JP2652764B2 - Fixable dental and medical granular bone filling material and method for producing the same - Google Patents
Fixable dental and medical granular bone filling material and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、固着可能な歯科用及び
医科用顆粒状骨補填材及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fixable dental and medical granular bone substitute and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来技術およびその問題点】ハイドロキシアパタイト
は、その優れた生体親和性及び骨伝導能から歯科用ある
いは医科用骨補填材として応用が広く研究されており、
既に数種のものが実用に供されている。従来、骨補填材
には、顆粒状のものと、予め成形されたブロック状骨補
填材とがあるが、特に、顆粒状骨補填材は、任意の形状
の欠損部に随意に充填することができるので、広く用い
られている。2. Description of the Related Art Hydroxyapatite has been widely studied for its use as a dental or medical bone replacement material due to its excellent biocompatibility and osteoconductivity.
Several types are already in practical use. Conventionally, there are two types of bone replacement materials: granular ones and preformed block-shaped bone replacement materials. In particular, the granular bone replacement material can be arbitrarily filled into a defect having an arbitrary shape. It is widely used because it can.
【０００３】しかしながら、従来の顆粒状骨補填材に
は、顆粒相互間の固着がないため、新生骨と骨性癒着す
る前に散逸してしまうことが多かった。この欠点を克服
するため、すなわち、顆粒を相互に固着させるためにフ
ィブリン糊を固着剤として用いる試みがなされている
が、フィブリン糊はヒトの血液から製造されるので、肝
炎、エイズ等に感染する危険性があった。[0003] However, in the conventional granular bone filling material, since there is no fixation between the granules, it often dissipates before the bone is fused with the new bone. Attempts have been made to overcome this drawback, i.e. using fibrin glue as a fixative to fix the granules together, but since fibrin glue is produced from human blood, it is infected with hepatitis, AIDS, etc. There was danger.
【０００４】[0004]
【発明の目的】本発明の目的は、欠損部に充填後に散逸
せず、顆粒相互間の固着性に優れ、生体に害（感染症の
危険等）を及ぼさない顆粒状骨補填材及びその製造方法
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a granular bone filling material which does not dissipate after filling a defective part, has excellent adhesion between granules, and does not harm the living body (danger of infection, etc.) and its production. It is to provide a method.
【０００５】[0005]
【発明の概要】本発明は、Ｃａ／Ｐ比が１．５を超え、
１．８以下であるリン酸カルシウムを減圧熱分解して得
られたα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムと
の混合物から成り、２００〜５００μｍの粒径を有する
ことを特徴とする歯科用及び医科用顆粒状骨補填材を提
供するものである。本発明による上記顆粒状骨補填材の
製造方法は、Ｃａ／ｐ比が１．５を超え、１．８以下で
あるリン酸カルシウムを減圧熱分解してα−リン酸三カ
ルシウムとリン酸四カルシウムとの混合物を生成させ、
２００〜５００μｍの粒径を有する顆粒に造粒すること
を特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing a composition comprising a composition having a Ca / P ratio exceeding 1.5,
Dental and medical products comprising a mixture of α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate obtained by pyrolysis of calcium phosphate having a pressure of 1.8 or less under reduced pressure and having a particle size of 200 to 500 μm. The present invention provides a granular bone substitute for bone. In the method for producing a granular bone substitute according to the present invention, calcium phosphate having a Ca / p ratio of more than 1.5 and 1.8 or less is pyrolyzed under reduced pressure to form α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate. To produce a mixture of
It is characterized by granulating into granules having a particle size of 200 to 500 μm.
