JP2625001B2 - 塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローインジェクション分析装置 - Google Patents
塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローインジェクション分析装置Info
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- JP2625001B2 JP2625001B2 JP63155444A JP15544488A JP2625001B2 JP 2625001 B2 JP2625001 B2 JP 2625001B2 JP 63155444 A JP63155444 A JP 63155444A JP 15544488 A JP15544488 A JP 15544488A JP 2625001 B2 JP2625001 B2 JP 2625001B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は食品分析、環境化学分析、医療薬品分析等の
技術分野において利用され、塩化物イオンを測定するた
めの塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローイ
ンジェクション分析装置に関する。
技術分野において利用され、塩化物イオンを測定するた
めの塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローイ
ンジェクション分析装置に関する。
［従来の技術］ 従来の塩化物イオンの測定には以下のような方法が用
いられている。
いられている。
実用的測定には、モール法、ホルハルト法、ファヤン
ス法等の容量分析法が簡便であるため多用されている。
ス法等の容量分析法が簡便であるため多用されている。
機器分析法としては、チオシアン酸水銀（II）法、ジ
フェニルカルバゾン法などの吸光光度法、イオンクロマ
トグラフ法が用いられている。
フェニルカルバゾン法などの吸光光度法、イオンクロマ
トグラフ法が用いられている。
電気分解法としては、イオン電極法、電気導電率法、
ポーラログラフ法などが用いられている。
ポーラログラフ法などが用いられている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、容量法、吸光光度法等は、試料の調製に習熟
した技術を必要とし、また、分析時間もかかることから
現場における管理分析法としては難点がある。
した技術を必要とし、また、分析時間もかかることから
現場における管理分析法としては難点がある。
電気分析法としてのイオン電極法、電気導電率法等に
よる塩化物イオンの測定方法は簡便であるが、共存する
他のイオン種の影響を受けやすくその選択性および精度
に問題がある。
よる塩化物イオンの測定方法は簡便であるが、共存する
他のイオン種の影響を受けやすくその選択性および精度
に問題がある。
また、イオンクロマトグラフ法においては、塩化物イ
オンに対する選択性はあるものの、カラムが高価である
等の問題がある。
オンに対する選択性はあるものの、カラムが高価である
等の問題がある。
さらに、以上のいずれの方法においても、高濃度塩化
物を含む試料を分析するためには、希釈という操作を伴
う難点がある。
物を含む試料を分析するためには、希釈という操作を伴
う難点がある。
本発明の目的は、上記問題点を解決するフローインジ
ェクション分析装置及びこれに用いられる塩化物置換カ
ラムを提供することにある。
ェクション分析装置及びこれに用いられる塩化物置換カ
ラムを提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、化学分析法と機器分析法の長所を組み合わ
せた塩化物イオン測定装置を提供するもので、塩化物イ
オンと置換反応する物質を含むものを固定相としたカラ
ムを用い、フローインジェクション法によって、その置
