JP2652188B2 - Composite powder for powder coating - Google Patents

Composite powder for powder coating

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JP2652188B2
JP2652188B2 JP63045504A JP4550488A JP2652188B2 JP 2652188 B2 JP2652188 B2 JP 2652188B2 JP 63045504 A JP63045504 A JP 63045504A JP 4550488 A JP4550488 A JP 4550488A JP 2652188 B2 JP2652188 B2 JP 2652188B2
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composite powder
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、対象物への付着効率が良好でかつ付着後の
保持性も良好であるパウダーコーティング用複合粉体、
殊にほうろう製造用の複合粉体に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composite powder for powder coating, which has good adhesion efficiency to an object and good retention after adhesion,
In particular, it relates to a composite powder for producing an enamel.

従来の技術 ほうろう製品は、フリットと称されるセラミック原料
をミル添加乳濁剤とボールミル等で粉砕してスリップ状
のほうろう釉薬組成物となし、このスリップを予め施釉
準備を行った金属素地表面あるいはすでに下釉を行った
面にディッピングまたはスプレーにより施釉し、乾燥
後、焼成することにより製造される。
2. Description of the Related Art Enamel products are prepared by grinding a ceramic raw material called a frit with a mill-added emulsifier and a ball mill to form a slip-shaped enamel glaze composition. It is manufactured by glazing the surface that has already been underglazed by dipping or spraying, drying and firing.

この方法は古くから広く実施されている方法である
が、最近この伝統的な方法に代えて、フリット粉体を静
電気的に金属表面に付着させるパウダーコーティング法
が注目されている。
This method has been widely practiced for a long time, but recently, instead of this traditional method, a powder coating method of electrostatically attaching a frit powder to a metal surface has attracted attention.

すなわち、特開昭51−7005号公報には、オルガノポリ
シロキサンを表面に有するセラミック粉末を静電噴射銃
を用いて金属パネル上に付着させ、ついで焼成する技術
が示されている。
That is, JP-A-51-7005 discloses a technique in which ceramic powder having an organopolysiloxane on the surface is adhered to a metal panel by using an electrostatic spray gun, and then fired.

特開昭52−098721号公報には、ほうろうフリットをメ
チルトリメトキシシランなどのアルコキシシランと反応
させた後、その反応フリットを基体に静電噴霧する技術
が示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-098721 discloses a technique in which an enamel frit is reacted with an alkoxysilane such as methyltrimethoxysilane, and then the reaction frit is electrostatically sprayed on a substrate.

特開昭61−178440号公報、特開昭61−178441号公報お
よび特開昭61−178442号公報には、フリットの組成を工
夫したパウダーコーティング用フリットにつき開示があ
り、このフリットを粉体化して金属素地表面に静電的に
付着させる技術が示されている。
JP-A-61-178440, JP-A-61-178441 and JP-A-61-178442 disclose powder coating frits in which the composition of the frit is devised. A technique for electrostatically adhering to a metal substrate surface is disclosed.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、従来の水懸濁系のスリップを用いて金
属素地面にディッピングまたはスプレーにより施釉を行
う方法は、スリップ調製工程が複雑である上、焼成前に
予備乾燥が必要であり、工程が多段階になるという不利
がある。加えて、乾燥時の水や溶剤の蒸発により粒子が
2次凝集を起こすおこれがあり、一定膜厚以上でないと
焼成後に平滑な面が得られ難く、また膜厚が厚くなると
重量が大になることを免かれない。さらに、スプレーミ
ストやディッピング廃液による公害の問題も解決するこ
とが必要である。
Problems to be Solved by the Invention However, the conventional method of dipping or spraying a glaze on a metal ground using a water-suspended slip is complicated in the slip preparation process and requires preliminary drying before firing. However, there is a disadvantage that the process is multi-stage. In addition, there is a possibility that particles may undergo secondary aggregation due to evaporation of water and solvent during drying. If the thickness is not a certain thickness or more, it is difficult to obtain a smooth surface after firing, and if the thickness is large, the weight becomes large. I cannot escape it. Further, it is necessary to solve the problem of pollution caused by spray mist and dipping waste liquid.

