JP2680172B2 - Antistatic magnetic card - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は帯電防止性磁気カードに関する。The present invention relates to an antistatic magnetic card.

＜従来技術＞ プラスチックフイルムは機械特性，耐熱性，ガス遮断
性，耐薬品性等に優れ、広い分野で用いられているが、
表面固有抵抗が大きく帯電しやすいという欠点がある。
例えば、二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムは表
面固有抵抗値が10¹⁵〜10¹⁷Ω／□で帯電しやすく、磁気
記録媒体や電子材料において異物吸着のトラブルを起し
がちである。<Prior Art> Plastic films have excellent mechanical properties, heat resistance, gas barrier properties, chemical resistance, etc. and are used in a wide range of fields.
It has a drawback that it has a large surface resistivity and is easily charged.
For example, a biaxially stretched and heat-fixed polyester film is easily charged with a surface specific resistance value of 10 ¹⁵ to 10 ¹⁷ Ω / □ and tends to cause a problem of foreign matter adsorption in a magnetic recording medium or an electronic material.

フイルムの帯電を防止する方法としては、従来より、
帯電防止塗料を塗布する方法やベースポリマーに帯電防
止剤を練り込む方法が知られている。そして、帯電防止
剤として低分子の界面活性剤タイプのものが最もよく知
られているが、このタイプのものはフイルム表面に滲出
して粘着したり、摩擦により容易に除去されて効果が早
急に失われるという傾向を示す。また高分子型のものも
知られているが、180℃以上で分解したり、イオン性に
制約があったりし、また発錆性のために使用できないこ
とも多い。さらにまた帯電防止性があってもフイルムに
対する密着性に欠ける場合は実用に供しえない。As a method to prevent the film from being charged,
A method of applying an antistatic paint and a method of kneading an antistatic agent into a base polymer are known. And as the antistatic agent, the low-molecular-weight surfactant type is the most well known, but this type oozes on the film surface and sticks, or is easily removed by rubbing and the effect is immediately Shows a tendency to be lost. High-molecular types are also known, but they are often unusable because they decompose at 180 ° C or higher, have ionic limitations, and rust. Furthermore, even if it has antistatic properties, it cannot be put to practical use if it lacks in adhesion to the film.

＜発明の目的＞ 本発明の目的は、安定した帯電防止性を示す磁気カー
ドを提供することにある。<Object of the Invention> An object of the present invention is to provide a magnetic card exhibiting stable antistatic properties.

＜発明の構成・効果＞ 本発明のかかる目的は、本発明によれば、 プラスチックフイルムの少なくとも片面に、平均分子
量2,000以上のポリエステルに１種以上のスルホン酸塩
基含有不飽和単量体をグラフト共重合させたグラフトポ
リマーを含む薄層を設けたことを特徴とする帯電防止性
磁気カードによって達成される。<Structure / Effects of Invention> According to the present invention, it is an object of the present invention to graft-coat a polyester having an average molecular weight of 2,000 or more with at least one sulfonate group-containing unsaturated monomer on at least one side of a plastic film. Achieved by an antistatic magnetic card characterized by the provision of a thin layer comprising polymerized graft polymer.

本発明におけるプラスチックフイルムとしては、ポリ
エステルフイルム（例えばポリエチレンテレフタレート
フイルム，ポリエチレン−2,6−ナフタレートフイルム
等），ポリオレフィンフイルム（例えばポリエチレンフ
イルム，ポリプロピレンフイルム等），ナイロンフイル
ム，ポリカーボネートフイルム，ポリ塩化ビニルフイル
ム等を例示しうるが、ポリエステルフイルムが特に好ま
しい。プラスチックフイルムは未延伸フイルム，一軸延
伸フイルム，二軸延伸フイルムのいずれでもよいが、二
軸延伸フイルムが特に好ましい。As the plastic film in the present invention, polyester film (for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene-2,6-naphthalate film, etc.), polyolefin film (for example, polyethylene film, polypropylene film, etc.), nylon film, polycarbonate film, polyvinyl chloride film, etc. The polyester film is particularly preferable. The plastic film may be an unstretched film, a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but a biaxially stretched film is particularly preferable.