換反応生成物を検出、測定することを特徴とするもので
ある。
せた塩化物イオン測定装置を提供するもので、塩化物イ
オンと置換反応する物質を含むものを固定相としたカラ
ムを用い、フローインジェクション法によって、その置
換反応生成物を検出、測定することを特徴とするもので
ある。
このカラムは、塩化物イオンと置換反応する物質をそ
のまま固形状であるいは微粉体状で管に充填し、または
該置換物質をアルミナ、シリカゲル、濾紙等の微粉体に
分散させたものを管に充填して構成される。
のまま固形状であるいは微粉体状で管に充填し、または
該置換物質をアルミナ、シリカゲル、濾紙等の微粉体に
分散させたものを管に充填して構成される。
塩化物イオンと置換反応する物質としては、例えば、
ヘキサシアノ鉄（III）酸銀、クロム酸銀、ヨウ素酸
銀、重クロム酸銀、シュウ酸銀又はクロラニル酸水銀な
どがあげられる。
ヘキサシアノ鉄（III）酸銀、クロム酸銀、ヨウ素酸
銀、重クロム酸銀、シュウ酸銀又はクロラニル酸水銀な
どがあげられる。
置換反応生成物の検出には、吸光密度法または、イオ
ン電極法、ボルタンメトリー法、ポテンシオメトリー
法、電気導電率測定法、ポーラログラフ法などの電気化
学的測定法を用いる。
ン電極法、ボルタンメトリー法、ポテンシオメトリー
法、電気導電率測定法、ポーラログラフ法などの電気化
学的測定法を用いる。
［実施例］ 以下、図面に基づいて本発明の実施例を説明する。
（１）フローインジェクション分析装置 第１図はフローインジェクション分析装置を示す。
貯槽10内のキャリア12はポンプ14により送液され、サ
ンプルインジェクタ16から導入された塩化物イオンを含
む試料液とともに塩化物イオン置換カラム18を通る。
ンプルインジェクタ16から導入された塩化物イオンを含
む試料液とともに塩化物イオン置換カラム18を通る。
この塩化物イオン置換カラム18は、塩化物イオンと置
換反応する物質、例えばヘキサシアノ鉄（III）酸銀、
クロム酸銀、ヨウ素酸銀、重クロム酸銀、ショウ酸銀、
クロラニル酸水銀等を含む固定相が管内に充填され、両
端部にフィルタが入れられて構成されている。
換反応する物質、例えばヘキサシアノ鉄（III）酸銀、
クロム酸銀、ヨウ素酸銀、重クロム酸銀、ショウ酸銀、
クロラニル酸水銀等を含む固定相が管内に充填され、両
端部にフィルタが入れられて構成されている。
したがって、塩化物イオン置換カラム18内では、例え
ば次のような置換反応が起こる。
ば次のような置換反応が起こる。
MpAq＋qCl-→MClp＋Ap- ここに、MpAqは塩化物イオンと置換反応する物質であ
って、塩化物イオン置換カラム18内で移動相中の塩化物
イオンと当量的に置換反応を起こし、Ap-を移動相中に
放出する。
って、塩化物イオン置換カラム18内で移動相中の塩化物
イオンと当量的に置換反応を起こし、Ap-を移動相中に
放出する。
したがって、置換反応生成物Ap-を測定することによ
り、塩化物イオンの濃度を定量することが可能となる。
り、塩化物イオンの濃度を定量することが可能となる。
他の置換反応生成物MClqはカラム内に残留するか、A
p-の検出に影響を与えないことが望ましい。
p-の検出に影響を与えないことが望ましい。
（２）塩化物イオン置換カラム18の作り方 次に、実際に作成し以下の試験例で用いた塩化物イオ
ン置換カラム18の作り方を説明する。
ン置換カラム18の作り方を説明する。
塩化物イオンと置換反応する物質、例えば、ヘキサシ
アノ鉄（III）酸銀、クロム酸銀、重クロム酸銀、シュ
ウ酸銀またはクロラニル酸水銀等のいずれかをメノウ乳
鉢で粉砕し微粉体（粒径100〜300メッシュ）にする。
アノ鉄（III）酸銀、クロム酸銀、重クロム酸銀、シュ
ウ酸銀またはクロラニル酸水銀等のいずれかをメノウ乳
鉢で粉砕し微粉体（粒径100〜300メッシュ）にする。
この微粉体に、分散剤として、好ましくは重量にして
該微粉体の３〜５倍量のアルミナ、シリカゲル、濾紙等
の微粉体（粒径100〜300メッシュ）を加え、充分に混合