【０００６】本発明はさらに、Ｃａ／Ｐ比が１．５を超
え、１．６７未満であるリン酸カルシウムを１０００℃
以上の温度で焼成して得られたα−リン酸三カルシウム
とハイドロキシアパタイトとの混合物から成り、２００
〜５００μｍの粒径を有することを特徴とする歯科用及
び医科用顆粒状骨補填材を提供するものである。本発明
による上記顆粒状骨補填材の製造方法は、Ｃａ／Ｐ比が
１．５を超え、１．６７未満であるリン酸カルシウムを
１０００℃以上の温度で焼成してα−リン酸三カルシウ
ムとハイドロキシアパタイトとの混合物を生成させ、２
００〜５００μｍの粒径を有する顆粒に造粒することを
特徴とする。[0006] The present invention further provides calcium phosphate having a Ca / P ratio of more than 1.5 and less than 1.67 at 1000 ° C.
It is composed of a mixture of α-tricalcium phosphate and hydroxyapatite obtained by firing at the above temperature,
It is intended to provide a dental and medical granular bone substitute having a particle size of from 500 to 500 µm. In the method for producing a granular bone substitute according to the present invention, calcium phosphate having a Ca / P ratio of more than 1.5 and less than 1.67 is calcined at a temperature of 1000 ° C. or more to form α-tricalcium phosphate and hydroxy. Forming a mixture with apatite,
It is characterized by being granulated into granules having a particle size of 00 to 500 µm.
【０００７】上記のような２種のリン酸カルシウム系化
合物の混合物からなる顆粒を製造する場合には、それぞ
れ予め別々に合成した化合物をボールミル等で機械的に
混合して原料粉末とし、さらにこれを顆粒状に成形して
もよいが、これでは工程が複雑になるばかりでなく、完
全に均一に混合することは困難であり、固着の際に充分
に固着しないおそれがある。そこで、本発明において
は、所定のＣａ／Ｐ比のリン酸カルシウムを焼成して所
望の混合物を生成させ、これを顆粒製造の原料粉末とす
る。In the case of producing granules composed of a mixture of the above two kinds of calcium phosphate compounds, the compounds separately synthesized in advance are mechanically mixed in a ball mill or the like to obtain a raw material powder. Although it may be formed into a shape, this not only complicates the process but also makes it difficult to mix completely uniformly, and may not be sufficiently fixed at the time of fixing. Therefore, in the present invention, calcium phosphate having a predetermined Ca / P ratio is calcined to produce a desired mixture, which is used as a raw material powder for producing granules.
【０００８】Ｃａ／Ｐ比が１．５を超え、１．６７未満
であるリン酸カルシウムを１０００℃以上、好ましくは
１１５０〜１４５０℃の温度で焼成すると、α−リン酸
三カルシウムとハイドロキシアパタイトとの混合物が得
られる。焼成温度が１０００℃未満であると、ハイドロ
キシアパタイトとα−リン酸三カルシウムの二相混合物
を生じない。When a calcium phosphate having a Ca / P ratio of more than 1.5 and less than 1.67 is calcined at a temperature of 1000 ° C. or more, preferably 1150-1450 ° C., a mixture of α-tricalcium phosphate and hydroxyapatite is obtained. Is obtained. If the calcination temperature is lower than 1000 ° C., a two-phase mixture of hydroxyapatite and α-tricalcium phosphate will not be formed.
【０００９】原料とするリン酸カルシウムのＣａ／Ｐ比
は、製造工程において反応させる水酸化カルシウムとリ
ン酸との混合比率を変えることによって変化させること
ができる。そして、原料とするリン酸カルシウムのＣａ
／Ｐ比を変化させることにより、最終的に生成するα−
リン酸三カルシウムとハイドロキシアパタイトの比率を
所望のものに変化させることができる。The Ca / P ratio of calcium phosphate as a raw material can be changed by changing the mixing ratio of calcium hydroxide and phosphoric acid to be reacted in the production process. And, calcium Ca as a raw material
By changing the / P ratio, the finally generated α-
The ratio of tricalcium phosphate to hydroxyapatite can be changed to a desired one.
【００１０】また、原料として用いるリン酸カルシウム
は、例えば湿式法により合成した後、ロ過、遠心分離、
噴霧乾燥等の手段により乾燥した後、粉末化することが
好ましい。The calcium phosphate used as a raw material is synthesized, for example, by a wet method, and then filtered, centrifuged,
After drying by means such as spray drying, it is preferable to powderize.
