JP2625839B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ，磁気ディスク等の磁気記録媒
体に関するものであり、特に水酸基を持つカルボン酸ア
ミン塩化合物を潤滑剤とする磁気記録媒体に関するもの
である。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic disk, and more particularly to a magnetic recording medium using a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group as a lubricant. It is about.

〔発明の概要〕[Summary of the Invention]

本発明は、非磁性支持体上に磁性層を有してなる磁気
記録媒体において、水酸基を持つカルボン酸アミン塩化
合物を潤滑剤として使用することにより、各種使用条件
下，特に高温，低湿条件下において動摩擦係数を小さく
することができ、優れた走行安定性、耐摩耗性、耐久性
等を発揮する磁気記録媒体を提供しようとするものであ
る。The present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support, in which a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group is used as a lubricant under various use conditions, particularly at high temperature and low humidity. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which can reduce the dynamic friction coefficient and exhibit excellent running stability, wear resistance, durability and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

例えば、強磁性金属材料を蒸着等の手法により非磁性
支持体上に被着し、これを磁性層としたいわゆる金属薄
膜型の磁気記録媒体や、非常に微細な磁性粒子と樹脂結
合剤とを含む磁性塗料を非磁性支持体上に塗布し、これ
を磁性層としたいわゆる塗布型の磁気記録媒体では、磁
性層表面の平滑性が極めて良好であるため、磁気ヘッド
やガイドローラー等の摺動部材に対する実質的な接触面
積が大きく、従って摩擦係数が大きくなり凝着現象（い
わゆる貼付き）が起き易く走行性や耐久性に欠ける等問
題点が多い。For example, a so-called metal thin-film type magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal material is deposited on a non-magnetic support by a method such as vapor deposition, and this is used as a magnetic layer, or very fine magnetic particles and a resin binder are used. In a so-called coating type magnetic recording medium in which a magnetic paint containing a magnetic material is applied on a non-magnetic support and the magnetic layer is used as a magnetic layer, the smoothness of the surface of the magnetic layer is extremely good. There are many problems such as a substantial contact area with the member, a large coefficient of friction, a tendency for adhesion (so-called sticking) to occur, and lack of running properties and durability.

そこで、これら問題点を改善するために各種の潤滑剤
を使用することが検討されており、従来より高級脂肪酸
やそのエステル等を上記磁気記録媒体の磁性層に内添し
たり、あるいはトップコートすることにより摩擦係数を
抑えようとする試みがされている。Therefore, it has been studied to use various lubricants in order to improve these problems. Conventionally, higher fatty acids or esters thereof are internally added to the magnetic layer of the magnetic recording medium or top coated. Attempts have been made to reduce the coefficient of friction.

ところで、磁気記録媒体に使用される潤滑剤には、そ
の性質上非常に厳しい特性が要求され、従来用いられて
いる潤滑剤では対応することが難しいのが現状である。Incidentally, lubricants used for magnetic recording media are required to have extremely strict characteristics due to their properties, and it is difficult for conventional lubricants to cope with them.

即ち、磁気記録媒体に使用される潤滑剤には、 特に寒冷地での使用に際しても所定の潤滑効果が確保
されるように低温特性に優れること、 磁気ヘッドとのスペーシングが問題となるので極めて
薄く塗布できること、又その場合にも充分な潤滑性が発
揮されること、 長時間、あるいは長期間の使用に耐え、潤滑効果が持
続すること、 等が要求される。In other words, the lubricant used for the magnetic recording medium has an excellent low-temperature characteristic so that a predetermined lubricating effect is ensured even when used in a cold region, and the spacing with the magnetic head becomes a problem. It is required to be able to be applied thinly, to exhibit sufficient lubricity even in such a case, to be able to withstand long-term or long-term use, and to maintain the lubricating effect.

ところが、従来より使用されていた高級脂肪酸やのそ
エステル等は、０℃以下のような低温条件下では凍結し
て固体化し潤滑剤としての機能が損なわれたり、長期間
の耐久性に欠ける傾向にある。However, higher fatty acids and their esters, which have been conventionally used, tend to freeze and solidify under low-temperature conditions such as 0 ° C. or lower, impairing the function as a lubricant, or lacking long-term durability. It is in.

一方、いわゆる蒸着型磁気記録媒体においては上述の
問題の他、高温，多湿条件下で保存した場合に磁性槽を
構成する金属磁性薄膜が酸化劣化し易く、磁気特性の劣
化を招くという問題がある。On the other hand, in a so-called vapor-deposited magnetic recording medium, in addition to the above-mentioned problems, there is a problem that when stored under high-temperature and high-humidity conditions, the metal magnetic thin film constituting the magnetic tank is easily oxidized and deteriorated, leading to deterioration of magnetic characteristics. .

従来、この問題点を解決する方法として、特開昭58−
146028号公報においてカルボン酸アミン塩を磁性層の表
面処理剤として使用し、磁性層上に該表面処理層を皮膜
形成することが提案されている。Conventionally, a method for solving this problem has been disclosed in
Japanese Patent No. 146028 proposes using an amine carboxylate as a surface treatment agent for a magnetic layer to form a film on the magnetic layer.