これに対し、フリット粉体を静電気的に金属表面に付
着させるパウダーコーティング法は、工程の短縮化、薄
膜化、無公害化の要求に沿う方法ではあるが、なお下記
のような問題点があり、その根本的な改良が望まれてい
る。
On the other hand, the powder coating method of electrostatically adhering frit powder to a metal surface is a method that meets the requirements for shortening the process, making the film thinner, and eliminating pollution, but still has the following problems. The fundamental improvement is desired.

(1)セラミック質は比重が大きく帯電量が小さいた
め、高電圧を印加する必要がある。ところが高電圧の印
加は、クーロン力による付着粒子間の反発力が大きくな
ることを意味し、その結果、付着後のパウダーの保持時
間が短くなる。
(1) Since the ceramic has a large specific gravity and a small charge amount, it is necessary to apply a high voltage. However, the application of a high voltage means that the repulsive force between the adhered particles due to the Coulomb force increases, and as a result, the retention time of the powder after the adhesion becomes short.

(2)殊に小粒径の粉体をパウダーコーティングする場
合は、付着後の反発力が極端に大きいため、付着面にお
いていわゆるバックエミッションが起こり、塗膜異状を
起こしやすい。
(2) In particular, in the case of powder coating with a powder having a small particle diameter, since the repulsive force after adhesion is extremely large, so-called back emission occurs on the adhesion surface, and the coating film tends to be deformed.

(3)2成分以上の単純混合系にすると各成分がばらば
らに挙動するため、比重の異なる顔料や添加剤の後入れ
(後配合)ができない。そこで均一組成とするために、
混合系を均相に溶融した後、粉体化することが必須とな
る。
(3) When a simple mixed system of two or more components is used, each component behaves separately, so that it is not possible to insert (post-mix) pigments or additives having different specific gravities. Therefore, in order to obtain a uniform composition,
After melting the mixed system to a uniform phase, it is indispensable to pulverize.

(4)フリットの融点を下げることは、金属との密着性
を上げるために有利である。ところが、フリットの低融
点化のためにアルカリ成分を添加して高アルカリ化する
場合、その添加量が大きくなるほど通電量が大きくなる
ため、ある限度を越えると静電塗装自体が不可能にな
る。たとえば、酸化物組成に占めるNa2O、K2OおよびLi2
Oの合計量が15重量%程度、多くとも20重量%程度まで
は静電塗装が可能であるが、30重量%というように高ア
ルカリ化することはできない。また静電塗装が可能な範
囲でも、アルカリ成分量を上げていくと保存性が悪くな
るという問題も生ずる。
(4) Lowering the melting point of the frit is advantageous for increasing the adhesion to the metal. However, when the alkali content is increased by adding an alkali component to lower the melting point of the frit, the amount of electricity increases as the amount of addition increases, so that if a certain limit is exceeded, the electrostatic coating itself becomes impossible. For example, Na 2 O, K 2 O and Li 2
Electrostatic coating is possible up to a total amount of O of about 15% by weight, at most about 20% by weight, but it cannot be made highly alkaline, such as 30% by weight. Further, even in the range where electrostatic coating is possible, there is a problem that the storage stability is deteriorated as the amount of the alkali component is increased.

パウダーコーティング法のうち上述の特開昭51−7005
号公報や特開昭52−98721号公報に記載のものは、フリ
ット粉体をケイ素化合物で被覆しているため高い抵抗率
を有するように工夫されているが、焼成時に内部とは異
なる結晶形態で表面にケイ素酸化物が析出するため、施
釉面の耐薬品性、耐熱水性あるいは透明性などの性質が
低下することがある。
Among the powder coating methods, the above-mentioned JP-A-51-7005
In JP-A-52-98721 and JP-A-52-98721, the frit powder is coated with a silicon compound, so that it is devised to have a high resistivity. As a result, silicon oxide precipitates on the surface, and properties such as chemical resistance, hot water resistance and transparency of the glazed surface may decrease.

