JP2639739B2 - Epoxy resin composition for powder coating - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、安定した粉体特性を有し、得られる硬化物
が耐熱性、電気絶縁性にすぐれ、そして成形材料、封止
材料、とりわけ粉体塗装法による各種コイルの含浸、固
着に好適なエポキシ樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention has stable powder properties, and the obtained cured product has excellent heat resistance and electrical insulation properties. The present invention relates to an epoxy resin composition suitable for impregnating and fixing various coils by a powder coating method.

〔従来技術〕(Prior art)

従来、エポキシ樹脂用硬化剤としては、アミン系硬化
剤、例えば脂肪族又は芳香族ポリアミン、第２もしくは
第３アミン等が汎用されている。しかしながらアミン系
硬化剤は人体皮膚への刺激が強く、環境衛生上好ましく
ないという問題がある。アミン系硬化剤の他、ノボラッ
ク系硬化剤も汎用される硬化剤ではあるが、吸湿などに
よる安定性は良好でも、反応性が遅く、硬化物ももろい
という欠点がある。Conventionally, amine curing agents such as aliphatic or aromatic polyamines and secondary or tertiary amines have been widely used as curing agents for epoxy resins. However, there is a problem that the amine-based curing agent is strongly irritating to human skin and is not preferable in terms of environmental hygiene. In addition to amine-based curing agents, novolak-based curing agents are also commonly used curing agents, but have the disadvantage that, even if they have good stability due to moisture absorption, their reactivity is slow and the cured products are brittle.

そこで近年に至っては、無水マレイン酸、無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系硬化剤が
重要視され、使用されている。ところが、この酸無水物
系硬化剤は、吸湿性が大きい、硬化に高い温度を必
要とする、硬化に長時間を要する、低融点の固形酸
無水物にあっては高温で硬化する場合蒸発することがあ
る、高融点の固形酸無水物ではエポキシ樹脂との相溶
性が十分でない等の問題を有する。In recent years, acid anhydride-based curing agents such as maleic anhydride, phthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride have been regarded as important and used. However, this acid anhydride-based curing agent has a large hygroscopic property, requires a high temperature for curing, requires a long time for curing, and evaporates when cured at a high temperature in the case of a low-melting solid acid anhydride. In some cases, high-melting solid acid anhydrides have problems such as insufficient compatibility with epoxy resins.

〔発明の課題〕[Problem of the Invention]

本発明は上述のような従来の問題を解決した新規かつ
改良されたエポキシ樹脂組成物を提供することをその課
題とするものである。An object of the present invention is to provide a new and improved epoxy resin composition which solves the above-mentioned conventional problems.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、前記課題と解決するために、輸送時や
保存時に良好な安定性を示し使用時には粉体材料として
の好適なゲル化時間を有し、各種被着体に対しすぐれた
接着強さを示し、耐衝撃性、耐熱性の良好な硬化物を与
えるエポキシ樹脂粉体組成物について鋭意研究を重ねた
ところ、各設定の、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、酸
無水物及び硬化促進剤等からなる組成物を用いることに
よって前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完
成するに至った。In order to solve the above-described problems, the present inventors have demonstrated that the composition exhibits good stability during transportation and storage, has a suitable gelation time as a powder material when used, and has excellent adhesion to various adherends. After intensive research on epoxy resin powder compositions that show strength and give cured products with good impact resistance and heat resistance, epoxy resin, novolak resin, acid anhydride, curing accelerator, etc. It has been found that the above problem can be solved by using a composition consisting of the following, and the present invention has been completed.

