JP2652389B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分
子構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有する電
子写真感光体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor containing a disazo pigment having a specific molecular structure in a photoconductive layer.

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体とし
ては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いた
ものが広く知られている。[Related Art] Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor using an inorganic photoconductive substance, a photoreceptor using selenium, cadmium sulfide, zinc oxide or the like is widely known.

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体とし
ては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導
電性ポリマーや2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾールの如き低分子の有機光
導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機光導電
性物質と各種染料や顔料を組み合わせたものなどが知ら
れている。On the other hand, as an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive substance, a photoconductive polymer represented by poly-N-vinylcarbazole or 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4- Known are those using a low-molecular organic photoconductive substance such as oxadiazole, and those obtained by combining such an organic photoconductive substance with various dyes and pigments.

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が
良く、塗工により生産できること、極めて生産性が高
く、安価な感光体を提供できる利点を有している。ま
た、使用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感
色性を自在にコントロールできるなどの利点を有し、こ
れまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機
光導電性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマ
ーや低分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を
積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電
子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい
改善がなされ、実用に共されるようになってきた。An electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive substance has advantages in that it has good film-forming properties, can be produced by coating, and can provide an extremely high productivity and inexpensive photoreceptor. Further, there is an advantage that color sensitivity can be freely controlled by selecting a sensitizer such as a dye or a pigment to be used, and wide studies have been made so far. In particular, recently, with the development of a function-separated type photoreceptor in which an organic photoconductive pigment is used as a charge generation layer and a charge transport layer made of the above-described photoconductive polymer or a low-molecular organic conductive substance is laminated, conventional organic photoconductive pigments are used. Significant improvements have been made in sensitivity and durability, which have been disadvantages of electrophotographic photoreceptors, and they have come into practical use.

この種の感光体に使用されるキヤリア発生物質として
は既に数多くのジスアゾ顔料が提案されており、例えば
特開昭59−201060号公報に記載されるキサントン系ジス
アゾ顔料などは既に公知である。Numerous disazo pigments have already been proposed as a carrier-generating substance for use in this type of photoreceptor. For example, xanthone-based disazo pigments described in JP-A-59-201060 are already known.

しかし、これらのジスアゾ顔料は、感度や繰り返し使
用時の電位安定性の点で必ずしも満足できるものではな
かった。However, these disazo pigments have not always been satisfactory in terms of sensitivity and potential stability upon repeated use.

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な光導電性材料を提供するこ
と、実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電
位特性を有する電子写真感光体を提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a novel photoconductive material, and to provide an electrophotographic photoreceptor having practical high sensitivity characteristics and stable potential characteristics when repeatedly used. It is in.

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に光導電層を有する電子写
真感光体において、光導電層に下記一般式（１）で示す
ジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体から構成される。[Means for Solving the Problems and Action] The present invention is characterized in that in an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer on a conductive support, the photoconductive layer contains a disazo pigment represented by the following general formula (1). And an electrophotographic photosensitive member.

一般式 式中、R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、または
置換基を有してもよいアルコキシ基を示し、R₃は水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、A₁およびA₂
は、同一または異なって、フェノール性水酸基を有する
カプラー残基を示す。General formula In the formula, R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group which may have a substituent, R ₃ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, A ₁ and A ₂
Represents the same or different coupler residue having a phenolic hydroxyl group.

具体的には、R₁およびR₂は水素原子、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキシ、エト
キシ、プロポキシなどのアルコキシ基が挙げられ、上
記、アルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基などが挙
げられ、R₃は水素原子、メチル、エチル、プロピルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの
アルコキシ基が挙げられる。Specifically, R ₁ and R ₂ are a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, methoxy, ethoxy, an alkoxy group such as propoxy, and the above, as a substituent of the alkoxy group, Examples include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, and a cyano group. R ₃ includes a hydrogen atom, an alkyl group such as methyl, ethyl, and propyl, and an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, and propoxy.

A₁およびA₂の好ましい具体例には、下記一般式（２）
〜（６）で示す残基を挙げられる。Preferred specific examples of A ₁ and A ₂ include the following general formula (2)
To (6).

一般式 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、
ジベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイト環、フルオ
レノン環などの多環芳香環あるいはヘテロ環を形成する
に必要な残基を示す。General formula In the formula, X is condensed with a benzene ring to form a naphthalene ring, an anthracene ring, a carbazole ring, a benzocarbazole ring,
It represents a residue necessary for forming a polycyclic aromatic ring such as a dibenzcarbazole ring, a dibenzofuran ring, a dibenzonaphthofuran ring, a diphenylene sulfide ring, a fluorenone ring or a heterocyclic ring.

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カ
ルバゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより
好ましい。The ring to which X is bonded is more preferably a naphthalene ring, an anthracene ring, a carbazole ring, or a benzocarbazole ring.