本発明におけるグラフトポリマーは平均分子量2,000
以上のポリエステルを主鎖成分とし、これに１種以上の
スルホン酸塩基含有不飽和単量体をグラフト共重合させ
たポリマーである。前記ポリエステルの酸成分としては
テレフタル酸，イソフタル酸，アジピン酸，セバシン
酸,5−Naスルホイソフタル酸，マレイン酸，フマル酸等
を例示でき、ジヒドロキシ化合物成分としてはエチレン
グリコール，プロピレングリコール,1,4−ブタンジオー
ル,1,6−ヘキサンジオール，ネオペンチルグリコール，
ジエチレングリコール,2−メチル−２−カルボキシ−1,
3−プロパンジオール，ポリエチレングリコール，ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物,1,4−シクロヘ
キサンジメタノール,p−キシリレングリコール等を例示
できる。ポリエステルの数平均分子量は2,000以上、好
ましくは5,000以上である。数平均分子量が2,000未満の
場合密着性が劣るので好ましくない。また、ポリエステ
ルは、固有粘度（ｏ−クロロフェノール,35℃）が0.2〜
0.8であり、破断強度が100〜600kg/cm,破断伸度が50〜5
00％のものが好ましい。ポリエステルは、常法によって
製造することができる。The graft polymer in the present invention has an average molecular weight of 2,000.
It is a polymer obtained by graft-copolymerizing the above polyester as a main chain component with one or more kinds of sulfonate group-containing unsaturated monomers. Examples of the acid component of the polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, 5-Nasulfoisophthalic acid, maleic acid and fumaric acid, and examples of the dihydroxy compound component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4 -Butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
Diethylene glycol, 2-methyl-2-carboxy-1,
Examples include 3-propanediol, polyethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol and the like. The number average molecular weight of the polyester is 2,000 or more, preferably 5,000 or more. When the number average molecular weight is less than 2,000, the adhesion is poor, which is not preferable. In addition, the intrinsic viscosity (o-chlorophenol, 35 ° C) of polyester is 0.2-
0.8, breaking strength 100-600 kg / cm, breaking elongation 50-5
00% is preferred. Polyester can be manufactured by a conventional method.

かかるポリエステルにグラフト共重合させるスルホン
酸塩基含有不飽和単量体としては、ビニルスルホン酸ソ
ーダ，メタリルスルホン酸ソーダ，スチレンスルホン酸
ソーダ，ビニルスルホン酸アンモニウム，メタリルスル
ホン酸カリウム，スチレンスルホン酸リチウム等を例示
できる。これらは一種以上を用いることができる。スル
ホン酸塩基含有不飽和単量体は、所望により、小割合の
他の不飽和単量体と併用することができる。スルホン酸
塩基含有不飽和単量体のグラフト共重合は常法によって
行うことができ、塊状重合，溶液重合，乳化重合，懸濁
重合等を用いることができる。グラフト側鎖の分子量は
500以上であることが好ましい。Examples of the sulfonate group-containing unsaturated monomer graft-copolymerized with the polyester include sodium vinyl sulfonate, sodium methallyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, ammonium vinyl sulfonate, potassium methallyl sulfonate, lithium styrene sulfonate. Etc. can be illustrated. These can use 1 or more types. The sulfonate group-containing unsaturated monomer can be used in combination with a small proportion of another unsaturated monomer, if desired. Graft copolymerization of a sulfonate group-containing unsaturated monomer can be carried out by a conventional method, and bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like can be used. The molecular weight of the graft side chain is
It is preferably 500 or more.

主鎖ポリエステルとグラフト側鎖の割合は、重量比で
10/90〜90/10であることが好ましい。The ratio of main chain polyester to graft side chain is by weight
It is preferably 10/90 to 90/10.