本発明によれば、（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂40〜90重量％とクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂又はフェーノールノボラック型エポキシ樹脂60〜10重
量％とからなるエポキシ樹脂100重量部に対して、
（Ｂ）酸無水物10〜30重量部、ノボラック樹脂５〜20重
量部、（Ｃ）ジアザビシクロウンデセンのフェノール塩
又はトリフェノールホスフィン0.1〜２重量部、（Ｄ）
ケイ酸カルシウム20〜80重量部、（Ｅ）炭酸カルシウム
80〜20重量部及び（Ｆ）アクリル酸エステルオリゴマー
0.1〜0.5重量部を配合させてなるエポキシ樹脂系粉体塗
料組成物が提供される。According to the present invention, (A) 100 to 100 parts by weight of an epoxy resin composed of 40 to 90% by weight of a bisphenol A type epoxy resin and 60 to 10% by weight of a cresol novolac type epoxy resin or a phenol novolak type epoxy resin.
(B) 10-30 parts by weight of acid anhydride, 5-20 parts by weight of novolak resin, (C) 0.1-2 parts by weight of phenol salt of diazabicycloundecene or triphenolphosphine, (D)
20-80 parts by weight of calcium silicate, (E) calcium carbonate
80 to 20 parts by weight and (F) acrylate oligomer
Provided is an epoxy resin-based powder coating composition containing 0.1 to 0.5 part by weight.

すなわち、本発明のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物は
無機充填剤としてケイ酸カルシウム及び炭酸カルシウム
を併用し、その特性を向上させたこと主たる特徴とす
る。That is, the epoxy resin powder coating composition of the present invention has a main feature that calcium silicate and calcium carbonate are used in combination as an inorganic filler to improve its properties.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明において使用されるエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂40〜90重量％と、ノボラック型エポキシ樹脂
10〜60重量％とからなる混合エポキシ樹脂である。ノボ
ラック型エポキシ樹脂には、クレゾールノボラック型
や、フェノールノボラック型、アルキルフェノールノボ
ラック型のエポキシ樹脂が包含される。このような２種
からなる混合エポキシ樹脂を用いる時には、適度の架橋
密度を有し、耐熱性にすぐれかつ強靭性にすぐれた硬化
物を得ることができる。As the epoxy resin used in the present invention, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin 40 to 90% by weight, novolak type epoxy resin
It is a mixed epoxy resin consisting of 10 to 60% by weight. The novolak type epoxy resin includes cresol novolak type, phenol novolak type and alkylphenol novolak type epoxy resins. When such a mixed epoxy resin of two types is used, a cured product having an appropriate crosslinking density, excellent heat resistance and excellent toughness can be obtained.

硬化剤として使用される酸無水物としては芳香族酸無
水物が好ましく、具体例としては無水フタル酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸、3,3′,4,4′−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコ
ール−アンヒドロトリメリテート、グリセロール−トリ
スアンヒドロトリメリテート、５−（2,5−ジオキソテ
トラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン
−1,2−ジカルボン酸無水物等をあげることができる。
本発明においては、芳香族酸無水物の内でも芳香族カル
ボン酸無水物は特に有用である。As the acid anhydride used as the curing agent, an aromatic acid anhydride is preferable, and specific examples thereof include phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid. Acid anhydride, ethylene glycol-anhydrotrimellitate, glycerol-trisanhydrotrimellitate, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride Things can be given.
In the present invention, aromatic carboxylic acid anhydrides are particularly useful among the aromatic acid anhydrides.

また酸無水物と併用して使用されるノボラック樹脂
は、フェノール類とホルムアルデヒドより合成される、
１分子中にOH基を２個以上含むものである。このような
ものとしては、フェノールノボラック樹脂、クレゾール
ノボラック樹脂、ｔ−ブチルフェノールノボラック樹
脂、オクチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノ
ールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック樹脂等
がある。さらに、本発明で用いるノボラック樹脂は、前
記各種ノボラック樹脂は、前記各種ノボラック樹脂の混
合物であってもよいし、その製造に際し、フェノールと
他のフェノール類、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ブチルフェノール、ノニルフェノール等の
１種又は２種以上との混合フェノール類を原料とし、こ
れにホルムアルデヒドを反応させたものであってもよ
い。Novolak resin used in combination with acid anhydride is synthesized from phenols and formaldehyde,
It contains two or more OH groups in one molecule. Examples of such a resin include a phenol novolak resin, a cresol novolak resin, a t-butylphenol novolak resin, an octylphenol novolak resin, a nonylphenol novolak resin, and a bisphenol novolak resin. Further, the novolak resin used in the present invention, the various novolak resins may be a mixture of the various novolak resins, and in the production thereof, phenol and other phenols, for example, bisphenol A, bisphenol F, butylphenol, A material obtained by reacting formaldehyde with one or more phenols such as nonylphenol as a raw material may be used.