R₄およびR₅は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール、アラルキル基、ヘテロ環基ないしは
R₄、R₅の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を
示す。R ₄ and R ₅ are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl, an aralkyl group, a heterocyclic group or
And a cyclic amino group containing a nitrogen atom to which R ₄ and R ₅ are bonded in the ring.

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどの基、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、アリール基
としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル
などの基、ヘテロ環基としてはカルベゾール、ジベンゾ
フラン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チア
ゾール、ピリジンなどの基が挙げられる。Specifically, alkyl groups include groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl; aralkyl groups such as benzyl, phenethyl and naphthylmethyl; aryl groups such as phenyl, diphenyl, naphthyl and anthryl; Examples of the ring group include groups such as carbesol, dibenzofuran, benzimidazolone, benzthiazole, thiazole, and pyridine.

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。 Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.

ｎは０または１の整数を示す。 n shows the integer of 0 or 1.

一般式 式中、R₆は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す。R₆の具体
例は前記のR₄、R₅と同じ例によって示される。General formula In the formula, R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group or an aralkyl group. Specific examples of R ₆ are shown by the same examples as R ₄ and R ₅ described above.

さらに、一般式（２）および（３）中の置換基R₄〜R₆
の示すアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ
環基の置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、
ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなど
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミ
ノ、ジベジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、
ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基などが挙げら
れる。Further, the substituents R _{4 to} R _{6 in} the general formulas (2) and (3)
As the substituents of the alkyl group, aryl group, aralkyl group, and heterocyclic group represented by, for example, a fluorine atom, a chlorine atom,
Iodine atom, halogen atom such as bromine atom, alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, phenoxy, nitro group, cyano group, dimethylamino, dibedylamino, diphenylamino, Morpholino,
Examples include substituted amino groups such as piperidino and pyrrolidino.

一般式 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子
を環内に含むヘテロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水
素の２価の基としてはｏ−フェニレンなどの単環芳香族
炭化水素の２価の基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレ
ン、1,2−アンスリレン、9,10−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含むヘテロ環の２価の基としては、3,4−
ピラゾールジイル基、2,3−ピリジンジイル基、4,5−ピ
リミジンジイル基、6,7−インダゾールジイル基、6,7−
キノリンジイル基などの２価の基が挙げられる。General formula In the formula, Y represents an aromatic hydrocarbon divalent group or a heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring, and the aromatic hydrocarbon divalent group is a monocyclic ring such as o-phenylene. A divalent group of an aromatic hydrocarbon, a divalent group of a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as o-naphthylene, perinaphthylene, 1,2-anthrylene, 9,10-phenanthrylene, and the like. As the divalent group of the heterocyclic ring contained in 3,4-
Pyrazolediyl group, 2,3-pyridinediyl group, 4,5-pyrimidinediyl group, 6,7-indazolediyl group, 6,7-
And divalent groups such as quinolinediyl groups.

一般式 式中、R₇は置換基を有してもよいアリール基またはヘ
テロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなどの基、ヘテロ
環基としてはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリ
ルなどの基を示す。General formula In the formula, R ₇ represents an aryl group or a heterocyclic group which may have a substituent.Specifically, the aryl group is a group such as phenyl, naphthyl, anthryl or pyrenyl, and the heterocyclic group is pyridyl or thienyl. , Furyl, carbazolyl and the like.

さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、フ
ッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニル
アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換
アミノ基が挙げられる。Further, as a substituent of the aryl group and the heterocyclic group, a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, a halogen atom such as a bromine atom, methyl, ethyl, propyl, isopropyl,
Examples thereof include an alkyl group such as butyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, and phenoxy; a nitro group, a cyano group; a substituted amino group such as dimethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, morpholino, piperidino, and pyrrolidino.

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。 X has the same meaning as X in the general formula (2).

一般式 式中、R₈およびR₉は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を示
し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどの基、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、アリール基
としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル
などの基、ヘテロ環基としてはカルバゾリル、チエニ
ル、ピリジル、フリルなどの基が挙げられ、さらに、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基の置
換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピロリジノなど置換アミノ基が挙げられる。General formula In the formula, R ₈ and R ₉ may represent an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, and butyl. Groups, aralkyl groups such as benzyl, phenethyl, naphthylmethyl and the like; aryl groups such as phenyl, diphenyl, naphthyl, anthryl and the like; heterocyclic groups such as carbazolyl, thienyl, pyridyl and furyl; Further, as a substituent of an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, a halogen atom such as a bromine atom, an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, and butyl; Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, phenoxy, nitro, cyano, Methylamino, dibenzylamino, diphenylamino, morpholino, piperidino, and substituted amino groups such as pyrrolidino.

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。 X has the same meaning as X in the general formula (2).

以下に本発明の一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代
表的な具体例を列挙する。Hereinafter, typical specific examples of the disazo pigment represented by the general formula (1) of the present invention will be listed.

