JP2667401C - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
本発明はインクジェット記録方法に関し、詳しくは、ノズルからインクの噴射
に先立って記録媒体上にそのインクを良好に定着させるための無色又は淡色の液
体を付着させるようにしたインクジェット記録方法に関する。
【従来技術】
インクジェット記録方法は（イ）高速記録が可能である、（ロ）記録媒体に非
接触であるため記録媒体には普通紙をはじめ種々のものが使用可能である。（ハ
）カラー記録が可能である、等の利点を有していることから近時大いに活用され
ている。
その一方で、このインクジェット記録方法はノズルの目詰りという問題が残さ
れている。これを解決するには、ノズル先端部の形状、構造に工夫を加えること
の外に、染料として溶媒に対し溶解性の高いものがインクに使用されることが必
要とされている。だが、一般に溶解性の高い染料をインクに使用すると得られた
画像の耐久性（溶媒が水の場合は耐水性）が悪くなる傾向がある。
こうした欠陥を解消する手段として（１）記録紙に染料を定着するための材料
をあらかじめ塗工しておく（特開昭５６−８６７８９号、特開昭５５−１４４１
７２号、特開昭５６−８４９９２号などの公報に記載）、（２）印字した画像に
染料とレーキを形成する耐水化剤を付与する（特開昭５５−１５０３９６号公報
に記載）等が提案されている。しかし、前記（１）の方法では記録媒体として特
定の記録紙を用いる必要がある。前記（２）の方法では耐水性の問題は解決され
るものの、印字後の画像の乾燥性、画像の解像性、画像濃度などに対してはまっ
たく又は僅かしか効果がないため、記録媒体として適用されるものは可成り制限
されてしまう。
また、これまでのインクジェット記録方法で使用されているインクによって一
般のオフィスで使用されている記録用紙（記録媒体）に印字すると乾燥時間が遅
く、記録用紙供給系でのオフセットによる地汚れや、スミアが発生したり、特に
カラー記録の場合には記録用紙（記録媒体）の単位面積当りに付与させるインク
量が多い（多色の重ねになることによる）ため、インクが不要の部分に流れ出し
て画像がにじんでしまう欠点がある。
かかる乾燥性の問題を解決するための手段として（３）サイズ剤を添加しない
か又はその添加量を少なくした紙を記録媒体として使用する（特開昭５２−７４
３４０号公報に記載）、（４）表面に白色顔料又は水溶性高分子材料を主成分と
したコート層を設けた紙を記録媒体として使用する（特開昭５２−５３０１２号
、特開昭５６−８９５９４号などの公報に記載）、（５）インク中に界面活性剤
等インクの浸透性を高めるための化合物を添加してインクの表面張力を低下せし
める（特開昭５６−６５２６９号公報に記載）、（６）本来的に表面張力の低い
アルコール、ケトン等の有機溶媒を主体とするインクを用いる、（７）揮発性の
溶媒を主体としたインクを用いる（特開昭５５−６６９７６合公報に記載）、（
８）インクを循環使用する、等が提案されている。しかし、前記（３）（４）の
方法では、前記（１）と同様、特定の記録媒体を用いる必要がある。前記（５）
（６）の方法では乾燥性は確かに高まるものの、インクの媒体（キャリア）とと
もにインク中の染料も記録画像中に相当浸み込んでしまうため、染料が記録用紙
の奥深くまで浸透しやすく、画像濃度が低下したり、画像の鮮明性が低下しやす
いなどの不都合がみられる。記録表面に対する濡れ性が向上するためフェザリン
グが発生したり、解像力が低下する（表面方向にインクが拡がりドット径が大き
くなる）などの不都合もみられる。前記（７）の方法では記録用紙へのインクの
浸透が速まりそれと同時に記録用紙表面からの溶媒の蒸発も生じやすく速乾性は
充足されるが、前記（６）と同様な不都合が認められるのに加えて、ノズル部で
の溶媒の蒸発による目詰りが生じやすい。前記（８）の方法ではインクの循環に
より溶媒が蒸発してインク組成が変化し印字操作が不能となったり、インク組成
の変化を補償するための機構が複雑になるという欠陥をもち併せている。
更に、印字画像のシャープネスを向上する手段として（９）記録媒体上にあら
かじめカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等
のポリマーの溶液を噴射してから印字する方法が提案されている（特開昭５６−
８９５９５号公報に記載）。この（９）の方法によればシャープネスの向上効果
は得られるが、ポリマー溶液が高粘度であるためその溶液自体の乾燥性が悪く、
加えて印字したインクの乾燥性も通常の紙に印字した場合に比較して改善効果が
あまり認められないという欠点がある。
こうした実情を反映して、上記のごとき欠陥の生じないインクジェット記録方
法の改善が望まれている。
【目的】
本発明はかかる要望にそったもので、印字後の画像の乾燥性、耐水性、耐光性
、解像度、鮮明性、シャープネスなどを向上させ、更にその印字後の画像濃度を
高めるとともにノズルの目詰りを防止し、プリンターの信頼性を高めるようにし
たインクジェット記録方法を提供するものである。
【構成】
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上に１分子当り２個以上のカチ
オン性基を有する有機化合物及び浸透剤を含有する無色又は淡色の液体を付着し
た後、その液体が記録媒体に浸透し、媒体中に存在し、かつ、媒体表面からなく
なった直後に、液体の付着した部分に、アニオン染料を含有するインクを付着さ
せて画像を形成せしめることを特徴としている。
ちなみに、本発明者らは、記録媒体へのインクの付着に先立って、１分子当リ
２個以上のカチオン性基を有する有機化合物及び浸透剤を含有する無色又は淡色
の液体（以降「有機カチオン性化合物含有溶液」と称することがある）を記録媒
体に付着させて、続いて、その有機カチオン性化合物含有溶液の付着されたとこ
ろに、アニオン染料を含有したインクを画像上に供給するようにすれば、前記カ
チオン性化合物におけるカチオン性基と前記染料中のアニオン性基とが結合して
溶媒に不溶又は難溶の塩から形成される画像が得られることを確めた。本発明は
それに基づいてなされたものである。
以下に本発明方法をさらに詳細に説明する。
前述のとおり、本発明のインクジェット記録方法においては、まず記録媒体上
に有機カチオン性化合物を含有する無色又は淡色の液体が付着される。
この有機カチオン性化合物における代表例としては
（Ａ）第一級、第二級、第三級及び第四級の窒素（アミン又はアンモニウム）、
リン（ホスホニウム）を分子鎖中あるいはペンダント鎖として有する高分子化合
物、
（Ｂ）低分子量のカチオン性有機化合物がある。
前記（Ａ）の具体例としては次のようなものがあげられる。
これらの高分子カチオン性化合物は塩酸塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩等の任意
の酸との化合物として用いることができる。
上記の高分子カチオン性有機化合物の商品名としては、サンフィックス４１４
、４１４−Ｃ５５５、５５５ＵＳ、７０、ＰＲＯ−１００（以上三洋化成社製）
、プロテックス２００、フィックスＫ、Ｈ、ＳＫ、ＭＣＬ、ＦＭ（以上里田加工
社製）、モーリンフィックスコンク３Ｍ（モーリン化学社製）、アミゲン（第一
薬品工業社製）、エポミンＰ１００（日本触媒社製）、フィックスオイルＲ７３
７、Ｅ５０（以上明成化学社製）、エオフィックスＲＳ（日華化学社製）、ポリ
アミンスルホン（日東紡績社製）、ポリフィックス６０１（昭和高分子社製）、
ニカフィックスＤ１００（日本カーバイド社製）、レボゲンＢ（バイエル社製）
、カイメン５５７（ディック・ハーキュレス社製）等が挙げられる
なお、これらの高分子カチオン性化合物はあまり分子量が大きいと、溶解性が
悪くなる。溶液の粘度が高くなり過ぎるという問題が生じるから、本発明方法で
は好ましくは分子量１０万以下のものが用いられる。特に好ましくは前記のカチ
オン性基を１分子中に５〜２００個含む分子量２００００以下の化合物である。
上記（Ｂ）の具体例としては次のものがあげられる。
エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ピペラジン、１−（２’−ア
ミノエチル）ピペリジン、１−（２’−アミノエチル）アジリジン、１−（２’
−アミノエチル）ピロリジン、１−（２’−アミノエチル）ヘキサメチレンイミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）プトレ
ッシン、Ｎ−（３−アミノプロピル）プトレッシン、１，４−ジアザシクロヘプ
タン、１，５−ジアザシクロオクタン、１，４，１１，１４−テトラアザシクロ
エイコサン、１，１０−ジアザシクロオクタデカン、１，２−ジアミノプロパン
−３−オール、１−アミノ−２，２−ビス（アミノメチル）プロパン−１−オー
