JP2631730B2 - Silver halide photographic light-sensitive material with reduced fog - Google Patents
Silver halide photographic light-sensitive material with reduced fogInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くはカブリの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide photographic material, and more particularly, to a silver halide photographic material in which fogging is prevented.
感光性ハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真感光
材料（以下、感光材料という）で特に化学的に増感され
たものは、露光されなくても現像し得る核の存在に起因
するカブリを生じる傾向があり、このカブリは高温また
は長時間で現像された場合、あるいは感光材料の保存
中、特に高温・高湿下での経時保存中に発生し易いこと
がよく知られている。A silver halide photographic light-sensitive material containing a light-sensitive silver halide emulsion (hereinafter, referred to as a light-sensitive material), particularly chemically sensitized, causes fog due to the presence of a nucleus that can be developed without exposure. It is well known that this fog tends to occur when developed at high temperature or for a long time, or during storage of the photosensitive material, particularly during storage at high temperature and high humidity over time.
カブリの増大は感度の減少と階調の劣化を招き画像再
現性を著しく阻害するので、カブリ防止の目的で多年に
亙って多くの物質をハロゲン化銀乳剤に添加する試みが
なされてきた。Since an increase in fog causes a decrease in sensitivity and a deterioration in gradation and remarkably impairs image reproducibility, many attempts have been made to add many substances to a silver halide emulsion for the purpose of preventing fog.
代表的なものとしては、例えばリサーチ・デイクロー
ジャー（Research Disclosure）,176巻,1978年12月,176
43（VI）に詳しく記載されている。また、特に有効なカ
ブリ抑制剤としては、T.H.James著ザ・セオリィ・オブ
・ザ・フォトグラフィックプロセス（The Theory of th
e Photographic Process）第４版,Macmillan社刊（1977
年）393〜399頁に記載され作用機構も説明されている。Representative examples include, for example, Research Disclosure, Vol. 176, December 1978, 176.
43 (VI). Particularly effective antifoggants include the Theory of the Photographic Process by TH James.
e Photographic Process) 4th edition, published by Macmillan (1977)
Years), pages 393-399, and also describes the mechanism of action.
しかし、これら多くのカブリ抑制技術も近年の感光材
料の高感度化、高活性化ならびに高迅速処理化に対して
充分対応することは難しく、特に高温下（約45℃以上）
に放置されたり、高温・高湿下（約50〜80℃、相対湿度
約50〜90％）で貯蔵されたりする苛酷な条件下でのカブ
リ抑制性及び写真特性安定性にかけるのが実状である。
すなわち、前述の多くの公知化合物を上記の条件に適応
させるための有効濃度を使用すると、感度の低下および
階調の劣化が著しく、カブリ抑制剤の必須要素であると
ころの感度（階調）：カブリのバランスを維持すること
ができない。However, it is difficult for these many fogging suppression techniques to sufficiently respond to recent high sensitivity, high activation, and high speed processing of photosensitive materials, particularly at high temperatures (about 45 ° C. or higher).
In fact, it affects fog suppression and photographic property stability under severe conditions, such as being left at high temperatures or storing under high temperature and high humidity (about 50-80 ° C, relative humidity about 50-90%). is there.
That is, when an effective concentration for adapting the above-mentioned many known compounds to the above conditions is used, the sensitivity and the gradation are remarkably reduced, and the sensitivity (gradation) which is an essential element of the fogging inhibitor: The balance of fog cannot be maintained.
従って、苛酷な条件下においてもカブリ発生による感
度の損失、階調の劣化など写真特性を悪化させることの
ないカブリ抑制技術の開発が強く望まれている。Therefore, there is a strong demand for development of a fog suppression technique that does not deteriorate photographic characteristics such as loss of sensitivity due to fog and deterioration of gradation even under severe conditions.
本発明は上記の実状に鑑みてなされたものであり、そ
の第１の目的は、感光材料を高温下あるいは高温・高湿
下で経時保存した場合にも安定した写真特性を維持し、
カブリの発生を防止した感光材料を提供することにあ
る。The present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to maintain stable photographic characteristics even when a photosensitive material is stored for a long time under high temperature or high temperature and high humidity,
An object of the present invention is to provide a photosensitive material in which fogging is prevented.
本発明の第２の目的は、現像抑制に基づく感度の低下
や階調の劣化を招く恐れのない感光材料を提供すること
にある。更に第３の目的は、高温迅速処理、特に30℃以
上で現像した時のカブリ発生を著しく軽減した感光材料
を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a light-sensitive material that does not cause a decrease in sensitivity or a deterioration in gradation due to development suppression. A third object of the present invention is to provide a light-sensitive material in which fogging during rapid processing at a high temperature, particularly at a temperature of 30 ° C. or higher, is significantly reduced.
ハロゲン化銀乳剤層および／または隣接する親水性コ
ロイド層中に、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物から
選ばれる少なくとも一つを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。Achieved by a silver halide photographic material characterized in that the silver halide emulsion layer and / or the adjacent hydrophilic colloid layer contains at least one selected from the compounds represented by the following general formula [I]. Was done.
一般式〔Ｉ〕 式中、R1は一価の置換基を表し、ｎは0.1.2.3又は４
を表し、R2及びR3はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基を表し、R2及びR3は２価基となって連結しヘテ
ロ環を形成してもよい。General formula [I] In the formula, R 1 represents a monovalent substituent, and n is 0.1.2.3 or 4
And R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 2 and R 3 may be linked to each other to form a heterocyclic ring.