本発明において用いる酸無水物は、これをあらかじめ
ノボラック樹脂と溶融混練し、ノボラック樹脂中に混入
しておくのが有利であり、これにより組成物の耐湿性を
向上させることができる。It is advantageous that the acid anhydride used in the present invention is melt-kneaded with the novolak resin in advance and mixed with the novolak resin in advance, whereby the moisture resistance of the composition can be improved.

本発明では上述の酸無水物とノボラック樹脂を硬化剤
として併用する。エポキシ樹脂に対する酸無水物とノボ
ラック樹脂の使用割合は、それぞれの単独での理論添加
量に対して酸無水物を20〜90％、ノボラック樹脂を10〜
80％の割合で併用するのが好ましい。なお、ここで言う
単独での理論添加量とは、酸無水物においてはエポキシ
当量と酸無水物当量より求められる酸無水物添加量を0.
85倍した数値であり、ノボラック樹脂ではエポキシ当量
とOH当量より求められるノボラック樹脂の添加量を意味
する。具体的には、エポキシ樹脂100重量部に対して、
酸無水物は10〜30重量部、ノボラック樹脂は５〜20重量
部使用する。In the present invention, the above-mentioned acid anhydride and novolak resin are used in combination as a curing agent. The proportion of acid anhydride and novolak resin used for the epoxy resin is 20 to 90% for the acid anhydride and 10 to 90% for the novolak resin, respectively, based on the theoretical addition amount of each.
It is preferable to use them together at a ratio of 80%. The single theoretical addition amount referred to herein means the acid anhydride addition amount obtained from the epoxy equivalent and the acid anhydride equivalent in the acid anhydride.
It is a numerical value multiplied by 85, and in the case of a novolak resin, means the amount of the novolak resin obtained from the epoxy equivalent and the OH equivalent. Specifically, for 100 parts by weight of epoxy resin,
The acid anhydride is used in an amount of 10 to 30 parts by weight, and the novolak resin is used in an amount of 5 to 20 parts by weight.

さらに、硬化促進剤としては、ジアザビシクロウンデ
センのフェノール塩又はトリフェニルホスフインを用い
るが、粉体の安定性、反応性から塩基性化合物であるジ
アザビシクロウンデセンのフェノール樹脂塩が好適であ
る。Further, as the curing accelerator, a phenol salt of diazabicycloundecene or triphenylphosphine is used, and a phenol resin salt of diazabicycloundecene, which is a basic compound, is preferable from the viewpoint of powder stability and reactivity. It is.

この硬化促進剤の使用量は、エポキシ樹脂100重量部
に対して0.05〜5.0重量部、好ましくは0.1〜3.0重量部
である。この使用量が少なすぎると硬化に高温度あるい
は長時間を要し実用的でなく、逆に使用量が多すぎると
得られる粉体材料の貯蔵安定性が悪くなる。The amount of the curing accelerator used is 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the amount is too small, it takes a high temperature or a long time for curing, which is not practical. Conversely, if the amount is too large, the storage stability of the obtained powder material deteriorates.

更にまた、レベリング剤として、アクリル酸エステル
オリゴマーを配合する。その使用量は、エポキシ樹脂10
0重量部に対して0.1〜0.5重量部である。Further, an acrylate oligomer is blended as a leveling agent. The amount used is epoxy resin 10
0.1 to 0.5 parts by weight based on 0 parts by weight.

なお、本発明の組成物には必要に応じて補強剤、充填
剤、カップリング剤、難燃、顔料、着色剤などを配合し
てもよい。The composition of the present invention may optionally contain a reinforcing agent, a filler, a coupling agent, a flame retardant, a pigment, a colorant, and the like.