ル、１，３−ジアミノプロパン−２−オール、Ｎ−（２−オキシプロピル）エチ
レンジアミン、ヘプタエチレンオクタミン、ノナエチレンデカミン、１，３−ビ
ス（２’−アミノエチルアミノ）プロパン、トリエチレン−ビス（トリメチレン
）ヘキサミン、１，２−ビス［３’−（２”−アミノエチルアミノ）プロピルア
ミノ］エタン、ビス（３−アミノエチル）アミン、１，３−ビス（３’−アミノ
プロピルアミノ）プロパン、syn−ホモスペルミジン等の脂肪族又は脂環式の多
価アミン類であり、これらの中でも１分子中に３個以上の窒素原子を有する化合
物が本発明方法では特に好ましく用いられる。これは２個以下の窒素原子しかな
い化合物では染料と反応して不溶性の結合体を形成しにくいためである。また、
フェニレンジアミン、トリアミノベンゼン、テトラアミノベンゼン、ペンタアミ
ノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２，６−又は２，５−ジアミノ−ｐ−ベン
ゾキノンジイミン、２，３，７，８−テトラアミノフェナジン等の芳香族多価ア
ミノ酸も用いられてよい。
これら化合物の合成法にっいては、BARTON,OLLIS“COMPREHENSIVE ORGANIC CH
EMISTRY”Peryamon Press(1979)等に記載されている。
こうした有機カチオン性化合物の無色又は淡色の液体中の含有量に特に制限は
ないが、後から付与されるインクの染料のアニオン性基に対して１／１０〜１０
０当量好ましくは１／２〜１０当量が単位面積の記録媒体に付与されるような濃
度で用いることが好適である。
有機カチオン性化合物含有溶液は、これが記録媒体に付与された後には速やか
に乾燥することが特に高速で印字をする場合に要求される。また、印字されたイ
ンクも速やかに浸透することが要求される。この要求を満足させるために透明な
液体（有機カチオン性化合物含有溶液）自体および／又はインクの記録媒体への
浸透性を高めるための化合物を有機カチオン性化合物含有溶液に添加することが
望ましい。
この浸透性を高めるための化合物（浸透剤）の例としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンアルキルソルビタンエ
ステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、グリセリン脂肪酸エステル類
、ソルビタン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレングリコール脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキ
ル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩類、アルキルベンゼンスルフオン酸塩類、Ｎ−アシル
アミノ酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルリン酸塩類等の陰イオン
系界面活性剤；ベンザルコニウム塩類などの第四級アミン類等の陽イオン系界面
活性剤；パーフルオロアルキルリン酸エステル類、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸塩類、パーフルオロアルキルベタイン類等のフッ素系界面活性剤などがあげ
られる。
これらの中でより具体的で好ましい浸透剤は、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、フッ素系界面活性剤であり、これらは浸透性を高める効
果が大きい。
有機カチオン性化合物含有溶液中への浸透剤の添加量は、使用される浸透剤の
種類により幾分異なるが３０重量％以下、好ましくは０．００１〜３０重量％よ
り好ましくは０．１〜１５重量％くらいが適当である。
この他に、有機カチオン性化合物含有溶液中に添加しうるものとしては、通常
のインクジェット記録方法に用いられるインクに従来より添加されるものが同様
に使用できる。例えば粘度調整剤、防腐剤（防腐防黴剤を含む）、pH調整剤、紫
外線吸収剤などがある。
粘度調整剤としては、多価アルコールの使用がノズル部の目詰り防止効果をも
ち併せていることから特に望ましい。多価アルコールの例としてエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
これらの多価アルコールの添加量は０〜７０重量％が適当であり特に好ましくは
５〜３５重量％である。多価アルコール以外の粘度調整剤としては、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテ
ル類、多価アルコールのエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジ
メチルイミダゾリジノン等の複素環水溶性化合物等があげられる。これら粘度調
整剤は前記有機カチオン性化合物を良く溶解することのできるものが望ましいこ
とから特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンの使用が有
利である。
防腐剤としてはデヒドロ酢酸塩、ソルビン酸塩、安息香酸塩、ペンタクロロフ
ェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、２，
４−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサン、１，２−ベンズチアゾリン−
３−オン等の化合物をあげることができる。
pH調整剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ類、水酸化アンモニウム、水酸
化第四級アンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用いら
れる。更にpHの緩衝性を得るためにリン酸ナトリウム、ショウ酸ナトリウムのよ
うな塩類を添加することができる。有機カチオン性化合物含有溶液のpH値は、用
いた有機カチオン性化合物が沈澱を生じないこと、有機カチオン性化合物含有溶
液がそれに接する部材を浸さないこと等を考慮して決められるべきであり、シス
テムを構成する部材、用いる有機カチオン性化合物により適当なpH値を選択しな
ければならない。従って、有機カチオン性化合物含有溶液のpH値は５〜１４好ま
しくは１２以上が適当である。pH＝１２以上にすることにより、有機カチオン性
化合物含有溶液の記録媒体への吸収速度及び後に付着されるインクの吸収速度が
速くなり有利である。
次に、アニオン性基を有する染料を含有するインクについて述べると、ここで
の染料は有機カチオン性化合物の陽イオンと結合して溶媒に不溶又は難溶の塩を
形成するものであればよく、特に分子中に−ＳＯ3 -，ＣＯＯ-，−Ｏ-のアニオン
性基を有する染料が用いられる。カラーインデックスの分類に従えば、酸性染料
、反応性染料、直接染料がこれらの酸性基を有するものである。
具体的な染料の例としては、次のものを挙げることが出来る。
酸性染料としてはC.I.アシッド・イエロー１７，C.I.アシッド・イエロー２３
，C.I.アシッド・イエロー４２，C.I.アシッド・イエロー４４，C.I.アシッド・
イエロー７９，C.I.アシッド・イエロー１４２，C.I.アシッド・レッド３５，C.
I.アシッド・レッド４２，C.I.アシッド・レッド５２，C.I.アシッド・レッド８
２，C.I.アシッド・レッド８７，C.I.アシッド・レッド９２，C.I.アシッド・レ
ッド１３４，C.I.アシッド・レッド２４９，C.I.アシッド・レッド２５４，C.I.
アシッド・レッド２８９，C.I.アシッド・ブルー１，C.I.アシッド・ブルー９，
C.I.アシッド・ブルー１５，C.I.アシッド・ブルー５９，C.I.アシッド・ブルー
９３，C.I.アシッド・ブルー２４９，C.I.アシッド・ブラック２，フード・ブラ
ック２などが例示できる。
直接染料としてはC.I.ダイレクト・イエロー３３，C.I.ダイレクト・イエロー
４４，C.I.ダイレクト・イエロー５０，C.I.ダイレクト・イエロー８６，C.I.ダ
イレクト・イエロー１４４，C.I.ダイレクト・オレンジ２６，C.I.ダイレクト・
オレンジ１０２，C.I.ダイレクト・レッド４，C.I.ダイレクト・レッド９５，C.
I.ダイレクト・レッド２４２，C.I.ダイレクト・レッド９，C.I.ダイレクト・レ
ッド１７，C.I.ダイレクト・レッド２８，C.I.ダイレクト・レッド８１，C.I.ダ
イレクト・レッド８３，C.I.ダイレクト・レッド８９，C.I.ダイレクト・レッド
２２５，C.I.ダイレクト・レッド２２７，C.I.ダイレクト・ブルー１５，C.I.ダ
イレクト・ブルー７６，C.I.ダイレクト・ブルー８６，C.I.ダイレクト・ブルー
２００，C.I.ダイレクト・ブルー２０１，C.I.ダイレクト・ブルー２０２，C.I.