以下、本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
本発明に用いられる上記一般式〔Ｉ〕で表されるカブ
リ防止剤は、２−カルバモイル−１−インドール誘導体
である。The antifoggant represented by the general formula [I] used in the present invention is a 2-carbamoyl-1-indole derivative.
一般式〔Ｉ〕において、R1で表される一価の置換基と
しては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基
などが挙げられる。In the general formula (I), examples of the monovalent substituent represented by R 1 include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, a sulfo group, a hydroxy group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and an alkoxycarbonyl group. And acyl groups.
また、R2およびR3で表されるアルキル基としては、好
ましくは炭素数１〜20のアルキル基で、直鎖、分岐のい
ずれでもよく、具体的にメチル、エチル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、sec−ベンチル、オクチル、
ドデシル、ペンタデシル、オクタフデシル、エイコシル
等の基が挙げられる。Further, the alkyl group represented by R 2 and R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, which may be linear or branched, and specifically, methyl, ethyl, isopropyl, butyl, t- Butyl, sec-bentyl, octyl,
And groups such as dodecyl, pentadecyl, octafudecyl, eicosyl and the like.
R2およびR3で表されるアリール基は、フェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換されていてもよい。The aryl group represented by R 2 and R 3 is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and may be substituted.
次に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表される化合
物（以下、本発明の化合物という）の具体的代表例を示
すが、本発明はこれに限定されない。Next, specific representative examples of the compound represented by the general formula [I] (hereinafter, referred to as the compound of the present invention) used in the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
これらの化合物の合成法は公知であり、例えばカナデ
ィアン．ジャーナル．オブ．ケミストリー（Cnada.J.Ch
en），（33）405〜407、（1955）ジャーナル．オブ．
ジ．アメリカン．ケミカル．ソサエティー（J.Am.Chem.
Soc）（67）423〜427（1945），ジャーナル．オブ．オ
ーガニック．ケミストリー（J.Org.Chem）（16）806〜8
08（1951）等に記載された方法に従って合成することが
できる。 Methods for synthesizing these compounds are known and described, for example, in Canadian. journal. of. Chemistry (Cnada.J.Ch
en), (33) 405-407, (1955) Journal. of.
J. American. chemical. Society (J. Am. Chem.
Soc) (67) 423-427 (1945), Journal. of. organic. Chemistry (16) 806-8
08 (1951) and the like.
本発明の化合物は、感光材料のハロゲン化銀乳剤層お
よび隣接する親水性コロイド層（中間層、フィルター
層、ハレーション防止層、保護層、下塗り用等）の少な
くとも１層に含有される。特に好ましい層としてはハロ
ゲン化銀乳剤層である。The compound of the present invention is contained in at least one of a silver halide emulsion layer and an adjacent hydrophilic colloid layer (intermediate layer, filter layer, antihalation layer, protective layer, undercoat, etc.) of the light-sensitive material. A particularly preferred layer is a silver halide emulsion layer.
本発明の化合物の添加量は、感光材料や化合物の種類
などにより一様ではないが、一般式〔Ｉ〕または〔II〕
で表される化合物は、ハロゲン化銀１モル当り0.1mg〜5
000mgの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは0.5
mg〜1000mgである。親水性コロイド層に対する添加量は
塗布1m2当り0.1mg〜2,000mgの範囲で用いるのが好まし
く、より好ましくは10mg〜1,000mgである。The addition amount of the compound of the present invention is not uniform depending on the type of the light-sensitive material or the compound, but may be represented by the general formula (I) or (II):
Is 0.1 mg to 5 mol per mol of silver halide.
It is preferably used in the range of 000 mg, more preferably 0.5 mg
mg to 1000 mg. The amount added to the hydrophilic colloid layer is preferably in the range of 0.1 mg to 2,000 mg, more preferably 10 mg to 1,000 mg per 1 m 2 of the coating.
これらの化合物は水または親水性有機溶媒（例えばメ
タノール、ジメチルホルムアミド等）に溶解して所要の
構成層に添加される。These compounds are dissolved in water or a hydrophilic organic solvent (eg, methanol, dimethylformamide, etc.) and added to the required constituent layers.
また、その添加時期はハロゲン化銀乳剤の場合、化学
熟成中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤塗布直後に添
加されるが、より好ましいのはハロゲン化銀乳剤の化学
熟成終了時である。In the case of a silver halide emulsion, the addition time is during chemical ripening, after completion of chemical ripening, and / or immediately after coating of the emulsion, and more preferably at the end of chemical ripening of the silver halide emulsion.
本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができる。In the silver halide emulsion of the present invention, silver halides such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, silver chloride, and any other silver halide emulsions can be used. Can be used.
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するも
のでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異
なるコア／シェル粒子であってもよい。The silver halide grains used in the silver halide emulsion are:
The grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grains, or may be core / shell grains having different silver halide compositions between the inside of the grains and the surface layer.
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成され
るような粒子であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。The silver halide grains may be grains whose latent image is mainly formed on the surface, or grains whose latent image is mainly formed inside the grain.
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つ
ものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤
（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ
分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種
類混合してもよい。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混
合して用いてもよい。The silver halide emulsion having any grain size distribution may be used. Emulsions having a wide grain size distribution (referred to as polydisperse emulsions) may be used, or emulsions having a narrow grain size distribution (referred to as monodisperse emulsions) may be used alone or as a mixture of several kinds. Further, a polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be mixed and used.
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。The silver halide emulsion may be a mixture of two or more kinds of silver halide emulsions formed separately.
本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加
剤を使用することができる。Known photographic additives can be used in the silver halide photographic emulsion of the present invention.