本発明の、組成物は、上記必須成分並びに必要に応じ
て配合される充填剤やその他添加剤を公知の方法により
均一に混合することにより調製される。The composition of the present invention is prepared by uniformly mixing the above-mentioned essential components and, if necessary, fillers and other additives by a known method.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の組成物から得られるエポキシ樹脂系粉体塗料
は、粉体が保存あるいは移送中の吸湿により劣化するこ
とがなく、好適なゲル化時間を有し、塗装又は非塗装の
金属やセラミック等に対して良好な接着性を示し、その
硬化物は耐熱性にすぐれ、さらにすぐれた電気絶縁性を
有する。The epoxy resin-based powder coating obtained from the composition of the present invention does not deteriorate due to moisture absorption during storage or transfer, has a suitable gelation time, and can be a coated or uncoated metal or ceramic. The cured product has excellent heat resistance and further excellent electrical insulation.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例１〜８、比較例１〜５ 第１表に示す成分（重量部）からなる配合物をエクス
トルーダーにて溶融混合させたものを所望の粒度分布と
なるように粉砕して、粉体塗料を得た。次に、これら粉
体塗料について、その吸湿性、ゲル化時間を調べた。ま
たこの粉体塗料を硬化させて得た硬化物について、その
被着体との接着強さ、ガラス転移温度、衝撃強さ及び高
温における熱劣化を調べた。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 A mixture of components (parts by weight) shown in Table 1 was melt-mixed with an extruder and pulverized so as to have a desired particle size distribution. Paint was obtained. Next, these powder coatings were examined for hygroscopicity and gelation time. Further, the cured product obtained by curing this powder coating material was examined for its adhesive strength to an adherend, glass transition temperature, impact strength, and thermal degradation at high temperatures.

なお、各物性の測定は下記に示すように行ったもので
ある。In addition, the measurement of each physical property was performed as shown below.

吸湿性（重量増加）： 粉体1kgをビニール袋に入れて40℃、RH80％に７日間
放置後の重量増加を調べ、重量増加が、３％以上のもの
を×、１％以上３％未満のものを△、0.5％以上１％未
満のものを○、0.5％未満のものを◎で表示した。Hygroscopicity (weight increase): 1kg of powder is put in a plastic bag, and the weight increase after standing at 40 ° C, RH80% for 7 days is checked. If the weight increase is 3% or more, × 1% or more and less than 3% , 0.5% or more and less than 1%, ○, and less than 0.5%, ◎.

吸湿性（発泡性）： 上記条件にて吸湿された粉体を、200℃に予熱したコ
イルに流動浸漬法にて付着させ、200℃で硬化させた
時、フクレ、発泡が認められるものを×、認められない
ものを○で表示した。Hygroscopicity (foaming property): Powder that has absorbed moisture under the above conditions is adhered to a coil preheated to 200 ° C by a flow immersion method and cured at 200 ° C. , Those that are not recognized are indicated by ○.

ゲル化時間： JIS C2104に準じ、粉体約0.1〜0.2gを200℃に保持し
た熱板の円形凹部に入れ、粉体がゲル化するまでの時間
を測定した。Gelation time: According to JIS C2104, about 0.1 to 0.2 g of the powder was placed in a circular concave portion of a hot plate kept at 200 ° C., and the time until the powder gelled was measured.

接着強さ： 3.2×20×100mmの鉄板を用意し、150〜160℃に加熱
し、長手方向片面の端部から約12mmの位置まで粉体を塗
布して２枚の板を重ね合せ、重ね合せ部分をピンチコッ
クで挟んで180℃で30分間硬化させ、テストピースを作
製する。これを万能引張試験機にて引張り速度5mm/min
で剪断接着強さを測定した。Adhesive strength: Prepare a 3.2 × 20 × 100mm iron plate, heat to 150-160 ° C, apply powder to the position about 12mm from one end in the longitudinal direction, and superimpose the two plates, then superimpose The mating part is sandwiched between pinch cocks and cured at 180 ° C. for 30 minutes to produce a test piece. This is pulled by a universal tensile tester at a pulling speed of 5 mm / min.
Was used to measure the shear bond strength.