例示顔料（１） A₁、A₂: 例示顔料（２） A₁、A₂: 例示顔料（３） A₁、A₂: 例示顔料（４） A₁、A₂: 例示顔料（５） A₁、A₂: 例示顔料（６） A₁、A₂: 例示顔料（７） A₁、A₂: 例示顔料（８） A₁、A₂: 例示顔料（９） A₁、A₂: 例示顔料（10） A₁、A₂: 例示顔料（11） A₁: 例示顔料（12） A₁、A₂: 例示顔料（13） A₁、A₂: 例示顔料（14） A₁、A₂: 例示顔料（15） A₁、A₂: 例示顔料（16） A₁、A₂: 例示顔料（17） A₁: A₂: 一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、上記ジスアゾ顔
料に限定されることはない。Illustrative pigment (1) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (2) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (3) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (4) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (5) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (6) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (7) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (8) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigment (9) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (10) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (11) A ₁ : Illustrative pigments (12) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (13) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (14) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (15) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (16) A ₁ , A ₂ : Illustrative pigments (17) A ₁ : A ₂ : The disazo pigment represented by the general formula (1) is not limited to the above disazo pigment.

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、対応するジアミ
ンを常法によりテトラゾ化し、アルカリ存在下、対応す
るカプラーとカップリングするか、テトラゾニウム塩を
ホウフッ化塩または塩化亜鉛複塩などに変換した後、N,
N−ジメチルアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒
中で酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミンなどの塩基の存在下、対応するカプラー
とカップリングすることによって容易に合成できる。The disazo pigment represented by the general formula (1) is obtained by subjecting a corresponding diamine to tetrazotization by an ordinary method and coupling with a corresponding coupler in the presence of an alkali, or converting a tetrazonium salt to a borofluoride salt or a zinc chloride double salt. , N,
It can be easily synthesized by coupling with a corresponding coupler in a solvent such as N-dimethylamide or dimethylsulfoxide in the presence of a base such as sodium acetate, pyridine, triethylamine or triethanolamine.

またA₁とA₂が異なる場合は、前述のテトラゾニウム塩
と第１カプラーを先にカップリングさせ、次いで第２カ
プラーをカップリングさせて合成するか、ジアミンの一
方のアミノ基をアセチル基などで保護しておき、これを
ジアゾ化し、第１カプラーをカップリングさせた後、ア
セチル基など保護基を塩酸などにより加水分解し、これ
を再たびジアゾ化し、第２カプラーをカップリングして
合成することができる。In the case where A ₁ and A ₂ are different, by coupling first the tetrazonium salt and a first coupler described above, then a second coupler or synthesized by coupling one amino group of the diamine such as an acetyl group After protecting, diazotizing this and coupling the first coupler, the protecting group such as an acetyl group is hydrolyzed with hydrochloric acid or the like, which is again diazotized and coupled with the second coupler to synthesize. be able to.

合成例（例示顔料（３）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23モル）と 8.1g（0.032モル）を入れ、０℃まで冷却し、ここに亜
硝酸ソーダ4.6g（0.067モル）を水10mlに溶かした液を
液温を５℃以下にコントロールしながら10分間で液中へ
滴下し、滴下終了後、15分撹拌した後、カーボンを加え
濾過した。得られたテトラゾ化液にホウフッ化ソーダ1
0.5g（0.096モル）を水40mlに溶かした液を滴下し、析
出したホウフッ化塩を濾取し、冷水で洗浄した後、アセ
トニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。Synthesis Example (Synthesis of Illustrative Pigment (3)) In a 300 ml beaker, add 150 ml of water and 20 ml (0.23 mol) of concentrated hydrochloric acid. Add 8.1 g (0.032 mol), cool to 0 ° C, and add a solution prepared by dissolving 4.6 g (0.067 mol) of sodium nitrite in 10 ml of water into the liquid in 10 minutes while controlling the liquid temperature to 5 ° C or less. After the dropwise addition, the mixture was stirred for 15 minutes, carbon was added, and the mixture was filtered. Sodium borofluoride 1 is added to the obtained tetrazotized solution.
A solution of 0.5 g (0.096 mol) dissolved in 40 ml of water was added dropwise, and the precipitated borofluoride was collected by filtration, washed with cold water, washed with acetonitrile, and dried at room temperature under reduced pressure.

収量12.5g、収率87％ 次に１ビーカーにDMF500mlを入れ、 12.4g（0.042モル）を溶解し、液温を５℃まで冷却した
後、先に得たホウフッ化塩9.0g（0.020モル）を溶解
し、次いでトリエチルアミン5.1g（0.050モル）を５分
間で滴下した。滴下後２時間撹拌した後、析出した顔料
を濾過し、DMFで４回洗浄し、次いで水流、アセトン置
換して室温で減圧乾燥した。Yield 12.5g, Yield 87% Then put 500ml of DMF in one beaker, After dissolving 12.4 g (0.042 mol) and cooling the liquid temperature to 5 ° C., dissolve 9.0 g (0.020 mol) of the previously obtained borofluoride, and then drop 5.1 g (0.050 mol) of triethylamine in 5 minutes. did. After stirring for 2 hours after the dropwise addition, the precipitated pigment was filtered, washed with DMF four times, then replaced with a water stream and acetone, and dried at room temperature under reduced pressure.