なお、フリット粉体を樹脂で被覆することも提案され
ているが(たとえば、特開昭56−35770号公報、特開昭5
4−25484号公報、特開昭50−59425号公報、特開昭48−5
5916号公報)、単にフリット粉体を樹脂で被覆している
だけであるのでフリット粉体への樹脂の結合力が小さ
く、期待するほどの改良効果が得られない。
It has been proposed to coat the frit powder with a resin (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 56-35770 and
4-25484, JP-A-50-59425, JP-A-48-5
No. 5916), since the frit powder is simply covered with the resin, the bonding strength of the resin to the frit powder is small, and the expected improvement cannot be obtained.

本発明は、このような状況に鑑み、施釉面の特性を損
なうことなく、しかもすぐれた静電塗装性および付着効
率を有するパウダーコーティング用複合粉体を提供する
ことを目的になされたものである。
In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide a composite powder for powder coating that does not impair the characteristics of a glazed surface and has excellent electrostatic coating properties and adhesion efficiency. .

課題を解決するための手段 本発明のパウダーコーティング用複合粉体は、対象物
にパウダーコーティングを施すために用いる複合粉体で
あって、該複合粉体が、無機質を所定の粒度にまで摩砕
するときに熱分解性有機物質を粉体で共存させて無機質
粉体表面に熱分解性有機物質粉体を融合させることによ
り得た表面融合複合粉体からなることを特徴とするもの
である。
Means for Solving the Problems The composite powder for powder coating of the present invention is a composite powder used for applying a powder coating to an object, wherein the composite powder grinds an inorganic substance to a predetermined particle size. The method is characterized by comprising a surface-fused composite powder obtained by coexisting a thermally decomposable organic substance as a powder and fusing the thermally decomposable organic substance powder on the surface of the inorganic powder.

無機質粉体としては、ほうろう製造用のフリットが特
に好適であり、予め耐熱顔料、その他の副次的成分を配
合しておくこともできる。
As the inorganic powder, a frit for producing enamel is particularly suitable, and a heat-resistant pigment and other secondary components may be previously blended.

このようなフリットの原料源としては、珪石、長石な
どの強火性原料;ホウ酸、ホウ砂、炭酸リチウム、ソー
ダ灰、チリ硝石、硝石、炭酸カリウム、フッ化ソーダ、
珪フッ化ソーダ、氷晶石、フッ化アルミニウム、ほたる
石、石灰石、消石灰、骨灰、炭酸マグネシウム、マグネ
シア、亜鉛華、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、鉛丹、鉛白、
密陀僧などの弱火性原料;金属アンチモン、酸化アンチ
モン、アンチモン酸ソーダ、酸化スズ、酸化ジルコニウ
ム、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化モリブデン、亜
ヒ酸などの乳白原料;Al2O3、SnO2、ZrO2、TiO2、Cr2O3
等の酸化物系顔料、スピネル型、パイロクロア型等の複
合酸化物系顔料、ZrSiO4、3CaOCr2O33SiO2、CaOSnO2SiO
2、2ZnOSiO2、2MgOSiO2等のケイ酸塩系顔料、あるいは
これらの混焼系顔料をはじめとする各種のセラミックス
顔料;などが例示できる。
Raw materials for such frit include high-flammable raw materials such as quartzite and feldspar; boric acid, borax, lithium carbonate, soda ash, chile saltpeter, saltpeter, potassium carbonate, sodium fluoride,
Sodium silicate, cryolite, aluminum fluoride, fluorite, limestone, slaked lime, bone ash, magnesium carbonate, magnesia, zinc white, zinc carbonate, barium carbonate, lead red, lead white,
Low-flammable raw materials such as Midaka; anti-metallic raw materials such as metal antimony, antimony oxide, sodium antimonate, tin oxide, zirconium oxide, titanium dioxide, cerium oxide, molybdenum oxide, and arsenous acid; Al 2 O 3 , SnO 2 , ZrO 2 , TiO 2 , Cr 2 O 3
Such as oxide pigments such as spinel type and pyrochlore type, ZrSiO 4 , 3CaOCr 2 O 3 3SiO 2 , CaOSnO 2 SiO
2, 2ZnOSiO 2, silicate-based pigments such as 2MgOSiO 2, or various ceramic pigments, including those co-firing pigments; and others.