本発明における帯電防止性樹脂は最終的には有機溶剤
溶液又は水性液（水溶液，水分散液等）の形で実用に供
するのが好ましい。さらに水性液，就中水分散液の形で
実用に供するのが好ましい。その際他の樹脂，他の帯電
防止剤，顔料，滑剤，充填剤，分散剤，導電性物質等の
如き他の添加剤を所望により添加することができる。Finally, the antistatic resin in the present invention is preferably put to practical use in the form of an organic solvent solution or an aqueous liquid (aqueous solution, aqueous dispersion, etc.). Further, it is preferable to put it into practical use in the form of an aqueous liquid or an aqueous dispersion. At this time, other additives such as other resins, other antistatic agents, pigments, lubricants, fillers, dispersants, and conductive materials can be added if desired.

帯電防止性樹脂を含む塗液は未延伸フイルム，一軸延
伸フイルム或は二軸延伸フイルムに塗布するが、塗布後
に延伸処理を施してもよい。塗布はロールコート法，グ
ラビアコート法等で行うことができる。The coating liquid containing the antistatic resin is applied to an unstretched film, a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but it may be stretched after coating. The coating can be performed by a roll coating method, a gravure coating method, or the like.

かくして得られる帯電防止性フイルムは表面固有抵抗
値が小さく、例えば10⁹〜10¹³Ω／□、さらに10¹⁰〜10
¹³Ω／□の表面固有抵抗を有し、異物の付着や静電気に
よるはりつきを防止することができ、さらに塗布層は耐
熱性、密着性にすぐれ、磁気記録カードに用いられる。The antistatic film thus obtained has a small surface specific resistance value, for example, 10 ⁹ to 10 ¹³ Ω / □, and further 10 ¹⁰ to ¹⁰ 10
^It has a surface resistivity of ¹³ Ω / □ and can prevent foreign matter from adhering and clinging to it due to static electricity. Furthermore, the coating layer has excellent heat resistance and adhesion, and is used for magnetic recording cards.

＜実施例＞ 以下、実施例によって本発明をさらに説明する。<Examples> Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples.

なお、例中のフイルム特性は、次の方法で測定した。 The film characteristics in the examples were measured by the following methods.

（１） 表面固有抵抗 8cm角のフイルムサンプルにアルミを蒸着し、20℃,50
％RHの条件下で高圧電源抵抗器と振動容量型微小電流電
位計を用いて表面固有抵抗率（Ω／□）を測定した。(1) Aluminum was vapor-deposited on a film sample with a surface resistivity of 8 cm square, and the temperature was 20 ° C and 50 ° C.
The surface specific resistance (Ω / □) was measured using a high-voltage power supply resistor and a vibration capacitance type micro-current electrometer under the condition of% RH.

（２） 磁気塗料の接着性 フイルムサンプルの上に下記組成の磁気塗料を１μ
（Dry）の厚みで塗布し、次いで磁気塗料層上にセロハ
ンテープをローラーで圧着し、該テープをピールオフ
し、磁気塗料層の剥離強度を測定した。(2) Adhesiveness of magnetic paint On the film sample, 1μ of magnetic paint of the following composition was applied.
(Dry) was applied, and then a cellophane tape was pressed onto the magnetic paint layer with a roller, the tape was peeled off, and the peel strength of the magnetic paint layer was measured.