する。分散剤の割合はこの程度より多くてもかまわな
い。
該微粉体の３〜５倍量のアルミナ、シリカゲル、濾紙等
の微粉体（粒径100〜300メッシュ）を加え、充分に混合
する。分散剤の割合はこの程度より多くてもかまわな
い。
第２図に示す如く、この混合物を固定相22として長さ
4.6mm、長さ50mmのステンレス管24に充填する。ステン
レス管24内の両端部には焼結フィルタ26を配置し、焼結
フィルタ26と固定相22との間の焼結フィルタ26の近傍に
は、目詰まりを防ぐために上記分散剤28のみを入れる。
固定相22及び分散剤28の充填は、好ましくはカラム背圧
が流速5ml/minでも15〜20kg/cm2以下になるようにす
る。このようにして作成したカラム18は通常、流速1ml/
minの下でカラム背圧が１〜2kg/cm2となる。
4.6mm、長さ50mmのステンレス管24に充填する。ステン
レス管24内の両端部には焼結フィルタ26を配置し、焼結
フィルタ26と固定相22との間の焼結フィルタ26の近傍に
は、目詰まりを防ぐために上記分散剤28のみを入れる。
固定相22及び分散剤28の充填は、好ましくはカラム背圧
が流速5ml/minでも15〜20kg/cm2以下になるようにす
る。このようにして作成したカラム18は通常、流速1ml/
minの下でカラム背圧が１〜2kg/cm2となる。
分散剤28を少なくするとカラム背圧が高くなり、分散
剤28を多くするとカラム背圧は低くなるがカラム寿命が
短くなる。
剤28を多くするとカラム背圧は低くなるがカラム寿命が
短くなる。
なお、第２図において、他の構成要素は当業者に周知
の液体クロマトグラフ用分離カラムと同一であり、30は
袋ナット、32はリアフェラル、34はフロントフェラル、
36はフィルタブッシュ、38はデュフェザー、40はレデュ
サーである。
の液体クロマトグラフ用分離カラムと同一であり、30は
袋ナット、32はリアフェラル、34はフロントフェラル、
36はフィルタブッシュ、38はデュフェザー、40はレデュ
サーである。
以下に本実施例の試験例を示す。
（３）試験例１ 試験条件は次の通りである。
キャリア12:0.05M Ca（NO3）２溶液、 流量3ml/min 試料:10％ NaCl溶液５μ ポンプ14:日本分光工業株式会社製 型式880PU 塩化物イオン置換カラム18:塩化物イオンと置換反応す
る物質として粉末状のヘキサシアノ鉄（III）酸銀を用
い、分散剤として粉末濾紙（100〜300メッシュ）を用
い、上記の如く作成したもの。
る物質として粉末状のヘキサシアノ鉄（III）酸銀を用
い、分散剤として粉末濾紙（100〜300メッシュ）を用
い、上記の如く作成したもの。
検出器20:日本分光工業株式会社製 可視紫外分光検出器 型式870−UV ヘキサシアノ鉄（III）銀は、次式で示されるように
塩化物イオンと置換反応し、ヘキサシアノ鉄（III）酸
イオンを放出する。
塩化物イオンと置換反応し、ヘキサシアノ鉄（III）酸
イオンを放出する。
Ag3［Fe（CN）６］＋3Cl-→3AgCl＋［Fe（CN）６］3- このヘキサシアノ鉄（III）酸イオンの濃度を測定す
ることにより、塩化物イオンを定量する。
ることにより、塩化物イオンを定量する。
測定した結果、第３図に示すようなクロマトグラムが
得られた。
得られた。
また、このキャリア12に対し、サンプルインジェクタ
16から塩化ナトリウム溶液を１μ打ち込み、クロマト
グラムのピーク波高を塩化物ナトリウム溶液の濃度に対
してプロットすると、第４図に示す検量線が得られた。
ヘキサシアノ鉄（III）イオンに基づく吸光度と塩化ナ
トリウム溶液の間には定量関係が見られ、この方法によ
って塩化物イオンの定量ができることを示している。
16から塩化ナトリウム溶液を１μ打ち込み、クロマト
グラムのピーク波高を塩化物ナトリウム溶液の濃度に対
してプロットすると、第４図に示す検量線が得られた。
ヘキサシアノ鉄（III）イオンに基づく吸光度と塩化ナ
トリウム溶液の間には定量関係が見られ、この方法によ
