JP2680564B2 - クリアコート中にカルバミン酸エステル官能性重合体を使用する、カラー・プラス・クリアコーティング - Google Patents
クリアコート中にカルバミン酸エステル官能性重合体を使用する、カラー・プラス・クリアコーティングInfo
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Description
r)コーティングおよび方法、特にその様なコーティン
グのクリアコート用組成物に関する。
野で広く使用されている。これらのコーティングは、優
れた光沢、色の深さ、画像の明瞭さ、あるいは特別なメ
タリック効果が必要な場合に特に望ましい。自動車業界
では、車体パネルにカラー・プラス・クリアコーティン
グが広範囲に使用されている。しかし、その様なコーテ
ィングは、望ましい視覚的効果を達成するためには極め
て高度の透明性を必要とする。カラー・プラス・クリア
コーティングのクリアコート自体は、環境侵食と呼ばれ
る現象に特に敏感である。環境侵食は、クリアコート仕
上げ中に消すことができない点またはマークとして現れ
る。
の程度を予見することは困難である。屋外用途、例えば
ハイソリッドエナメル、に使用した場合の耐久性および
(または)耐候性で知られた多くのコーティング組成物
は、カラー・プラス・クリアコーティングのクリアコー
トとして使用した場合、環境侵食に対する望ましい耐性
を示さない。
ラー・プラス・クリアコーティングのクリアコートとし
て使用するための多くの組成物が提案されている。しか
し、先行技術の多くの系には、塗装性の問題、着色ベー
スコートとの相容性の問題、溶解性の問題などの欠点が
ある。その上、特に過酷な要求がなされる自動車用コー
ティングでは、環境侵食に十分耐えられる1液系コーテ
ィング組成物はほとんど見られない。そのため、カラー
・プラス・クリアコーティングのクリアコートとして使
用した場合に環境侵食に対する十分な耐性を有する硬化
性コーティング組成物が常に必要とされている。
コート組成物に、カルバミン酸エステル官能性アクリル
重合体を使用できることが分かった。そこで、本発明に
より、着色コーティング組成物を基剤に塗布し、その着
色コーティング組成物の上に、実質的に固体粉末または
有機溶剤を使用して達成できる実質的に液体の状態で使
用される、透明コーティング組成物を塗布する工程を含
む、カラー・プラス・クリアコーティングの塗布方法で
あって、透明コーティング組成物が、(a)少なくとも
1個の、式−O−C(O)−NHR2 (ここでR2 はア
ルキルまたはシクロアルキルを表す)を有するカルバミ
ン酸エステル官能基が付加した重合体骨格を含む第一成
分、および(b)該カルバミン酸エステル基と反応性が
ある複数の官能基を有する化合物を含む第二成分を含む
硬化性コーティング組成物であることを特徴とする方法
を提供する。
に、硬質であるがたわみ性があり、耐久性があり、耐環
境侵食性が高い、魅力的なクリアコート仕上を提供す
る。このクリアコート組成物は、2液系における様に塗
布の直前に反応性物質と混合する必要がなく、1液系と
して効果的に塗布することができる。
々な方法で製造することができる。その様な重合体の一
製造法では、モノマーのエステル部分にカルバミン酸エ
ステル官能性を有するアクリルモノマーを製造する。そ
の様なモノマーは、この分野では良く知られており、例
えばここに参考として含める米国特許第3,479,3
28号、第3,674,838号、第4,126,74
7号、第4,279,833号、および第4,340,
497号各明細書に記載されている。合成の一方法で
は、ヒドロキシエステルを尿素と反応させてカルボン酸
カルバミルオキシ(すなわちカルバミン酸エステル変性
アクリル化合物)を形成する。もう一つの合成方法で
は、α,β−不飽和酸エステルをヒドロキシカルバミン
酸エステルと反応させてカルボン酸カルバミルオキシを
形成する。さらに別の方法では、第一または第二アミン
またはジアミンを炭酸エチレンの様な環状炭酸エステル
と反応させることによりカルバミン酸ヒドロキシアルキ
ルを形成する。次いでカルバミン酸ヒドロキシアルキル
上の水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸との反応に
よりエステル化してモノマーを形成する。カルバミン酸
エステル変性アクリルモノマーの他の製造法もこの分野
では公知であり、同様に使用できる。次いで、所望によ
り、この分野で良く知られている技術により、アクリル
モノマーは他のエチレン性不飽和モノマーと共に重合さ
せることができる。
(a)を製造する別の方法では、ここに参考として含め
る米国特許第4,758,632号明細書に記載されて
いる様に、アクリル重合体の様なすでに形成された重合
体を他の成分と反応させて、重合体骨格に付加したカル
バミン酸エステル官能基を形成する。成分(a)として
有用な重合体を製造する技術の一つでは、ヒドロキシ官
能性アクリル重合体の存在下で尿素を分解(アンモニオ
およびHNCOを放出するために)してカルバミン酸エ
ステル官能性アクリル重合体を形成する。もう一つの技
術では、カルバミン酸ヒドロキシアルキルの水酸基をイ
ソシアネート官能性アクリルまたはビニルモノマーのイ
ソシアネート基と反応させてカルバミン酸エステル官能
性アクリル化合物を形成する。イソシアネート官能性ア
クリル化合物は、この分野では公知であり、例えばここ
に参考として含める米国特許第4,301,257号明
細書に記載されている。イソシアネートビニルモノマー
は、この分野では公知であり、不飽和m−テトラメチル
キシレンイソシアネート(アメリカン・シアナミドから
商品名「TMI」として販売)を含む。さらに別の技術
では、環状炭酸エステル官能性アクリル化合物上の環状
炭酸エステル基をアンモニアと反応させ、カルバミン酸
エステル官能性アクリル化合物を形成する。環状炭酸エ
ステル官能性重合体は、この分野では公知であり、例え
ばここに参考として含める米国特許第2,979,51
4号明細書に記載されている。重合体を製造するため
の、より困難であるが、有用な方法では、アクリル酸エ
ステル重合体をカルバミン酸ヒドロキシアルキルでエス
テル交換する。
0〜20,000、より好ましくは4000〜600
0、である。分子量は、ポリスチレン標準を使用するG
PC法により測定できる。重合体のカルバミン酸エステ
ル含有量は、カルバミン酸エステル官能性の当量あたり
の分子量で、一般的に200〜1500、好ましくは3
00〜350、である。成分(a)および(b)のガラ
ス転移温度Tg は、特定の用途向けのTg を有する硬化
したコーティングを達成するために調節することができ
る。未反応成分(a)および(b)の平均Tg は10℃
〜80℃であり、個々のTg は最適な性能を達成する様
に調節する。
し、R2 はH、アルキル、好ましくは1〜6個の炭素原
子を有するアルキル、またはシクロアルキル、好ましく
は6個までの環炭素原子を有するシクロアルキル、を表
す。アルキルおよびシクロアルキルの用語は、置換され
たアルキルおよびシクロアルキル、例えばハロゲン置換
されたアルキルまたはシクロアルキル、を含むものとす
る。しかし、硬化した材料の特性に悪影響を及ぼす置換
基は避ける必要がある。例えば、エーテル結合は加水分
解を受け易いと考えられ、架橋マトリックス中にエーテ
ル結合を形成する様な位置では避けるべきである。xお
よびyの値は重量%を表し、xは10〜90%、好まし
くは40〜60%、であり、yは90〜10%、好まし
くは60〜40%、である。
モノマーに由来する反復単位を表す。アクリルモノマー
と共重合するためのその様なモノマーは、この分野では
公知である。その様なモノマーには、アクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソデシル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、等、および不飽和m−テトラメチルキシレンイ
ソシアネート(アメリカン・シアナミドからTMIとし
て市販)、スチレン、ビニルトルエン、等のビニルモノ
マーがある。
の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族、または6〜1
0個の炭素原子を有する芳香族、の結合基を表す。Lの
例としては、
4 −、等がある。好ましい実施態様では、−L−は−C
OO−L' −(式中、L' は2価の結合基である。)で
表される。したがって、好ましい実施態様では、重合体
成分(a)は、式 の不規則に反復する単位により表される。
上記の通りである。L' は2価の脂肪族結合基、好まし
くは1〜8個の炭素原子を有する基、例えば−(C
H2 )−、−(CH2 )2 −、−(CH2 )4 −、等、
あるいは2価の環状脂肪族結合基、好ましくは8個まで
の炭素原子を有する基、例えばシクロヘキシル、等であ
る。しかし、重合体の製造に使用する技術に応じて、他
の2価の結合基も使用できる。例えば、カルバミン酸ヒ
ドロキシアルキルがイソシアネート官能性アクリル重合
体上に付加している場合、結合基L' はイソシアネート
基の残留物として−NHCOO−ウレタン結合を含むこ
とがある。
テル官能性重合体成分(a)を、成分(a)上のカルバ
ミン酸エステル基と反応し得る複数の官能基を有する化
合物である成分(b)と反応させることにより、硬化す
る。その様な反応性基には、アミノプラスト架橋剤上
の、または他の化合物、例えばフェノール/ホルムアル
デヒド、上の活性メチロールまたはメチルアルコキシ
基、イソシアネート基、シロキサン基、環状炭酸エステ
ル基、および無水物基がある。(b)化合物の例として
は、メラミンホルムアルデヒド樹脂(単量体または重合
体メラミン樹脂および部分的に、または完全にアルキル
化されたメラミン樹脂を含む)、尿素樹脂(例えば尿素
ホルムアルデヒド樹脂の様なメチロール尿素、ブチル化
尿素ホルムアルデヒド樹脂の様なアルコキシ尿素)、ポ
リ酸無水物(例えばポリコハク酸無水物)、およびポリ
シロキサン(例えばトリメトキシシロキサン)がある。
アミノプラスト樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒド
樹脂または尿素ホルムアルデヒド樹脂、が特に好まし
い。さらに好ましい物質は、ジョンW.レーフスおよび
ドナルドL.St.アウビンの名前で現在提出されてい
る、「重合体組成物用のカルバミン酸エステルにより非
官能性化されたアミノプラスト硬化」と第する米国特許
出願明細書に記載されている様な、硬化温度が150℃
未満の製法に使用するための、1個以上のアミノ窒素が
カルバミン酸エステル基により置換されているアミノプ
ラスト樹脂である。
物には、所望により溶剤を使用することができる。本発
明で使用する組成物は、実質的に固体粉末または分散液
の形で使用するが、組成物が、溶剤を使用して達成でき
る実質的に液体の状態であるのが望ましい場合が多い。
この溶剤はカルバミン酸エステル官能性重合体(a)な
らびに成分(b)の両方に対して溶剤として作用すべき
である。一般的に、成分(a)および(b)の溶解性に
応じて、溶剤はどの有機溶剤および(または)水でもよ
い。好ましい実施態様では、溶剤は極性有機溶剤であ
る。より好ましくは、溶剤は極性の脂肪族溶剤または極
性の芳香族溶剤である。さらに好ましくは、溶剤はケト
ン、エステル、酢酸エステル、非プロトン性アミド、非
プロトン性スルホキシド、または非プロトン性アミンで