（磁気塗料） 塗料用ラッカーシンナーにニトロセルロースRS1/2
（イソプロパノール25％含有フレークス，ダイセル
（株）製］を溶解して40wt％溶液を調製し，該液43.8重
量部、続いてポリエステル樹脂（デスモフェン1700,バ
イエル社製）32.5重量部，二酸化クロム粉末200重量
部、さらに分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸（レシオ
ンP,理研ビタミン（株）製），カチオン系活性剤（カチ
オンAB,日本油脂（株）製）及びスクワレン（鮫肝油）
を夫々１重量部,0.5重量部,0.8重量部ボールミルに投入
し、メチルエチルケトン／シクロヘキケノン／トルエン
＝3/4/3（重量比）からなる混合溶媒282重量部をさらに
追加混合して充分微粉化して母液塗料（45wt％）を調製
した。この母液50重量部に対しトリメチロールプロパン
とトルイレンジイソシアナート付加反応部48重量部（コ
ロネートL:日本ポリウレタン工業（株）製）と酢酸ブチ
ル6.25重量部を加え、最終的に42.75wt％の磁気塗料を
得た。(Magnetic paint) Nitrocellulose RS1 / 2 for paint lacquer thinner
(Flakes containing 25% isopropanol, manufactured by Daicel Co., Ltd.) was dissolved to prepare a 40 wt% solution, 43.8 parts by weight of the solution, 32.5 parts by weight of a polyester resin (Desmophen 1700, manufactured by Bayer), and chromium dioxide powder 200. Soybean oil fatty acid (Resion P, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), cationic active agent (Cation AB, manufactured by NOF CORPORATION), and squalene (shark liver oil)
1 part by weight, 0.5 part by weight and 0.8 part by weight into a ball mill, and 282 parts by weight of a mixed solvent of methylethylketone / cyclohexkenone / toluene = 3/4/3 (weight ratio) is further mixed and sufficiently pulverized. To prepare a mother liquor paint (45 wt%). To 50 parts by weight of this mother liquor, 48 parts by weight of trimethylolpropane and toluylene diisocyanate addition reaction part (Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 6.25 parts by weight of butyl acetate were added, and finally a magnetic content of 42.75 wt% was obtained. Got the paint.

（３） UV硬化インキの接着性 制電易接着層を付設したポリエステルフイルムの上に
紫外線硬化型印刷インキ（東洋インキ製フラッシュドラ
イFDO紅APN）をRIテスター（明製作所製）により印刷し
た後、中圧水銀灯（80W/cm,一灯式：日本電池製）UVキ
ュア装置でキュアリングを行い、厚み7.0μｍのUVイン
キ層を形成した。(3) Adhesiveness of UV-curable ink After printing UV-curable printing ink (Flash Dry FDO Red APN made by Toyo Ink) on a polyester film provided with an anti-static adhesive layer, using an RI tester (made by Akira Seisakusho), Curing was performed with a medium-pressure mercury lamp (80 W / cm, single lamp type: made by Nippon Battery) UV curing device to form a UV ink layer having a thickness of 7.0 μm.

評価１）：このインキ層の上に18mm幅のセロハンテープ
（ニチバン製）を貼付し、100m/minの高速で180゜逆剥
離を行い、その剥離状態を観察するとともに、その剥離
荷重（g/18mm）をもって接着性を表示する。Evaluation 1): 18 mm wide cellophane tape (manufactured by Nichiban) was pasted on this ink layer, and reverse peeling was performed at 180 m at a high speed of 100 m / min. The peeling state was observed and the peeling load (g / g / 18mm) indicates the adhesiveness.

評価２）：このUVインキ層の上に、カッターナイフでゴ
バン目の切れ込みを入れ、さらにセロハンテープを貼付
し、90゜正剥離を行い、その剥離状態を５段階で表示す
る（良:51:悪）。Evaluation 2): On this UV ink layer, make a notch cut with a cutter knife, further attach cellophane tape, perform 90 ° normal peeling, and display the peeled state in 5 stages (Good: 51: evil).