フリットの酸化物組成は、たとえば、鋼板ほうろうで
あれば、下釉(黒下釉、白下釉)か、上釉(酸化スズ、
フッ化物、アンチモン上白釉、チタン上白地)か、ある
いは着色釉か、斑点釉かにより鋳鉄ほうろうであれば下
釉か、上釉かにより、種々の組成となしうる。どのよう
な酸化物組成であっても熱分解性有機物質で被覆してそ
の静電塗装性および塗装効率を顕著に改善しうるところ
が本発明の特長でもある。
The oxide composition of the frit can be, for example, a steel plate enamel with a lower glaze (black lower glaze, white lower glaze) or an upper glaze (tin oxide,
Various compositions can be obtained depending on whether the cast iron enamel is a lower glaze or an upper glaze depending on whether it is fluoride, antimony over white glaze, titanium over white background), colored glaze, or spot glaze. It is a feature of the present invention that any oxide composition can be coated with a thermally decomposable organic substance to significantly improve its electrostatic coating property and coating efficiency.

無機質粉体としては、ほうろう製造用のフリット粉体
のほか、セラミック基板製造用セラミック粉体、その他
種々のセラミック粉体があげられる。耐熱顔料を無機質
粉体として用いることもでき、場合により金属粉体など
非セラミック粉体を用いることもできる。
Examples of the inorganic powder include frit powder for producing an enamel, ceramic powder for producing a ceramic substrate, and various other ceramic powders. A heat-resistant pigment can be used as the inorganic powder, and in some cases, a non-ceramic powder such as a metal powder can be used.

上述の無機質粉体表面を被覆するための熱分解性有機
物質としては、複合粉体の焼成時にその焼成温度に至る
までの温度で炭素を残すことなく実質的に完全に熱分解
して消散するものであれば任意の有機物質が用いられ
る。より好ましくは焼成温度よりも100℃以上低い温度
で完全に熱分解して消散するものが用いられる。熱分解
性有機物質の熱分解挙動は、示差熱分析計を用いて一定
昇温速度(たとえば10℃/min)で加熱していくことによ
り容易に知ることができる。
As the thermally decomposable organic substance for coating the surface of the above-mentioned inorganic powder, when the composite powder is fired, it is substantially completely thermally decomposed and dissipated without leaving carbon at a temperature up to the firing temperature. Any organic substance can be used. More preferably, one that completely decomposes and dissipates at a temperature lower by 100 ° C. or more than the firing temperature is used. The thermal decomposition behavior of the thermally decomposable organic substance can be easily known by heating at a constant heating rate (for example, 10 ° C./min) using a differential thermal analyzer.

このような熱分解性有機物質としては、熱可塑性高分
子、熱硬化性高分子、低分子量高分子(プレポリマー、
オリゴマーを含む)、非高分子系有機物質などがあげら
れる。最適の熱分散性有機物質としては、アルキル基の
炭素数が1〜4のポリメタクリル酸アルキルエステル、
なかんづくポリメタクリル酸メチルがあげられる。熱分
解性有機物質の他の例としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ポリアセタール、硝化綿、
シュクロースエステル、シュクロース、パラフィンなど
があげられる。
Such thermally decomposable organic materials include thermoplastic polymers, thermosetting polymers, low molecular weight polymers (prepolymers,
Oligomers) and non-polymeric organic substances. As the most suitable heat dispersible organic substance, polyalkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group,
Among them is polymethyl methacrylate. Other examples of the thermally decomposable organic material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyacetal, nitrified cotton,
Sucrose ester, sucrose, paraffin and the like can be mentioned.

無機質粉体の表面を熱分解性有機物質で被覆するに
は、本発明においては、次の特定の方法が採用される。
In order to coat the surface of the inorganic powder with the thermally decomposable organic substance, the following specific method is employed in the present invention.