ダイレクト・ブラック１９，C.I.ダイレクト・ブラック２２，C.I.ダイレクト・
ブラック３２，C.I.ダイレクト・ブラック５１，C.I.ダイレクト・ブラック１５
４などが例示できる。
反応性染料としてはC.I.リアクティブ・イエロー１７，C.I.リアクティブ・レ
ッド６，C.I.リアクティブ・ブルー２などが例示できる。
その他、本発明においてはマゼンタ染料として高色調の下記の染料も有効に使
用しうる。
（但し、Ｑは低級アルキル基、スルホン基、カルボキシル基、ハロゲン基を含む
ベンゼン環を表わす。
Ｒ20は水素又は低級アルキル基を表わす。
Ｍ+はＬｉ+，Ｎａ+，Ｋ+又はＮ+を表わす。
Ｙは
（Ｒ21は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基又はハロゲン）
一般のインクジェット記録方法では得られた画像の耐水性を得るために使用で
きる染料が限定されてしまう。すなわち、耐水性の点からは一般には直接染料を
用いることになるが、本発明方法においては、耐水性は有機カチオン性化合物に
より高められるので、酸性染料のように溶解性が高く目詰りを生じにくい染料、
より色調の優れた染料を用いることができる。また、本発明方法においては、一
般のインクジェット記録方法とは逆に、染料１分子当りのアニオン性基の数が多
いほど耐水性が向上するため、アニオン性基数の増加により高い溶解性を染料に
与えることができる。従って、本発明方法に使用できる染料は上記のカラー・イ
ンデックスに記載されたものに限定されるものではない。
これら染料のインク中の含有量は０．２〜２０重量％好ましくは０．５〜７重
量％である。
インクはこれら染料を水、有機溶媒（メタノール、エタノールのごときアルコ
ール類；アセトン、メチルエチルケトンのごときケトン類など）等の溶媒に溶解
させて調製される。これら溶媒のうち染料の溶解性、安定性を配慮すると水の使
用が最も好ましい。
先に触れたように、有機カチオン性化合物含有溶液に浸透剤を添加させておく
ようにすればインクの乾燥性は向上するが、このインクの乾燥性を一層向上せし
めるためにはインク中にも浸透剤を加えて、インクの表面張力を５０dyne/cm以
下にすることが特に好ましい。浸透剤としては有機カチオン性化合物含有溶液に
必要により添加されるものと同様なものを用いることができる。インクへの浸透
剤の添加量は、表面張力が低下し過ぎて印字が不能になったり、画像のにじみが
生じたり、ドット径の広がりが大きくなり過ぎない範囲で選択すべきであり、従
って、表面張力としては３０〜５０dyne/cmの範囲となる量で浸透剤が添加され
るのが望ましい。
その他、通常のインクジェット記録方法でのインクにも加えられているものと
同様な添加物が本発明方法でのインクにも添加されてよく、これには前記の有機
カチオン性化合物含有溶液の説明で記載した多価アルコール等の湿潤剤、粒度調
整剤、防腐剤、pH調整剤などがあげられる。
記録媒体は特に限定されるものではなく、従来から使用されているサイズ加工
のないかあるいは弱サイズの紙、一般に上質紙として市販されているサイズ加工
された紙、中質紙、和紙、木綿、アセテート、ナイロン等の繊維およびそれらの
繊維でつくられた織物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチル
セルロース等の親水性の高分子化合物を表面に塗布したポリエステル、ポリカー
ボネート等のプラスチックフィルムが記録媒体の例として挙げられる。乾燥性の
点から特に本発明方法で好ましいのは、サイズ加工された紙および織物に対して
印字を行なう場合である。
本発明のインクジェット記録方法は、これら有機カチオン性化合物含有溶液（
有機カチオン性化合物を含有する無色又は淡色の液体）、インク（アニオン性基
を有する染料を含有するインク）および記録媒体を用い、先ず、有機カチオン性
化合物含有溶液をインクによって印字を行なうのに先立って印字を行なう直前に
記録媒体に付着せしめ、特に記録媒体を加熱したり強制的な乾燥を行なうことな
く、有機カチオン性化合物含有溶液を付着せしめた部分に前記のインクを付着せ
しめることによって、染料中のアニオン性基と有機カチオン性化合物中のカチオ
ン性基とが結合して溶液に不溶又は難溶の塩が形成され、これが画像として表わ
れるというものである。
有機カチオン性化合物含有溶液を記録媒体に付着せしめる方法としては、スプ
レー、ローラーにより記録媒体の全面に有機カチオン性化合物含有溶液を付着せ
しめる方法、記録媒体を有機カチオン性化合物含有溶液に浸漬した後スクイズロ
ーラー等により余剰の有機カチオン性化合物含有溶液を絞り取る方法などが考え
られるが、有機カチオン性化合物含有溶液を後にインクが付着される部分にのみ
選択的に付着させかつその溶液を均一に塗布しうるインクジェット方式により行
なわれるのが最も好ましい。
ただし、有機カチオン性化合物含有溶液をインクジェット方式により付着せし
める場合にも、有機カチオン性化合物含有溶液の１滴が記録媒体上で形成するド
ット径と、インクの１滴がつくるドット径とがほぼ等しければ、有機カチオン性
化合物含有溶液を選択的に付着せしめる時に、有機カチオン性化合物含有溶液の
付着させる位置とインクが付着する位置とが完全に一致しなくてはならないので
、両液の噴射位置の調整が困難である。従って、（ａ）有機カチオン性化合物含
有溶液を噴出するノズルの径をインクの噴出するノズルの径よりも大きくする、
（ｂ）有機カチオン性化合物含有溶液の粘度をインクの粘度よりも低くしてイン
クと同条件で吐出せしめた時にインク滴よりも有機カチオン性化合物含有溶液の
滴の径が大きくなるようにする。等の方法により有機カチオン性化合物含有溶液
の記録媒体上での有機カチオン性化合物含有溶液のドット径をインクのドット径
に比較して大きくしておく方が好ましい。あるいは（ｃ）有機カチオン性化合物
含有溶液とインクとのドット径に差をつけることが困難な場合にはインクの印字
信号を処理することにより、インクが印字される部分よりも例えば１ドット分画
像の周辺に余分に有機カチオン性化合物含有溶液を付着する方法が好ましい。
有機カチオン性化合物含有溶液が無色又は淡色でなければならない一つの理由
は、前記のとおり、有機カチオン性化合物含有溶液がインクの付着により形成さ
れる画像の周辺にも付着せしめるためである。有機カチオン性化合物含有溶液が
無色又は淡色でなければならないもう一つの理由は、印字された（形成された）
画像がインクだけで印字したものとほぼ同一にするためである。そうしたことか
ら、これらが問題とならない範囲で有機カチオン性化合物含有溶液は実質的に無
色又は淡色であればよく、換言すれば、画像周辺への有機カチオン性化合物含有
溶液の付着が認識できない程度、特にカラー画像を形成した場合に色再現が不良
とならない程度に無色又は淡色であれば良い。
有機カチオン性化合物含有溶液を記録媒体に付着せしめ、続いてインクを付着
させるまでの時間は印字品質（画像品質）に影響を与える重要な要因である。こ
の時間は有機カチオン性化合物含有溶液およびインク滴の量、液滴の飛行速度、
有機カチオン性化合物含有溶液の記録媒体中への浸透速度、インクの表面張力等
の要因により適当な範囲が与えられる。最も好ましいのは有機カチオン性化合物
含有溶液が記録媒体に浸透し、記録媒体表面に見かけ上有機カチオン性化合物含
有溶液がなくなった直後からその数秒後の間にインク滴が付着されることである
。インク滴を付着する時に有機カチオン性化合物含有溶液が記録媒体表面に残っ
ていると、インクの飛散による画像周辺の汚れが発生したり、インクが有機カチ
オン性化合物含有溶液側に移行して画像にじみが生じたりし易い。逆に、有機カ
チオン性化合物含有溶液の付着から時間が経過し過ぎると、有機カチオン性化合
物含有溶液中のカチオン性基とインク中の染料のアニオン性基と反応が遅くなっ
たり、有機カチオン性化合物含有溶液中の浸透剤の効果が小さくなりインクの乾
燥が遅くなったりしてしまう。
インクが付着する時の有機カチオン性化合物含有溶液の付着状態を制御するた
めには、プリンターにおける有機カチオン性化合物含有溶液を吐出せしめるヘッ
ドとインクを吐出せしめるヘッドとの相対位置の調整、有機カチオン性化合物含
有溶液への浸透剤の付加量の調整を行なえば良い。
有機カチオン性化合物含有溶液およびインクを記録媒体に付着せしめるには、
種々提案されているインクジェット方式を用いることができる。これらの方法に
ついては例えば前田淳次氏の提案に係るテレビジョン学会誌３７（７）５４０（
１８９３）にも記載されている。代表的な方式は荷電量制御形の連続噴射方式；
カイザー式、グールド式、バブルジェット式、ステンメ式などのオンディマンド
方式である。
なお本発明に類似したものとして特開昭５４−４３７３３号公報に記載された
方法があるが、これは本質的にガラス上で２液硬化型の成分の組合わせにより反
応させ固着させるというものである。加えて、ここでインクは油性であり、かつ
、実施例に記載されているイソシアネートあるいはエポキシ基等は本質的に不安
定であり、ノズル目詰まり等の点で一般プリンターには不適である。
【実施例】
（ここでの％は重量基準である。）
まず下記の処方によって６種の有機カチオン性化合物含有溶液、１９種のイン
ク（５種のイエローインク、７種のマゼンタインク、５種のシアンインク、２種
の黒色インク）を調製した。
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｐ−１）
ポリアリルアミン ５．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １１．０％
ジエチレングリコール ２０．０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．１％
精製水 残部
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｐ−２）
ポリエチレンイミン ３．０％
グリセリン １０．０％
ジエチレングリコール ２３．０％
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル ５．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．１％
精製水 残部
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｐ−３）
前記Ｐ−１のポリアリルアミンにかえて第四級ポリマー（Ｎ−トリメチルアミ
ノメチルポリスチレン：前記式（１０）でｍ＝１、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝−ＣＨ3とし
たもの）を用いたもの。
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｐ−４）
前記Ｐ−２のポリエチレンイミンにかえてテトラエチレンペンタミンを用いた
もの。
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｐ−５）
ポリジメチルジアリルアンモニウム塩酸塩 ４．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １１．０％
ジエチレングリコール ３２．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．１％
精製水 残部
（但しＮａＯＨでｐＨ＝１３．５に調整した。）
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｐ−６）
ポリアリルアミン ４．０％
グリセリン ５．０％
ジエチレングリコール ２５．０％
プロピレングリコールモノブチルエーテル １．０％
精製水 残部
（但し(Ｃ2Ｈ5)4ＮＯＨでＰＨ＝１３．５に調整した。）
（イエローインクＹ−１）
C.I.アシッド・イエロー２３ ３．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １５．０％