実施例１ イソフタル酸（82mol％），マレイン酸（4mol％）,5
−Naスルホイソフタル酸（4mol％），アジピン酸（10mo
l％）の酸成分と、エチレングリコール（10mol％）,1,4
−ブタンジオール（70mol％），ジエチレングリコール
（20mol％）のジヒドロキシ化合物成分とからつくられ
た数平均分子量21,000（固有粘度0.52）の共重合ポリエ
ステル18重量部をテトラヒドロフラン（THF）に溶解
し、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル
（エチレンオキサイド付加モル数40）２重量部を添加、
水80重量部を混合して共重合ポリエステル微粒子を析出
させ、次いでTHFを留去して水分散体100重量部を得た。
この水分散体100重量部にドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム0.3重量部を添加、充分に撹拌し、液温を70
℃に加温し、窒素ガス雰囲気下でメタリルスルホン酸ナ
トリウムモノマー22重量部，過硫酸ナトリウム0.5％水
溶液20重量部，メタ重亜硫酸ナトリウム0.5％水溶液20
重量部を加え、70℃に保ちながら６時間撹拌、乳化重合
してポリエステル／ビニル重合体比＝45/55（重量
比），軟化点70℃のグラフト共重合体エマルジョンを
得、これを希釈して濃度４％の塗液（Ａ）を調製した。Example 1 Isophthalic acid (82 mol%), maleic acid (4 mol%), 5
-Na sulfoisophthalic acid (4mol%), adipic acid (10mo
l%) acid component and ethylene glycol (10mol%), 1,4
18 parts by weight of a copolyester having a number average molecular weight of 21,000 (intrinsic viscosity of 0.52) made from butanediol (70 mol%) and a dihydroxy compound component of diethylene glycol (20 mol%) were dissolved in tetrahydrofuran (THF) to prepare polyethylene glycol nonyl. Add 2 parts by weight of phenyl ether (40 moles of ethylene oxide added),
80 parts by weight of water was mixed to precipitate fine particles of copolymerized polyester, and then THF was distilled off to obtain 100 parts by weight of an aqueous dispersion.
To 100 parts by weight of this aqueous dispersion, 0.3 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate was added, and the mixture was sufficiently stirred to bring the liquid temperature to 70
After heating to ℃, under nitrogen atmosphere, sodium methallylsulfonate monomer 22 parts by weight, sodium persulfate 0.5% aqueous solution 20 parts by weight, sodium metabisulfite 0.5% aqueous solution 20
Add parts by weight, stir for 6 hours while maintaining the temperature at 70 ° C, and perform emulsion polymerization to obtain a graft copolymer emulsion having a polyester / vinyl polymer ratio = 45/55 (weight ratio) and a softening point of 70 ° C, and diluting it. To prepare a coating solution (A) having a concentration of 4%.

固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレート（TiO₂含
有）を23℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して
未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方
向に3.5倍延伸した後、フイルムの両面に塗液（Ａ）を
各々2g/m²（wet）の量でキスコート法にて塗布した。引
続き106℃で横方向に3.9倍延伸し、厚み185μｍの両面
被覆フイルムを得た。片面の表面固有抵抗ρｓ＝3.9×1
0¹¹Ω／□、他面のρｓ＝4.2×10¹¹Ω／□であった。
又、磁気塗料の接着力は片面51g/cm,他面53g/cmであっ
た。UV硬化インキに対する接着性は、評価１）で550g/1
8mm,評価２）で５であった。Polyethylene terephthalate (containing TiO ₂ ) with an intrinsic viscosity of 0.66 is melt extruded onto a rotating cooling drum maintained at 23 ° C to obtain an unstretched film, and then the unstretched film is stretched 3.5 times in the machine axis direction, and then both sides of the film are stretched. The coating liquid (A) was applied to each of the surfaces by the kiss coating method in an amount of ² g / m ² (wet). Subsequently, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 106 ° C. to obtain a double-sided coated film having a thickness of 185 μm. One surface resistivity ρs = 3.9 × 1
0 ¹¹ Ω / □, ρs of other surface = 4.2 × 10 ¹¹ Ω / □.
The adhesive force of the magnetic paint was 51 g / cm on one side and 53 g / cm on the other side. Adhesion to UV curable ink is 550g / 1 in evaluation 1)
It was 5 in 8 mm and evaluation 2).

かくして得られたフイルムの片面に磁性酸化鉄含有磁
気塗料を塗布し、他面にUV硬化インキを印刷して得た磁
気カードは異物による欠陥が無く、耐久接着力も優れて
いた。The magnetic card obtained by applying a magnetic iron oxide-containing magnetic coating on one side of the film thus obtained and printing a UV curable ink on the other side was free from defects due to foreign matter and had excellent durability and adhesive strength.