ある。有用な溶剤の例としては、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、酢酸m−アミル、酢酸エチレ
ングリコールブチルエーテル、酢酸プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、キシレン、N−メチルピロリド
ン、または芳香族炭化水素の混合物がある。別の好まし
い実施態様では、溶剤は水または水と少量の水性共溶剤
の混合物である。
硬化反応を強化するための触媒を含むことができる。例
えば、成分(b)としてアミノプラスト化合物、特に単
量体メラミンを使用する場合、硬化反応を強化するため
に強酸触媒を使用することができる。その様な触媒は、
この分野では良く知られており、例えばp−トルエンス
ルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、フェニル酸リン酸エステル、マレ
イン酸モノブチル、リン酸ブチル、およびヒドロキシリ
ン酸エステル、である。本発明の組成物に効果的に使用
できる他の触媒には、ルイス酸、亜鉛塩、およびスズ
塩、がある。
リアコート組成物中に約0.01重量%〜約99重量
%、好ましくは約10重量%〜約60重量%、より好ま
しくは約30重量%〜約50重量%、の量で存在する。
られている多くの方法により製品上に塗布することがで
きる。その例としては、スプレーコーティング、ディッ
プコーティング、ロールコーティング、カーテンコーテ
ィング、等がある。自動車の車体パネルには、スプレー
コーティングが好ましい。
ースコート組成物は、この分野では良く知られており、
ここで詳細に説明する必要はない。この分野で公知の、
ベースコート組成物に有用な重合体には、アクリル樹
脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リエステル、アルキド、およびポリシロキサン、があ
る。好ましい重合体はアクリル樹脂およびポリウレタン
である。本発明の好ましい実施態様では、ベースコート
組成物はカルバミン酸エステル官能性アクリル重合体も
使用する。ベースコート重合体は好ましくは架橋性であ
り、したがって1種以上の架橋性官能基を含む。その様
な基には、例えば水酸基、イソシアネート、アミン、エ
ポキシ、アクリル酸エステル、ビニル、シラン、および
アセト酢酸エステル基、がある。これらの基はマスクま
たはブロックしておき、所望の硬化条件下、一般的に高
温下、で、脱ブロックして架橋反応に使用することがで
きる。効果的な架橋性官能基には、水酸基、エポキシ、
酸、無水物、シラン、およびアセト酢酸エステル基があ
る。好ましい架橋性官能基にはヒドロキシ官能性基およ
びアミノ官能性基がある。
ても、あるいは重合体の官能基と反応し得る別の架橋剤
を必要としてもよい。重合体が例えば官能性水酸基を有
する場合、架橋剤はアミノプラスト樹脂、イソシアネー
トおよびブロックドイソシアネート(イソシアヌレート
を含む)、および酸または無水物官能性架橋剤、でよ
い。
コーティング層を硬化させる条件にさらす。様々な硬化
方法を使用できるが、熱硬化が好ましい。一般的に、熱
硬化は、主として放射熱源から与えられる高温に被覆し
た物体を露出することにより行う。硬化温度は、架橋剤
に使用されている特定のブロック剤により異なるが、一
般的に93℃〜177℃、好ましくは121℃〜141
℃、である。硬化時間は、使用する特定の成分、および
層の厚さなどの物理的パラメータにより異なるが、一般
的な硬化時間は15〜60分間である。
る。
クリル 5リットルの3つ口丸底フラスコの中央口に攪拌機を取
り付け、反応温度を監視するために熱電対を一方の側方
口に取り付けた。窒素掃気ラインもこの口を通して接続
した。第二の側方口にクライゼンアダプターおよび水冷
凝縮器を取り付けた。
名「ソルベッソ100」)198gおよびウレタングレ
ードのトルエン225gをこのフラスコに入れた。この
混合物を攪拌し、窒素掃気しながら還流加熱した。混合
物が還流温度127℃に達した時、窒素掃気を停止し
た。
−テトラメチルキシレンイソシアネート、アメリカン・
シアナミド)923g、アクリル酸エチルヘキシル69
2gおよび過酢酸t−ブチルの無臭ミネラルスピリット
中50%溶液269gを入れた。この混合物を還流溶剤
に3.5時間かけてポンプ輸送した。この最初の供給が
完了した後、2回目の、過酢酸t−ブチル溶液27gお
よびウレタングレードの混合芳香族溶剤27gを30分
間かけて加えた。2回目の開始剤を加えた後、ウレタン
グレードの混合芳香族溶剤8.2gをポンプを通して反
応混合物中に送り込んだ。次いで反応混合物を還流、1
35℃に1時間保持した。
した。このバッチにジラウリン酸ジブチルスズ1.1g
を入れ、5分間攪拌した。この時点で、反応混合物にカ
ルバミン酸ヒドロキシプロピル565gを30分間かけ
て加えた。次いでこのバッチを徐々に100℃に加熱
し、赤外分光分析または滴定により測定してイソシアネ
ート官能性がなくなるまでこの温度に保持した。イソシ
アネートが消失してから、エチレングリコールのモノブ
チルエーテル852gを容器に入れ、均質化した。加熱
して反応させるのを停止し、容器からカルバミン酸エス
テル官能性アクリルを取り出した。
ミン 5リットルの3つ口丸底フラスコの中央口に真空密封攪
拌機を取り付け、反応温度を監視するために熱電対を一
方の側方口に取り付けた。第二の側方口には一時的に水
冷凝縮器を取り付けた。反応フラスコのこの側方口を経
由し、補集容器および過冷却した凝縮器を通して真空を
作用させた。
8gおよびカルバミン酸ブチル1044gをフラスコに
入れた。徐々に60℃に加熱しながら混合物を攪拌して
均質化した。混合物が60℃に達したところで、ドデシ
ルベンジルスルホン酸1.2gをこの容器に入れた。凝
縮器を取り外し、フラスコを真空装置に取り付けた。混
合物を1℃/分の速度で100℃に加熱した。混合物が
70℃に達した時、15〜20”の真空を作用させた。
過冷却凝縮器中で凝縮したメタノールを収集した。2
5”真空および100℃で2.5時間以内で、化学量論
的な量のメタノール279gが除去された。この量を除
去した後、加熱および真空を停止した。容器にキシレン
433gを入れ、均質化し、カルバミン酸エステル変性
メラミンを混合物から分離した。
た。 カルバミン酸エステル化したアクリル(製造例1) 665g カルバミン酸エステル化したメラミン(製造例2) 167g 酢酸ブチル 345g 商品名「Exxate800」(メチルオクトエート異性体) 44g 商品名「Tinuvin384B」 19g 商品名「Tinuvin123」 6g 25%活性オキシゾリジンでブロックされた ドデシルベンジルスルホン酸 12g
リル系ベースコートをスプレーし、乾燥させた鋼製パネ
ル上にスプレーした。粘度は酢酸ブチルで30秒間に調
節した。これらのパネルを82℃で10分間、および1
32℃で20分間焼き付けした。 フィルム厚:ベースコート 15μm クリアコート 51μm ツーコン硬度 13.5 MEK摩擦200、僅かな引っ掻き傷
16週間の過酷な耐候条件にさらしたところ、メラミン
で架橋させたヒドロキシル官能性アクリル重合体のクリ
アコートで被覆した比較パネルと比較して環境侵食が著
しく低下していた。
た。 カルバミン酸エステル化したアクリル(製造例1)184g ヘキサメトキシル化した単量体メラミン60g 酢酸ブチル 130g 酢酸ブチルセロソルブ 14g 商品名「Tinuvin384B」 6g 商品名「Tinuvin123」 1.9g 25%活性オキシゾリジンでブロックされた ドデシルベンジルスルホン酸 3.8g
リル系ベースコートをスプレーし、乾燥させた鋼製パネ
ル上にスプレーした。粘度は酢酸ブチルで20秒間に調
節した。これらのパネルを82℃で10分間、および1
32℃で20分間、焼き付けした。 フィルム厚:ベースコート 15μm クリアコート 58μm MEK摩擦200、僅かな引っ掻き傷
ンビルで16週間の過酷な耐候条件にさらしたところ、
メラミンで架橋させたヒドロキシル官能性アクリル重合
体のクリアコートで被覆した比較パネルと比較して環境
侵食が著しく低下していた。
クリル 5リットルの3つ口丸底フラスコの中央口に攪拌機を取
り付け、反応温度を監視するための熱電対を一方の側方
口に取り付けた。窒素掃気/吹き込みラインもこの口を
通して接続した。第二の側方口にクライゼンアダプター
および水冷凝縮器を取り付けた。
gをこのフラスコに入れた。この混合物を攪拌し、窒素
掃気しながら還流加熱した。混合物が143℃の還流に
達した時、窒素掃気を停止した。別の容器に、スチレン
301g、アクリル酸エチルヘキシル196g、メタク
リル酸エチルヘキシル337g、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル445g、メタクリル酸シクロヘキシル226
g、過酢酸t−ブチルの無臭ミネラルスピリット中50
%溶液123g、およびキシレン116gを入れた。こ
の混合物を還流溶剤に4時間かけてポンプ輸送した。こ
の供給が完了した後、キシレン35gをポンプを通して
反応混合物中に送り込んだ。反応混合物を還流、140
℃に1時間保持した。
を入れた。尿素の溶解と共に温度が低下した。反応混合
物を徐々に150℃に加熱し、その後の合成の間、その
温度に維持した。
媒Nacure XP−348(金属カルバレート)2
gを入れた。この時点で、尿素の熱分解により形成され
るアンモニアを放出し易くするために、反応混合物に窒
素を吹き込んだ。
た。反応を滴定によりヒドロキシルの消失について監視
した。滴定によりヒドロキシルが検出されなくなった
時、窒素の吹き込みおよび加熱を停止し、混合物にメチ
ルイソブチルケトン560gを加えた。混合物を均質化
し、続いて重合体を分離した。
0g、ヘキサメトキシル化単量体メラミン7.7g、お
よびオキシゾリジンでブロックされたドデシルベンジル
スルホン酸0.6gを混合することによりコーティング
組成物を製造した。この組成物をガラス板上に塗布し、
続いて真空乾燥させて200μm 厚の層を形成した。硬
化したコーティングを132℃で30分間焼き付けた。
このコーティングは200MEK摩擦試験に合格した。
した。しかし無論、本発明の精神および範囲内で変形お
よび修正が可能である。
Claims (13)
- 【請求項1】着色コーティング組成物を基剤に塗布し、
その着色コーティング組成物の上に、実質的に固体粉末
または有機溶剤を使用して達成できる実質的に液体の状
態で使用される、透明コーティング組成物を塗布する工
程を含む、カラー・プラス・クリアコーティングを備え
た物品の製造法であって、透明コーティング組成物が、
(a)少なくとも1個の、式−O−C(O)−NHR2
(ここでR2 はアルキルまたはシクロアルキルを表す)
を有するカルバミン酸エステル官能基が付加した重合体
骨格を含む第一成分、および(b)前記カルバミン酸エ
ステル基と反応性がある複数の官能基を有する化合物を
含む第二成分を含む硬化性コーティング組成物であるこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項2】前記重合体骨格が、1個以上のエチレン性
不飽和モノマーに由来する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】前記エチレン性不飽和モノマーが、カルバ