この方法では高温，多湿条件における防錆効果には優
れる。しかしながら、いわゆる蒸着型磁気記録媒体うち
例えばハードディスク等の実際の使用条件においては、
駆動装置内に装着されたモータの発熱により高温，低湿
条件下となることが考えられ、このような高温，低湿条
件下では上記カルボン酸アミン塩による表面処理だけで
は潤滑性の点で十分な効果を示さない。This method is excellent in rust prevention effect under high temperature and high humidity conditions. However, in the actual use conditions of a so-called evaporated magnetic recording medium such as a hard disk,
It is conceivable that high temperature and low humidity conditions are caused by the heat generated by the motor mounted in the drive unit. Under such high temperature and low humidity conditions, the surface treatment with the above carboxylic acid amine salt alone has a sufficient lubricating effect. Is not shown.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

以上のように、磁気記録媒体の分野においては、使用
される潤滑剤の能力不足に起因して、走行性、耐摩耗
性、耐久性や耐蝕性等の実用特性に不満を残している。As described above, in the field of magnetic recording media, practical properties such as running properties, wear resistance, durability, and corrosion resistance remain unsatisfactory due to insufficient capacity of the lubricant used.

そこで本発明は、各種使用条件下、特に高温，多湿条
件下において優れた潤滑性が保たれるとともに、長期間
に亘り潤滑効果が持続され、走行性、耐摩耗性、耐久性
等に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とするも
のである。Thus, the present invention provides excellent lubrication properties under various use conditions, especially high temperature and high humidity conditions, maintains a lubricating effect for a long period of time, and is excellent in running properties, wear resistance, durability and the like. It is an object to provide a magnetic recording medium.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究
を重ねた結果、水酸基を持つカルボン酸とアミン塩との
合成物がこの目的に適合することを見出し本発明を完成
するに至ったものである。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, have found that a compound of a carboxylic acid having a hydroxyl group and an amine salt is suitable for this purpose, and have completed the present invention. Things.

即ち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に少
なくとも磁性層を有してなる磁気記録媒体が 一般式 もしくは （ただし、式中ｎは１〜３の整数、Ｒは水酸基を含む炭
化水素基、R₁,R₂,R₃は水素もしくは炭化水素基を表
す。） で示される水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物を保
有してなることを特徴とするものである。That is, the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a non-magnetic support. Or (Wherein, n is an integer of 1 to 3, R is a hydrocarbon group containing a hydroxyl group, R ₁ , R ₂ , and R ₃ are hydrogen or a hydrocarbon group.) It is characterized by possessing a compound.

本発明の水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物は、
水酸基を持つカルボン酸とアミンとから次式に従って容
易に合成されるものである。The carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group of the present invention,
It is easily synthesized from a carboxylic acid having a hydroxyl group and an amine according to the following formula.

又は、 ここで、水酸基を持つカルボン酸とアミン塩の数ｎ
は、１〜３であることが好ましい。ｎが４以上では潤滑
剤の取扱い等実用上の問題が生じ、例えば非常に薄く均
一に塗布することが難しくなる。 Or Here, the number n of the carboxylic acid having a hydroxyl group and the amine salt
Is preferably 1 to 3. When n is 4 or more, practical problems such as handling of a lubricant occur, and for example, it becomes difficult to apply a very thin and uniform coating.

また、上記式中アミン塩を構成するR₁,R₂,R₃は、いず
れかが水素，もしくは炭化水素基であることが好まし
く、上記炭化水素基は直鎖状であっても分枝状であって
も二重結合を含んでいても芳香環もしくは複素環を含ん
でいてもよい。Further, R ₁ , R ₂ , R ₃ constituting the amine salt in the above formula is preferably any one of hydrogen or a hydrocarbon group, and the hydrocarbon group is branched even if it is linear. Or a double bond or an aromatic ring or a heterocyclic ring.

さらに、上記炭化水素基Ｒは、分子中に水酸基を持つ
もので、水酸基の数としては好ましくは１〜３個程度で
ある。ここで、分子中に水酸基を持たせるのは、次のよ
うな理由による。すなわち、例えばハードディスクのよ
うな磁気記録媒体においてはその駆動装置内においてモ
ータが駆動により発熱する。この発熱のため磁気記録媒
体の使用条件は高温，低湿となる。通常磁気記録媒体の
表面には微量の水分が存在し、これが駆動の際の摩擦軽
減の効果に寄与している。しかしながら、モータの駆動
による発熱により極度に低湿条件下となった場合には磁
気記録媒体の表面に存在する微量水分が消失してしま
い、耐久性の劣化を招くことになるのである。そこで、
磁気記録媒体の表面に存在する微量水分の代わりに潤滑
剤を構成する分子の中に水酸基を導入することによって
低湿下での耐久性の向上が図れるのである。Further, the hydrocarbon group R has a hydroxyl group in the molecule, and the number of hydroxyl groups is preferably about 1 to 3. Here, the reason for having a hydroxyl group in the molecule is as follows. That is, for example, in a magnetic recording medium such as a hard disk, a motor generates heat by driving in a drive device. Due to this heat generation, the use conditions of the magnetic recording medium are high temperature and low humidity. Normally, a slight amount of water exists on the surface of the magnetic recording medium, which contributes to the effect of reducing friction during driving. However, when extremely low humidity conditions are caused by heat generated by driving the motor, a trace amount of water existing on the surface of the magnetic recording medium is lost, and the durability is deteriorated. Therefore,
By introducing hydroxyl groups into the molecules constituting the lubricant instead of the trace water present on the surface of the magnetic recording medium, the durability under low humidity can be improved.