実施例２ 塗液（Ａ）の調製におけるポリエステル／ビニル重合
体の重量比を52/48に変えること以外は実施例１と同様
に行った。得られたフイルムの片面の表面固有抵抗ρｓ
＝1.8×10¹²Ω／□、他面のρｓ＝1.9×10¹²Ω／□であ
った。又、磁気塗料の接着力は片面53g/cm、他面60g/cm
であった。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the weight ratio of polyester / vinyl polymer in the preparation of coating liquid (A) was changed to 52/48. Surface resistivity of one side of the obtained film ρs
= 1.8 × 10 ¹² Ω / □, and ρs of the other surface was 1.9 × 10 ¹² Ω / □. Also, the adhesive force of magnetic paint is 53g / cm on one side and 60g / cm on the other side.
Met.

実施例３ 塗液（Ａ）の調製におけるポリエステル／ビニル重合
体の重量比を38/62に変えること以外は実施例１と同様
に行った。得られたフイルムの片面の表面固有抵抗ρｓ
＝1.5×10¹¹Ω／□、他面のρｓ＝1.3×10¹¹Ω／□であ
った。又、磁気塗料の接着力は片面49g/cm、他面46g/cm
であった。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the weight ratio of polyester / vinyl polymer in the preparation of the coating liquid (A) was changed to 38/62. Surface resistivity of one side of the obtained film ρs
= 1.5 × 10 ¹¹ Ω / □, and ρs of the other surface was 1.3 × 10 ¹¹ Ω / □. Also, the adhesive force of magnetic paint is 49g / cm on one side and 46g / cm on the other side.
Met.

比較例１ 実施例１において塗液を塗布しない以外は同様に行っ
た。得られたフイルムの表面固有抵抗ρｓ＝8.7×10¹⁵
Ω／□であった。又、磁気塗料の接着力は18g/cmであっ
た。UV硬化インキに対する接着性は、評価１）で100g/1
8mm、評価２）で１であった。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the coating liquid was not applied. Surface resistivity of the obtained film ρs = 8.7 × 10 ¹⁵
Ω / □. The adhesive force of the magnetic paint was 18 g / cm. Adhesion to UV curable ink is 100g / 1 in evaluation 1)
It was 1 in 8 mm and evaluation 2).

実施例４ 塗液（Ａ）の調製法に準じ、テレフタル酸（77mol
％），マレイン酸（5mol％）,2−Ｋスルホテレフタル酸
（3mol％），セバシン酸（5mol％），アジピン酸（10mo
l％）の酸成分と、1,4−ブタンジオール（80mol％），
ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（20mol
％）のジヒドロキシ化合物成分とからつくれた数平均分
子量19,500のポリエステルの存在下でビニルスルホン酸
ソーダ（50mol％），スチレンスルホン酸リチウム（50m
ol％）をラジカル重合させて、ポリエステル／ビニル重
合体の重量比＝50/50のグラフト共重合体エマルジョン
をつくり、濃度４％の塗液（Ｂ）とした。Example 4 According to the preparation method of the coating liquid (A), terephthalic acid (77 mol
%), Maleic acid (5 mol%), 2-K sulfoterephthalic acid (3 mol%), sebacic acid (5 mol%), adipic acid (10 mol
1%) acid component, 1,4-butanediol (80 mol%),
Ethylene oxide adduct of bisphenol A (20mol
%) Divinyl compound component in the presence of polyester having a number average molecular weight of 19,500, sodium vinyl sulfonate (50 mol%), lithium styrene sulfonate (50 m
ol%) was radically polymerized to prepare a graft copolymer emulsion having a polyester / vinyl polymer weight ratio of 50/50, to obtain a coating solution (B) having a concentration of 4%.

以下、実施例１と同様に行った。得られたフイルムの
片面の表面固有抵抗ρｓ＝3.8×10¹¹Ω／□、他面のρ
ｓ＝3.9×10¹¹Ω／□であった。又、磁気塗料の接着力
は片面52g/cm、他面55g/cmであった。Hereinafter, it carried out similarly to Example 1. The surface resistivity of one side of the obtained film ρs = 3.8 × 10 ¹¹ Ω / □, ρ of the other side
It was s = 3.9 × 10 ¹¹ Ω / □. The adhesive force of the magnetic paint was 52 g / cm on one side and 55 g / cm on the other side.