ミン酸エステル基を含む、請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】前記エチレン性不飽和モノマーが、1個以
上のアクリルモノマーを含む、請求項2または3に記載
の方法。 - 【請求項5】前記エチレン性不飽和モノマーの10〜9
0%が、アクリルモノマーである、請求項4に記載の方
法。 - 【請求項6】成分(b)が、アミノプラスト樹脂、ポリ
シロキサン、ポリ酸無水物、および複数の活性メチロー
ル官能基を有する化合物からなる群から選択される、請
求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項7】前記成分(b)が、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂であるアミノプラスト樹脂である、請求項6に
記載の方法。 - 【請求項8】前記メラミンホルムアルデヒド樹脂が、完
全に、または部分的にアルキル化されている、請求項7
に記載の方法。 - 【請求項9】第一成分が、式 (式中、R1 はHまたはCH3 を表し、R2 はアルキ
ル、またはシクロアルキルを表わし、Lは、2価の結合
基を表し、Aは1個以上のエチレン性不飽和モノマーに
由来する反復単位を表わし、xは10〜90重量%を表
し、yは90〜10重量%を表わす。)の不規則に反復
する単位により表される、請求項1〜8のいずれか1項
に記載の方法。 - 【請求項10】R1 が、CH3 を表す、請求項9に記載
の方法。 - 【請求項11】xが40〜60重量%を表し、yが60
〜40重量%を表わす、請求項9または10に記載の方
法。 - 【請求項12】−L−が式−COO−L' −により表さ
れ、L' が2価の結合基である、請求項9、10または
11に記載の方法。 - 【請求項13】基材、およびその上にある、請求項1〜
12のいずれか1項に記載の方法により製造されたカラ
ー・プラス・クリアコーティングを含むことを特徴とす
る物品。
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US5384367A (en) * | 1993-04-19 | 1995-01-24 | Ppg Industries, Inc. | Carbamate urea or urethane-functional epoxy acrylic with polyacid |
US5770650A (en) * | 1995-10-06 | 1998-06-23 | Basf Corporation | Curable compositions for coatings |
US5827930A (en) * | 1995-10-06 | 1998-10-27 | Basf Corporation | Curable coating composition |
US6165618A (en) * | 1994-11-03 | 2000-12-26 | Basf Corporation | Curable coating compositions containing carbamate resin and additives |
US5777048A (en) * | 1996-06-20 | 1998-07-07 | Basf Corporation | Method for modified aminoplast compounds, aminoplasts obtained thereby and coatings containing the same |
US5854385A (en) * | 1995-10-06 | 1998-12-29 | Basf Corporation | Coating compositions with low molecular weight carbamate or urea component |
US6423788B1 (en) * | 1995-10-06 | 2002-07-23 | Basf Corporation | Curable coating composition |
US5726244A (en) * | 1995-08-10 | 1998-03-10 | Basf Corporation | Aqueous coating compositions for environmental etch resistant coatings |
US5512639A (en) * | 1993-07-28 | 1996-04-30 | Basf Corporation | Curable compositions containing carbamate-modified polyisocyanates |
US5373069A (en) * | 1993-07-28 | 1994-12-13 | Basf Corporation | Curable carbamate-functional polymers |
US5852136A (en) * | 1996-07-01 | 1998-12-22 | Basf Corporation | Curable coating composition |
US5792810A (en) * | 1995-10-06 | 1998-08-11 | Basf Corporation | Curable coating composition including compound having carbamate and hydroxyl functionality |
US5744550A (en) * | 1994-11-03 | 1998-04-28 | Basf Corporation | Curable coating compositions containing carbamate additives |
US5756213A (en) * | 1995-10-06 | 1998-05-26 | Basf Corporation | Curable coating composition having carbonate-containing component |
US5726274A (en) * | 1994-12-21 | 1998-03-10 | Basf Corporation | Polyurethane polymer or oligomer having carbamate groups, method for its preparation, and coating composition |
US5445850A (en) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Ppg Industries, Inc. | Aminoplast cured acid etch resistant coating with good durability |
DE69508234T2 (de) * | 1994-04-29 | 1999-10-14 | Ppg Industries | Flexible aminoplasthärtbare, filmbildende zusammensetzungen und erzeugung von sauerbeständigen filmen |
US5976701A (en) * | 1994-04-29 | 1999-11-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible aminoplast-curable film-forming compositions and composite coating |
US5709950A (en) * | 1994-04-29 | 1998-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Color-plus-clear composite coatings that contain polymers having carbamate functionality |
US5532061A (en) * | 1994-12-21 | 1996-07-02 | Basf Corporation | Carbamate-functional polyester polymer or oligomer having pendant carbomate groups |
US5508379A (en) | 1994-12-21 | 1996-04-16 | Basf Corporation | Carbamate-functional polyester polymer or oligomer and coating composition |
US5559195A (en) | 1994-12-21 | 1996-09-24 | Basf Corporation | Coating composition containing carbamate functional and acrylamide functional components |
US5451656A (en) * | 1994-12-21 | 1995-09-19 | Basf Corporation | Carbamate-functional polyester polymer or oligomer and coating composition |
ATE245669T1 (de) * | 1995-04-21 | 2003-08-15 | Basf Corp | Vernetzbare beschichtungszusammensetzung |
ZA963073B (en) * | 1995-04-21 | 1996-10-21 | Basf Corp | Coating compositions and methods of using them |
US5576063A (en) * | 1995-04-21 | 1996-11-19 | Basf Corporation | Multiple layer coating method |
US5593785A (en) * | 1995-06-26 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions containing acrylic polymers with pendant carbamate groups exhibiting improved intercoat adhesion |
US6498266B1 (en) | 1995-10-06 | 2002-12-24 | Basf Corporation | Method of preparing a carbamate- or urea-functional compound |
US5766769A (en) * | 1995-10-06 | 1998-06-16 | Basf Corporation | Curable composition for coatings |
AU716848B2 (en) * | 1995-10-06 | 2000-03-09 | Basf Corporation | Curable compositions for coatings |
US5593733A (en) * | 1995-11-21 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition containing polyester polymers with terminal carbamate groups and polymeric polyol derived from ethylenically unsaturated monomers |