って塩化物イオンの定量ができることを示している。
（４）試験例２ 試験条件は次の通りである。
ポンプ14及び検出器20:試験例１と同一 キャリア12:0.1M NaNO3溶液、流量3ml/min 試料:0.3％ NaCl溶液５μ 塩化物イオン置換カラム18:塩化物イオンと置換反応す
る物質として粉末状のクロム酸銀を用い、分散剤として
粉末アルミナ（100〜300メッシュ）を用い、上記の如く
作成したもの。
る物質として粉末状のクロム酸銀を用い、分散剤として
粉末アルミナ（100〜300メッシュ）を用い、上記の如く
作成したもの。
クロム酸銀は、次式で示されるように塩化物イオンと
置換反応し、クロム酸イオンを放出する。
置換反応し、クロム酸イオンを放出する。
Ag2CrO4＋2Cl-→2AgCl＋CrO4 2- このクロム酸イオンの濃度を測定することにより、塩
化物イオンを定量する。
化物イオンを定量する。
測定した結果、第５図のようなクロマトグラムが得ら
れた。
れた。
また、このキャリア12に対しサンプルインジェクタ16
から塩化ナトリウム溶液を５μ打ち込み、クロマトグ
ラムのピーク波高を塩化物ナトリウム溶液の濃度に対し
てプロットすると、第６図に示す検量線が得られた。吸
光度と塩化ナトリウム溶液の濃度の間には直線関係が見
られ、塩化物イオンの定量に使えることが分かる。
から塩化ナトリウム溶液を５μ打ち込み、クロマトグ
ラムのピーク波高を塩化物ナトリウム溶液の濃度に対し
てプロットすると、第６図に示す検量線が得られた。吸
光度と塩化ナトリウム溶液の濃度の間には直線関係が見
られ、塩化物イオンの定量に使えることが分かる。
（５）試験例３ 試験条件は次の通りである。
ポンプ14及び塩化物イオン置換カラム18:試験例１と同
一 キャリア12:0.1M NaNO3溶液、流量3ml/min 試料:5％ NaCl溶液１μ 検出器20:クロノアンペロメトリー法による電気化学検
出器 日本分光工業株式会社製 型式840−EC 置換反応生成物のヘキサシアノ鉄（III）酸イオンの
還元電流を測定した結果、第７図に示すようなクロマト
グラムが得られた。
一 キャリア12:0.1M NaNO3溶液、流量3ml/min 試料:5％ NaCl溶液１μ 検出器20:クロノアンペロメトリー法による電気化学検
出器 日本分光工業株式会社製 型式840−EC 置換反応生成物のヘキサシアノ鉄（III）酸イオンの
還元電流を測定した結果、第７図に示すようなクロマト
グラムが得られた。
また、このキャリア12対しサンプルインジェクタ16か
ら塩化ナトリウム溶液を１μ打ち込んだ場合の還元電
流と塩化ナトリウム濃度をプロットすると、第８図に示
すような検量線が得られた。この図から電気化学的な測
定法によっても塩化物イオンの定量ができることが分か
る。
ら塩化ナトリウム溶液を１μ打ち込んだ場合の還元電
流と塩化ナトリウム濃度をプロットすると、第８図に示
すような検量線が得られた。この図から電気化学的な測
定法によっても塩化物イオンの定量ができることが分か
る。
（６）試験例４ 本発明の実試料への応用として、市販されている食品
中の塩化物イオン濃度を測定した。
中の塩化物イオン濃度を測定した。
試験条件は次の通りである。
ポンプ14、塩化物イオン置換カラム18及び検出器20:試
験例１と同じ キャリア12:0.05M Ca（NO3）２溶液 分析に用いた試料は、希釈することなしに食品を0.1
μｍ孔径のメンブレンフィルタに通して固形物を濾過し
たものである。キャリア流量及び試料打込量は次の表１
の通りである。
験例１と同じ キャリア12:0.05M Ca（NO3）２溶液 分析に用いた試料は、希釈することなしに食品を0.1
μｍ孔径のメンブレンフィルタに通して固形物を濾過し
たものである。キャリア流量及び試料打込量は次の表１
の通りである。
塩化物イオン濃度を知るため、分析試料を打ち込む前
に、基準として適当な濃度の塩化ナトリウム溶液を用い
た。
に、基準として適当な濃度の塩化ナトリウム溶液を用い
た。
１試料の分析時間はわずか数分であった。この測定結