すなわち、無機質を所定の粒度にまで摩砕するとき
に、熱分解性有機物質を粉体で共存させる方法である。
このような方法を採用すると、無機質の摩砕時に活性な
裸のイオンやラジカルが存在する新生面(破砕面)が発
現し、また熱分解性有機物質も摩砕時に切断を受けてラ
ジカルが生ずる。そのため、無機質粉体と有機物質との
間にグラフト化が起こり、無機質粉体表面に熱分解性有
機物質粉体が融合して、有機質粉体が熱分解性有機物質
粉体でカプセル化されるようになる。この場合、系を閉
鎖系にして、粒度の大きいものや小さいものを取り出す
ことなく必要粒度のものを取り出すようにすると、粒度
の大きいものはさらに摩砕を受け、粒度の小さいものは
造粒するので、粒度分布の狭いものを取得することがで
きる。
That is, when the inorganic substance is ground to a predetermined particle size, a method in which the thermally decomposable organic substance coexists in the form of powder is used.
When such a method is employed, a new surface (crushed surface) in which active bare ions and radicals are present at the time of grinding of an inorganic substance is developed, and radicals are generated by cutting the thermally decomposable organic material at the time of grinding. Therefore, grafting occurs between the inorganic powder and the organic substance, and the thermally decomposable organic substance powder is fused to the surface of the inorganic powder, and the organic powder is encapsulated in the thermally decomposable organic substance powder. Become like In this case, if the system is closed and the required particle size is taken out without taking out the large or small particle size, the large particle size is further milled and the small particle size is granulated. Therefore, a material having a narrow particle size distribution can be obtained.

無機質粉体に対する熱分解性有機物質の割合は、無機
質粉体100重量部に対し1〜30重量部、特に3〜25重量
%とすることが望ましい。熱分解性有機物質の使用量が
余りに少ないときは改良効果が不足し、一方余りに多い
ときは、焼成時に未分解の有機物質が残ったり、焼成製
品の特性が低下することがある。
The ratio of the thermally decomposable organic substance to the inorganic powder is desirably 1 to 30 parts by weight, particularly 3 to 25% by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic powder. When the amount of the thermally decomposable organic substance is too small, the improvement effect is insufficient. On the other hand, when the amount is too large, undecomposed organic substances may remain at the time of firing or the properties of the fired product may be deteriorated.

上記のようにして得られた複合粉体は、適当な静電的
手段を用いて対象物表面へのコーティングに供される。
対象物の代表例としては金属面があげられる。一旦上記
複合粉体をコーティングした後、さらに別の種類の複合
粉体をコーティングしてもよい。金属面のほか、セラミ
ック基板、タイル面、ガラス面、コンクリート面、木材
面などにもコーティングを行うことができる。
The composite powder obtained as described above is subjected to coating on the surface of the object using a suitable electrostatic means.
A typical example of the object is a metal surface. Once the composite powder is coated, another type of composite powder may be coated. In addition to metal surfaces, coating can be performed on ceramic substrates, tile surfaces, glass surfaces, concrete surfaces, wood surfaces, and the like.

コーティング後の複合粉体は、静電的に対象物の表面
に付着しているだけであるから、これを定着させるため
に次に焼成工程に供する。
Since the composite powder after coating is only electrostatically attached to the surface of the object, the composite powder is then subjected to a baking step to fix it.

焼成は、酸化性ガス雰囲気(空気など)あるいは不活
性ガス雰囲気(窒素ガスなど)下に行う。ガス中の水分
や炭酸ガスも製品の品質に影響を与えるので、目的に合
せて管理する。焼成温度は、ほうろう鋼板の場合で700
〜920℃程度であり、一般には焼成温度を下釉>上釉合
>絵付けのように設定する。アルミニウム板の合成は50
0〜600℃程度で焼成することが多い。
The firing is performed in an oxidizing gas atmosphere (such as air) or an inert gas atmosphere (such as nitrogen gas). Since the moisture and carbon dioxide in the gas also affect the quality of the product, control them according to the purpose. The firing temperature is 700 for enameled steel sheet.
The firing temperature is generally set as follows: lower glaze> upper glaze> painting. 50 composite aluminum sheets
It is often fired at about 0 to 600 ° C.

作用 熱分解性有機物質を被覆していない通常のほうろうフ
リットの抵抗率は106〜108Ω・cmのオーダーにあり、完
全な絶縁物ではない。これに対し本発明の複合粉体にあ
っては、無機質粉体の表面が熱分解性有機物質で被覆さ
れているため、その抵抗率はたとえば1012〜1016Ω・cm
のオーダーにあり、絶縁性が高い。
Action The resistivity of a normal enamel frit that is not coated with a thermally decomposable organic substance is on the order of 10 6 to 10 8 Ω · cm and is not a perfect insulator. On the other hand, in the composite powder of the present invention, since the surface of the inorganic powder is coated with the thermally decomposable organic substance, its resistivity is, for example, 10 12 to 10 16 Ωcm.
And high insulation.