US5665433A (en) * | 1995-12-20 | 1997-09-09 | Basf Corporation | Method for improving physical characteristics of cured container coatings subjected to steam processing |
US6117931A (en) * | 1996-07-01 | 2000-09-12 | Basf Corporation | Curable coating compositions having improved effect pigment orientation and a method of using the same |
US5693724A (en) * | 1996-07-01 | 1997-12-02 | Basf Corporation | Low VOC curable coating composition utilizing carbamate-functional compound |
US5693723A (en) * | 1996-07-01 | 1997-12-02 | Basf Corporation | Low voc curable coating composition utilizing carbamate-functional compound |
US5959040A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Film-forming composition suitable for use as a monocoat |
US5759694A (en) * | 1996-09-04 | 1998-06-02 | Ppg Industries, Inc. | Carbamate functional polymers and oligomers and coating compositions containing same |
MX216655B (es) * | 1996-09-25 | 2003-10-01 | Basf Corp | Composiciones de revestimiento, incluso compuestos de alcoximetilurea, que tienen buena durabilidad exterior. |
US6166148A (en) * | 1996-12-18 | 2000-12-26 | Basf Corporation | Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same |
US6147163A (en) * | 1996-12-18 | 2000-11-14 | Basf Corporation | Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same |
US6258898B1 (en) | 1996-12-23 | 2001-07-10 | Basf Corporation | Amino resins functionalized with carbamate groups and coating compositions containing the same |
US5922475A (en) * | 1997-04-29 | 1999-07-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Color-plus-clear composite coating compositions containing alkylolated or etherified carbanate functional polymers |
CA2239893A1 (en) * | 1997-06-30 | 1998-12-30 | Gregory G. Menovcik | Primer coating compositions containing carbamate-functional acrylic or novolac polymers |
US5976615A (en) * | 1997-07-09 | 1999-11-02 | Basf Corporation | Carbamate curable coating composition and method for improved adhesion |
US5945499A (en) * | 1997-11-12 | 1999-08-31 | Basf Corporation | High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism |
US5907024A (en) * | 1997-11-12 | 1999-05-25 | Basf Corporation | High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism |
US6045872A (en) * | 1998-05-01 | 2000-04-04 | Basf Corporation | Method for eliminating wrinkling in composite color-plus-clear coatings, and compositions for use therein |
US6071568A (en) * | 1998-05-01 | 2000-06-06 | Basf Corporation | Method for improving appearance in composite color-plus-clear coatings and compositions for use therein |
US5972422A (en) * | 1998-05-01 | 1999-10-26 | Basf Corporation | Method for low bake repair of composite color-plus-clear coatings, and compositions for use therein |
ZA9810599B (en) * | 1998-06-22 | 1999-07-30 | Cytec Tech Corp | Triazine UV absorber comprising amino resins. |
US5985463A (en) * | 1998-06-24 | 1999-11-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating containing hydroxy containing acrylosilane polymer to improve mar and acid etch resistance |
DE19839453A1 (de) | 1998-08-29 | 2000-03-02 | Basf Coatings Ag | Oligomere und hochmolekulare Umsetzungsprodukte von Allophansäureestern mit nucleophilen Verbindungen und niedermolekulare, oligomere und hochmolekulare Verbindungen mit Allophanatseiten- und/oder -endgruppen sowie ihre Verwendung |
US6187376B1 (en) * | 1998-10-01 | 2001-02-13 | Basf Corporation | Method for improving the adhesion of a repair coating to a previously coated substrate |
US6150465A (en) | 1998-10-01 | 2000-11-21 | Basf Corporation | Powder slurry compositions with solid particulate carbamate resin component dispersed in liquid aminoplast resin carrier |
US6075108A (en) * | 1998-10-06 | 2000-06-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Carbamate-functional allyl monomers and polymers therefrom |
US6106951A (en) * | 1998-11-24 | 2000-08-22 | Basf Corporation | Curable coating compositions containing carmamate-functional compounds |
US6214188B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-04-10 | Basf Corporation | Anodic electrocoat having a carbamate functional resin |
US6165338A (en) * | 1998-12-21 | 2000-12-26 | Basf Corporation | Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin |
US6312576B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-11-06 | Basf Corporation | Multilayer electrodeposited composition |
US6048443A (en) * | 1998-12-21 | 2000-04-11 | Basf Corporation | Low bake cathodic electrocoat having dual cure mechanism |
DE19908001A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19909894A1 (de) | 1999-03-06 | 2000-09-07 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
US6607833B1 (en) | 1999-03-17 | 2003-08-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solids acid etch resistant clear coating composition |
ES2251369T3 (es) | 1999-03-17 | 2006-05-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Composicion de recubrimiento transparente de alto contenido en solidos. |