また、この炭化水素基Ｒは直鎖状、分枝状、二重結合
を含んでいても、芳香環を含んでいてもよい。この炭化
水素基Ｒは炭素数８以上の炭化水素基であることが好ま
しく、炭素数が８より少ない場合には潤滑効果が不足し
てしまう。Further, the hydrocarbon group R may be linear, branched, contain a double bond, or contain an aromatic ring. The hydrocarbon group R is preferably a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 8, the lubricating effect is insufficient.

本発明の磁気記録媒体は、上記水酸基を持つカルボン
酸アミン塩化合物を潤滑剤として保有してなるものであ
る。The magnetic recording medium of the present invention has the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group as a lubricant.

ここで、本発明が適用される磁気記録媒体としては、
先ず磁性塗料を非磁性支持体表面に塗布することにより
磁性塗膜が磁性層として形成される、いわゆる塗布型の
磁気記録媒体が挙げられる。Here, as the magnetic recording medium to which the present invention is applied,
First, there is a so-called coating type magnetic recording medium in which a magnetic coating is formed as a magnetic layer by applying a magnetic paint to the surface of a nonmagnetic support.

塗布型の磁気記録媒体において、非磁性支持体や磁性
塗膜を構成する磁性粉末、樹脂結合剤等は従来公知のも
のがいずれも使用可能で、何等限定されるものではな
い。In the coating type magnetic recording medium, any of conventionally known magnetic powders, resin binders, and the like constituting the nonmagnetic support and the magnetic coating film can be used, and are not limited at all.

例示するならば、非磁性支持体としては、ポリエステ
ル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導体、ビニル系
樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカーボネート
等に代表されるような高分子材料により形成される高分
子支持体や、アルミニウム合金、チタン合金等からなる
金属基板、アルミナガラス等からなるセラミックス基
板、ガラス基板等である。その形状も何等限定されるも
のではなく、テープ状、シート状、ドラム状等、如何な
る形態であってもよい。さらに、この非磁性支持体に
は、その表面性をコントロールするために、微細の凹凸
が形成されるような表面処理が施されたものであっても
よい。For example, as the non-magnetic support, a polymer support formed of a polymer material represented by polyesters, polyolefins, cellulose derivatives, vinyl resins, polyimides, polyamides, polycarbonates and the like And a metal substrate made of an aluminum alloy, a titanium alloy or the like, a ceramic substrate made of alumina glass or the like, a glass substrate, or the like. The shape is not limited at all, and may be any shape such as a tape shape, a sheet shape, and a drum shape. Further, the nonmagnetic support may be subjected to a surface treatment for forming fine irregularities in order to control the surface property.

磁性粉末としては、γ−Fe₂O₃、コバルト被着γ−Fe₂
O₃等の強磁性酸化鉄系粒子、強磁性二酸化クロム系粒
子、Fe、Co、Ni等の金属やこれらを含んだ合金からなる
強磁性金属系粒子、六角板状の六方晶系フェライト微粒
子等が例示される。As the magnetic powder, γ-Fe ₂ O ₃ , cobalt-coated γ-Fe ₂
Ferromagnetic iron oxide particles such as O ₃ , ferromagnetic chromium dioxide particles, ferromagnetic metal particles composed of metals such as Fe, Co, Ni, and alloys containing these, hexagonal plate-like hexagonal ferrite fine particles, etc. Is exemplified.

樹脂結合剤としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニ
ルアルコール、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、アクリ
ロニトリル等の重合体、あるいはこれら二種以上を組み
合わせた共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂等が例示される。これら結合剤には、
磁性粉末の分散性を改善するために、カルボン酸基やカ
ルボキシル基、リン酸基等の親水性極性基が導入されて
もよい。As the resin binder, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylidene chloride, acrylate,
Examples thereof include polymers such as methacrylic acid esters, styrene, butadiene, and acrylonitrile, or copolymers of two or more of these, polyurethane resins, polyester resins, epoxy resins, and the like. These binders include:
In order to improve the dispersibility of the magnetic powder, a hydrophilic polar group such as a carboxylic acid group, a carboxyl group, or a phosphoric acid group may be introduced.

磁性塗膜には、前記の磁性粉末、樹脂結合剤の他、添
加剤として分散剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤等が加
えられてもよい。In addition to the magnetic powder and the resin binder described above, a dispersant, an abrasive, an antistatic agent, a rust inhibitor, and the like may be added to the magnetic coating film as additives.

かかる塗布型の磁気記録媒体に前記水酸基を持つカル
ボン酸アミン塩化合物を保有せしめる方法としては、第
１図に示すように、非磁性支持体（１）上に磁性塗膜と
して形成される磁性層（２）中に内添する方法、第２図
に示すように、磁性層（２）の表面に潤滑剤層（３）を
トップコートする方法、あるいはこれら両者の併用等の
方法がある。As a method of retaining the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group in such a coating type magnetic recording medium, as shown in FIG. 1, a magnetic layer formed as a magnetic coating film on a non-magnetic support (1) is used. There is a method of internally adding (2), a method of top-coating the surface of the magnetic layer (2) with the lubricant layer (3) as shown in FIG. 2, or a method of using both of them.

水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物を磁性塗膜中
に内添する場合には、樹脂結合剤100重量部に対して0.2
〜20重量部の範囲で添加される。When a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group is internally added to the magnetic coating film, 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin binder.
It is added in the range of ~ 20 parts by weight.

また、水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物を磁性
塗膜の表面にトップコートする場合には、その塗布量は
0.5〜100mg/m²であるのが好ましく、１〜20mg/m²である
のがより好ましい。When a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group is top-coated on the surface of the magnetic coating film, the coating amount is
It is preferably from 0.5 to 100 mg / m ^2, and more preferably 1 to 20 mg / m ^2.