そして本発明の複合粉体によるコーティングを施した
対象物を焼成に供すると、付着した複合粉体の表面の熱
分解性有機物質は、焼成温度に達する前に熱分解して炭
素を残すことなく完全に消散してしまう。
When the object coated with the composite powder of the present invention is subjected to firing, the thermally decomposable organic substance on the surface of the attached composite powder is thermally decomposed before reaching the firing temperature without leaving carbon. Will completely dissipate.

実 施 例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。以下、
「部」、「%」とあるのは重量基準で表わしたものであ
る。
EXAMPLES Next, the present invention will be further described with reference to examples. Less than,
“Parts” and “%” are expressed on a weight basis.

実施例1、比較例1 第1表の組成を有するフリットをボールミルにて粉砕
し、粒径10〜20μmのフリット粉体を得た。得られた粉
体の抵抗率はいずれも106〜108Ω・cmのオーダーの範囲
内にあった。
Example 1, Comparative Example 1 A frit having the composition shown in Table 1 was pulverized with a ball mill to obtain a frit powder having a particle size of 10 to 20 μm. The resistivity of each of the obtained powders was in the range of 10 6 to 10 8 Ω · cm.

第1表中、No.1〜No.4は鋼板ほうろう上釉組成、No.5
〜No.6はアルミほうろう用上釉組成である。
In Table 1, No.1 to No.4 are the composition of steel plate enamel top glaze, No.5
No. 6 is the upper glaze composition for aluminum enamel.

また同じ組成のフリット100部に分子量約10万のポリ
メタクリル酸メチル粉体10部を加え、特殊撹拌表面融合
装置(ホソカワミクロン株式会社製)にて表面融合によ
るカプセル化の粒子設計を行い、表面がポリメタクリル
酸メチル微粉で被覆された粒径10〜20μmの複合粉体を
得た。得られた複合粉体の抵抗率はいずれも1012〜1016
Ω・cmのオーダーの範囲内にあった。
Also, add 100 parts of frit of the same composition to 10 parts of polymethyl methacrylate powder having a molecular weight of about 100,000, and use a special agitation surface fusion device (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to design particles for encapsulation by surface fusion, A composite powder having a particle diameter of 10 to 20 μm coated with polymethyl methacrylate fine powder was obtained. The resistivity of each of the obtained composite powders is 10 12 to 10 16
It was in the range of the order of Ω · cm.

なお上記のポリメタクリル酸メチルは、示差熱分析計
を用いて昇温速度10℃/minで加熱していくと、400℃ま
でに炭素を残すことなく完全に熱分解して消散する。
When the above-mentioned polymethyl methacrylate is heated at a heating rate of 10 ° C./min using a differential thermal analyzer, it is completely thermally decomposed and dissipated without leaving carbon up to 400 ° C.

静電粉体塗装用ガンを用い、上記のフリット粉体およ
び複合粉体を、No.1〜No.4の組成のものは所定の下処理
がなされた接地されたほうろう用鋼板に、No.5〜No.6の
組成のものはアルミニウム板に、電圧60KVで静電的に付
着させた。
Using an electrostatic powder coating gun, the above frit powder and composite powder, those of the compositions of No. 1 to No. 4 are grounded to a grounded enameled steel plate with a predetermined preparation, The compositions Nos. 5 to 6 were electrostatically attached to an aluminum plate at a voltage of 60 KV.

このとき、フリット粉体はいずれも付着効率が50%未
満、保持時間が10分以内であったのに対し、複合粉体は
いずれも付着効率が80%以上、保持時間は6時間以上で
あった。
At this time, the frit powders all had an adhesion efficiency of less than 50% and the holding time was within 10 minutes, whereas the composite powders all had an adhesion efficiency of 80% or more and the holding time was 6 hours or more. Was.