公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサ
ーチ・ディスクロヂャーのRD−17643及びRD−18716に記
載の化合物が挙げられる。Known photographic additives include, for example, compounds described in Research Disclosure RD-17643 and RD-18716 shown in the following table.
本発明をカラー感光材料に適用する場合には、カプラ
ーが用いられる。更に色補正の効果を有している競合カ
プラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤および減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることできる。 When the present invention is applied to a color light-sensitive material, a coupler is used. Further, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardening agent, a fogging agent, by coupling with a competing coupler having a color correction effect and an oxidized form of a developing agent. Compounds that release photographically useful fragments such as antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers and desensitizers can be used.
イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができ
る。これらのうち、ベンゾイルアセトアリニド系及びビ
バロイルアセトアニリド系化合物は有利である。As the yellow dye-forming coupler, known acylacetanilide-based couplers can be preferably used. Of these, benzoylacetoalinide and bivaloylacetoanilide compounds are advantageous.
マゼンダ色素形成カプラーとしては、５−ビラゾロン
系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を用いること
ができる。As the magenta dye-forming coupler, a 5-biazolone coupler, a pyrazoloazole coupler, a pyrazorobenzimidazole coupler, an open-chain acylacetonitrile coupler, an indazolone coupler and the like can be used.
シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。As the cyan dye-forming coupler, a phenol or naphthol coupler is generally used.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中および／または乳剤層中には現像処理
中に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料
が含有されてもよい。Photosensitive materials include filter layers, antihalation layers,
An auxiliary layer such as an irradiation prevention layer can be provided. In these layers and / or the emulsion layers, dyes which are discharged from the light-sensitive material or bleached during the development processing may be contained.
本発明の感光材料に用いることのできる支持体として
は、例えば前述のRD−17643の28頁、およびRD−18716の
の647頁左欄に記載されているものが挙げられる。適当
な支持体としてはポリマーフィルム、紙などで、これら
は接着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされ
ていてもよい。Examples of the support that can be used in the light-sensitive material of the present invention include those described in the above-mentioned RD-17643, page 28, and RD-18716, page 647, left column. Suitable supports include polymer films, paper and the like, which may have been treated to enhance adhesion, antistatic properties and the like.
本発明による感光材料は、前述のRD−17643の28〜29
頁、およびRD−18716の651頁左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理すことができる。The light-sensitive material according to the present invention is described in RD-17643 28-29.
The development can be carried out by a conventional method described on the left column to the right column on page 651, and page 651 of RD-18716.
この写真処理方法は録画像を得るための黒白写真処理
であっても色画像を得るためのカラー写真処理であって
もよい。写真処理に適用される処理温度は通常18℃〜50
℃であるが、18℃より低い温度でも50℃以上の温度であ
っても処理は可能である。This photographic processing method may be black-and-white photographic processing for obtaining a recorded image or color photographic processing for obtaining a color image. Processing temperature applied to photographic processing is usually 18 ° C ~ 50
Although the temperature is ° C, the treatment can be performed at a temperature lower than 18 ° C or at a temperature of 50 ° C or more.
本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料として
は、種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができ
る。例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用
等）、カラー反転フィルム（スライド用、映画用等、ま
たはカプラーを含有しない場合も含有する場合もあ
る）、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画用
等）、カラー反転印画紙、熱現像用カラー感光材料、銀
色素漂白法を用いたカラー感光材料、製版用写真感光材
料（リスフィルム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ写
真感光材料（直接・間接医療用、工業用等）、撮影用黒
白ネガフィルム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（CO
M用、マイクロフィルム等）カラー拡散転写感光材料（D
TR）、銀塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料
などを挙げることができる。Examples of the photographic light-sensitive material to which the photographic emulsion of the present invention can be applied include various color and black-and-white light-sensitive materials. For example, color negative film for photography (general use, movie use, etc.), color reversal film (slide, movie use, etc., or may or may not contain a coupler), color photographic paper, color positive film (movie use, etc.) , Color reversal photographic paper, color light-sensitive material for thermal development, color light-sensitive material using silver dye bleaching method, photographic light-sensitive material for plate making (lith film, scanner film, etc.), X-ray photographic light-sensitive material (for direct and indirect medical care, Industrial use), black-and-white negative film for photography, black-and-white photographic paper, photosensitive material for micro (CO
Color diffusion transfer photosensitive material (D for M, microfilm, etc.)
TR), a silver salt diffusion transfer photosensitive material, a printout photosensitive material, and the like.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
実施例−１ 沃化銀3.0モル％を含む高感度ネガ用沃臭化銀乳剤を
金および硫黄増感法により最高感度まで化学熟成したの
ち、ハロゲン化銀１モル当り４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンを1.0g添加して熟成を
停止させた。Example 1 A high-sensitivity negative-working silver iodobromide emulsion containing 3.0 mol% of silver iodide was chemically ripened to the highest sensitivity by a gold and sulfur sensitization method, and then 4-hydroxy-6-methyl per mole of silver halide. The ripening was stopped by adding 1.0 g of -1,3,3a, 7-tetrazaindene.
得られた乳剤を13分割して１部をそのままブランク試
料とし、他に下記表−１の如く本発明に係る化合物およ
び比較化合物を添加し、充分に吸着せしめたのち、塗布
助剤としてサポニンの適量および硬膜剤としてホルマリ
ンの適量を添加して塗布用乳剤を調製した。The resulting emulsion was divided into 13 parts, one part of which was used as a blank sample as it was, and the compound according to the present invention and a comparative compound as shown in Table 1 below were added thereto and sufficiently adsorbed. An emulsion for coating was prepared by adding an appropriate amount and an appropriate amount of formalin as a hardener.
