalents of an alkali alcoholate (A ′) and further reacting it with the dihalogen compound (B) using a caustic alkali (a). 【請求項２】 該ポリアルキレンエーテルジオール
（Ａ）と低級アルコールのアルカリ金属アルコラート
（ｂ）とを反応させ、低級アルコールを除去し（Ａ’）
を得る請求項１記載の製法。2. The polyalkylene ether diol (A) is reacted with an alkali metal alcoholate (b) of a lower alcohol to remove the lower alcohol (A ′).
The method according to claim 1, wherein