US6855779B1 (en) | 1999-03-17 | 2005-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solid epoxy, melamine and isocyanate compositions |
AU762753B2 (en) | 1999-03-17 | 2003-07-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High solids clear coating composition |
DE60001162T3 (de) | 1999-03-17 | 2007-02-15 | E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington | Kratzfeste und säurekorrosionsbeständige klarlackzusammensetzung mit hohem feststoffgehalt |
DE19914898C2 (de) | 1999-04-01 | 2002-10-24 | Basf Coatings Ag | Vernetzungsmittel für auf der Basis von Pyrimidin für thermisch härtbare Zusammensetzungen und deren Verwendung |
DE19914896A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Basf Coatings Ag | Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
DE19920799A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
DE19921457B4 (de) | 1999-05-08 | 2006-05-04 | Basf Coatings Ag | Modulsystem zur Herstellung wäßriger Beschichtungsstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung sowie damit hergestellte Lackierungen |
US6624241B2 (en) | 1999-05-21 | 2003-09-23 | Basf Corporation | Waterborne coating compositions containing materials dispersed with water-soluble carbamate materials |
US6624279B2 (en) | 1999-05-21 | 2003-09-23 | Basf Corporation | Water-soluble carbamate materials |
US6624275B2 (en) | 2001-11-02 | 2003-09-23 | Basf Corporation | Water- and organic-soluble carbamate material |
DE19924172A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten |
DE19924674C2 (de) | 1999-05-29 | 2001-06-28 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
DE19932497A1 (de) | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE60033403T2 (de) | 1999-07-30 | 2007-10-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Beschichtungszusammensetzungen mit verbesserter kratzfestigkeit, beschichtete oberfläche und verfahren zu deren herstellung |
WO2001009231A1 (en) | 1999-07-30 | 2001-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cured coatings having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
CN1377392A (zh) * | 1999-07-30 | 2002-10-30 | 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 | 具有改进抗刮性的挠性涂料组合物、涂覆基材和涂覆方法 |
WO2001009259A1 (en) | 1999-07-30 | 2001-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
DE19938759A1 (de) | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen |
DE19940858A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
DE19940857A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
DE19946048A1 (de) * | 1999-09-25 | 2004-03-18 | Basf Coatings Ag | Carbamatgruppen enthaltende Harze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP2003510445A (ja) | 1999-09-30 | 2003-03-18 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 改善された付着性を有するカルバメート官能性樹脂、該樹脂の製造方法および層間付着を改善する方法 |
DE19953203A1 (de) * | 1999-11-05 | 2007-12-06 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen unter Verwendung selbstvernetzender Pfropfmischpolymerisate von Polyurethanen sowie neue selbstvernetzende Polyurethane und ihre Propfmischpolymerisate |
DE19964282B4 (de) * | 1999-12-06 | 2004-01-29 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat und mit Hilfe des Verfahrens herstellbare Mehrschichtlackierungen |
US6303690B1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-10-16 | Basf Corporation | Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin and a carbamate functional reactive additive |
US6380323B1 (en) | 1999-12-15 | 2002-04-30 | Basf Corporation | Electrocoat resin compositions containing carbamate functional resins having one or more quaternary ammonium groups and at least one carbamate functional reactive additive |
DE19961926A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-07-05 | Basf Coatings Ag | Thermisch mit aktinischer Strahlung härtbare Stoffgemische und ihre Verwendung |
US6569956B1 (en) | 1999-12-22 | 2003-05-27 | Basf Corporation | Hyperbranched polyol macromolecule, method of making same, and coating composition including same |
CN1374944A (zh) | 1999-12-30 | 2002-10-16 | 伊斯曼化学公司 | 氨基甲酸β-羟基丁烯基酯、官能低聚物和由其得到的涂料 |
DE10004498A1 (de) | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Basf Coatings Ag | Diethyloctandioldicarbamate und Diethyloctandioldiallophanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10004494A1 (de) * | 2000-02-02 | 2001-08-16 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
DE10004487A1 (de) | 2000-02-02 | 2001-08-16 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung |
DE10004726A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
DE10009913B4 (de) * | 2000-03-01 | 2004-12-23 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung |
US6916877B2 (en) * | 2000-06-16 | 2005-07-12 | Basf Corporation | Coating composition including a water-based copolymer cross-linking with a water-dispersible cross-linking agent, method of preparing the same, and a cured film thereof |
US6699943B2 (en) | 2000-06-16 | 2004-03-02 | Basf Corporation | Water-based coating composition having carbamate-melamine cross-linking, method of preparing the same, and a cured film thereof |