【００１１】また、Ｃａ／Ｐ比が１．５を超え、１．８
未満であるリン酸カルシウムを減圧下に焼成すると、α
−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムとの混合物
が得られ、この混合物を顆粒製造の原料粉末とすること
ができる。減圧下の焼成は、１１５０〜１４５０℃で行
うのが好ましい。Further, the Ca / P ratio exceeds 1.5 and 1.8
When the calcium phosphate, which is less than
A mixture of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate is obtained, and this mixture can be used as a raw material powder for producing granules. The firing under reduced pressure is preferably performed at 1150 to 1450 ° C.
【００１２】顆粒の成形方法としては、高速撹拌造粒
法、プレスにより圧粉体を作成した後、粉砕する方法、
湿式でケーキを作成した後、粉砕する方法等があるが、
これらに限定されるものではない。また、焼成後に顆粒
状に成形してもよい。As a method of forming granules, a high-speed stirring granulation method, a method of preparing a compact by pressing, and then pulverizing the compact,
After making a wet cake, there is a method of grinding etc.,
It is not limited to these. Moreover, you may shape | mold into granules after baking.
【００１３】本発明においては、原料粉末及び顆粒を上
記のような方法で製造することができるが、顆粒の平均
粒径は１００μｍ以上であることが好ましく、粒径が２
００〜５００μｍであるのがより好ましい。１００μｍ
未満であると、マクロファージなどの細胞に貪食されや
すくなる。In the present invention, the raw material powder and the granules can be produced by the above method, but the average particle size of the granules is preferably 100 μm or more, and the average particle size is 2 μm.
More preferably, the thickness is from 00 to 500 μm. 100 μm
When it is less than the above, it becomes easy to be phagocytosed by cells such as macrophages.
【００１４】上記のようにして得られた顆粒に酸性水溶
液を滴下することによって顆粒相互間が良好に固着する
ので、得られた顆粒は、骨充填材として好適である。The granules obtained as described above are preferably used as a bone filler because the granules obtained by the above method are well fixed to each other by dropping an acidic aqueous solution onto the granules.
【００１５】酸性水溶液としては、塩酸、硫酸などの無
機酸を含む水溶液を使用することもできるが、一般にこ
れらの無機酸よりも毒性の低い有機酸を用いるのが好ま
しい。有機酸としては、例えば酢酸、クエン酸、リンゴ
酸、乳酸等の水溶液を使用することができる。また、有
機酸の中でも、特に毒性の低いクエン酸（ラットに対す
る経口のＬＤ50が１１７００ｍｇ／ｋｇ）を用いるのが
さらに好ましい。As the acidic aqueous solution, an aqueous solution containing an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid may be used, but it is generally preferable to use an organic acid having lower toxicity than these inorganic acids. As the organic acid, for example, an aqueous solution of acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid or the like can be used. Among the organic acids, more preferably is particularly low citrate toxicity (LD 50 oral rat is 11700mg / kg) to use.
【００１６】酸の水溶液は、好ましくは３０重量％以
上、より好ましくは４０〜５５重量％の濃度で使用され
る。酸の濃度があまり低いと、硬化後の強度が不十分と
なる傾向がある。The aqueous acid solution is preferably used in a concentration of at least 30% by weight, more preferably 40 to 55% by weight. If the acid concentration is too low, the strength after curing tends to be insufficient.
【００１７】骨補填物を製造する場合には、顆粒（Ｇ）
／液剤（Ｌ）の重量比で１〜２０、好ましくは１〜５と
なるように顆粒に酸性水溶液を滴下する。When producing a bone substitute, granules (G)
An acidic aqueous solution is added dropwise to the granules so that the weight ratio of the liquid / (L) becomes 1 to 20, preferably 1 to 5.
【００１８】[0018]
【実施例】次に、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。なお、例中
「％」は、特に断らない限り、「重量％」を意味するも
のとする。Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "%" means "% by weight" unless otherwise specified.