ついで電気炉を用いて、No.1〜No.4の組成のものを用
いた場合は800℃で5分間、No.5〜No.6の組成のものを
用いた場合は550℃で10分間焼成を行った。
Then, using an electric furnace, when using the composition of No. 1 to No. 4 for 5 minutes at 800 ℃, when using the composition of No. 5 to No. 6 for 10 minutes at 550 ℃ The firing was performed.

複合粉体を用いた場合は、被覆層は鏡面状で、その厚
さは100〜150μmであった。
When the composite powder was used, the coating layer was mirror-like and had a thickness of 100 to 150 μm.

一方フリット粉体を用いた場合は、粉体の脱落などが
見られ、均一なホウロウ外観が得られなかった。なお、
No.6の組成のものを用いた場合は、粉体塗装自体が不可
能であった。
On the other hand, when the frit powder was used, powder fell off and the like, and a uniform enamel appearance was not obtained. In addition,
When the composition of No. 6 was used, powder coating itself was impossible.

実施例2 実施例1のNo.1の組成のフリット100部に、TiO210
部、Co−Al系ブルー顔料3部、分子量10万のポリメタク
リル酸メチル粉体10分を添加し、これらの共存下に特殊
撹拌表面融合装置を用いて粉砕を行い、粒径10〜20μm
の複合粉体を得た。
Example 2 TiO 2 10 was added to 100 parts of the frit having the composition No. 1 of Example 1.
Parts, 3 parts of Co-Al-based blue pigment and 10 minutes of polymethyl methacrylate powder having a molecular weight of 100,000, and pulverized using a special stirring surface fusion device in the presence of these to obtain a particle size of 10 to 20 μm.
Was obtained.

静電粉体塗装用ガンを用い、上記の複合粉体を接地さ
れたほうろう用アルミニウム板に電圧60KVで静電的に付
着させた。
Using a gun for electrostatic powder coating, the above composite powder was electrostatically attached to a grounded aluminum plate for enamel at a voltage of 60 KV.

ついで電気炉中で550℃で10分間焼成し、鏡面外観の
スカイブルーのほうろうを得た。
Then, it was baked at 550 ° C. for 10 minutes in an electric furnace to obtain a sky blue enamel with a mirror-like appearance.

さらに、スプレーミストを回収し、2回目の塗装に供
したところ、第1回目と同様の好ましい結果が得られ
た。
Furthermore, when the spray mist was collected and subjected to the second coating, the same favorable results as in the first coating were obtained.

これにより、フリットと顔料とが均一な割合で強固に
カプセル化されていることが判明した。
This proved that the frit and the pigment were firmly encapsulated in a uniform ratio.

実施例3 実施例1のNo.6の組成のフリットは、高比重、高アル
カリ型フリットであり、一般には粉体塗装が困難であ
る。
Example 3 The frit having the composition of No. 6 in Example 1 is a high specific gravity, high alkali type frit, and generally powder coating is difficult.

このフリット100部に、Co−Al系ブルー顔料10部と分
子量10万のポリメタクリル酸メチル粉体10部を添加し、
これらの共存下に特殊撹拌表面融合装置を用いて粉砕を
行い、粒径10〜20μmの複合粉体を得た。
To 100 parts of this frit, 10 parts of a poly-methyl methacrylate powder having a molecular weight of 100,000 and 10 parts of a Co-Al-based blue pigment were added,
In the coexistence of these, pulverization was performed using a special stirring surface fusion device to obtain a composite powder having a particle size of 10 to 20 μm.

静電粉体塗装用ガンを用い、上記の複合粉体を下処理
の施された接地されたほうろう用鋼板に電圧60KVで静電
的に付着させた。
Using an electrostatic powder coating gun, the above composite powder was electrostatically applied to the grounded enameled steel sheet at a voltage of 60 KV.

ついで電気炉中で800℃で5分間焼成したところ、鏡
面外観のスカイブルーのほうろうが得られた。
Then, when baked at 800 ° C. for 5 minutes in an electric furnace, a sky blue enamel having a mirror-like appearance was obtained.

発明の効果 本発明の複合粉体は、最近注目を浴びているパウダー
コーティング法の持つ利点(工程の短縮化、薄膜化、無
公害化など)に加え、次に列挙するようなすぐれた効果
を奏する。
Effect of the Invention The composite powder of the present invention has the following advantages, in addition to the advantages of the powder coating method that has recently attracted attention (shortening of the process, thinning, non-polluting, etc.). Play.