ジエチレングリコール ２４．０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．３％
精製水 残部
（イエローインクＹ−２）
C.I.フード・イエロー３ ３．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １５．０％
ジエチレングリコール ２６．０％
プロピレングリコールモノブチルエーテル ２．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．３％
精製水 残部
（イエローインクＹ−３）
前記イエローインクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.ダイレ
クト・イエロー１４２を用いたもの。
（イエローインクＹ−４）
C.I.アシッド・イエロー１７ ３．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １５．０％
ジエチレングリコール ２８．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．３％
精製水 残部
（イエローインクＹ−５）
C.I.アシッド・イエロー２３ ３．０％
グリセリン ５．０％
ジエチレングリコール ２２．０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０％
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２％
精製水 残部
（マゼンタインクＭ−１）
前記インクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.アシッド・レッ
ド９２を用いたもの。
（マゼンタインクＭ−２）
前記インクＹ−２のC.I.フード・イエロー３にかえてC.I.アシッド・レッド２
５４を用いたもの。
（マゼンタインクＭ−３）
前記インクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.アシッド・レッ
ド３５を用いたもの。
（マゼンタインクＭ−４）
前記インクＹ−２のC.I.フード・イエロー３にかえて下記構造式（Ａ）の染料
を用いたもの。
（マゼンタインクＭ−５）
前記インクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえて下記構造式（Ｂ）の
染料を用いたもの。
（マゼンタインクＭ−６）
前記インクＹ−４のC.I.アシッド・イエロー１７にかえてC.I.アシッド・レッ
ド３５を用いたもの。
（マゼンタインクＭ−７）
前記インクＹ−５のC.I.アシッド・イエロー２３にかえて下記構造式（Ａ）の
染料を用いたもの。
（シアンインクＣ−１）
前記インクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.ダイレクト・ブ
ルー８６を用いたもの。
（シアンインクＣ−２）
前記インクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.ダイレクト・ブ
ルー９を用いたもの。
（シアンインクＣ−３）
前記インクＹ−２のC.I.フード・イエロー３にかえてC.I.ダイレクト・ブルー
８６を用いたもの。
（シアンインクＣ−４）
前記インクＹ−４のC.I.アシッド・イエロー１７にかえてC.I.ダイレクト・ブ
ルー８６を用いたもの。
（シアンインクＣ−５）
前記インクＹ−５のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.ダイレクト・ブ
ルー２４９を用いたもの。
（黒色インクBl−１）
前記インクＹ−１のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.フード・ブラッ
ク２を用いたもの。
（黒色インクBl−２）
前記インクＹ−５のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.アシッド・ブラ
ック７２を用いたもの。
また、これらとは別に１種の有機カチオン性化合物含有溶液（Ｑ−１）と、４
種のインク（イエローインクＹ’、マゼンタインクＭ’、シアンインクＣ’及び
黒色インクBl’）を調製した。
（有機カチオン性化合物含有溶液Ｑ−１）
ポリアリルアミン ４．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １１．０％
ジエチレングリコール ３２．０％
精製水 ４３．０％
（但し、ＮａＯＨでｐＨ＝８．０に調整した。）
（イエローインクＹ’）
C.I.アシッド・イエロー２３ ３．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール １５．０％
ジエチレングリコール １４．０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル １４．０％
デヒドロ酢酸ソーダ ０．３％
精製水 残部
（このインクＹ’は前記インクＹ−１中のジエチレングリコールモノブチルエー
テルを増量したものである。）
（マゼンタインクＭ’）
前記インクＹ’のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.アシッド・レッド
９２を用いたもの。
（シアンインクＣ’）
前記インクＹ’のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.ダイレクト・ブル
ー８６を用いたもの。
（黒色インクBl’）
前記インクＹ’のC.I.アシッド・イエロー２３にかえてC.I.フード・ブラック
２を用いたもの。
これら有機カチオン性化合物含有溶液及びインクを用い、カイザー型オンディ
マンドインクジェットプリンター或いは荷電制御型インクジェットプリンターに
よって表−１に示したごとき印字を市販の上質紙に行なった。
注１）印字方式で、Ｏとあるのはオンディマンド方式、Ｃとあるのは荷電制御方
式を表している。ここで、これらプリンターの概略は次のとおりである。
（１）カイザー型オンディマンドインクジェットプリンター
直径６０μｍのノズルおよびインク室、励振子を９個有するヘッドを５個準備
し、それぞれ有機カチオン性化合物含有溶液、イエローインク、マゼンタインク
、シアンインク、ブラックインクの噴射を行なうのに使用した。
第１図はプリンターキャリッジ部の平面図、第２図はキャリッジ部の側面図、
第３図はヘッド（１個）の正面図である。キャリッジ（１）はシャトル（２）上
を走査（第１図に示した矢印方向に走査）され、キャリッジ（１）上に設けられ
た有機カチオン性化合物含有溶液用カートリッジ（３Ｐ）から有機カチオン性化
合物含有溶液がそのヘッド部（３１Ｐ）に供給され、また、インク用カートリッ
ジ（３Ｙ），（３Ｍ），（３Ｃ）及び（３Bl）よりインクがそれぞれのヘッド部
（３１Ｙ），（３１Ｍ），（３１Ｃ），（３１Bl）に供給され、画像信号に応じ
てヘッドに取り付けられた電歪素子（図示せず）に電圧が印加されて記録紙（記
録媒体）（４）上に画像が形成される。図中、（５）はプラテンである。
有機カチオン性化合物含有溶液を噴射するためのヘッド（３１Ｐ）はキャリッ
ジ（１）のインク用のヘッド（３１ｙ），（３１ｍ），（３１ｃ）及び（３１ｂ
）の下部に取り付けられており、記録媒体（４）が上方に走査されるため、相対
的に有機カチオン性化合物含有溶液がインクよりも先に記録媒体（４）に付着さ
れるように設計されている。また、有機カチオン性化合物含有溶液はイエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックのいずれかの画像が印字される部分の画像に対応し
、その画像の周辺に１ドット分だけ余分に吐出されるように信号が処理される。
第４図は有機カチオン性化合物含有溶液の付着部分（Ｐ）にインクが付着され画
像（Ｉ）が形成された状態を示している。
（２）荷電制御型インクジェットプリンター
第５図のような２値荷電制御型インクジェット・ユニットを５個用意し、第６
図に示すプリンターで印字を行なった。キャリッジ（１）内の各インク用のプリ
ントヘッドの配置は第７図のようにした。ノズルは直径２５μｍのものを用い、
粒子化周波数は１３２KHzとした。
注２）No.１１，No.１３及びNo.１４は参考例である。No.９，No.１０及びNo.１
２は比較例である。なお、No.１４は有機カチオン性化合物含有溶液用ヘッドに
Ｍ−６又はＣ−４のインクを入れておき、Ｑ−１液をイエローインク用ヘッドに
入れて印字したもの（インクによる印字後、耐水化剤の入った液を付着させるも
の）である。
印字結果は表−２のとおりであった。
注１）Ｙはイエロー画像、Ｍはマゼンタ画像、Ｃはシアン画像、Bl(Black)は黒
色画像を表わしている。
注２）画像濃度はベタ部をマクベス濃度計で測定した。
注３）画像の耐水性は画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し、浸漬前後の画
像濃度をマクベス濃度計で測定し、下式により退色率を求めた。注４）乾燥時間は印字後濾紙にインクが転写しなくなるまでの時間を測定した。
注５）画像にじみはフェザリングの有無を目視にて測定した。×はフェザリング
あり、○はフェザリングなしを意味している。
注６）色調は目視で判定し、ここで有機カチオン性化合物含有溶液の付着が認め
られるか、ほとんど認められないこと、及び、なしと色調に大差ないものを○、
またこれらに明らかな差があるものを×とした。
注７）画像の鮮明性は２色重ねのベタ画像部で画像周辺のインクの流れ出しの有
無を目視で判定し、流れのあるものを×、流れのないものを○とした。
注８）ノズルの目詰りテストは印字した後、印字操作を休止したままで２０℃、
６５％RHの環境で２か月間放置し、放置後再び正常な印字が可能が否かを調べた
。○は目詰りなし、×は目詰りありを表わしている。
注９）保存性はインクおよび有機カチオン性化合物含有溶液をポリエチレン製の
容器に入れ、−２０℃、４℃、２０℃、５０℃、７０℃のそれぞれの条件下で３
か月間保存し、保存前後の粘度、表面張力、電気伝導度の変化、および沈澱物析
出の有無を調べた。○は保存性良好、×は保存性不良を表わしている。
【効果】
本発明のインクジェット記録方法によれば下記のような効果がもたらされる。
（イ）インク中の染料と有機カチオン性化合物含有溶液中のカチオン性基とが結
合し、有機カチオン性化合物を媒介として染料が結合し、水不溶の集合体を形成
するため、画像の耐水性が著しく向上する。
（ロ）染料が集合体となるため、染料が紙の内部まで浸漬せずに紙の表面近傍に
とどまるため、画像の鮮明性、濃度が向上する。また紙の表面方向にも溶媒が浸
透するのみで染料が拡がらないためシャープネスがよく、解像度の高い画像が得
られる。
（ハ）染料が集合体となるため上記のように紙の面方向への色材の浸透が抑えら
れるため、表面張力が低く乾燥し易いインクを用いても画像にじみを生じない。
従って乾燥性を向上できる。
（ニ）有機カチオン性化合物含有溶液中の浸透剤により表面張力の高いインクを
用いても乾燥性は高まる。
（ホ）染料と有機カチオン性化合物との集合体の耐光性は染料が集合体を形成し
ない場合に比較して向上する（但し、理由は明らかになっていない。）
（ヘ）耐水性を考慮せずにインクに使用する染料が選択できるため耐ノズル目詰
り性、色調の改良が可能である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【Technical field】
The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly, to ejecting ink from a nozzle.
Colorless or pale liquid to fix the ink well on the recording medium prior to
The present invention relates to an ink jet recording method in which a body is attached.