なお、水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物をトッ
プコートする場合にその被着方法としては、当該カルボ
ン酸アミン塩化合物を溶媒に溶解し得られた溶液を塗布
もしくは噴霧するか、あるいは逆にこの溶液中に磁気記
録媒体を浸漬すればよい。In the case of top-coating a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group, as a method for applying the same, a solution obtained by dissolving the carboxylic acid amine salt compound in a solvent is applied or sprayed, or conversely, this solution is applied. The magnetic recording medium may be immersed therein.

本発明は、さらに磁性塗料を非磁性支持体表面に蒸着
等の手法により磁性塗膜が磁性層として形成される。い
わゆる金属薄膜型の磁気記録媒体にも適用することが可
能である。また、この金属薄膜型の磁気記録媒体におい
ては、非磁性支持体と磁性層との間に下地層を介した構
成の磁気記録媒体に適用することもできる。In the present invention, a magnetic coating is formed as a magnetic layer on the surface of the nonmagnetic support by a method such as vapor deposition. The present invention can be applied to a so-called metal thin film type magnetic recording medium. Further, this metal thin film type magnetic recording medium can be applied to a magnetic recording medium having a configuration in which an underlayer is interposed between a nonmagnetic support and a magnetic layer.

この場合にも、適用可能な金属薄膜型の磁気記録媒体
の非磁性支持体、金属磁性薄膜は何等限定されるもので
はなく、従来より知られるものが何れも使用できる。Also in this case, the non-magnetic support and the metal magnetic thin film of the applicable metal thin film type magnetic recording medium are not limited at all, and any conventionally known ones can be used.

例示するならば、非磁性支持体としては先の塗布型の
磁気記録媒体と同様のものが使用可能である。この場
合、非磁性支持体にAl合金板やガラス板等の剛性を有す
る基板を使用した場合には、基板表面にアルマイト処理
等の酸化皮膜やNi−Ｐ皮膜等を形成してその表面を硬く
するようにしてもよい。For example, the same non-magnetic support as the above-mentioned coating type magnetic recording medium can be used. In this case, when a rigid substrate such as an Al alloy plate or a glass plate is used for the non-magnetic support, an oxide film such as alumite treatment or a Ni-P film is formed on the substrate surface to harden the surface. You may make it.

金属磁性薄膜は、メッキやスパッタリング、真空蒸着
等のPVDの手法により連続膜として形成されるもので、F
e、Co、Ni等の金属やCo−Ni系合金、Co−Pt系合金、Co
−Ni−Pt系合金、Fe−Co系合金、Fe−Ni系合金、Fe−Co
−Ni系合金、Fe−Ni−Ｂ系合金、Fe−Co−Ｂ系合金、Fe
−Co−Ni−Ｂ系合金等からなる面内磁化記録金属磁性膜
や、Co−Cr系合金薄膜、Co−Ｏ系薄膜等の垂直磁化記録
金属磁性薄膜が例示される。Metal magnetic thin films are formed as continuous films by PVD techniques such as plating, sputtering, and vacuum evaporation.
e, Co, metals such as Ni, Co-Ni alloys, Co-Pt alloys, Co
-Ni-Pt alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co
-Ni alloy, Fe-Ni-B alloy, Fe-Co-B alloy, Fe
Examples thereof include an in-plane magnetization recording metal magnetic thin film made of a -Co-Ni-B alloy or the like, and a perpendicular magnetization recording metal magnetic thin film such as a Co-Cr alloy thin film or a Co-O thin film.

特に、面内磁化記録金属磁性薄膜の場合、予め非磁性
支持体上にBi、Sb、Pb、Sn、Ga、In、Ge、Si、Tl等の低
融点非磁性材料の下地膜を形成しておき、金属磁性材料
を垂直方向から蒸着あるいはスパッタし、金属磁性薄膜
中にこれら低融点非磁性材料を拡散せしめ、配向性を解
消して面内等方性を確保するとともに、抗磁力を向上す
るようにしてもよい。In particular, in the case of an in-plane magnetized recording metal magnetic thin film, a base film of a low-melting nonmagnetic material such as Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, In, Ge, Si, or Tl is formed on a nonmagnetic support in advance. Each metal magnetic material is deposited or sputtered from the vertical direction to diffuse these low-melting non-magnetic materials into the metal magnetic thin film, thereby eliminating orientation and ensuring in-plane isotropy and improving coercive force. You may do so.

また、前述の如きハードディスクとする場合には、金
属磁性薄膜表面に、カーボン酸、ダイヤモンド状カーボ
ン膜、酸化クロム膜、SiO₂膜等の硬質保護膜を形成する
ようにしてもよい。When a hard disk as described above is used, a hard protective film such as a carbon acid film, a diamond-like carbon film, a chromium oxide film, or a SiO ₂ film may be formed on the surface of the metal magnetic thin film.

かかる金属薄膜型の磁気記録媒体に前記水酸基を持つ
カルボン酸アミン塩化合物を保有せしめる方法として
は、第２図に示すように、金属磁性薄膜表面や前記保護
膜表面に潤滑剤層（３）をトップコートする方法が挙げ
られる。この場合、水酸基を持つカルボン酸アミン塩化
合物の塗布量としては、やはり0.5〜100mg/m²であるこ
とが好ましく、１〜20mg/m²であることがより好まし
い。As a method for making the metal thin film type magnetic recording medium hold the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group, as shown in FIG. 2, a lubricant layer (3) is formed on the surface of the metal magnetic thin film or the surface of the protective film. There is a method of top coating. In this case, the coating amount of the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group, still preferably a 0.5 to 100 mg / m ^2, more preferably 1 to 20 mg / m ^2.