収量14.6g、収率84％、融点300℃以上（分解） 元素分析 計算値（％） 実測値（％） Ｃ 67.66 67.82 Ｈ 3.48 3.33 Ｎ 9.66 9.82 前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、
従って下述する電子写真感光体の光導電層に用いること
ができる。Yield 14.6 g, Yield 84%, Melting point 300 ° C or higher (decomposition) Elemental analysis Calculated value (%) Actual value (%) C 67.66 67.82 H 3.48 3.33 N 9.66 9.82 The coating with disazo pigment described above shows photoconductivity. ,
Therefore, it can be used for the photoconductive layer of the electrophotographic photosensitive member described below.

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述の
ジスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被
膜形成することにより電子写真感光体を作成することが
できる。That is, in a specific embodiment of the present invention, an electrophotographic photoreceptor can be prepared by dispersing and containing the above-mentioned disazo pigment in a suitable binder on a conductive support to form a film.

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の光導
電層として感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した電子写真感光体における電荷発生層として、前述の
光導電性被膜を適用することができる。In a preferred embodiment of the present invention, the above-described photoconductive film is applied as a charge generation layer in an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer as a photoconductive layer of the electrophotographic photosensitive member. be able to.

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、
かつ発生した電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜
層、例えば５μｍ以下、好ましくは0.01〜１μｍの膜厚
をもつ薄膜層とすることが好ましい。The charge generation layer contains as much of the aforementioned photoconductive disazo pigment as possible to obtain sufficient absorbance,
In addition, in order to shorten the range of the generated charge carriers, it is preferable to form a thin film layer having a thickness of, for example, 5 μm or less, preferably 0.01 to 1 μm.

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収され
て多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生したキ
ャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer to generate many charge carriers, and the generated carriers need to be injected into the charge transport layer without being deactivated by recombination or trapping. It is due to being.

電荷発生層は、前記ジスアゾ顔料を適当なバインダー
に分散させ、これを導電性支持体の上に塗工することに
よって形成でき、用い得るバインダーとしては広範な絶
縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーから選択できる。The charge generation layer can be formed by dispersing the disazo pigment in a suitable binder and coating the dispersion on a conductive support. The binder that can be used can be selected from a wide range of insulating resins. It can be selected from organic photoconductive polymers such as N-vinyl carbazole, polyvinyl anthracene and polyvinyl pyrene.

好ましくはポリビニルブチラール、ポリアリレート
（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (condensed polymer of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, polyurethane, epoxy resin , Casein, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone.

電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以下が適している。The amount of the resin contained in the charge generation layer is suitably 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less.

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。The solvent for dissolving these resins differs depending on the type of the resin, and is preferably selected from those which do not dissolve the charge transport layer or the undercoat layer described below.

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。Specific organic solvents include methanol, ethanol, alcohols such as isopropanol, acetone,
Methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, N, amides such as N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, ethers such as ethylene glycol monomethyl ether,
Esters such as methyl acetate and ethyl acetate; aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichloroethylene; or benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. Aromatic hydrocarbons and the like can be used.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコールコーテ
ィング法などのコーティング法を用いて行なうことがで
きる。The coating can be performed by a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a Meyer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, and a curtain call coating method.

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。Drying is preferably performed by touch drying at room temperature and then heating and drying. Heat drying is performed at a temperature of 30 to 200 ° C for 5 minutes to 2 hours.
It can be performed at rest or under blast for a time in the time range.

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。The charge transport layer is electrically connected to the above-described charge generation layer, and has a function of receiving charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. ing. In this case, the charge transport layer may be laminated on the charge generation layer, or may be laminated thereunder.

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合 電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以
下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、
可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する
広義の光線の定義を包含する。When the charge transport layer is formed on the charge generation layer The substance that transports charge carriers in the charge transport layer (hereinafter referred to as charge transport substance) is substantially in the wavelength range of the electromagnetic wave to which the charge generation layer is sensitive. Preferably, it is insensitive. The electromagnetic waves here are γ-rays, X-rays, ultraviolet rays,
It includes the broad definition of light, including visible light, near infrared, infrared, far infrared, and the like.

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラップする時には、両者で発生した電
荷キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。When the light-sensitive wavelength region of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, the charge carriers generated by both of them capture each other, resulting in a decrease in sensitivity.