1.絶縁性が高いので、すでに技術が確立している静電粉
体塗装の場合と同様の取扱いを行うことができる。
1. Because of its high insulation properties, it can be handled in the same way as electrostatic powder coating, for which technology has already been established.

2.そして比較的低電圧でもコーティングが可能であるた
め、対象物表面に付着した粒子間の反発力が小さく、た
とえ小粒径の複合粉体を用いても良好な付着性を有する
ようになる。また付着量を厚塗りから薄塗りまで広い範
囲に設定できる。
2.Since coating is possible even at a relatively low voltage, the repulsion between particles adhering to the object surface is small, and even if a composite powder having a small particle diameter is used, it has good adhesion. . Further, the amount of adhesion can be set in a wide range from thick coating to thin coating.

3.比重の異なる顔料や添加剤の後入れ(後配合)が可能
であり、均相溶融化は必須ではなくなる。
3. It is possible to add (post-mix) pigments and additives having different specific gravities, so that uniform melting is not essential.

4.無機質粉体がたとえば高アルカリのフリットのように
通電量が大きいものでであっても、静電噴霧が可能でか
つ対象物に付着後も電荷が逃げない。従って、どのよう
な酸化物組成の無機質粉体にも適用できる。
4. Even if the inorganic powder has a large amount of electricity, such as a high alkali frit, electrostatic spraying is possible and the charge does not escape even after it adheres to the target. Therefore, it can be applied to inorganic powders having any oxide composition.

5.焼成中に熱分解性有機物質が消散するので、焼成製品
の特性に何らの悪影響を与えない。
5. Since the thermally decomposable organic substances dissipate during firing, there is no adverse effect on the characteristics of the fired product.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】対象物にパウダーコーティングを施すため
に用いる複合粉体であって、該複合粉体が、無機質を所
定の粒度にまで摩砕するときに熱分解性有機物質を粉体
で共存させて無機質粉体表面に熱分解性有機物質粉体を
融合させることにより得た表面融合複合粉体からなるこ
とを特徴とするパウダーコーティング用複合粉体。
1. A composite powder used for applying powder coating to an object, wherein the composite powder coexists with a thermally decomposable organic substance when the inorganic substance is ground to a predetermined particle size. A composite powder for powder coating, comprising a surface-fused composite powder obtained by fusing a thermally decomposable organic substance powder onto the surface of an inorganic powder.
【請求項2】表面融合複合粉体における無機質粉体の表
面を被覆している熱分解性有機物質が、表面融合複合粉
体の焼成時にその焼成温度に至るまでの温度で炭素を残
すことなく実質的に完全に熱分解して消散するものであ
る請求項1記載のパウダーコーティング用複合粉体。
2. The heat-decomposable organic substance covering the surface of the inorganic powder in the surface-fused composite powder is capable of leaving no carbon at a temperature up to the firing temperature when the surface-fused composite powder is fired. The composite powder for powder coating according to claim 1, which is substantially completely thermally decomposed and dissipated.
【請求項3】熱分解性有機物質が、表面融合複合粉体の
焼成時にその焼成温度よりも100℃以上低い温度で炭素
を残すことなく実質的に完全に熱分解して消散するもの
である請求項2記載のパウダーコーティング用複合粉
体。
3. The method according to claim 1, wherein the thermally decomposable organic substance is substantially completely thermally decomposed and dissipated at the temperature lower than the firing temperature by 100 ° C. or more without firing carbon at the time of firing the surface-fused composite powder. The composite powder for powder coating according to claim 2.
【請求項4】無機質粉体100重量部に対する熱分解性有
機物質の割合が1〜30重量部である請求項1記載のパウ
ダーコーティング用複合粉体。
4. The composite powder for powder coating according to claim 1, wherein the ratio of the thermally decomposable organic substance to 100 parts by weight of the inorganic powder is 1 to 30 parts by weight.
【請求項5】無機質粉体がほうろう製造用のフリット粉
体である請求項1記載のパウダーコーティング用複合粉
体。
5. The composite powder for powder coating according to claim 1, wherein the inorganic powder is a frit powder for producing an enamel.
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