[Prior art]
The ink jet recording method is capable of (a) high-speed recording, and (b) non-recording media.
Because of the contact, various types of recording media such as plain paper can be used. (C
) Color recording is possible, and it has been used recently.
ing.
On the other hand, this inkjet recording method still has the problem of nozzle clogging.
Have been. In order to solve this, add some ideas to the shape and structure of the nozzle tip
In addition, it is necessary that a dye that is highly soluble in solvents be used in the ink.
It is important. However, it is generally obtained when a highly soluble dye is used in the ink.
The durability of the image (water resistance when the solvent is water) tends to deteriorate.
(1) Materials for fixing dye on recording paper
Is coated in advance (JP-A-56-86789, JP-A-55-14441).
72, JP-A-56-49992), (2) For printed images
A water-proofing agent for forming a lake with a dye is provided (JP-A-55-150396).
Described). However, in the method (1), a special recording medium is used.
It is necessary to use fixed recording paper. The method (2) solves the problem of water resistance.
However, this is not true for the dryness of printed images, image resolution, image density, etc.
Applicable as a recording medium, because it has little or no effect
Will be done.
Also, depending on the ink used in the conventional inkjet recording method,
Drying time is slow when printing on recording paper (recording medium) used in general offices.
In addition, background smearing and smear may occur due to offset in the recording paper supply system.
In the case of color recording, ink applied per unit area of recording paper (recording medium)
Large amount of ink (due to multi-color overlap) causes ink to flow to unnecessary parts
There is a drawback that the image blurs.
(3) No sizing agent is added as a means for solving such a problem of drying property.
Or a paper to which the amount of addition is reduced is used as a recording medium (Japanese Patent Laid-Open No. 52-74).
340), and (4) a white pigment or a water-soluble polymer material as a main component on the surface.
A paper provided with a coated layer is used as a recording medium (Japanese Patent Laid-Open No. 525302/1982).
And JP-A-56-89594), and (5) a surfactant in the ink.
Add a compound to increase the ink permeability to lower the surface tension of the ink.
(Described in JP-A-56-65269), (6) inherently low surface tension
(7) Volatile inks using inks mainly composed of organic solvents such as alcohols and ketones
Using an ink mainly composed of a solvent (described in JP-A-55-66976), (
8) Recycling of ink has been proposed. However, the above (3) and (4)
In the method, it is necessary to use a specific recording medium as in the above (1). The above (5)
In the method (6), although the drying property is surely improved, the ink medium (carrier) and
In addition, the dye in the ink considerably penetrates into the recorded image.
Easily penetrates deep into the image, which tends to reduce image density and image clarity
Inconveniences are seen. Featherin for improved wettability on the recording surface
Or the resolution decreases (ink spreads toward the surface and the dot diameter increases).
Inconvenience). In the method (7), the ink is
The solvent penetrates faster, and at the same time, the solvent evaporates from the recording paper surface.
Satisfied, but in addition to the same disadvantages as described in (6) above,
Clogging due to evaporation of the solvent. In the method (8), the ink circulation
The solvent evaporates more and the ink composition changes, making printing operation impossible or changing the ink composition.
In addition, there is a defect that a mechanism for compensating for the change of the data becomes complicated.
Further, as a means for improving the sharpness of a printed image, (9)
Carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, etc.
A method has been proposed in which printing is performed after spraying a solution of the polymer described in
No. 89595). According to the method (9), the sharpness is improved.
Can be obtained, but the polymer solution has high viscosity, so the drying property of the solution itself is poor,
In addition, the drying effect of the printed ink is also improved compared to printing on normal paper.
There is a disadvantage that it is not widely recognized.
Reflecting these circumstances, the inkjet recording method that does not cause defects as described above
Improvement of the law is desired.
【Purpose】
The present invention meets such a demand, and has the drying, waterfastness, and lightfastness of an image after printing.
, Resolution, sharpness, sharpness, etc.
As well as prevent nozzle clogging and improve printer reliability.
And an ink jet recording method.
【Constitution】
In the ink jet recording method of the present invention, two or more clicks per molecule are provided on a recording medium.
Organic compound having an on groupAnd penetrantColorless or pale color liquid
After that, the liquid permeates the recording medium, exists in the medium, and
Immediately after that, ink containing anionic dye was applied to the area where the liquid was attached.
In order to form an image.
By the way, the present inventors, prior to the adhesion of the ink to the recording medium, remove one molecule per molecule.
Organic compounds having two or more cationic groupsAnd penetrantColorless or pale color containing
Liquid (hereinafter sometimes referred to as “organic cationic compound-containing solution”)
Attached to the body, followed by the attached solution of the organic cationic compound-containing solution.
In addition, if an ink containing an anionic dye is supplied on an image,
The cationic group in the thionic compound is bonded to the anionic group in the dye
It was confirmed that an image formed from a salt insoluble or hardly soluble in a solvent was obtained. The present invention
It is based on that.
Hereinafter, the method of the present invention will be described in more detail.
As described above, in the inkjet recording method of the present invention, first, the recording medium
A colorless or pale-colored liquid containing an organic cationic compound is attached to the substrate.
Representative examples of this organic cationic compound include
(A) primary, secondary, tertiary and quaternary nitrogen (amine or ammonium);
Polymer compounds containing phosphorus (phosphonium) in the molecular chain or as a pendant chain
Stuff,
(B) There is a low molecular weight cationic organic compound.
Specific examples of the above (A) include the following.
These high molecular weight cationic compounds may be any of hydrochloride, acetate, nitrate, sulfate, etc.
Can be used as a compound with an acid.
The trade name of the above-mentioned high molecular cationic organic compound is Sunfix 414
, 414-C555, 555US, 70, PRO-100 (all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
, Protex 200, Fix K, H, SK, MCL, FM (Satoda processing
Morin Fix Conc 3M (Morin Chemical Co., Ltd.), Amigen (Daiichi Co., Ltd.)
Epomin P100 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Fix Oil R73
7, E50 (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), Eofix RS (manufactured by Nichika Chemical Co., Ltd.), poly
Amine sulfone (manufactured by Nitto Boseki), Polyfix 601 (manufactured by Showa Polymer),
Nicafix D100 (manufactured by Nippon Carbide), Rebogen B (manufactured by Bayer)
, Caymen 557 (manufactured by Dick Hercules) and the like.
When these high molecular weight cationic compounds have too large a molecular weight, the solubility is high.
become worse. Since the problem that the viscosity of the solution becomes too high occurs, the method of the present invention
Preferably, those having a molecular weight of 100,000 or less are used. Particularly preferably,
It is a compound having a molecular weight of 20,000 or less containing 5 to 200 on-groups in one molecule.
The following are specific examples of the above (B).
Ethylenediamine, hexamethylenetetramine, piperazine, 1- (2'-A
Minoethyl) piperidine, 1- (2'-aminoethyl) aziridine, 1- (2 '
-Aminoethyl) pyrrolidine, 1- (2'-aminoethyl) hexamethyleneimid
, Hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine
, Tetraethylenepentamine, N, N'-bis- (3-aminopropyl) putre
N- (3-aminopropyl) putrescine, 1,4-diazacyclohep
Tan, 1,5-diazacyclooctane, 1,4,11,14-tetraazacyclo
Eicosan, 1,10-diazacyclooctadecane, 1,2-diaminopropane
-3-ol, 1-amino-2,2-bis (aminomethyl) propan-1-o
1,3-diaminopropan-2-ol, N- (2-oxypropyl) ethyl
Diamine, heptaethyleneoctamine, nonaethylenedecamine, 1,3-bi
(2'-aminoethylamino) propane, triethylene-bis (trimethylene)
) Hexamine, 1,2-bis [3 '-(2 "-aminoethylamino) propyl
Mino] ethane, bis (3-aminoethyl) amine, 1,3-bis (3'-amino
Propylamino) propane, syn-homospermidine, etc.
Are multivalent amines, among which compounds having three or more nitrogen atoms in one molecule
A substance is particularly preferably used in the method of the present invention. This has no more than two nitrogen atoms
This is because it is difficult for a compound which does not react with the dye to form an insoluble conjugate. Also,
Phenylenediamine, triaminobenzene, tetraaminobenzene, pentaamido
Nobenzene, hexaaminobenzene, 2,6- or 2,5-diamino-p-ben
Aromatic polyvalent amines such as zoquinone diimine and 2,3,7,8-tetraaminophenazine;
Mino acids may also be used.
For methods of synthesizing these compounds, see BARTON, OLLIS “COMPREHENSIVE ORGANIC CH
EMISTRY "Peryamon Press (1979) and the like.
There are no particular restrictions on the content of such organic cationic compounds in colorless or pale liquids.
No, but 1/10 to 10 with respect to the anionic group of the dye of the ink applied later
0 equivalents, preferably 1/2 to 10 equivalents, is applied to a unit area recording medium.
It is preferable to use it in degrees.
The solution containing the organic cationic compound is quickly applied after being applied to the recording medium.
Drying is particularly required for high-speed printing. In addition, the printed
Link is also required to penetrate quickly. Transparent to meet this demand
Liquid (organic cationic compound-containing solution) itself and / or ink to recording medium
It is possible to add a compound for enhancing permeability to a solution containing an organic cationic compound.
desirable.