上述の水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物は、単
独で磁気記録媒体の潤滑剤として使用してもよいが、従
来公知の潤滑剤と組み合わせて用いてもよい。あるい
は、パーフルオロアルキルカルボン酸エステル、カルボ
ン酸パーフルオロアルキルエステル、パーフルオロアル
キルカルボン酸パーフルオロアルキルエステル、あるい
はこれらの誘導体と組み合わせて使用することも可能で
ある。The carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group described above may be used alone as a lubricant for a magnetic recording medium, or may be used in combination with a conventionally known lubricant. Alternatively, it can be used in combination with a perfluoroalkyl carboxylic acid ester, a carboxylic acid perfluoroalkyl ester, a perfluoroalkyl carboxylic acid perfluoroalkyl ester, or a derivative thereof.

さらに、より厳しい条件に対処し潤滑効果を持続させ
るために重量比30:70〜70:30程度の配合比で極圧剤を併
用してもよい。Further, in order to cope with more severe conditions and maintain the lubricating effect, an extreme pressure agent may be used in combination at a weight ratio of about 30:70 to 70:30.

極圧剤は、境界潤滑領域において部分的に金属接触を
生じたときにこれを伴う摩擦熱によって金属面と反応
し、反応生成物皮膜を形成することにより摩擦・摩耗防
止作用を行うものであって、リン系極圧剤、イオウ系極
圧剤、ハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤、複合系極
圧剤等のいずれも使用できる。The extreme pressure agent performs a friction / wear prevention action by forming a reaction product film by reacting with a metal surface due to frictional heat accompanying partial metal contact in a boundary lubrication region. Any of a phosphorus-based extreme pressure agent, a sulfur-based extreme pressure agent, a halogen-based extreme pressure agent, an organometallic extreme pressure agent, and a composite extreme pressure agent can be used.

また、上述の潤滑剤、極圧剤の他、必要に応じて防錆
剤を併用してもよい。Further, in addition to the above-mentioned lubricant and extreme pressure agent, a rust preventive may be used in combination as needed.

防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤
として使用されるものであればいずれも使用でき、例え
ばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を
含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄
原子を含む複素環化合物等である。As the rust inhibitor, any one which is usually used as a rust inhibitor for this type of magnetic recording medium can be used, for example, phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom, oxygen atoms And heterocyclic compounds containing a sulfur atom.

防錆剤は、水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物を
含む潤滑剤と混合して用いてもよいが、第３図に示すよ
うに、非磁性支持体（１）上に磁性層（２）を形成し、
その上部に防錆剤層（４）を塗布した後、潤滑剤層
（３）を塗布するというように、２層以上に分けて被着
すると効果が高い。The rust inhibitor may be used by mixing with a lubricant containing a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group. However, as shown in FIG. 3, a magnetic layer (2) is formed on a non-magnetic support (1). Forming
The effect is high if the rust preventive layer (4) is applied to the upper portion and then the lubricant layer (3) is applied, and the lubricant is applied in two or more layers.

ところで、上述の塗布型の磁気記録媒体、金属薄膜型
の磁気記録媒体の何れにおいても、磁性層である磁性塗
膜、金属磁性薄膜の他に、バックコート層や下塗層等が
必要に応じて形成されていてもよい。By the way, in any of the above-mentioned coating type magnetic recording medium and metal thin film type magnetic recording medium, in addition to the magnetic coating film and the metal magnetic thin film as the magnetic layer, a back coat layer, an undercoat layer, etc. May be formed.

例えば、バックコート層は磁性塗膜と同様の樹脂結合
剤に導電性を付与するためのカーボン系微粉末や表面粗
度をコントロールするための無機顔料を添加し塗布形成
されるものである。For example, the back coat layer is formed by adding a carbon-based fine powder for imparting conductivity or an inorganic pigment for controlling surface roughness to the same resin binder as the magnetic coating film.

本発明においては、このバックコート層に前述の水酸
基を持つカルボン酸アミン塩化合物を潤滑剤として内
添、あるいはトップコートにより含有せしめてもよい。
あるいは、磁性塗膜、金属磁性薄膜とバックコート層に
いずれも水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物を潤滑
剤として内添、トップコートする等、種々の組み合わせ
も可能である。In the present invention, the above-described carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group may be added to the back coat layer as a lubricant internally or by a top coat.
Alternatively, various combinations are possible, such as internally adding and top-coating a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group to the magnetic coating film, the metal magnetic thin film and the back coat layer as a lubricant.

〔作用〕[Action]

水酸基を持つカルボン酸とアミンから合成される水酸
基を持つカルボン酸アミン塩化合物は、あらゆる使用条
件下でも良好な潤滑作用を発揮して摩擦係数を低減す
る。また、このカルボン酸アミン塩化合物は水酸基を含
有しているため、特に高温、低湿下において効果が高
い。An amine compound of a carboxylic acid having a hydroxyl group, which is synthesized from a carboxylic acid having a hydroxyl group and an amine, exhibits a good lubricating action under any use conditions and reduces the coefficient of friction. Further, since the carboxylic acid amine salt compound contains a hydroxyl group, the effect is particularly high at high temperature and low humidity.