塗布用乳剤を下引済みのポリエステルベース上に銀量
が3g/m2になるように均一塗布してから乾燥して13種の
試料を作成した（No.1〜15）。The coating emulsion was uniformly coated on a subbed polyester base so that the silver amount was 3 g / m 2 , and dried to prepare 13 kinds of samples (Nos. 1 to 15).
以上のように作成した写真材料をフレッシュ試料とし
て室温下で３日間放置したもの、及び温度55℃下に３日
間のものと、温度50℃相対湿度80％下に３日間それぞれ
放置した強制劣化経時試料を作成した。The photographic material prepared as above was left as a fresh sample at room temperature for 3 days, at 55 ° C for 3 days, and at 50 ° C and 80% relative humidity for 3 days. A sample was prepared.
この後、通常のセンシトメトリー用ウェッジを用いて
露光を行い、次いで下記処理液にて35℃で30秒の現像を
行い定着したのち、水洗乾燥して感度測定をした。Thereafter, exposure was carried out using a usual wedge for sensitometry, development was carried out at 35 ° C. for 30 seconds with the following processing solution, followed by fixing, washing with water and drying to measure the sensitivity.
高温迅速現像液処方（黒白感光材料用） １−フェニル−３−ピラゾリドン 1.5 g ハイドロキノン 30 g ５−ニトロインダゾール 0.25g 臭化カリウム 5 g 無水亜硫酸ナトリウム 55 g 水酸化カリウム 30 g 硼 酸 10 g グルタルアルデヒド（25％） 5 g 水を加えて全量を１とする。High-temperature rapid developing solution formulation (for black and white photosensitive materials) 1-phenyl-3-pyrazolidone 1.5 g hydroquinone 30 g 5-nitroindazole 0.25 g potassium bromide 5 g anhydrous sodium sulfite 55 g potassium hydroxide 30 g boric acid 10 g glutaraldehyde (25%) 5 g Add water to make the total volume 1
得られた結果を下記表−１に示す。 The results obtained are shown in Table 1 below.
但し、カブリ値はベース濃度を差し引いた値を示し、
感度値はカブリ値＋0.5の位置の感度から、本発明の乳
剤のブランク試料（No.1）の自然放置３日のものを100
として表した相対感度で表し、ガンマは特性曲線上にお
ける直線部の傾斜で示してある。However, the fog value indicates a value obtained by subtracting the base density,
From the sensitivity at the position of the fog value +0.5, the sensitivity of the blank sample (No. 1) of the emulsion of the present invention obtained on standing for 3 days was 100
The gamma is represented by the slope of the linear portion on the characteristic curve.
上記表−１からも明らかな如く、本発明に係る試料
は、いずれも苛酷な保存条件下にも拘らず、カブリの発
生が抑えられ、フィルム保存下での安定性が改良されて
いることが判る。 As is evident from Table 1 above, the samples according to the present invention all have suppressed fogging and improved stability under film storage, despite severe storage conditions. I understand.
実施例−２ セルローズトリアセテートフィルム支持体上に下記に
示す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料
（比較）を作製した。Example 2 A multilayer color photosensitive material sample (comparative) was prepared by sequentially providing each layer having the following composition on a cellulose triacetate film support.
第１層：ハレーション防止剤 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀:5モル％ 平均粒径0.5μｍ 銀塗布量…1.79g/m2 増感色素Ｉ……銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素II……銀１モルに対して３×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して0.06モル カプラーＢ……銀１モルに対して0.003モル カプラーＤ……銀１モルに対して0.003モル トリクレジルホスフエート塗布量0.3ml/m2 第４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀:4モル％ 平均粒径0.7μｍ 銀塗布量……1.4g/m2 増感色素Ｉ……銀１モルに対して３×10-5モル 増感色素II……銀１モルに対して1.2×10-5モル カプラーＦ……銀１モルに対して0.0125モル カプラーＣ……銀１モルに対して0.0016モル トリクレジルホスフェート塗布量0.2ml/m2 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀:4モル％ 平均粒径0.5μｍ 銀塗布量……1.0g/m2 増感色素III……銀１モルに対して３×10-5モル 増感色素IV ……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して0.08モル カプラーＭ……銀１モルに対して0.008モル カプラーＤ……銀１モルに対して0.0015モル トリクレジルホスフエート塗布量1.4ml/m2 第７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀:5モル％ 平均粒径0.75μｍ 銀塗布量……1.6g/m2 増感色素III……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素IV……銀１モルに対して0.8×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して0.02モル カプラーＭ……銀１モルに対して0.003モル トリクレジルホスフェート塗布量0.8ml/m2 第８層：イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。First layer: Antihalation agent Gelatin layer containing black colloidal silver Second layer: Intermediate layer Gelatin layer Third layer: Red-sensitive low-sensitivity emulsion layer Silver iodobromide emulsion Silver iodide: 5 mol% Average grain size 0.5 μm Silver Coating amount: 1.79 g / m 2 Sensitizing dye I: 6 × 10 −5 mol per mol of silver Sensitizing dye II: 3 × 10 −5 mol per mol of silver Coupler A: Silver 1 0.06 mol per mol Coupler B: 0.003 mol per mol of silver Coupler D: 0.003 mol per mol of silver Tricresyl phosphate coating amount 0.3 ml / m 2 4th layer: high sensitivity to red sensitivity Emulsion layer Silver iodobromide emulsion Silver iodide: 4 mol% Average grain size 0.7 μm Silver coating amount: 1.4 g / m 2 Sensitizing dye I: 3 × 10 -5 mol sensitizing dye per mol of silver II ...... silver 0.0016 mol per 0.0125 mole coupler C ...... 1 mol of silver relative to 1.2 × 10 -5 mol coupler F ...... 1 mol of silver relative to the molar tricresyl phosphate Laundry amount 0.2 ml / m 2 Layer 5: The same sixth layer and the intermediate layer a second layer: Green-sensitive low-speed emulsion layer Silver iodobromide emulsion silver iodide: 4 mol% average particle diameter 0.5μm silver laydown ...... 1.0 g / m 2 sensitizing dye III: 3 × 10 −5 mol per mol of silver Sensitizing dye IV: 1 × 10 −5 mol per mol of silver Coupler B: per mol of silver 0.08 mol Coupler M: 0.008 mol per mol of silver Coupler D: 0.0015 mol per mol of silver Tricresyl phosphate coating amount: 1.4 ml / m 2 7th layer: green-sensitive high-sensitivity emulsion layer Silver bromide emulsion Silver iodide: 5 mol% Average grain size 0.75 μm Silver coating amount: 1.6 g / m 2 Sensitizing dye III: 2.5 × 10 -5 mol per mol of silver Sensitizing dye IV: 0.8 × 10 −5 mol per mol of silver Coupler B: 0.02 mol per mol of silver Coupler M: 0.003 mol per mol of silver Tricresyl phosphate coating amount 0.8 ml / m 2 8th layer : Yellow filter layer Zera A gelatin layer containing yellow colloidal silver in a tin solution.