US6881791B2 (en) * | 2000-06-16 | 2005-04-19 | Basf Corporation | Poly-electrolyte free block copolymers and their use in crosslinking coatings applications |
US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
DE10044165A1 (de) | 2000-09-07 | 2002-03-21 | Basf Ag | Polycarbamate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US6657007B2 (en) * | 2000-09-29 | 2003-12-02 | Basf Corporation | Clearcoat composition with improved adhesion |
US6555596B1 (en) | 2000-11-06 | 2003-04-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Multifunctional allyl carbamates and coatings therefrom |
US6541577B2 (en) | 2000-12-06 | 2003-04-01 | Basf Corporation | Carbamate functional polymers and oligomers |
US6639016B2 (en) * | 2000-12-31 | 2003-10-28 | Basf Corporation | Method of making a graft polymer |
DE10100170A1 (de) * | 2001-01-04 | 2002-07-11 | Basf Ag | Beschichtungsmittel |
US6685985B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-02-03 | Basf Corporation | Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein |
DE10113884B4 (de) * | 2001-03-21 | 2005-06-02 | Basf Coatings Ag | Verfahren zum Beschichten mikroporöser Oberflächen und Verwendung des Verfahrens |
DE10122390A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-28 | Basf Coatings Ag | Carbamat-und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope Gemische |
DE10126647A1 (de) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Basf Coatings Ag | Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE10128885A1 (de) * | 2001-06-15 | 2003-01-02 | Basf Coatings Ag | Härtbare Stoffgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10129899A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
DE10129969A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Carbamat- und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Gemische |
DE10130972C1 (de) * | 2001-06-27 | 2002-11-07 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen |
US6852771B2 (en) * | 2001-08-28 | 2005-02-08 | Basf Corporation | Dual radiation/thermal cured coating composition |
US20030077394A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-04-24 | Bradford Christophen J. | Dual cure coating composition and process for using the same |
US20030083397A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-05-01 | Bradford Christopher J. | Dual cure coating composition and process for using the same |
US6835759B2 (en) * | 2001-08-28 | 2004-12-28 | Basf Corporation | Dual cure coating composition and processes for using the same |
US6858674B2 (en) | 2002-10-31 | 2005-02-22 | Basf Corporation | Carbamate functional materials, a method of making said materials, and curable coating compositions containing said materials |
US20040030176A1 (en) * | 2001-09-05 | 2004-02-12 | Ohrbom Walter H. | Gamma hydroxy carbamate compounds and method of making and using the same |
US6900270B2 (en) | 2002-10-31 | 2005-05-31 | Basf Corporation | Curable coating compositions with carbamate compounds |
US6977309B2 (en) | 2002-10-31 | 2005-12-20 | Basf Corporation | Compounds having a secondary or tertiary hydroxy of halide group separated from a primary carbamate group by three or more carbon atoms and a method of making the same |
US6822040B2 (en) | 2001-09-25 | 2004-11-23 | Basf Corporation | Basecoat composition with improved repair properties |
US6995208B2 (en) * | 2001-12-11 | 2006-02-07 | Basf Corporation | Clearcoat composition for primerless MVSS adhesion |
WO2003052013A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Basf Corporation | Urethane polymers that reduce the effect of polylactone linkages |
WO2003052012A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Basf Corporation | Asymmetric polyisocyanate monomers in urethane polymers and oligomers to reduce crystallinity |
US6824818B2 (en) * | 2001-12-27 | 2004-11-30 | Soliant Llc | Wet on wet process for producing films |
US6927271B2 (en) * | 2002-01-10 | 2005-08-09 | Basf Corporation | Hydroxyl and carbamate functional resins |
DE10200929A1 (de) * | 2002-01-12 | 2003-07-31 | Basf Coatings Ag | Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
AU2003217377A1 (en) * | 2002-02-12 | 2003-09-04 | Valspar Sourcing, Inc. | Method of coating a packaging container using crosslinkable polyester-polyurethane |
DE10206225C1 (de) * | 2002-02-15 | 2003-09-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen |
US6814382B2 (en) * | 2002-03-04 | 2004-11-09 | Nishikawa Rubber Co., Ltd. | Car door structure and noise insulation sheet |
US20050119422A1 (en) * | 2002-04-24 | 2005-06-02 | Basf Corporation | Thermally curable, thixotropic mixtures containing carbamate and/or allophanate groups |
US6716953B2 (en) | 2002-05-16 | 2004-04-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Etherified carbamate crosslinking agents and their use in curable compositions, particularly film-forming compositions |
DE10248324A1 (de) * | 2002-10-17 | 2004-05-06 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und Verfahren zum Beschichten miktoporöser Oberflächen |