したがって、この水酸基を持つカルボン酸アミン塩化
合物を潤滑剤とする磁気記録媒体は、該水酸基を持つカ
ルボン酸アミン塩化合物の前記潤滑作用により走行性の
改善が図られ、耐久性も向上する。Therefore, in the magnetic recording medium using the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group as a lubricant, the running property is improved by the lubricating action of the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group, and the durability is also improved.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、
本発明はこの実施例に限定されるものではないことはい
うまでもない。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described,
It goes without saying that the present invention is not limited to this embodiment.

先ず、水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物の合成
例を示す。First, a synthesis example of a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group will be described.

合成例１ 市販のパルミチン酸と臭素及び赤リンからハウデル
（H.Heudel），クープス（J.Coops）等の方法〔レクエ
イル デス トラボークス キミクス デス ペイズ−
バス（Recueil des Travaux Chimques des Pays−Bas）
58 1133−1143（1939）〕によりα−ヒドロキシパルミ
チン酸を得ることができる。このα−ヒドロキシパルミ
チン酸と市販のステアリルアミンを90℃で加熱混合した
後、エタノールによって再結晶し、精製することによっ
て、α−ヒドロキシパルミチン酸ステアリルアミン塩
（融点105〜106℃）を得た。Synthetic Example 1 Commercially available palmitic acid, bromine and red phosphorus are subjected to a method such as H. Heudel and J. Coups [Requeil des Travoix kimix des paiz-
Bus (Recueil des Travaux Chimques des Pays-Bas)
58 1133-1143 (1939)] to obtain α-hydroxypalmitic acid. This α-hydroxypalmitic acid and commercially available stearylamine were heated and mixed at 90 ° C., recrystallized with ethanol, and purified to obtain α-hydroxypalmitic acid stearylamine salt (melting point: 105 to 106 ° C.).

また、上記水酸基を持つα−ヒドロキシパルミチン酸
ステアリルアミン塩の赤外線吸収スペクトルを第４図に
示すが、これによれば、3450cm^-1に−OH基の伸縮振動、
3300〜2700cm^-1にあるブロードな吸収は４級アンモニウ
ムの伸縮振動、2930,2850cm^-1にCHの伸縮振動、1630cm
^-1にカルボニル基の伸縮振動が見られ、原料のアミノ基
の吸収がアンモニウムとなっていること、及びカルボニ
ル基の吸収が低波数側に移動していることからこの化合
物の構造が決定される。 FIG. 4 shows the infrared absorption spectrum of the stearylamine salt of α-hydroxypalmitic acid having a hydroxyl group. According to FIG. 4, the stretching vibration of the —OH group at 3450 cm ⁻¹ ,
Broad absorption at 3300-2700cm ^-1 is stretching vibration of quaternary ammonium, stretching vibration of CH at 2930,2850cm ^-1 , 1630cm
The structure of this compound is determined from the fact that the absorption of the amino group of the raw material is ammonium and the absorption of the carbonyl group is shifted to the lower wavenumber side, as the stretching vibration of the carbonyl group is seen at ^-1. .

また、β−ヒドロキシパルミチン酸についてはロビネ
ット（M.Robinet）の方法〔プレティン デス ソサイ
エテス キミクス ベルゲス（Bulletin des Societes
Chimiques Belges）40 710−725（1931）〕により２−
ヘキサデセン酸をHIガスの付加物の加水分解により得る
ことができる。さらに、モノヒドロキシステアリン酸に
ついてはナイト（H.B.Knight）等の方法〔ジャーナル
オブ アメリカン オイル ケミスツ ソサエティ（Jo
urnal of American Oil Chemist's Society）31 1−５
（1954）〕によりオレイン酸と無水ギ酸により得ること
ができる。For β-hydroxypalmitic acid, the method of M. Robinet [Bulletin des Societes Kimix Berges (Bulletin des Societes)
Chimiques Belges) 40 710-725 (1931)]
Hexadecenoic acid can be obtained by hydrolysis of an adduct of HI gas. Furthermore, for monohydroxystearic acid, a method such as Knight (HBKnight) [Journal
Of American Oil Chemistry Society (Jo
urnal of American Oil Chemist's Society) 31 1-5
(1954)] can be obtained with oleic acid and formic anhydride.

上述の合成例に従い、カルボン酸への水酸基の導入方
法やアミンの種類を変えて第１表に示す水酸基を持つカ
ルボン酸アミン塩化合物を合成した。According to the above-mentioned synthesis examples, the carboxylic acid amine salt compounds having a hydroxyl group shown in Table 1 were synthesized by changing the method of introducing a hydroxyl group into the carboxylic acid and changing the kind of amine.

第１表に示す合成物を使用して以下に示す磁気記録媒
体を作製した。 Using the composites shown in Table 1, the following magnetic recording media were produced.

先ず、塗布型磁気記録媒体に適用して実施例を行っ
た。First, an example was applied to a coating type magnetic recording medium.