ガラス転移温度： 直径3mm、長さ10mmの円筒状の硬化物を作製する。硬
化温度は180℃、30分とする。試験片をTMA装置にて５℃
/minで上昇させ、熱膨張曲線を求め、曲線の変曲点をガ
ラス転移温度とした。なおTMAの圧縮荷重は10gとした。Glass transition temperature: A cylindrical cured product having a diameter of 3 mm and a length of 10 mm is produced. The curing temperature is 180 ° C for 30 minutes. Test specimen at 5 ℃ with TMA
/ min, the thermal expansion curve was determined, and the inflection point of the curve was defined as the glass transition temperature. The compression load of TMA was 10 g.

衝撃強さ： 60×60×3.2mmの鉄板に塗膜の厚さが0.5mmとなるよう
に流動浸漬法にて塗装した。予熱温度は160℃、硬化条
件は180℃、30分である。デュポン式衝撃試験機を使用
して荷重1kg、撃芯ヘッド1/8インチの条件で試験を行
い、塗膜に割れが生じない最大高さを求めた。Impact strength: An iron plate of 60 × 60 × 3.2 mm was coated by a fluid immersion method so that the thickness of the coating film was 0.5 mm. The preheating temperature is 160 ° C and the curing conditions are 180 ° C for 30 minutes. Using a DuPont impact tester, a test was conducted under the conditions of a load of 1 kg and a hammer head of 1/8 inch, and the maximum height at which the coating film did not crack was determined.

耐熱性： 衝撃試験を同様のテストピースを450℃のオーブンに
５分間放置した後取り出し、室温まで徐冷する。塗膜の
状態を肉眼にて観察し、次の様に評価した。○：変化な
し（塗膜の変色は無視する）、△：若干割れ、ふくれが
発生、×：割れ、ふくれがあり炭化もみられる。Heat resistance: A test piece similar to the impact test is left in an oven at 450 ° C. for 5 minutes, taken out, and gradually cooled to room temperature. The state of the coating film was visually observed and evaluated as follows. ：: no change (ignoring discoloration of the coating film), △: slightly cracked and blistered, ×: cracked, blistered and carbonized.

第１表に示した成分の具体的内容は次の通りである。 The specific contents of the components shown in Table 1 are as follows.