US7232863B2 (en) | 2002-10-31 | 2007-06-19 | Basf Corporation | Functional addition polymers and a method for their preparation |
US6890994B2 (en) * | 2002-10-31 | 2005-05-10 | Basf Corporation | Curable coating compositions with carbamate-containing acrylic polymers |
US20040087728A1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-05-06 | Donald Campbell | Carbamate functional addition polymers and a method for their preparation |
US6897251B2 (en) * | 2002-11-21 | 2005-05-24 | Basf Corporation | Clearcoat compositions and method of reducing the ability of rain to bead on a film of the clearcoat composition |
DE10300798A1 (de) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Basf Coatings Ag | Mehrkomponentensystem und seine Verwendung zur Herstellung einer thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Triple-Cure-Mischung |
US6939592B2 (en) * | 2003-05-08 | 2005-09-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Carbamated polyols, and compositions and methods using the same |
US8686090B2 (en) * | 2003-12-10 | 2014-04-01 | Basf Coatings Gmbh | Use of urea crystals for non-polymeric coatings |
DE102005033622A1 (de) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Basf Coatings Ag | Laterale Carbamatgruppen und mit aktinischer Strahlung aktivierbare Gruppen enthaltende Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US7858190B2 (en) * | 2005-09-15 | 2010-12-28 | Basf Coatings Gmbh | Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms |
EP2013303A2 (en) | 2006-03-23 | 2009-01-14 | Dow Corning Corporation | Coatings with carbinol- functional siloxane resin |
US20080119580A1 (en) * | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Menovcik Gregory G | Thermosetting coating compositions with three or more cure mechanisms |
US20080124532A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-05-29 | Basf Corporation | Materials and oligomers in low voc coatings |
US20080124472A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-05-29 | Lau David K | Clearcoating composition with unblocked acid catalyst |
WO2008100548A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-21 | Basf Corporation | Coating system for achieving excellent mvss adhesion |
US20080293901A1 (en) * | 2007-05-25 | 2008-11-27 | Basf Corporation | Polymers and compounds prepared with alpha-methylene lactones, methods therefor, and coatings |
US20090053420A1 (en) * | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Basf Corporation | Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms |
US20090074978A1 (en) * | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Basf Corporation | Method of making carbamate functional materials |
CN101809072B (zh) * | 2007-10-29 | 2014-04-09 | 巴斯夫公司 | 具有优异粘合强度的复合制品及其成型方法 |
US7989070B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-08-02 | Basf Coatings Gmbh | Coating composition for achieving excellent MVSS adhesion |
DE102008017356A1 (de) | 2008-04-04 | 2009-10-15 | Airbus Deutschland Gmbh | Nachleuchtende Beschichtung für Innenkabinen |
DE102008054283A1 (de) | 2008-11-03 | 2010-06-02 | Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama | Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierungen mit pigmentfreien Lackierungen als Füller-Ersatz, ihre Herstellung und Verwendung |
US20100323112A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Corporation | Method for improving sag resistance |
US20110097482A1 (en) * | 2009-10-27 | 2011-04-28 | Basf Coatings Ag | Compact coating system and process |
US8889818B2 (en) * | 2010-06-16 | 2014-11-18 | Dow Global Technologies Llc | Crosslinkable composition and method of producing the same |
US8735507B2 (en) | 2010-06-16 | 2014-05-27 | Dow Global Technologies Llc | Crosslinkable composition and method of producing the same |
EP2397506B1 (en) | 2010-06-16 | 2017-09-27 | Dow Global Technologies Inc. | Ambient temperature curable isocyanate-free compositions for preparing crosslinked polyurethanes |
US8389608B2 (en) | 2010-09-09 | 2013-03-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aminoplast-polythiol compositions and articles produced therefrom |
WO2013085697A1 (en) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Basf Coatings Gmbh | High solids coating and process for coating |
JP6305346B2 (ja) | 2011-12-12 | 2018-04-04 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | ハイソリッドコーティング及びコーティングのためのプロセス |
US9403182B2 (en) | 2011-12-12 | 2016-08-02 | Basf Coatings Gmbh | High solids coating and process for coating |
EP2749595B1 (en) * | 2012-12-27 | 2018-07-11 | Dow Global Technologies LLC | A crosslinkable composition and method of producing the same |
JP5957509B2 (ja) * | 2013-12-16 | 2016-07-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 架橋性組成物、架橋性組成物の製造方法および架橋性組成物から製造される架橋された組成物 |
US9976055B2 (en) | 2014-01-12 | 2018-05-22 | King Industries | Lower temperature cure coating compositions |
US20150210795A1 (en) * | 2014-01-30 | 2015-07-30 | Basf Coatings Gmbh | Amphiphilic carbamate-functional copolymers and coatings containing them |