Examples of compounds (penetrants) for improving this permeability include polyoxyethylene
Alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, poly
Oxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl sorbitan
Stels, polyoxyethylene alkylamines, glycerin fatty acid esters
, Sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, poly
Nonionic surfactants such as oxyethylene glycol fatty acid esters;
Sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene
Alkyl ether acetates, alkyl benzene sulfonates, N-acyl
Anions such as amino acid salts, alkyl sulfosuccinates and alkyl phosphates
Surfactants; cationic surfactants such as quaternary amines such as benzalkonium salts
Activator: perfluoroalkyl phosphates, perfluoroalkylcarbo
Fluorinated surfactants such as phosphates and perfluoroalkyl betaines
Can be
Among these, a more specific and preferred penetrant is diethylene glycol monobutyrate.
Ether, diethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol
Lumonobutyl ether and fluorosurfactants, which are effective in enhancing permeability
Fruit is big.
The amount of penetrant added to the organic cationic compound-containing solution depends on the penetrant used.
30% by weight or less, preferably 0.001 to 30% by weight
More preferably, about 0.1 to 15% by weight is appropriate.
In addition to the above, those that can be added to the organic cationic compound-containing solution include
The same as those conventionally added to the inks used in the inkjet recording method
Can be used for For example, viscosity modifiers, preservatives (including preservatives and fungicides), pH regulators, purple
There is an external line absorbent.
The use of polyhydric alcohol as a viscosity modifier also has the effect of preventing nozzle clogging.
It is particularly desirable because of its combination. Ethylene glyco as an example of polyhydric alcohol
, Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol
, Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol
Glycerin, diethanolamine, triethanolamine and the like.
The addition amount of these polyhydric alcohols is suitably from 0 to 70% by weight, and particularly preferably.
5 to 35% by weight. As a viscosity modifier other than polyhydric alcohol, diethylene
Glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether,
Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether
, Polyhydric alcohol esters, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-di
Heterocyclic water-soluble compounds such as methylimidazolidinone. These viscosity controls
It is desirable that the stabilizer be capable of dissolving the organic cationic compound well.
Use of ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin
It is profitable.
Preservatives include dehydroacetate, sorbate, benzoate, pentachlorof
Phenol sodium, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, 2,
4-dimethyl-6-acetoxy-m-dioxane, 1,2-benzthiazoline-
Compounds such as 3-one can be mentioned.
pH adjusters include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide,
Alkali carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, ammonium hydroxide, and hydroxyl
Quaternary ammonium bromide, diethanolamine, triethanolamine, etc.
It is. Sodium phosphate and sodium oxalate should be used for further buffering of pH.
Such salts can be added. The pH value of the solution containing organic cationic compounds
That the organic cationic compound does not precipitate,
It should be determined in consideration of, for example, that the liquid does not soak the members in contact with it.
Select an appropriate pH value according to the components of the system and the organic cationic compound used.
I have to. Therefore, the pH value of the solution containing the organic cationic compound is preferably 5 to 14.
Or 12 or more is appropriate. Organic cationic by pH = 12 or more
The absorption rate of the compound-containing solution to the recording medium and the absorption rate of the ink attached later
It is faster and advantageous.
Next, an ink containing a dye having an anionic group will be described.
Dyes combine with the cations of organic cationic compounds to form insoluble or sparingly soluble salts in solvents.
Any substance can be formed as long as it is formed.Three -, COO-, -O-Anion
A dye having a functional group is used. According to the color index classification, acid dyes
, Reactive dyes and direct dyes have these acidic groups.
Specific examples of the dye include the following.
Acid dyes include C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23
, C.I. Acid Yellow 42, C.I. Acid Yellow 44, C.I. Acid.
Yellow 79, C.I. Acid Yellow 142, C.I. Acid Red 35, C.I.
I. Acid Red 42, C.I. Acid Red 52, C.I. Acid Red 8
2, C.I. Acid Red 87, C.I. Acid Red 92, C.I. Acid Red
134, C.I. Acid Red 249, C.I. Acid Red 254, C.I.
Acid Red 289, C.I. Acid Blue 1, C.I. Acid Blue 9,
C.I. Acid Blue 15, C.I. Acid Blue 59, C.I. Acid Blue
93, C.I. Acid Blue 249, C.I. Acid Black 2, Food Bra
Lock 2 etc. can be illustrated.
Direct dyes include C.I. Direct Yellow 33 and C.I. Direct Yellow
44, C.I. Direct Yellow 50, C.I. Direct Yellow 86, C.I.
Elect Yellow 144, C.I. Direct Orange 26, C.I. Direct
Orange 102, C.I. Direct Red 4, C.I. Direct Red 95, C.I.
I. Direct Red 242, C.I. Direct Red 9, C.I.
17, C.I. Direct Red 28, C.I. Direct Red 81, C.I.
Elect Red 83, C.I. Direct Red 89, C.I. Direct Red
225, C.I. Direct Red 227, C.I. Direct Blue 15, C.I.
Elect Blue 76, C.I. Direct Blue 86, C.I. Direct Blue
200, C.I. Direct Blue 201, C.I. Direct Blue 202, C.I.
Direct Black 19, C.I. Direct Black 22, C.I.
Black 32, C.I. Direct Black 51, C.I. Direct Black 15
4 and the like.
Reactive dyes include C.I. Reactive Yellow 17, C.I.
6, C.I. Reactive Blue 2 and the like.
In addition, in the present invention, the following high-tone dyes are effectively used as magenta dyes.
Can be used.
(However, Q includes a lower alkyl group, a sulfone group, a carboxyl group, and a halogen group.
Represents a benzene ring.
R20Represents hydrogen or a lower alkyl group.
M+Is Li+, Na+, K+Or N+Represents
Y is
(Rtwenty oneIs hydrogen, lower alkyl group, lower alkoxy group, hydroxyl group or halogen)
In general ink jet recording method, it can be used to obtain water resistance of the obtained image.
The available dyes are limited. That is, from the viewpoint of water resistance, dyes are generally used directly.
In the method of the present invention, the water resistance is determined by the organic cationic compound.
As it is more enhanced, dyes that are highly soluble and do not easily cause clogging, such as acid dyes,
Dyes having better color tone can be used. In the method of the present invention,
Contrary to the general inkjet recording method, the number of anionic groups per dye molecule is large.
The higher the number of anionic groups, the higher the solubility of the dye
Can be given. Therefore, the dye which can be used in the method of the present invention is the above color dye.
It is not limited to those described in the index.
The content of these dyes in the ink is 0.2 to 20% by weight, preferably 0.5 to 7 times.
%.
The ink uses these dyes in water and organic solvents (such as methanol and ethanol).
Solvents; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone)
Prepared. Considering the solubility and stability of the dye among these solvents,
Is most preferred.
As mentioned earlier, add a penetrant to the solution containing the organic cationic compound
By doing so, the drying property of the ink is improved, but the drying property of the ink is further improved.
To achieve this, add a penetrant to the ink to reduce the surface tension of the ink to 50 dyne / cm or less.
It is particularly preferable to set it below. As a penetrant for organic cationic compound-containing solutions
The same ones as needed can be used. Penetration into ink
Depending on the amount of the agent added, printing may become impossible due to the surface tension being too low,
Selection should be made within the range that does not cause
Therefore, the penetrant is added in an amount that results in a surface tension in the range of 30 to 50 dyne / cm.
Is desirable.
In addition, it is added to the ink in the usual inkjet recording method
Similar additives may be added to the ink in the method of the present invention, including the organics described above.
Wetting agents such as polyhydric alcohols described in the description of the cationic compound-containing solution, particle size control
Stabilizers, preservatives, pH adjusters and the like.
The recording medium is not particularly limited.
Unsized or weak paper, sizing that is generally marketed as fine wood
Paper, medium quality paper, Japanese paper, cotton, acetate, nylon and other fibers and their
Textile fabrics, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, ethyl
Polyester, polycarbonate coated with hydrophilic polymer compound such as cellulose on the surface
A plastic film such as carbonate is an example of the recording medium. Dry
Particularly preferred from the point of view of the method according to the invention is for sized paper and textiles.
This is the case where printing is performed.
The ink-jet recording method of the present invention uses these organic cationic compound-containing solutions (
Colorless or pale liquid containing organic cationic compound), ink (anionic group
Ink containing a dye having) and a recording medium,
Immediately before printing the compound-containing solution prior to printing with ink
Do not adhere to the recording medium, especially when heating or forcibly drying the recording medium.
Then, the ink is applied to the portion where the organic cationic compound-containing solution is applied.
The anionic groups in the dye and the cations in the organic cationic compound.
And form a salt that is insoluble or sparingly soluble in the solution, which is represented as an image.
It is to be done.
As a method for attaching the solution containing an organic cationic compound to a recording medium,
A solution containing an organic cationic compound is applied to the entire surface of the recording
Squeezing after immersing the recording medium in the organic cationic compound-containing solution
A method to squeeze out the excess organic cationic compound-containing solution with a roller, etc.
However, the solution containing the organic cationic compound is applied only to the portion where the ink is attached later.
It is performed by an ink jet method that can selectively adhere and apply the solution uniformly.
Most preferably it is done.
However, the solution containing the organic cationic compound is applied by the inkjet method.
In this case, one drop of the organic cationic compound-containing solution is formed on the recording medium.