実施例１ Co被着γ−Fe₂O₃ 100 重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 10.5重量部 （U.C.C.社製 VAGH） ポリウレタン樹脂 10.5重量部 （日本ポリウレタン社製 Ｍ−5033） カーボン（帯電防止剤） 5 重量部 レシチン（分散剤） 1 重量部 メチルエチルケトン 150 重量部 メチルイソブチルケトン 150 重量部 上記組成物を基本組成物とし、該基本組成物に潤滑剤
として第１表中の合成物１を1.5重量部添加しボールミ
ルにて24時間混合してからフィルターを通して取り出
し、更に硬化剤を４重量部添加して30分間撹拌した。こ
の磁性塗料を12μｍ厚のポリエチレンテレフタレートベ
ース上に乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布し、磁
場配向を行った後乾燥し巻き取った。これをカレンダー
処理した後1/2インチ幅に裁断し、サンプルテープを作
製した。Example 1 100 parts by weight of Co-coated γ-Fe ₂ O ₃ 10.5 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VAGH manufactured by UCC) 10.5 parts by weight of polyurethane resin (M-5033 manufactured by Nippon Polyurethane) carbon (antistatic) 5 parts by weight Lecithin (dispersant) 1 part by weight 150 parts by weight of methyl ethyl ketone 150 parts by weight of methyl isobutyl ketone The above composition was used as a basic composition. After adding 24 parts by weight and mixing with a ball mill for 24 hours, the mixture was taken out through a filter, and 4 parts by weight of a curing agent was further added and stirred for 30 minutes. This magnetic paint was applied on a polyethylene terephthalate base having a thickness of 12 μm so that the thickness after drying became 5 μm, and after orientation in a magnetic field, dried and wound up. This was calendered and then cut into 1/2 inch widths to produce sample tapes.

実施例２〜実施例９ 実施例１において、合成物１の代わりに第１表中の合
成物２〜合成物９を添加して、他は実施例１と同様の方
法によりサンプルデータを作製した。Examples 2 to 9 In Example 1, sample data was prepared in the same manner as in Example 1 except that compounds 2 to 9 in Table 1 were added instead of compound 1. .

比較例１ 実施例１において、合成物１の代わりに何も潤滑剤と
して添加せず、他は実施例１と同様の方法によりサンプ
ルデータを作製した。Comparative Example 1 In Example 1, sample data was prepared in the same manner as in Example 1 except that nothing was added as a lubricant instead of the synthetic product 1.

上述のようにして作製された各サンプルテープについ
て、温度25℃，相対湿度60％及び温度40℃，相対湿度80
％の場合についてエージング前後にわたり、その摩擦係
数及びスティックスリップについて測定を行った。その
結果を第２表に示す。For each sample tape prepared as described above, a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% and a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80
%, The friction coefficient and the stick-slip were measured before and after aging. Table 2 shows the results.

上記第２表より明らかなように、潤滑剤として水酸基
を持つカルボン酸アミン塩化合物を使用することによ
り、摩擦係数、スティックスリップは、各種条件でも劣
化することなく非常に良好な結果が得られた。 As is clear from Table 2, the use of the carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group as the lubricant provided very good results without deterioration in the friction coefficient and the stick-slip even under various conditions. .

次に、金属薄膜型磁気記録媒体（ハードディスク，下
地膜あり。）に適用した実施例について説明する。Next, an embodiment applied to a metal thin film type magnetic recording medium (with a hard disk and a base film) will be described.

実施例10 先ず、非磁性金属下地層として厚さ15μｍのNi−Ｐメ
ッキ層を形成したAl−Mg合金基板（厚さ1.5mm、外径95m
m、内径25mm）を用意し、このメッキ層上に圧力１×10
^-5Torr、基板温度150℃の条件でBiを電子ビーム蒸着し
て膜厚200Åの低融点金属下地膜を形成した。Example 10 First, an Al-Mg alloy substrate (thickness: 1.5 mm, outer diameter: 95 m) on which a 15 μm-thick Ni—P plating layer was formed as a nonmagnetic metal base layer
m, inner diameter 25 mm), and apply a pressure of 1 × 10
Bi was deposited by electron beam evaporation under the conditions of ^-5 Torr and a substrate temperature of 150 ° C. to form a low-melting metal underlayer having a thickness of 200 °.

次いでこの下地膜上に、同様に圧力１×10^-5Torr、基
板温度150℃の条件でCoを電子ビーム蒸着し、膜厚1000
Åの金属磁性薄膜を形成し、さらに真空蒸着法によりこ
の金属磁性薄膜上にカーボン保護膜を形成した。Next, Co was electron beam deposited on the underlayer under the conditions of a pressure of 1 × 10 ⁻⁵ Torr and a substrate temperature of 150 ° C.
A metal magnetic thin film was formed, and a carbon protective film was formed on the metal magnetic thin film by a vacuum evaporation method.

最後に、このカーボン保護膜の表面に、第１表中合成
物１で示す潤滑剤を被着して、サンプルディスクを作製
した。Lastly, a lubricant indicated by synthetic substance 1 in Table 1 was applied to the surface of the carbon protective film to produce a sample disk.

実施例11〜実施例18 実施例10で潤滑剤として使用した合成物１を合成物２
〜合成物９に変え、他は実施例10と同様の方法によりサ
ンプルディスクを作製した。Examples 11 to 18 Compound 1 used as a lubricant in Example 10 was replaced with Compound 2
A sample disk was prepared in the same manner as in Example 10 except that the composition was changed to the composition 9.

上述のようにして得られた各サンプルディスクについ
て、コンタクト・スタート・ストップ（CSS）試験によ
り、20000回後の摩擦係数を調べた。その結果を第３表
に示す。For each of the sample disks obtained as described above, the friction coefficient after 20,000 times was examined by a contact start / stop (CSS) test. Table 3 shows the results.