DE102014007805A1 (de) | 2014-05-27 | 2015-12-03 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE102014013600A1 (de) | 2014-09-13 | 2016-03-17 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
JP6661305B2 (ja) | 2014-09-22 | 2020-03-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 一価金属含有触媒、ポリオールおよび尿素化合物のカルバミル化組成物、ならびにこれを使用したカルバミル化プロセス |
US10683436B2 (en) | 2015-12-28 | 2020-06-16 | Kcc Corporation | One-component type paint composition with superior scratch resistance |
EP3372624A1 (en) | 2017-03-06 | 2018-09-12 | Henkel AG & Co. KGaA | One component composition based on compounds with at least two exo-vinylene cyclic carbonate units |
DE102018207815A1 (de) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht |
CN112789324B (zh) * | 2018-10-11 | 2023-05-05 | 伊士曼化工公司 | 耐刮擦热固性涂层组合物 |
US11485874B2 (en) * | 2019-06-27 | 2022-11-01 | Prc-Desoto International, Inc. | Addition polymer for electrodepositable coating compositions |
US11274167B2 (en) | 2019-06-27 | 2022-03-15 | Prc-Desoto International, Inc. | Carbamate functional monomers and polymers and use thereof |
US11313048B2 (en) | 2019-06-27 | 2022-04-26 | Prc-Desoto International, Inc. | Addition polymer for electrodepositable coating compositions |
WO2024120824A1 (en) | 2022-12-05 | 2024-06-13 | Basf Coatings Gmbh | A metallic effect coating composition and its applications thereof |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3464938A (en) * | 1966-11-18 | 1969-09-02 | Ashland Oil Inc | Modified carbamate ester containing polymers |
US3479328A (en) * | 1966-11-18 | 1969-11-18 | Ashland Oil Inc | Novel monomers and polymers |
US3674838A (en) * | 1969-06-05 | 1972-07-04 | Ashland Oil Inc | Vinyl carbamyloxy carboxylates |
DE2602352A1 (de) * | 1976-01-22 | 1977-07-28 | Bayer Ag | Vernetzbare faeden |
FR2361450A1 (fr) * | 1976-08-13 | 1978-03-10 | Basf Ag | Matiere de revetement durcissable |
US4126747A (en) * | 1976-12-28 | 1978-11-21 | Union Carbide Corporation | Carbamoyloxy acrylate compounds |
US4110286A (en) * | 1977-02-07 | 1978-08-29 | Alcolac Inc. | Stable polyurethane latices, emulsifiable prepolymers therefor and methods of making the same |
US4154891A (en) * | 1977-03-07 | 1979-05-15 | Ppg Industries, Inc. | Novel thermosetting resinous compositions |
DE2814173C2 (de) * | 1978-04-01 | 1986-06-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschichtungsmassen |
US4279833A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-21 | Ashland Chemical Company | Acrylic monomers containing carbamate functionality |
US4340497A (en) * | 1980-03-21 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters |
US4543276A (en) * | 1983-03-28 | 1985-09-24 | American Cyanamid Company | Thermosetting polyurethane compositions |
AU565336B2 (en) * | 1983-10-26 | 1987-09-10 | Nippon Paint Co., Ltd. | Clear top coat for use on color base |
US4581430A (en) * | 1984-02-01 | 1986-04-08 | Armstrong World Industries, Inc. | Acrylate and methacrylate polymers and processes for preparing them |
US4520167A (en) * | 1984-02-17 | 1985-05-28 | American Cyanamid Co. | Hydroxyalkyl carbamate diluent for coating compositions and compositions containing the same |
US4758632A (en) * | 1984-02-17 | 1988-07-19 | American Cyanamid Company | Self-cross-linkable acrylic polymer containing hydroxyalkyl carbamate groups and coating compositions containing the same |
US4677168A (en) * | 1985-03-29 | 1987-06-30 | Hoy Kenneth L | Water borne high solids coating compositions |
WO1987000851A1 (en) * | 1985-08-09 | 1987-02-12 | Union Carbide Corporation | Carbamate coating compositions |
US4710542A (en) * | 1986-05-16 | 1987-12-01 | American Cyanamid Company | Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same |
EP0257848A3 (en) * | 1986-08-14 | 1989-01-11 | King Industries, Inc. | Certain carbamates, processes for preparing same and use thereof |
DE3634780A1 (de) | 1986-10-11 | 1988-04-21 | Alfred Krueger | Ueberzugsmittel |
US4820830A (en) * | 1987-03-02 | 1989-04-11 | King Industries, Inc. | Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof |
ES2061949T3 (es) * | 1988-10-21 | 1994-12-16 | Akzo Nv | Revestimientos acuosos y sistemas ligantes para empleo en dichos revestimientos. |
US5300328A (en) * | 1992-10-23 | 1994-04-05 | Basf Corporation | Partially-defunctionalized aminoplast curing for polymer compositions |
US5356669A (en) * | 1992-10-23 | 1994-10-18 | Basf Corporation | Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat |
TW242644B (ja) * | 1992-10-30 | 1995-03-11 | Ppg Industries Inc | |
US6103816A (en) * | 1992-10-30 | 2000-08-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching |
BR9307434A (pt) * | 1992-10-30 | 1999-06-01 | Ppg Industries Inc | Composição formadora de película carável |
US5336566A (en) * | 1993-04-30 | 1994-08-09 | Basf Corporation | Tri-carbamate-functional crosslinking agents |
US5412049A (en) * | 1994-03-31 | 1995-05-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymer compositions containing hydroxyl functional (meth)acrylates and hydroxyalkyl carbamate (meth)acrylates and mixtures thereof |
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