If the dot diameter and the dot diameter of one drop of ink are almost equal, organic cationic
When the compound-containing solution is selectively deposited, the organic cationic compound-containing solution
Since the position where the ink adheres and the position where the ink adheres must completely match,
It is difficult to adjust the injection positions of the two liquids. Therefore, (a) containing an organic cationic compound
The diameter of the nozzle that ejects the solution is larger than the diameter of the nozzle that ejects the ink,
(B) The viscosity of the solution containing the organic cationic compound is made lower than the viscosity of the ink to obtain an ink.
When the ink is ejected under the same conditions as the
Increase the diameter of the drop. Solutions containing organic cationic compounds by methods such as
The dot diameter of the solution containing the organic cationic compound on the recording medium
It is preferable to increase the value as compared with. Or (c) an organic cationic compound
If it is difficult to make a difference between the dot diameter of the solution and the ink, print the ink
By processing the signal, for example, one dot is separated from the portion where the ink is printed.
A method of attaching an extra solution containing an organic cationic compound to the periphery of an image is preferable.
One reason why solutions containing organic cationic compounds must be colorless or pale
As described above, the solution containing the organic cationic compound was formed by the adhesion of the ink.
This is because it is also attached to the periphery of the image to be obtained. Solutions containing organic cationic compounds
Another reason that must be colorless or pale is printed (formed)
This is because the image is almost the same as the image printed only with ink. Was that
Therefore, a solution containing an organic cationic compound is substantially free of a range in which these do not pose a problem.
Any color or light color may be used. In other words, the organic cationic compound is contained around the image.
Inappropriate solution adhesion, poor color reproduction, especially when color images are formed
Any colorless or light color may be used to the extent that the color is not obtained.
Attach the solution containing the organic cationic compound to the recording medium, and then apply the ink
The time until the printing is performed is an important factor that affects the printing quality (image quality). This
The time of the solution containing the organic cationic compound and the amount of ink droplets, the flight speed of the droplets,
Permeation rate of organic cationic compound-containing solution into recording medium, ink surface tension, etc.
An appropriate range is given by the factors described above. Most preferred are organic cationic compounds
The containing solution penetrates the recording medium and apparently contains the organic cationic compound on the recording medium surface.
An ink droplet is deposited within a few seconds after the solution has run out.
. Solution containing organic cationic compound remains on recording medium surface when ink droplets are applied
If the ink is scattered around the image due to the scattering of ink,
It tends to migrate to the on-compound-containing solution side and cause blurring of the image. Conversely, organic
If too much time has passed since the deposition of the solution containing the thionic compound, the organic cationic compound
Reaction between the cationic group in the solution containing the substance and the anionic group of the dye in the ink slows down
Or the effect of the penetrant in the solution containing the organic cationic compound decreases, causing the ink to dry.
The drying is slowed down.
To control the adhesion state of the organic cationic compound-containing solution when the ink adheres
To discharge the solution containing the organic cationic compound in the printer,
Adjustment of the relative position between the ink and the head that ejects the ink, including the organic cationic compound
The amount of the penetrant added to the solution may be adjusted.
To adhere the organic cationic compound-containing solution and the ink to the recording medium,
Various proposed inkjet systems can be used. These methods
For example, see the Journal of the Institute of Television Engineers of Japan proposed by Junji Maeda37(7) 540 (
1893). A typical method is a charge amount control type continuous injection method;
On-demand type such as Kaiser type, Gould type, Bubble jet type, Stainless steel type
It is a method.
It is to be noted that Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-43733 describes a similar device to the present invention.
There is a method, which is essentially counteracted by a combination of two-part curable components on glass.
And fix it. In addition, the ink here is oily and
The isocyanates or epoxy groups described in the examples are inherently unstable.
This is unsuitable for general printers in terms of nozzle clogging and the like.
【Example】
(% Here is based on weight.)
First, a solution containing 6 kinds of organic cationic compounds and 19 kinds of
(5 types of yellow ink, 7 types of magenta ink, 5 types of cyan ink, 2 types
Black ink) was prepared.
(Organic cationic compound-containing solution P-1)
Polyallylamine 5.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 11.0%
Diethylene glycol 20.0%
Diethylene glycol monobutyl ether 12.0%
Sodium dehydroacetate 0.1%
Purified water balance
(Organic cationic compound-containing solution P-2)
Polyethyleneimine 3.0%
Glycerin 10.0%
Diethylene glycol 23.0%
Diethylene glycol monophenyl ether 5.0%
Sodium dehydroacetate 0.1%
Purified water balance
(Organic cationic compound-containing solution P-3)
A quaternary polymer (N-trimethylamido) is used in place of the polyallylamine of P-1.
Nomethylpolystyrene: m = 1 in the above formula (10), R7= R8= R9= -CHThreeage
).
(Organic cationic compound-containing solution P-4)
Tetraethylenepentamine was used in place of the polyethyleneimine of P-2.
thing.
(Organic cationic compound-containing solution P-5)
Polydimethyldiallylammonium hydrochloride 4.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 11.0%
Diethylene glycol 32.0%
Sodium dehydroacetate 0.1%
Purified water balance
(However, pH was adjusted to 13.5 with NaOH.)
(Organic cationic compound-containing solution P-6)
Polyallylamine 4.0%
Glycerin 5.0%
Diethylene glycol 25.0%
Propylene glycol monobutyl ether 1.0%
Purified water balance
(However, (CTwoHFive)FourThe pH was adjusted to 13.5 with NOH. )
(Yellow ink Y-1)
C.I. Acid Yellow 23 3.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 15.0%
Diethylene glycol 24.0%
Diethylene glycol monobutyl ether 4.0%
Sodium dehydroacetate 0.3%
Purified water balance
(Yellow ink Y-2)
C.I. Food Yellow 3 3.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 15.0%
Diethylene glycol 26.0%
Propylene glycol monobutyl ether 2.0%
Sodium dehydroacetate 0.3%
Purified water balance
(Yellow ink Y-3)
C.I.Dye in place of C.I. Acid Yellow 23 of the yellow ink Y-1
Using ct yellow 142.
(Yellow ink Y-4)
C.I. Acid Yellow 17 3.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 15.0%
Diethylene glycol 28.0%
Sodium dehydroacetate 0.3%
Purified water balance
(Yellow ink Y-5)
C.I. Acid Yellow 23 3.0%
Glycerin 5.0%
Diethylene glycol 22.0%
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0%
2-pyridinethiol-1-oxide sodium 0.2%
Purified water balance
(Magenta ink M-1)
C.I. Acid Red 23 in place of C.I.
The one using C92.
(Magenta ink M-2)
CI Acid Red 2 in place of CI Food Yellow 3 of Ink Y-2
Using 54.
(Magenta Ink M-3)
C.I. Acid Red 23 in place of C.I.
The one using C35.
(Magenta ink M-4)
A dye of the following structural formula (A) in place of CI Food Yellow 3 of the ink Y-2
Using.
(Magenta ink M-5)
In place of C.I. Acid Yellow 23 of the ink Y-1, the following structural formula (B)
Those using dyes.
(Magenta ink M-6)
C.I. Acid Red 17 in place of C.I. Acid Yellow 17 of the ink Y-4.
The one using C35.
(Magenta ink M-7)
In place of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y-5, of the following structural formula (A)
Those using dyes.
(Cyan ink C-1)
C.I. direct ink instead of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y-1
The one using Roux 86.
(Cyan ink C-2)
C.I. direct ink instead of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y-1
Using a roux 9.
(Cyan ink C-3)
CI Direct Blue instead of CI Food Yellow 3 of Ink Y-2
Using 86.
(Cyan ink C-4)
C.I. Direct Bleed in place of C.I. Acid Yellow 17 of Ink Y-4
The one using Roux 86.
(Cyan ink C-5)
C.I. Direct Bleed instead of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y-5
Using a roux 249.
(Black ink Bl-1)
C.I. Food Black instead of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y-1
The one that uses ku2.
(Black ink Bl-2)
C.I. Acid Bra instead of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y-5
Using a lock 72.
Separately, one kind of solution containing an organic cationic compound (Q-1) and 4
Seed inks (yellow ink Y ', magenta ink M', cyan ink C 'and
A black ink Bl ') was prepared.
(Organic cationic compound-containing solution Q-1)
Polyallylamine 4.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 11.0%
Diethylene glycol 32.0%
Purified water 43.0%
(However, pH was adjusted to 8.0 with NaOH.)
(Yellow ink Y ')
C.I. Acid Yellow 23 3.0%
Glycerin 10.0%
Ethylene glycol 15.0%
Diethylene glycol 14.0%
Diethylene glycol monobutyl ether 14.0%
Sodium dehydroacetate 0.3%
Purified water balance
(This ink Y 'is the diethylene glycol monobutyl ether in the ink Y-1.
It is an increase in tell. )
(Magenta ink M ')
C.I. Acid Red 23 in place of C.I. Acid Yellow 23 of the ink Y '
Using 92.
(Cyan ink C ')
CI Direct Bull instead of CI Acid Yellow 23 of Ink Y '
Using -86.
(Black ink Bl ')
C.I. Food Black instead of C.I. Acid Yellow 23 of Ink Y '
Using 2.
Using these organic cationic compound-containing solutions and inks, Kaiser-type on-die
Mand inkjet printer or charge control type inkjet printer
Therefore, printing as shown in Table 1 was performed on commercially available high quality paper.
Note 1) In the printing method, O is an on-demand method and C is a charge control method.