第３表より金属磁性薄膜の表面上にカーボン保護膜を
形成し、その上部に潤滑剤として第１表に示す合成物を
使用した各サンプルディスクにあっては、CSS特性に優
れ耐久性が向上したことがわかる。 As shown in Table 3, each sample disk with a carbon protective film formed on the surface of the metal magnetic thin film and using the compound shown in Table 1 as a lubricant on top of it has excellent CSS characteristics and improved durability. You can see that it was done.

さらに、金属薄膜型磁気記録媒体（蒸着テープ。）に
適用した実施例について説明する。Further, an embodiment applied to a metal thin film type magnetic recording medium (evaporated tape) will be described.

実施例19 14μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚1000Åの強磁性金属
薄膜を形成した。Example 19 Co was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 14 μm by an oblique deposition method to form a ferromagnetic metal thin film having a thickness of 1000 °.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、第１表中の合成物
１をフレオンとエタノールの混合溶媒に溶解したもの
を、塗布量が5mg/m²となるように塗布し、８ミリ幅に裁
断してサンプルテープを作製した。Next, a solution obtained by dissolving Compound 1 in Table 1 in a mixed solvent of Freon and ethanol was applied to the surface of the ferromagnetic metal thin film so that the application amount was 5 mg / m ^2, and the width was 8 mm. This was cut to produce a sample tape.

実施例20〜実施例27 実施例19において、潤滑剤として使用した第１表中の
合成物１を合成物２〜合成物９に変えて、他は実施例19
と同様の方法によりサンプルテープを作製した。Examples 20 to 27 In Example 19, Compound 1 in Table 1 used as a lubricant was changed to Compounds 2 to 9, and the others were the same as in Example 19.
A sample tape was produced in the same manner as described above.

上述のようにして作製された各サンプルディスクにつ
いて、温度25℃，湿度60％の時、温度−５℃の時、温度
40℃，湿度30％の時の摩擦係数、スチル耐久性，シャト
ル耐久性について測定を行った。スチル耐久性はポーズ
状態での出力の−3dBまでの減衰時間を評価した。シャ
トル耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を行
い、出力が3dB低下するまでのシャトル回数で評価し
た。なお、比較例２として、全く潤滑剤を使用していな
いブラングディスクについても測定した。その結果を第
４表及び第５表に示す。For each sample disk produced as described above, at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60%, at a temperature of -5 ° C,
The friction coefficient, still durability and shuttle durability at 40 ° C and 30% humidity were measured. For the still durability, the decay time of the output to −3 dB in the pause state was evaluated. Shuttle durability was evaluated by the number of shuttles required until the output decreased by 3 dB after running the shuttle for 2 minutes each time. In addition, as Comparative Example 2, the measurement was also performed on a Blang disk using no lubricant at all. The results are shown in Tables 4 and 5.

第４表及び第５表より明らかなように、潤滑剤として
カルボン酸アミン塩化合物を使用することにより、摩擦
係数、スチル耐久性シャトル耐久性等は、各種条件でも
劣化することなく非常に良好な結果が得られた。 As is clear from Tables 4 and 5, by using the carboxylic acid amine salt compound as the lubricant, the friction coefficient, still durability, shuttle durability, etc. are very good without deterioration even under various conditions. The result was obtained.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上の説明からも明らかなように、本発明の磁気記録
媒体は、非常に優れた潤滑性を有する水酸基を持つカル
ボン酸アミン塩化合物を潤滑剤として保有しているの
で、如何なる使用条件下、特に高温，低湿下においても
潤滑性を保つことができ、また長期にわたりその潤滑性
を保つことができる。As is clear from the above description, the magnetic recording medium of the present invention has a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group having a very excellent lubricating property as a lubricant. Lubricity can be maintained even under high temperature and low humidity, and the lubrication can be maintained for a long time.

したがって、本発明の磁気記録媒体は走行性，耐摩耗
性，耐久性に優れたものである。Therefore, the magnetic recording medium of the present invention has excellent running properties, wear resistance, and durability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す要部拡大断面図である。 第２図は本発明を適用した磁気記録媒体の他の構成例を
示す要部拡大断面図である。 第３図は本発明を適用した磁気記録媒体のさらに他の構
成例を示す要部拡大断面図である。 第４図は合成例で合成された水酸基を持つカルボン酸ア
ミン塩化合物の一例を示す赤外線吸収スペクトルであ
る。 １……非磁性支持体 ２……磁性層 ３……潤滑剤層 ４……防錆剤層FIG. 1 is an enlarged sectional view of a main part showing one configuration example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied. FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part showing another example of the configuration of the magnetic recording medium to which the present invention is applied. FIG. 3 is an enlarged sectional view of a main part showing still another configuration example of the magnetic recording medium to which the present invention is applied. FIG. 4 is an infrared absorption spectrum showing an example of a carboxylic acid amine salt compound having a hydroxyl group synthesized in a synthesis example. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Non-magnetic support 2 ... Magnetic layer 3 ... Lubricant layer 4 ... Rust inhibitor layer

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有し
てなる磁気記録媒体が 一般式 もしくは （ただし、式中ｎは１〜３の整数、Ｒは水酸基を含む炭
化水素基、R₁,R₂,R₃は水素もしくは炭化水素基を表
す。） で示される水酸基を持つカルボン酸アミン塩化合物を保
有してなることを特徴とする磁気記録媒体。A magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a non-magnetic support is represented by a general formula: Or (Wherein, n is an integer of 1 to 3, R is a hydrocarbon group containing a hydroxyl group, R ₁ , R ₂ , and R ₃ are hydrogen or a hydrocarbon group.) A magnetic recording medium comprising a compound.