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7−トリニ
トロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を
高分子化したものなどがある。As the charge transporting substance, there are an electron transporting substance and a hole transporting substance, and as the electron transporting substance, chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,
5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4,5,7-
There are electron-withdrawing substances such as tetranitroxanthone and 2,4,8-trinitrothioxanthone, and those obtained by polymerizing these electron-withdrawing substances.

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−エ
チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾ
リノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジ
アゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３
−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−
フェニル−４−N,N−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ
−エチル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾー
ル、９−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオレ
ノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ［a,d］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾー
ル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系
化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合
物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス（４−N,N−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポ
リアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニ
ルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などが
挙げられる。As the hole transporting substance, pyrene, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N
-Phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine,
N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenoxazine, p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidino Benzaldehyde-N, N-
Diphenylhydrazone, 1,3,3-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p
Hydrazones such as -diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1-phenyl-3- (p -Diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [quinolyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl)
Pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [6-methoxy-pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) ) -5
(P-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (3)]-3- (p-diethylaminostyryl)
-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1
-[Lepidyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -4-methyl-5 -((P-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (2)]-3
-(Α-methyl-p-diethylaminostyryl) -5-
(P-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1-phenyl-3- (p-diethylaminostyryl) -4-methyl-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin,
Pyrazolines such as 1-phenyl-3- (α-benzyl-p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline and spiropyrazoline;
Phenyl-4-N, N-diphenylaminostilbene, N
Styryl compounds such as -ethyl-3- (α-phenylstyryl) carbazole, 9-dibenzylaminobenzylidene-9H-fluorenone, 5-p-ditolylaminobenzylidene-5H-dibenzo [a, d] cycloheptene;
2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzoxazole, 2- (p-diethylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophenyl) -5
Oxazole-based compounds such as (2-chlorophenyl) oxazole, 2- (p-diethylaminostyryl) -6
A thiazole compound such as diethylaminobenzothiazole, a triarylmethane compound such as bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -phenylmethane, 1,1-bis (4-N, N-diethylamino-2-methylphenyl) ) Heptane, 1,1,2,2-tetrakis (4-N, N-
Polyarylalkanes such as dimethylamino-2-methylphenyl) ethane, triphenylamine, poly-N
-Vinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, poly-9-vinyl phenyl anthracene, pyrene-formaldehyde resin, ethyl carbazole-formaldehyde resin and the like.

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。In addition to these organic charge transport materials, inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, and cadmium sulfide can be used.

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組
合せて用いることができる。These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光
導電性ポリマーが挙げられる。When the charge transport material does not have a film-forming property, a film can be formed by selecting an appropriate binder. Resins that can be used as binders include, for example, insulating resins such as acrylic resins, polyarylates, polyesters, polycarbonates, polystyrenes, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, and chlorinated rubber. Examples of the resin include organic photoconductive polymers such as resin and poly-N-vinylcarbazole polyvinylanthracene and polyvinylpyrene.

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μｍであるが、好ましい範囲は８〜20μｍ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。Since the charge transport layer has a limit for transporting charge carriers, the film thickness cannot be increased more than necessary. Generally, it is 5 to 30 μm, but a preferable range is 8 to 20 μm.
It is. When forming the charge transport layer by coating, an appropriate coating method as described above can be used.

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からな
る感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支
持体としては、支持体自体が導電性をもつもの、例えば
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金や白金などが用いられる。Such a photosensitive layer having a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a conductive support. As the conductive support, those having conductivity itself, for example, aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold and platinum are used.

その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボン
ブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと共にプラ
スチックの上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチ
ックや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを有するプ
ラスチックなど用いることができる。In addition, plastics (for example, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, and polyolefin) having a layer formed by vacuum deposition of aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, indium oxide-tin oxide alloy, or the like. A support in which conductive particles (eg, carbon black, silver particles, etc.) are coated on a plastic together with a suitable binder, a support in which conductive particles are impregnated in plastic or paper, or a plastic having a conductive polymer. Etc. can be used.

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。An undercoat layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。The undercoat layer can be formed of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymer nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide, etc. .

下引層の膜厚は0.1〜５μｍ、好ましくは0.5〜３μｍ
が適当である。The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm.
Is appropriate.

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後、表面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。When using a photoconductor in which a conductive support, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order, when the charge transport material is made of an electron transport material, the surface of the charge transport layer must be positively charged, and After post-exposure, in the exposed area, the electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer, and then reach the surface to neutralize the positive charge, attenuate the surface potential, and become static between the unexposed area. Electrocontrast occurs.

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。If the electrostatic latent image thus formed is developed with negatively charged toner, a visible image can be obtained.

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラ
スチックフィルムなどに転写後、現像し定着することが
できる。This can be fixed directly, or can be developed and fixed after transferring the toner image to paper or a plastic film.

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。Further, there is a method in which an electrostatic latent image on a photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, developed, and fixed. The type of the developer, the developing method, and the fixing method may be any of known methods and known methods, and are not limited to specific ones.