Represents an expression. Here, the outline of these printers is as follows.
(1) Kaiser-type on-demand inkjet printer
Prepare 5 heads with 9 μm nozzle, ink chamber and 9 exciters
And an organic cationic compound-containing solution, a yellow ink, and a magenta ink, respectively.
, Cyan ink and black ink.
FIG. 1 is a plan view of a printer carriage unit, FIG. 2 is a side view of the carriage unit,
FIG. 3 is a front view of one head. Carriage (1) on shuttle (2)
Is scanned (scanned in the direction of the arrow shown in FIG. 1) and provided on the carriage (1).
From a cartridge for solution containing organic cationic compound (3P)
The solution containing the compound is supplied to the head portion (31P), and the ink cartridge is supplied.
The inks from the heads (3Y), (3M), (3C) and (3Bl)
(31Y), (31M), (31C), (31Bl), and
Voltage is applied to an electrostrictive element (not shown) attached to
An image is formed on the recording medium (4). In the figure, (5) is a platen.
The head (31P) for spraying the solution containing the organic cationic compound is a carrier.
Heads (31y), (31m), (31c) and (31b)
), And the recording medium (4) is scanned upward.
Solution containing the organic cationic compound adheres to the recording medium (4) earlier than the ink.
It is designed to be The organic cationic compound-containing solution is yellow,
Corresponds to the image where the magenta, cyan, or black image is printed
The signal is processed so that one extra dot is discharged around the image.
FIG. 4 shows an image in which ink is adhered to the adhered portion (P) of the solution containing an organic cationic compound.
The state where the image (I) is formed is shown.
(2) Charge control type inkjet printer
Five binary charge control type ink jet units as shown in FIG.
Printing was performed using the printer shown in the figure. Pre-ink for each ink in carriage (1)
The head arrangement was as shown in FIG. The nozzle has a diameter of 25 μm,
The particleization frequency was 132 KHz.
Note 2) No. 11, No. 13 and No. 14 are reference examples. No. 9, No. 10 and No. 1
2 is a comparative example. In addition, No. 14 is for the head for organic cationic compound-containing solution.
Put M-6 or C-4 ink and put Q-1 liquid into yellow ink head
Printed with ink (After printing with ink, apply a liquid containing a waterproofing agent
).
The printing results were as shown in Table 2.
Note 1) Y is yellow image, M is magenta image, C is cyan image, Bl (Black) is black
It represents a color image.
Note 2) The image density was measured on a solid portion with a Macbeth densitometer.
Note 3) The water resistance of the image is measured by immersing the image sample in water at 30 ° C for 1 minute, before and after immersion.
The image density was measured with a Macbeth densitometer, and the fading rate was determined by the following equation.Note 4) The drying time was measured as the time until the ink was not transferred to the filter paper after printing.
Note 5) Image blur was measured visually for the presence or absence of feathering. × is feathering
Yes, ○ means no feathering.
Note 6) The color tone was visually determined, and the adhesion of the organic cationic compound-containing solution was observed.
を, those that have little or no difference in color tone
In addition, those having a clear difference between them were evaluated as x.
Note 7) The sharpness of the image is due to the flow of ink around the image in the two-color superimposed solid image area.
The absence was visually determined, and a sample with flow was evaluated as x, and a sample without flow was evaluated as ○.
Note 8) In the nozzle clogging test, after printing, the printing operation was paused at 20 ° C.
It was left for two months in an environment of 65% RH, and after that, it was checked again whether normal printing was possible.
. ○ indicates no clogging, and x indicates clogging.
Note 9) For the storage stability, the solution containing the ink and the organic cationic compound is made of polyethylene.
Put in a container and store at −20 ° C., 4 ° C., 20 ° C., 50 ° C. and 70 ° C.
Storage for months, changes in viscosity, surface tension, electrical conductivity before and after storage, and precipitation
The presence or absence of outing was examined. ○ indicates good preservability, and × indicates poor preservability.
【effect】
According to the inkjet recording method of the present invention, the following effects can be obtained.
(A) The dye in the ink is linked to the cationic group in the solution containing the organic cationic compound.
Dyes combine to form water-insoluble aggregates via organic cationic compounds
Therefore, the water resistance of the image is significantly improved.
(B) Since the dye is aggregated, the dye is not immersed inside the paper and
As a result, the sharpness and density of the image are improved. The solvent is also immersed in the direction of the paper surface.
Because the dye does not spread because it only penetrates, good sharpness and high-resolution images can be obtained.
Can be
(C) Since the dyes are aggregated, the penetration of the coloring material in the surface direction of the paper is suppressed as described above.
Therefore, even if an ink that has a low surface tension and is easy to dry is used, the image does not bleed.
Therefore, the drying property can be improved.
(D) An ink having a high surface tension can be produced by a penetrant in a solution containing an organic cationic compound.
Even when used, the drying property is enhanced.
(E) The light resistance of the aggregate of the dye and the organic cationic compound is such that the dye forms an aggregate.
Improved compared to the case without (but the reason is not clear)
(F) Since the dye used for the ink can be selected without considering the water resistance, nozzle resistant clogging
And color tone can be improved.
【図面の簡単な説明】
第１図はカイザー型オンディマンドインクジェットプリンターのキャリッジ部の
平面図、第２図はその側面図、第３図はインクヘッドの正面図である。
第４図は記録媒体上に画像形成（印字）がなされた様子を表わした図である。
第５図は２値荷電制御型インクユニットの概略を示した図、第６図はこのユニッ
トを採用したプリンターで印字を行なう様子を表わした図である。
第７図はプリントヘッドの配置を示した図である。
１…キャリッジ
２…シャトル（キャリッジガイド）
２１…キャリッジ送りネジ
３Ｐ…有機カチオン性価含有溶液カートリッジ
３Ｙ…イエローインク用カートリッジ
３Ｍ…マゼンタインク用カートリッジ
３Ｃ…シアンインク用カートリッジ
３Bl…黒色インク用カートリッジ
３１…ヘッド
３１Ｐ…有機カチオン性化合物含有溶液用ヘッド
３１Ｙ…イエローインク用ヘッド
３１Ｍ…マゼンタインク用ヘッド
３１Ｃ…シアンインク用ヘッド
３１Bl…黒色インク用ヘッド
４…記録媒体
５…プラテン（ドラム）
６…インクポンプユニット
７１…荷電電極
７２…偏向電極
８…ガーターBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a plan view of a carriage section of a Kaiser type on-demand ink jet printer, FIG. 2 is a side view thereof, and FIG. 3 is a front view of an ink head. FIG. 4 is a diagram showing a state where an image is formed (printed) on a recording medium. FIG. 5 is a view schematically showing a binary charge control type ink unit, and FIG. 6 is a view showing a state in which printing is performed by a printer employing this unit. FIG. 7 is a diagram showing the arrangement of print heads. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Carriage 2 ... Shuttle (carriage guide) 21 ... Carriage feed screw 3P ... Organic cationic value containing solution cartridge 3Y ... Yellow ink cartridge 3M ... Magenta ink cartridge 3C ... Cyan ink cartridge 3Bl ... Black ink cartridge 31 ... Head 31P ... Head for organic cationic compound-containing solution 31Y ... Head for yellow ink 31M ... Head for magenta ink 31C ... Head for cyan ink 31Bl ... Head for black ink 4 ... Recording medium 5 ... Platen (drum) 6 ... Ink pump unit 71: charged electrode 72: deflection electrode 8: garter
Claims (1)
透剤を含有する無色又は淡色の液体を付着した後、その液体が記録媒体に浸透し
、媒体中に存在し、かつ、媒体表面からなくなった直後に、液体の付着した部分
に、アニオン染料を含有するインクを付着させて画像を形成せしめることを特徴
とするインクジェット記録方法。２．前記 浸透剤がノニオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤及びフッ素系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１種である
特許請求の範囲第１項記載の記録方法。３．前記 無色又は淡色の液体が多価アルコールを含んでいる特許請求の範囲第１
項記載の記録方法。４．前記 無色又は淡色の液体がpH５〜１４以上である特許請求の範囲第１項記載
の記録方法。５．前記 インクの表面張力が５０dyne/cm以下である特許請求の範囲第１項記載
の記録方法。６．前記 アニオン染料は分子中に−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-又は−Ｏ-の酸性基を有す
るものである特許請求の範囲第１項記載の記録方法。[Claims] 1. Organic compound having two or more cationic groups per molecule on recording medium
After attaching a colorless or pale-colored liquid containing a penetrant , the liquid penetrates the recording medium, is present in the medium, and immediately after disappearing from the medium surface, an anionic dye is applied to the portion where the liquid is attached. An ink-jet recording method comprising forming an image by adhering a contained ink. 2. The penetrant is a nonionic surfactant, anionic surfactant, at least one kind of the claims selected from the group consisting of cationic surfactants and fluorine surfactants scope of claim 1 wherein Recording method. 3. The first colorless or light-colored liquid contains a polyhydric alcohol.
Recording method described in section. 4. 2. The recording method according to claim 1, wherein the colorless or pale liquid has a pH of 5 to 14 or more. 5. 2. The recording method according to claim 1, wherein the surface tension of the ink is 50 dyne / cm or less. 6. The anionic dye is -SO 3 in the molecule -, -COO - or -O - recording method in the range first claim of what is it claims having an acidic group.
Family
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