実施例５ 塗液（Ａ）の調製法に準じ、テレフタル酸（67mol
％），イソフタル酸（10mol％），マレイン酸（5mol
％），セバシン酸（18mol％）の酸成分と、エチレング
リコール（20mol％）,1,4−ブタンジオール（60mol
％），ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（20
mol％）のジヒドロキシ化合物成分とからつくれた数平
均分子量18,000のポリエステルの存在下でメタリルスル
ホン酸ソーダをラジカル重合させて、ポリエステル／ビ
ニル重合体の比＝48/52（重量比）のグラフト共重合体
エマルジョンをつくり、濃度４％の塗液（Ｃ）とした。Example 5 According to the preparation method of the coating liquid (A), terephthalic acid (67 mol
%), Isophthalic acid (10mol%), maleic acid (5mol
%), The acid component of sebacic acid (18mol%), ethylene glycol (20mol%), 1,4-butanediol (60mol
%), Ethylene oxide adduct of bisphenol A (20
mol%) dihydroxy compound component and radically polymerized sodium methallyl sulfonate in the presence of a polyester having a number average molecular weight of 18,000 to give a graft copolymer with a polyester / vinyl polymer ratio of 48/52 (weight ratio). A polymer emulsion was prepared to obtain a coating liquid (C) having a concentration of 4%.

以下、実施例１と同様に行った。得られたフイルムの
片面の表面固有抵抗ρｓ＝4.2×10¹¹Ω／□、他面のρ
ｓ＝4.1×10¹¹Ω／□であった。Hereinafter, it carried out similarly to Example 1. The surface resistivity of one side of the obtained film ρs = 4.2 × 10 ¹¹ Ω / □, ρ of the other side
s = 4.1 × 10 ¹¹ Ω / □.

実施例６ 前記の塗液（Ｃ）（４％濃度）とアクリル樹脂エマル
ジョン「プライマルAC−604」（４％濃度）の65/35（重
量比）の混合液をつくり、濃度４％の塗液（Ｄ）とし
た。Example 6 A 65/35 (weight ratio) mixture of the coating liquid (C) (4% concentration) and the acrylic resin emulsion "Primal AC-604" (4% concentration) was prepared to obtain a coating liquid having a concentration of 4%. (D).

以下、実施例１と同様に行った。得られたフイルムの
片面の表面固有抵抗ρｓ＝8.9×10¹²Ω／□、他面のρ
ｓ＝9.6×10¹²Ω／□であった。Hereinafter, it carried out similarly to Example 1. The surface resistivity of one side of the obtained film ρs = 8.9 × 10 ¹² Ω / □, ρ of the other side
It was s = 9.6 × 10 ¹² Ω / □.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 5/80 Ｇ１１Ｂ 5/80 (56)参考文献 特開 昭63−37937（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−185832（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−146670（ＪＰ，Ａ) 「導電性材料とその応用」（昭和55年 ６月30日）、株式会社テクマート、Ｐ21 〜22─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Internal reference number FI Technical display location G11B 5/80 G11B 5/80 (56) Reference JP-A-63-37937 (JP, A) Special features Kaihei 1-185832 (JP, A) Japanese Patent Laid-Open No. 50-146670 (JP, A) "Electrically conductive materials and their applications" (June 30, 1980), Tekumato Co., Ltd., P21-22

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】プラスチックフイルムの少なくとも片面
に、平均分子量2,000以上のポリエステルに１種以上の
スルホン酸塩基含有不飽和単量体をグラフト共重合させ
たグラフトポリマーを含む薄層を設けたことを特徴とす
る磁気カード。1. A thin layer comprising a graft polymer obtained by graft-copolymerizing a polyester having an average molecular weight of 2,000 or more with at least one unsaturated monomer containing a sulfonate group on at least one side of a plastic film. And a magnetic card. 【請求項２】プラスチックフイルムがポリエステルフイ
ルムである請求項１記載の磁気カード。2. The magnetic card according to claim 1, wherein the plastic film is a polyester film.