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用い
たときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。On the other hand, when the charge transport material is a hole transport material,
It is necessary to negatively charge the surface of the charge transport layer, and when exposed after charging, in the exposed portion, holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer, and then reach the surface to neutralize the negative charge, The surface potential is attenuated, and an electrostatic contrast is generated between the exposed portion and the unexposed portion. At the time of development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transporting substance is used.

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物
質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を
負に帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部で
は電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入
され、その後導電性支持体に達する。一方電荷発生層に
おいて生成した正孔は表面に達し、表面電位の減衰が生
じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。In the case of using an electrophotographic photoreceptor in which a conductive support, a charge transport layer, and a charge generation layer are laminated in this order, when the charge transport material is made of an electron transport material, it is necessary to negatively charge the surface of the charge generation layer. Yes, when exposure is performed after charging, in the exposed portion, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer, and then reach the conductive support. On the other hand, the holes generated in the charge generation layer reach the surface, attenuate the surface potential, and generate an electrostatic contrast with the unexposed portion.

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで
現像すれば可視像が得られる。これを直接定着するかあ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後現像し定着することができる。If the electrostatic latent image thus formed is developed with a positively charged toner, a visible image can be obtained. This can be fixed directly, or can be developed and fixed after transferring the toner image to paper or a plastic film.

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。Further, there is a method in which an electrostatic latent image on a photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, developed, and fixed. The type of the developer, the developing method, and the fixing method may be any of known methods and known methods, and are not limited to specific ones.

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなるときは、
電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光
すると、露光部では電荷発生層において生成した正孔は
電荷輸送層に注入され、その後導電性支持体に達する。
一方電荷発生層において生成した電子は表面に達し、表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。On the other hand, when the charge transport material is a hole transport material,
It is necessary to positively charge the surface of the charge generation layer. When exposure is performed after charging, holes generated in the charge generation layer in the exposed portion are injected into the charge transport layer, and then reach the conductive support.
On the other hand, the electrons generated in the charge generation layer reach the surface, attenuate the surface potential, and generate an electrostatic contrast with the unexposed portion.

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷
電性トナーを用いる必要がある。At the time of development, it is necessary to use a negatively charged toner as opposed to the case where an electron transporting substance is used.

また、本発明の別の具体例では前述のヒドラゾン類、
ピラゾリン類、スチリル系化合物、オキサゾール類、チ
アゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアル
カン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前
記一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被
膜とすることができる。この感光被膜は、これらの光導
電性物質と前記ジスアゾ顔料をバインダーと共に塗工に
よって被膜形成される。In another embodiment of the present invention, the hydrazone described above,
Organic photoconductive substances such as pyrazolines, styryl compounds, oxazoles, thiazoles, triarylmethanes, polyarylalkanes, triphenylamine, poly-N-vinylcarbazoles, and zinc oxide, cadmium sulfide, selenium, etc. A photosensitive film containing a disazo pigment represented by the general formula (1) as a sensitizer of an inorganic photoconductive substance can be obtained. This photosensitive film is formed by coating the photoconductive substance and the disazo pigment with a binder.

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質と共に同一層
に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。こ
の際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。Further, as another specific example of the present invention, an electrophotographic photoreceptor in which the disazo pigment represented by the aforementioned general formula (1) is contained in the same layer together with the charge transporting material can be mentioned. In this case, a charge transfer complex compound composed of poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone can be used in addition to the above-described charge transporting substance.

この例の電子写真感光体は、前記ジスアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成でき
る。The electrophotographic photoreceptor of this example can be prepared by dispersing the disazo pigment and the charge transfer complex compound in a polyester solution dissolved in tetrahydrofuran and then forming a film.

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般
式（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１
種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結
晶質であってもよい。The pigment used in any of the electrophotographic photosensitive members is at least one selected from disazo pigments represented by the general formula (1).
Pigments, the crystalline form of which may be amorphous or crystalline.

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で一般式（１）で示すジスアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選
ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。If necessary, a combination of two or more disazo pigments represented by the general formula (1) may be used for the purpose of increasing the sensitivity of the photoreceptor by using a combination of pigments having different light absorptions, and obtaining a panchromatic photoreceptor. Alternatively, it can be used in combination with a charge generating substance selected from known dyes and pigments.

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンタ
ー、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版な
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used not only for electrophotographic copying machines but also for electrophotographic applications such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

［実施例］ 実施例１〜17 アルミ板上にメトキシメチル化６ナイロン樹脂（平均
分子量32,000）5g,アルコール可溶性共重合ナイロン樹
脂（平均分子量29,000）10gをメタノール95gに溶解した
液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が1.0μｍの
下引層を設けた。[Examples] Examples 1 to 17 A solution prepared by dissolving 5 g of methoxymethylated 6 nylon resin (average molecular weight 32,000) and 10 g of alcohol-soluble copolymerized nylon resin (average molecular weight 29,000) in 95 g of methanol was applied to an aluminum plate with a Meyer bar. Then, an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm after drying was provided.