第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀:6モル％ 平均粒径0.7μｍ 銀塗布量……0.5g/m2 カプラーＹ……銀１モルに対して0.125モル トリクレジルホスフェート塗布量0.3ml/m2 第10層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀:6モル％ 平均粒径0.8μｍ 銀塗布量……0.6g/m2 カプラーＹ……銀１モルに対して0.04モル トリクレジルホスフェート塗布量0.1ml/m2 第11層：保護層 トリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μｍ）を
含むゼラチン層を塗布。Ninth layer: Blue-sensitive low-sensitivity emulsion layer Silver iodobromide emulsion Silver iodide: 6 mol% Average grain size 0.7 μm Silver coating amount: 0.5 g / m 2 Coupler Y: 0.125 mol to 1 mol of silver Cresyl phosphate coating amount 0.3 ml / m 2 10th layer: Blue-sensitive high-sensitivity emulsion layer Silver iodobromide emulsion Silver iodide: 6 mol% Average grain size 0.8 μm Silver coating amount 0.6 g / m 2 coupler Y ... 0.04 mol per 1 mol of silver Tricresyl phosphate coating amount 0.1 ml / m 2 11th layer: protective layer A gelatin layer containing trimethyl methacrylate particles (1.5 μm in diameter) was coated.
各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エ
チルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解
後、加熱した10％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
で乳化したもの使用した。The coupler in each layer was prepared by adding the coupler to a solution of tricresyl phosphate and ethyl acetate, adding sodium p-dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier, heating and dissolving, mixing with a heated 10% gelatin solution, and emulsifying with a colloid mill. Stuff used.
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。A gelatin hardener and a surfactant were added to each layer in addition to the above composition.
＜試料を作るのに用いた化合物＞ 増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′−ジ−
（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシア
ニンヒドロキシド・ピリジニウム塩 増感色素II:アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ（γ−
スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩 増感色素III:アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジクロ
ロ−3,3′−ジ−（γ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素IV:アンヒドロ−5,6,5′,6′−テトラクロロ−
1,1′−ジエチル−3,3′−ジ（γ−スルホプロポキシ）
エトキシエチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキシド
・ナトリウム塩 前記のハロゲン化銀乳剤層である第３層および第４層
の赤感層と第６層および第７層の緑感性層と第９層およ
び第10層に青感性層には、いずれも増感色素を添加して
後に比較化合物および本発明の化合物を表−２の如く添
加してから調整し重層塗布したものである。（試料14〜
26） 得られた多層カラー感光材料を実施例−１と同様に保
存性試験のための高温高湿下処理を施してから、通常の
ウェッジ露光をして後、下記のカラー処理を行った。<Compound used to make sample> Sensitizing dye I: anhydro-5,5'-dichloro-3,3'-di-
(Γ-sulfopropyl) -9-ethyl-thiacarbocyanine hydroxide / pyridinium salt Sensitizing dye II: anhydro-9-ethyl-3,3′-di (γ-
Sulfopropyl) -4,5,4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide triethylamine salt Sensitizing dye III: anhydro-9-ethyl-5,5'-dichloro-3,3'-di- (γ -Sulfopropyl) oxacarbocyanine hydroxide sodium salt Sensitizing dye IV: anhydro-5,6,5 ', 6'-tetrachloro-
1,1'-diethyl-3,3'-di (γ-sulfopropoxy)
Ethoxyethyl imidazolocarbocyanine hydroxide sodium salt The above-mentioned silver halide emulsion layers, ie, the third and fourth red-sensitive layers, the sixth and seventh layers, the green-sensitive layers, the ninth and tenth layers, and the blue-sensitive layers were all increased. The comparative compound and the compound of the present invention were added after the addition of the sensitizing dye as shown in Table 2, and then adjusted and coated in a multilayer manner. (Sample 14 ~
26) The obtained multilayer color light-sensitive material was subjected to a high-temperature and high-humidity treatment for a storage stability test in the same manner as in Example 1, and then subjected to a usual wedge exposure, followed by the following color treatment.