エポキシ樹脂（１）： ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名エピコート
1001、油化シェルエポキシ（株）製 エポキシ樹脂（２）： ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名エピコート
1002、油化シェルエポキシ（株）製 エポキシ樹脂（３）： ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名エピコート
1007、油化シェルエポキシ（株）製 ノボラックエポキシ樹脂： ｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂、商品名E180
S90、油化シェルエポキシ（株）製 ケイ酸カルシウム： 平均粒径5.5〜8.9μｍ、商品名SW−400:（株）龍森製 炭酸カルシウム： 平均粒径6.2μｍ、商品名KC−30A、片倉チッカリン
（株）製 アクリル酸エステル： 粘度1300cp（25℃）、屈折率1.464、商品名ニカライ
トXK−21、日本カーバイド工業（株） ブチラール樹脂： ポリビニルブチラール樹脂、商品名エスレックBLS、
積水化学（株）製 酸無水物（１）： ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物 酸無水物（２）： ５−（2,5−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水
物、商品名EXB−4400、大日本インキ（株）製 酸無水物（３）： ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の反応生成
物、商品名アドマーブDM−55、出光石油化学（株）製 ノボラック樹脂（１）： オルソクレゾールノボラック樹脂：商品名OCN−120、
日本化薬（株）製 ノボラック樹脂（２）： アルキルフェノールノボラック樹脂：商品名タマノル
KP−757B、荒川化学（株）製 硬化促進剤（１）：トリフェニルホスンフイン 硬化促進剤（２）：ジアザビシクロウンデセンのフェノ
ール樹脂塩、商品名Ucat−831、サンアブロ（株）製Epoxy resin (1): Bisphenol A type epoxy resin, epicoat trade name
1001, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Epoxy resin (2): Bisphenol A type epoxy resin, trade name Epicoat
1002, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Epoxy resin (3): Bisphenol A type epoxy resin, trade name Epicoat
1007, novolak epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .: o-cresol novolak epoxy resin, trade name E180
S90, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Calcium silicate: average particle size 5.5 to 8.9 μm, trade name SW-400: manufactured by Tatsumori Co., Ltd. Calcium carbonate: average particle size 6.2 μm, trade name KC-30A, Katakura Acrylic ester manufactured by Ticcarin Co., Ltd .: viscosity 1300 cp (25 ° C.), refractive index 1.464, trade name Nicalite XK-21, Nippon Carbide Industry Co., Ltd. Butyral resin: polyvinyl butyral resin, trade name Eslek BLS,
Sekisui Chemical Co., Ltd. Acid anhydride (1): benzophenonetetracarboxylic anhydride Acid anhydride (2): 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2 -Dicarboxylic anhydride, trade name EXB-4400, Dainippon Ink Co., Ltd. acid anhydride (3): reaction product of dicyclopentadiene and maleic anhydride, trade name Admarb DM-55, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Novolak resin (1): Orthocresol novolak resin: trade name OCN-120,
Novolak resin (2) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: Alkylphenol novolak resin: Trade name: Tamanoru
KP-757B, Arakawa Chemical Co., Ltd. Curing accelerator (1): Triphenylphosphine fin Curing accelerator (2): Phenolic resin salt of diazabicycloundecene, trade name Ucat-831, manufactured by San Avro Co., Ltd.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩元 清太郎 東京都中央区銀座４丁目11番２号 ソマ ール株式会社内 (72)発明者 松崎 邦光 東京都中央区銀座４丁目11番２号 ソマ ール株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−198524（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210419（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−113267（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−55113（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−89271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−161018（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−73537（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−198525（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Seitaro Iwamoto 4-11-2 Ginza, Chuo-ku, Tokyo Inside Somaru Corporation (72) Inventor Kunimitsu Matsuzaki 4-11-2 Ginza, Chuo-ku, Tokyo (56) References JP-A-58-198524 (JP, A) JP-A-1-210419 (JP, A) JP-A-58-113267 (JP, A) JP-A-61-55113 (JP) JP, A) JP-A-61-89271 (JP, A) JP-A-63-161018 (JP, A) JP-A-51-73537 (JP, A) JP-A-58-198525 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂40
〜90重量％とクレゾールノボラック型エポキシ樹脂又は
フェノールノボラック型エポキシ樹脂60〜10重量％とか
らなるエポキシ樹脂100重量部に対して、（Ｂ）酸無水
物10〜30重量部、ノボラック樹脂５〜20重量部、（Ｃ）
ジアザビシクロウンデセンのフェノール塩又はトリフェ
ニルホスフィン0.1〜２重量部、（Ｄ）ケイ酸カルシウ
ム20〜80重量部、（Ｅ）炭酸カルシウム80〜20重量部及
び（Ｆ）アクリル酸エステルオリゴマー0.1〜0.5重量部
を配合させてなるエポキシ樹脂系粉体塗料組成物。1. A bisphenol A type epoxy resin (A)
(B) 10-30 parts by weight of an acid anhydride and 5-20 parts of a novolak resin per 100 parts by weight of an epoxy resin comprising -90% by weight and 60 to 10% by weight of a cresol novolak type epoxy resin or a phenol novolak type epoxy resin. Parts by weight, (C)
0.1 to 2 parts by weight of phenol salt of diazabicycloundecene or triphenylphosphine, 20 to 80 parts by weight of (D) calcium silicate, 80 to 20 parts by weight of (E) calcium carbonate, and 0.1 to 10 parts by weight of (F) acrylate oligomer An epoxy resin-based powder coating composition containing 0.5 part by weight.