【００１９】実施例１ リン酸水溶液と水酸化カルシウム懸濁液を反応させてハ
イドロキシアパタイトを合成する公知方法においてリン
酸水溶液を、化学量論のハイドロキシアパタイトを合成
する際に必要な量の１．０６倍にして水酸化カルシウム
懸濁液と反応させてリン酸カルシウムスラリーを得た。
これを噴霧乾燥して粉末化した後、過酸化水素水溶液で
再びスラリー化してポリプロピレン容器に流し込み、乾
燥後、ケーキを得た。このケーキを粉砕し、２００〜５
００μｍに整粒した後、１２００℃で焼成してハイドロ
キシアパタイトとα−リン酸三カルシウムとから成る顆
粒を得た。この顆粒の粉末Ｘ線回折図を図１に示す。図
中、Ａはハイドロキシアパタイトの主ピーク、Ｂはα−
リン酸三カルシウムの主ピークである。この顆粒０．５
ｇに４０％クエン酸水溶液０．１mlを滴下したところ、
約１０分後に顆粒が相互に強固に固着した。Example 1 In a known method for synthesizing hydroxyapatite by reacting an aqueous solution of phosphoric acid with a suspension of calcium hydroxide, an aqueous solution of phosphoric acid was used in an amount required for synthesizing stoichiometric hydroxyapatite. It was made 06 times and reacted with the calcium hydroxide suspension to obtain a calcium phosphate slurry.
This was spray-dried to powder, then slurried again with an aqueous hydrogen peroxide solution, poured into a polypropylene container, and dried to obtain a cake. Crush this cake, 200 ~ 5
After sizing to 00 μm, the mixture was calcined at 1200 ° C. to obtain granules composed of hydroxyapatite and α-tricalcium phosphate. The powder X-ray diffraction pattern of the granules is shown in FIG. In the figure, A is the main peak of hydroxyapatite, and B is α-
This is the main peak of tricalcium phosphate. The granules 0.5
When 0.1 ml of a 40% aqueous citric acid solution was added dropwise to g,
After about 10 minutes, the granules firmly adhered to each other.
【００２０】実施例２ リン酸水溶液と水酸化カルシウム懸濁液を公知の方法に
よって反応させてハイドロキシアパタイトスラリーを得
た。これを噴霧乾燥して粉末化した後、過酸化水素水溶
液で再びスラリー化してポリプロピレン容器に流し込
み、乾燥後、ケーキを得た。このケーキを粉砕し、２０
０〜５００μｍに整粒した後、１２００℃で１時間１．
３×１０-4Ｐa の減圧下で焼成した。得られた顆粒のＸ
線回折部を図２に示す。図中、ａはリン酸四カルシウム
の主ピーク、ｂはα−リン酸三カルシウムの主ピークで
ある。この顆粒０．５ｇに４５％クエン酸水溶液０．１
mlを滴下したところ、約１０分後に顆粒が相互に強固に
固着した。Example 2 An aqueous solution of phosphoric acid and a suspension of calcium hydroxide were reacted by a known method to obtain a hydroxyapatite slurry. This was spray-dried to powder, then slurried again with an aqueous hydrogen peroxide solution, poured into a polypropylene container, and dried to obtain a cake. Crush this cake and add 20
After sizing to 0 to 500 μm, the mixture was added at 1200 ° C. for 1 hour.
It was fired under a reduced pressure of 3.times.10@-4 Pa. X of the obtained granules
FIG. 2 shows the line diffraction portion. In the figure, a is the main peak of tetracalcium phosphate, and b is the main peak of α-tricalcium phosphate. To 0.5 g of the granules, 0.1% of a 45% citric acid aqueous solution was added.
When the ml was dropped, the granules were firmly fixed to each other after about 10 minutes.