処理工程〔処理温度38℃〕 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如く
である。Processing process [processing temperature 38 ° C] Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Fixing 6 minutes 30 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying The composition of the processing solution used in the process is as follows.
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用いてpH1
0.6に調整する。4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxyamine 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous potassium carbonate 37.5 g sodium bromide 1.3 g nitrilo Triacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 and adjust the pH to 1 using sodium hydroxide.
Adjust to 0.6.
エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に
調整する。Iron ammonium ethylenediaminetetraacetate 100.0 g Diammonium ethylenediaminetetraacetate 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Add water to adjust the pH to 1, and adjust the pH to 6.0 using aqueous ammonia.
チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.0に調整す
る。Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.6 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to 1 and adjust to pH 6.0 with acetic acid.
ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１とする。 Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml KONIDAX (manufactured by Konica Corporation) 7.5 ml Add water to make 1.
得られたピースから求めたカラーセンシトメトリー結
果を次の表−２に示す。The results of color sensitometry obtained from the obtained pieces are shown in Table 2 below.
なお表中のカブリはベース濃度を差し引いた値で、感
度は比較試料14の自然放置２日の各感色性層を100とし
て表した場合の相対感度である。Note that the fog in the table is a value obtained by subtracting the base density, and the sensitivity is a relative sensitivity when each color-sensitive layer of the comparative sample 14 was allowed to stand for 2 days assuming 100 as 100.
表−２の結果から、本発明において使用する一般式
〔Ｉ〕の化合物が、従来知られている化合物と比べて、
高温または高湿下での強制劣化試験に対し感度低下のな
いカブリ抑制性が得られることが判る。 From the results in Table 2, the compound of the general formula [I] used in the present invention was compared with a conventionally known compound,
It can be seen that fog suppression without a decrease in sensitivity is obtained in a forced deterioration test under high temperature or high humidity.
実施例−３ 実施例−２とまったく同一の方法により下記表−３に
示したような試料を作成した。Example 3 Samples as shown in Table 3 below were prepared in exactly the same manner as in Example 2.
但し、いずれの乳剤も前記の増感色素を添加して後に
熟成停止剤として公知の４−ヒドロキシ−６−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当り
1g添加し、これをブランク乳剤としたものである。However, all of the emulsions were added with the above-mentioned sensitizing dyes, and then 4-hydroxy-6-methyl-, which is a well-known ripening terminator.
1,3,3a, 7-tetrazaindene per mole of silver halide
1 g was added, and this was used as a blank emulsion.
次いで、本発明および比較用のカブリ防止剤を、それ
ぞれ第３表の如く添加してから、充分に吸着せしめた
後、前記の如くカプラー、トリクレジルホスフェート等
を添加して後に硬膜剤として２−ヒドロキシ−4,6−ジ
クロロトリアジンナトリウムの適量を加え調整して８種
の試料を重層塗布した（No.27〜34）。Then, the present invention and the antifoggant for comparison were added as shown in Table 3, respectively, and then sufficiently adsorbed. Then, as described above, a coupler, tricresyl phosphate and the like were added, and then a hardening agent was added. Eight kinds of samples were overcoated by adjusting an appropriate amount of sodium 2-hydroxy-4,6-dichlorotriazine (Nos. 27 to 34).
得られた多層のカラー感光材料を実施例−２に同様の
強制劣化試験を施してから、通常のウェッジ露光をして
のち実施例−２と同様のカラー処理を行った。The obtained multilayered color photosensitive material was subjected to the same forced deterioration test as in Example-2, and then subjected to ordinary wedge exposure, and then subjected to the same color processing as in Example-2.
得られたカラーセンシトメトリー結果を下記第３表に
示す。The color sensitometry results obtained are shown in Table 3 below.
なお表中のカブリはベース濃度を差引いた値を示し、
感度層はブランク試料（No.27）の赤感層、緑感層及び
青感層の、それぞれの自然放置２日における感度を100
として表した場合の相対感度で示してある。The fog in the table indicates the value obtained by subtracting the base density,
The sensitivity layer was set at 100 times the sensitivity of each of the red-sensitive layer, green-sensitive layer and blue-sensitive layer of the blank sample (No. 27) when left unattended for 2 days.
The relative sensitivity in the case of expressing as
表−３の結果から、本発明に係る試料は、多層カラー
感光材料においても苛酷な保存ならびに30℃以上の高温
現像条件下にも拘らず各感光層のバランスも良く、感度
低下のないカブリ抑制性が得られることが明らかであ
る。 From the results shown in Table-3, the samples according to the present invention show good balance of each photosensitive layer even under severe storage conditions and high-temperature development conditions of 30 ° C. or more even in a multilayer color photosensitive material, and the fog is suppressed without a decrease in sensitivity. It is clear that the property is obtained.
実施例−４ 次に本発明を熱現像感光材料に適用した例を示す。Example-4 Next, an example in which the present invention is applied to a photothermographic material will be described.
〈感光性ハロゲン化銀粒子の調製〉 ゼラチン20gを蒸留水1,000mlとアンモニアに溶解した
Ａ液と沃化カリウム11,62gおよび臭化カリウム130.9gを
含有する水溶液500mlのＢ液と、硝酸銀１モルおよびア
ンモニアを含有する水溶液500mlのＣ液とをpAg及びpHを
一定に保ちつつ添加し、さらにＢ液とＣ液の添加速度を
制御することで、沃化銀含有量７モル％、平均粒径0.2
μｍのコア粒子を調製し、次に同じ方法で沃化銀含有量
１モル％、厚さ0.05μｍのシェルを被覆して、平均粒径
が0.25μｍのコア／シェル型沃臭化銀粒子を調製した。<Preparation of photosensitive silver halide grains> Solution A prepared by dissolving 20 g of gelatin in 1,000 ml of distilled water and ammonia, solution B of 500 ml of an aqueous solution containing 11,62 g of potassium iodide and 130.9 g of potassium bromide, and 1 mol of silver nitrate And solution 500 ml of an aqueous solution containing ammonia, while keeping the pAg and pH constant, and further controlling the rate of addition of solution B and solution C to obtain a silver iodide content of 7 mol% and an average grain size of 0.2
A core / shell type silver iodobromide grain having an average grain size of 0.25 μm is coated with a shell having a silver iodide content of 1 mol% and a thickness of 0.05 μm by the same method. Prepared.
〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉 上記で得られたハロゲン化銀粒子のゼラチン分散液を
下記構造の増感色素（ａ）および４−ヒドロキシ−６−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの存在下にチオ硫
酸ナトリウムによる硫黄増感を施し下記組成の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。<Preparation of Photosensitive Silver Halide Emulsion> A gelatin dispersion of silver halide grains obtained above was mixed with a sensitizing dye (a) having the following structure and 4-hydroxy-6-
Sulfur sensitization with sodium thiosulfate was performed in the presence of methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene to prepare a green-sensitive silver halide emulsion having the following composition.
感光性ハロゲン化銀粒子分散液 700ml （AgX1モル相当） ゼラチン 32g 緑感性増感色素（ａ）の0.5％メタノール溶液 170ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 11mg チオ硫酸ナトリウム 10mg 蒸留水を加えて全量を2,820mlに仕上げる。Photosensitive silver halide particle dispersion 700 ml (equivalent to 1 mol of AgX) Gelatin 32 g 0.5% methanol solution of green-sensitive sensitizing dye (a) 170 ml 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 11 mg Sodium thiosulfate 10mg Distilled water is added to make up the total volume to 2,820ml.
〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀とを、水−メ
タノール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀28.8gと、ポリビニルピロリドン16.
0gを含む水溶液150mlをアルミナボールミルで分散し、p
H5.5にして５−メチルベンゾトリアゾール銀分散液200m
lを調製した。 <Preparation of organic silver salt dispersion> 2-methylbenzotriazole silver (28.8 g) obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a water-methanol mixed solvent, and polyvinylpyrrolidone 16.
Disperse 150 ml of an aqueous solution containing 0 g with an alumina ball mill, p
H5.5 to 5-methylbenzotriazole silver dispersion 200m
l was prepared.
〈マゼンタ色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質（CPM）46.9gと2.5−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン2.5gを酢酸エチル200mlに溶解し、
アルカノールXC（デュポン社製）５重量％水溶液124ml
およびフェニルカルバモイル化ゼラチン30.5gを含む水
溶液720mlと混合して超音波ホモジナイザーで分散した
マゼンタ色素供与物質分散液を調製した。<Preparation of magenta dye-providing substance dispersion> 46.9 g of the following dye-providing substance (CPM) and 2.5 g of 2.5-di-t-octylhydroquinone were dissolved in 200 ml of ethyl acetate.
Alkanol XC (manufactured by DuPont) 124 ml of 5% by weight aqueous solution
The mixture was mixed with 720 ml of an aqueous solution containing 30.5 g of phenylcarbamoylated gelatin, and dispersed with an ultrasonic homogenizer to prepare a magenta dye-providing substance dispersion.
〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤（Ｒ−１）23.3g、ポリビニルピロリドン
（分子量30,000）14.6g及び界面活性剤0.50gを水に溶解
し、pH5.5として還元剤溶液250mlを調製した。 <Preparation of Reducing Agent Solution> 23.3 g of the following reducing agent (R-1), 14.6 g of polyvinylpyrrolidone (molecular weight 30,000) and 0.50 g of a surfactant were dissolved in water to adjust the pH to 5.5, and 250 ml of a reducing agent solution was prepared.
〈熱溶剤分散液の調製〉 ｐ−トルアミド430gおよびポリビニルピロリドン（Ｋ
−90）の1.0重量％水溶液1,410mlをボールミルで分散し
て熱溶剤分散液を得た。 <Preparation of thermal solvent dispersion> 430 g of p-toluamide and polyvinylpyrrolidone (K
-90) was dispersed in a ball mill with 1,410 ml of a 1.0% by weight aqueous solution to obtain a hot solvent dispersion.
〈熱現像感光要素（35）の作成〉 前記のように調製した感光性ハロゲン化銀分散液6.0m
l、有機銀塩分散液4.2ml、色素供与物質分散液26.5ml、
還元剤溶液4.2ml、熱溶剤分散液14.8gとゼラチンを混合
し10％水溶液としたもの7.6mlを混合し、更に硬膜剤と
してテトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン−タウリ
ン反応物（1:1重量比）をフェニルカルバモイル化ゼラ
チン１％水溶液に溶解してテトラ（ビニルスルホニルメ
チル）メタンが３重量％になるようにしたものを2.50ml
混合し、pH5.5に調製したのち、下引が施された写真用
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量が1.31g/
m2となるように塗布し、更にその上にゼラチンおよびｐ
−トルアミドの混合物からなる保護層を設けた。<Preparation of photothermographic element (35)> 6.0 m of photosensitive silver halide dispersion prepared as described above
l, organic silver salt dispersion 4.2 ml, dye donor dispersion 26.5 ml,
A reducing agent solution (4.2 ml), a hot solvent dispersion (14.8 g) were mixed with gelatin to form a 10% aqueous solution (7.6 ml), and a tetra (vinylsulfonylmethyl) methane-taurine reactant (1: 1 weight) was used as a hardening agent. Ratio) was dissolved in a 1% aqueous solution of phenylcarbamoylated gelatin so that the content of tetra (vinylsulfonylmethyl) methane became 3% by weight.