次に、例示顔料（１）の5gをシクロヘキサノン95mlに
ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを溶解し
た液に加え、サンドミルで20時間分散した。この分散液
を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が0.2μｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を
形成した。Next, 5 g of the exemplified pigment (1) was added to a solution of 2 g of butyral resin (butyralization degree: 63 mol%) dissolved in 95 ml of cyclohexanone, and dispersed by a sand mill for 20 hours. This dispersion was applied on a previously formed undercoat layer using a Meyer bar so that the film thickness after drying was 0.2 μm, followed by drying to form a charge generation layer.

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート（数
平均分子量10万）5gをベンゼン40mlに溶解し、これを電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μｍとなるようにマイ
ヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し、実施例
１の電子写真感光体を作成した。Then, the structural formula 5 g of hydrazone compound and 5 g of polymethyl methacrylate (number average molecular weight 100,000) are dissolved in 40 ml of benzene, and this is applied on a charge generating layer with a Meyer bar so that the film thickness after drying becomes 20 μm, followed by drying. A charge transport layer was formed, and an electrophotographic photosensitive member of Example 1 was prepared.

例示顔料（１）に代えて他の例示顔料を用い、実施例
２〜17に対応する感光体を全く同様にして作成した。Photoconductors corresponding to Examples 2 to 17 were prepared in exactly the same manner, except that the other exemplary pigments were used in place of the exemplary pigment (1).

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（Model SP−428、川口電機（株）製）を用
い、スタチック方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度10ルックスで露光し、帯電特性を
調べた。The electrophotographic photoreceptor thus prepared was corona-charged at −5 KV in a static manner using an electrostatic copying paper tester (Model SP-428, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.), and charged in a dark place.
After holding for 2 seconds, exposure was performed at an illuminance of 10 lux, and charging characteristics were examined.

帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）
を測定した。結果を示す。As the charging characteristics, the exposure amount (E1 / 2) required to attenuate the surface potential (V ₀ ) and the potential after dark decay for 1 second to half
Was measured. The results are shown.

比較例１ 実施例３のジスアゾ顔料を下記構造式で示すジスアゾ
顔料に代えて用いた他は実施例３と全く同様にして比較
例１の感光体を作成し、同様に帯電特性を評価した。結
果を示す。 Comparative Example 1 A photoconductor of Comparative Example 1 was prepared in exactly the same manner as in Example 3 except that the disazo pigment of Example 3 was used in place of the disazo pigment represented by the following structural formula, and the charging characteristics were evaluated in the same manner. The results are shown.

ジスアゾ顔料 V₀:−710V E1/2:4.6lux,sec 実施例３および上記比較例から、本発明で使用するジ
スアゾ顔料が極めて優れた感度を有することが分る。Disazo pigment V ₀ : −710 V E1 / 2: 4.6 lux, sec From Example 3 and the above comparative example, it can be seen that the disazo pigment used in the present invention has extremely excellent sensitivity.

実施例18〜20 実施例３、８、13で用いた感光体を用い、繰り返し使
用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。Examples 18 to 20 Using the photoreceptors used in Examples 3, 8, and 13, fluctuations in the light portion potential and the dark portion potential during repeated use were measured.

方法としては、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに上記感光体
を貼り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴な
い、転写紙上に画像が得られる構成になっている。この
複写機を用いて、初期の明部電位（V_L）と暗部電位
（V_D）を、それぞれ−200V、−700V付近に設定し、5,00
0回使用した後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）の変
動量ΔV_LおよびΔV_Dを測定した。As a method, the above-mentioned photoreceptor was attached to a cylinder of an electrophotographic copying machine equipped with a -5.6 KV corona charger, an exposure optical system, a developing device, a transfer charger, a charge eliminating exposure optical system, and a cleaner. This copying machine is configured so that an image can be obtained on transfer paper as the cylinder is driven. Using this copier, the initial bright part potential (V _L ) and the dark part potential (V _D ) are set to around -200 V and -700 V, respectively, and
The fluctuation amounts ΔV _L and ΔV _D of the bright portion potential (V _L ) and the dark portion potential (V _D ) after use 0 times were measured.

結果を示す。 The results are shown.

なお、ΔV_D、ΔV_Lにおける負記号は、電位の低下を表
わし、正記号は電位の上昇を表わす。The negative sign in the [Delta] V _D, [Delta] V _L represents a reduction in potential, a positive sign represents an increase in potential.

比較例２ 比較例１で用いた感光体について、実施例18と同様の
方法により、繰り返し使用時の電位変動を測定した。結
果を示す。 Comparative Example 2 With respect to the photoreceptor used in Comparative Example 1, the potential fluctuation during repeated use was measured in the same manner as in Example 18. The results are shown.