【００２１】実施例３ 実施例２でクエン酸を用いる代わりに４５％リンゴ酸を
用いたところ、約２０分後に顆粒が相互に強固に固着し
た。Example 3 When 45% malic acid was used instead of citric acid in Example 2, the granules were firmly fixed to each other after about 20 minutes.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明によれば、散逸することなく、欠
損部にとどまり、酸性溶液の滴下によって容易にかつ良
好に固着し、生体に対して無害な顆粒状骨補填材を提供
することができ、優れた歯科及び医科用顆粒状骨補填材
として利用できる。According to the present invention, it is possible to provide a granular bone filling material which does not dissipate, stays in a defect, is easily and well fixed by dropping an acidic solution, and is harmless to a living body. It can be used as an excellent dental and medical granular bone substitute.
【図１】本発明の実施例１で調製した顆粒のＸ線回折図
である。FIG. 1 is an X-ray diffraction pattern of the granules prepared in Example 1 of the present invention.
【図２】本発明の実施例２で調製した顆粒のＸ線回折図
である。FIG. 2 is an X-ray diffraction pattern of the granules prepared in Example 2 of the present invention.
Ａ・・・ハイドロキシアパタイトの主ピーク Ｂ・・・α−リン酸三カルシウムの主ピーク ａ・・・リン酸四カルシウムの主ピーク ｂ・・・α−リン酸三カルシウムの主ピーク A: Main peak of hydroxyapatite B: Main peak of α-tricalcium phosphate a: Main peak of tetracalcium phosphate b: Main peak of α-tricalcium phosphate
Claims (4)
であるリン酸カルシウムを減圧熱分解して得られたα−
リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムとの混合物か
ら成り、２００〜５００μｍの粒径を有することを特徴
とする歯科用及び医科用顆粒状骨補填材。1. An α-phase obtained by subjecting calcium phosphate having a Ca / P ratio of more than 1.5 and not more than 1.8 to pyrolysis under reduced pressure.
A dental and medical granular bone filling material comprising a mixture of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate and having a particle size of 200 to 500 μm.
であるリン酸カルシウムを減圧熱分解してα−リン酸三
カルシウムとリン酸四カルシウムとの混合物を生成さ
せ、２００〜５００μｍの粒径を有する顆粒に造粒する
ことを特徴とする歯科用及び医科用顆粒状骨補填材の製
造方法。2. A calcium phosphate having a Ca / P ratio exceeding 1.5 and not more than 1.8 is pyrolyzed under reduced pressure to form a mixture of α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate. A method for producing a granular bone substitute for dental and medical use, comprising granulating into granules having a particle size of:
満であるリン酸カルシウムを１０００℃以上の温度で焼
成して得られたα−リン酸三カルシウムとハイドロキシ
アパタイトとの混合物から成り、２００〜５００μｍの
粒径を有することを特徴とする歯科用及び医科用顆粒状
骨補填材。3. A mixture of α-tricalcium phosphate and hydroxyapatite obtained by calcining calcium phosphate having a Ca / P ratio of more than 1.5 and less than 1.67 at a temperature of 1000 ° C. or more. , Having a particle size of 200 to 500 µm.
満であるリン酸カルシウムを１０００℃以上の温度で焼
成してα−リン酸三カルシウムとハイドロキシアパタイ
トとの混合物を生成させ、２００〜５００μｍの粒径を
有する顆粒に造粒することを特徴とする歯科用及び医科
用顆粒状骨補填材の製造方法。4. Calcium phosphate having a Ca / P ratio of more than 1.5 and less than 1.67 is calcined at a temperature of 1000 ° C. or more to form a mixture of α-tricalcium phosphate and hydroxyapatite, A method for producing a dental and medical granular bone replacement material, which comprises granulating into granules having a particle size of from 500 to 500 µm.
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| JP63297794A Division JPH021285A (en) | 1988-01-11 | 1988-11-25 | Fixable dental and medical granular bone filler, fixing method thereof and bone prosthetic material |
Publications (2)
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1994
- 1994-04-25 JP JP6086630A patent/JP2652764B2/en not_active Expired - Fee Related
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