After mixing and adjusting to pH 5.5, the amount of silver was 1.31 g /
m 2 and gelatin and p
A protective layer comprising a mixture of toluamide was provided.
次に表−４に示すように本発明の化合物および比較の
化合物を添加した以外は熱現像感光要素（35）と全く同
様にして熱現像感光要素（36）〜（45）を作成した。Next, as shown in Table 4, the photothermographic elements (36) to (45) were prepared in exactly the same manner as the photothermographic element (35) except that the compound of the present invention and the comparative compound were added.
〈受像要素の作成〉 写真用バライタ紙にポリカーボネート（帝人化成製Ｌ
−1250、分子量25,000）の塩化エチレン溶液をポリカー
ボネートが15.0g/m2となるよう塗布して受像要素を作成
した。<Creation of image receiving element> Polycarbonate (LTE manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
An ethylene chloride solution having a molecular weight of -1250 and a molecular weight of 25,000) was applied so that the polycarbonate became 15.0 g / m 2 to prepare an image receiving element.
前記の熱現像感光要素（35）〜（45）のそれぞれにス
テップウェッジを通して露光を与え、受像要素と重ね合
わせて熱現像機（ディベロッパーモジュール277、3M社
製）にて150℃で１分間の熱現像を行ったのち、熱現像
感光要素と受像要素を速かに引き剥がした。受像要素の
ポリカーボネート表面にステップウェッジのマゼンタ色
ネガ像が得られた。Each of the photothermographic elements (35) to (45) is exposed through a step wedge, superposed on an image receiving element, and heated at 150 ° C. for 1 minute by a heat developing machine (Developer Module 277, manufactured by 3M). After the development, the photothermographic element and the image receiving element were quickly peeled off. A magenta negative image of the step wedge was obtained on the polycarbonate surface of the image receiving element.
また、熱現像感光要素を50℃相対温度80％の高温・高
湿下に30時間放置した強制劣化試料についても同様の露
光、熱現像処理を行った。In addition, the same exposure and heat development treatment were performed on the forcedly degraded sample in which the photothermographic element was left under high temperature and high humidity of 50 ° C. and a relative temperature of 80% for 30 hours.
得られた各マゼンタ色ネガ像の緑色反射濃度を濃度計
（PDA−65、コニカ〔株〕製）を用いて測定し、最小濃
度（カブリ）、最大濃度および放置による減感率を求め
た。ここで減感率は下式により求めた。The green reflection density of each of the obtained magenta negative images was measured using a densitometer (PDA-65, manufactured by Konica Corporation), and the minimum density (fog), the maximum density, and the desensitization rate due to standing were determined. Here, the desensitization rate was obtained by the following equation.
表−４の結果から、本発明の熱現像感光要素（40〜4
5）は本発明の化合物を含有しないもの（35）および公
知のカブリ防止剤を含有するもの（36〜39）に比べて、
熱現像カブリが著しく改善され、また高温・高湿下に保
存したときの最小濃度（カブリ）、最大濃度および感度
の変化が非常に小さく保存性も改良されていることが判
る。 From the results in Table 4, the photothermographic elements of the present invention (40 to 4
5) is compared with those containing no compound of the present invention (35) and those containing known antifoggants (36-39),
It can be seen that the heat development fog is remarkably improved, and the minimum density (fog), maximum density and sensitivity change when stored under high temperature and high humidity are very small, and the storage stability is also improved.
本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物から選ばれる
少なくとも１つを含む、ハロゲン化銀写真感光材料は、
経時保存中高温下あるいは高温・高湿下で貯蔵されても
カブリの発生が抑制されると共に、感度の低下や階調の
軟化をきたす恐れが少ない優れた写真感光材料である。The silver halide photographic material containing at least one selected from the compounds represented by the general formula [I] of the present invention,
An excellent photographic light-sensitive material that suppresses fogging even when stored under high temperature or high temperature and high humidity during storage over time, and is less likely to cause a decrease in sensitivity or softening of gradation.
Claims (1)
る親水性コロイド層中に、下記一般式〔Ｉ〕で表される
化合物から選ばれる少なくとも一つを含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1は一価の置換基を表し、ｎは0.1.2.3又は４
を表し、R2及びR3はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基を表し、R2及びR3は２価基となって連結しヘテ
ロ環を形成してもよい。〕1. A silver halide comprising a silver halide emulsion layer and / or an adjacent hydrophilic colloid layer containing at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (I): Photosensitive material. General formula [I] [Wherein, R 1 represents a monovalent substituent, and n represents 0.1.2.3 or 4
And R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 2 and R 3 may be linked to each other to form a heterocyclic ring. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32091288A JP2631730B2 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Silver halide photographic light-sensitive material with reduced fog |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32091288A JP2631730B2 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Silver halide photographic light-sensitive material with reduced fog |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02165131A JPH02165131A (en) | 1990-06-26 |
| JP2631730B2 true JP2631730B2 (en) | 1997-07-16 |
Family
ID=18126655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32091288A Expired - Lifetime JP2631730B2 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Silver halide photographic light-sensitive material with reduced fog |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2631730B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0428173D0 (en) * | 2004-12-23 | 2005-01-26 | Astrazeneca Ab | Compounds |
-
1988
- 1988-12-20 JP JP32091288A patent/JP2631730B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02165131A (en) | 1990-06-26 |
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