ΔV_D:−50V、ΔV_L:＋50V 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返
し使用時の電位変動が少ないことが分る。ΔV _D : −50 V, ΔV _L : +50 V From the above results, it can be seen that the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a small potential fluctuation upon repeated use.

実施例21 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのア
ルミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。Example 21 A 0.5 μm-thick polyvinyl alcohol film was formed on an aluminum surface of an aluminum-deposited polyethylene terephthalate film.

次に、実施例８で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が
0.2μｍとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥して電
荷発生層を形成した。Next, the film thickness after drying the dispersion liquid of the disazo pigment used in Example 8 on the polyvinyl alcohol layer formed earlier was adjusted.
The resultant was coated with a Meyer bar to a thickness of 0.2 μm and dried to form a charge generation layer.

次いで、構造式で示すスチリル化合物5gと ポリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル酸−イ
ソフタル酸の縮重合体）5gをテトラヒドロフラン40mlに
溶かした液を電荷発生層上に乾燥後の膜厚が18μｍとな
るように塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。Then, 5 g of a styryl compound represented by the structural formula A solution prepared by dissolving 5 g of polyarylate (condensed polymer of bisphenol A and terephthalic acid-isophthalic acid) in 40 ml of tetrahydrofuran is applied on the charge generation layer so that the film thickness after drying becomes 18 μm, and dried to form the charge transport layer. Formed.

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐
久特性を実施例１および実施例18と同様の方法により測
定した。結果を示す。The charging characteristics and durability characteristics of the electrophotographic photoreceptor thus prepared were measured by the same methods as in Examples 1 and 18. The results are shown.

V₀:−700V E1/2:1.2lux,sec ΔV_D:0V ΔV_L:＋10V 実施例22 実施例３で作成した感光体の電荷輸送層と電荷発生層
を逆の順で塗布した感光体を作成し、実施例１と同様に
帯電特性を評価した。但し、帯電極性は＋とした。結果
を示す。V ₀ : −700 V E1 / 2: 1.2 lux, sec ΔV _D : 0 V ΔV _L : +10 V Example 22 A photoconductor prepared by applying the charge transport layer and the charge generation layer of the photoconductor of Example 3 in reverse order was prepared. The charging characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1. However, the charging polarity was +. The results are shown.

V₀:＋720V E1/2:2.0lux,sec 実施例23 実施例３で作成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリ
ニトロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシ
ジフェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30
万）5gをモノクロルベンゼン40mlに溶解して作成した塗
布液を乾燥後の膜厚が15μｍとなるようにマイヤーバー
で塗布し、乾燥した。V ₀ : + 720V E1 / 2: 2.0 lux, sec Example 23 On the charge generation layer prepared in Example 3, 5 g of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone and 5 g of poly-4,4′-dioxy Diphenyl-2,2-propane carbonate (molecular weight 30
A coating solution prepared by dissolving 5 g of the compound in 40 ml of monochlorobenzene was applied using a Meyer bar so that the film thickness after drying was 15 μm, and dried.

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の
方法で帯電特性を測定した。但し、帯電極性は＋とし
た。結果を示す。The charging characteristics of the thus prepared electrophotographic photosensitive member were measured in the same manner as in Example 1. However, the charging polarity was +. The results are shown.

V₀:＋690V E1/2:4.1lux,sec ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を光
導電層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む
光導電層内部におけるキャリア発生効率ないしはキャリ
ア輸送効率のいずれか一方または双方が改善され、感度
および耐久使用時における電位安定性が良好である。V ₀ : + 690V E1 / 2: 4.1 lux, sec [Effect of the Invention] The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a specific disazo pigment in the photoconductive layer, so that the inside of the photoconductive layer containing the disazo pigment can be obtained. Either or both of the carrier generation efficiency and the carrier transport efficiency are improved, and the sensitivity and the potential stability during durable use are good.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】導電性支持体上に光導電層を有する電子写
真感光体において、光導電層に下記一般式（１）で示す
ジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。 一般式 式中、R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子または置換
基を有してもよいアルコキシ基を示し、R₃は水素原子、
アルキル基またはアルコキシ基を示し、A₁およびA₂は、
同一または異なって、フェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基を示す。An electrophotographic photosensitive member having a photoconductive layer on a conductive support, wherein the photoconductive layer contains a disazo pigment represented by the following general formula (1). General formula In the formula, R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted alkoxy group, R ₃ represents a hydrogen atom,
A represents an alkyl group or an alkoxy group, A ₁ and A ₂ are
The same or different represents a coupler residue having a phenolic hydroxyl group. 【請求項２】導電性支持体上に一般式（１）で示すジス
アゾ顔料を含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少
なくとも二層を有する請求項１記載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor has at least two layers of a charge generation layer containing a disazo pigment represented by the general formula (1) and a charge transport layer on a conductive support.