果を、自動滴定装置を用いるモール法及び市販の電気導
電率測定塩分計による測定結果とともに下記表１に示
す。塩化物濃度は、塩化ナトリウムの重量濃度（％）で
表した。
果を、自動滴定装置を用いるモール法及び市販の電気導
電率測定塩分計による測定結果とともに下記表１に示
す。塩化物濃度は、塩化ナトリウムの重量濃度（％）で
表した。
電気導電率測定塩分計では、塩化物濃度が高い食品で
は大きな誤差が認められるが、本発明の方法ではJIS公
定法であるモール法と良い一致が見られることが分か
る。
は大きな誤差が認められるが、本発明の方法ではJIS公
定法であるモール法と良い一致が見られることが分か
る。
［発明の効果］ 本発明は以下の様な効果を奏する。
（１）塩化物イオンと置換反応する物質を固定相とする
カラムを用いるため、共存する他のイオン種からの優れ
た塩化物選択性が期待できる。
カラムを用いるため、共存する他のイオン種からの優れ
た塩化物選択性が期待できる。
（２）置換反応型カラムを用いるため、高濃度塩化物の
直接測定が可能となり、試料希釈の煩わしさ及び希釈に
伴う誤差を避けることができる。
直接測定が可能となり、試料希釈の煩わしさ及び希釈に
伴う誤差を避けることができる。
（３）装置反応を利用した消耗型カラムであるため、カ
ラムの取り扱いが容易である。
ラムの取り扱いが容易である。
（４）置換反応生成物の一方が不溶である場合には、そ
の物質がカラム内に残るため、資源の回収が可能とな
る。例えば、銀塩の化合物を用いる場合、塩化銀として
ほとんどの銀を回収できるため、省資源化できる。
の物質がカラム内に残るため、資源の回収が可能とな
る。例えば、銀塩の化合物を用いる場合、塩化銀として
ほとんどの銀を回収できるため、省資源化できる。
（５）置換反応を利用するため、化学量論的関係が明確
であり、化学分析と機器分析の長所を備えた測定法とな
り、簡便に精度の高い測定が可能となる。
であり、化学分析と機器分析の長所を備えた測定法とな
り、簡便に精度の高い測定が可能となる。
（６）装置反応型カラムを用いたフローインジェクショ
ン分析装置を用いるため、微少容量の試料で測定を行う
ことができ、また、短時間に多数の検体の分析が可能と
なり、管理分析法として優れた塩化物測定法となる。
ン分析装置を用いるため、微少容量の試料で測定を行う
ことができ、また、短時間に多数の検体の分析が可能と
なり、管理分析法として優れた塩化物測定法となる。
（７）塩化物イオンと置換反応する物質としてクロム酸
銀、ヨウ素酸銀又は重クロム酸銀を用いた場合には、ヘ
キサシアノ鉄（III）酸銀を用いた場合に比し、塩化物
イオンとの置換反応速度が速いため、より低濃度（0.00
1％ NaCl濃度）まで検出できるという利点がある。
銀、ヨウ素酸銀又は重クロム酸銀を用いた場合には、ヘ
キサシアノ鉄（III）酸銀を用いた場合に比し、塩化物
イオンとの置換反応速度が速いため、より低濃度（0.00
1％ NaCl濃度）まで検出できるという利点がある。
（８）塩化物イオンと置換反応する物質として重クロム
酸銀を用いた場合には、さらに、キャリアとして酸性溶
液が使用できるという利点がある。
酸銀を用いた場合には、さらに、キャリアとして酸性溶
液が使用できるという利点がある。
（９）塩化物イオンと置換反応する物質としてヨウそ酸
銀又はシュウ酸銀を用いた場合には、紫外領域の検出波
長を選択することによって可視領域に強い吸収を持つ夾
雑物を含む試料に対してもその影響を受けずに分析が可
能になるという利点がある。
銀又はシュウ酸銀を用いた場合には、紫外領域の検出波
長を選択することによって可視領域に強い吸収を持つ夾
雑物を含む試料に対してもその影響を受けずに分析が可
能になるという利点がある。
（10）塩化物イオンと置換反応する物質としてクロラニ
ル酸水銀を用いた場合には、銀塩を用いる場合よりも光
に強く、安定である等の利点がある。
ル酸水銀を用いた場合には、銀塩を用いる場合よりも光
に強く、安定である等の利点がある。
第１図は本発明の実施例に係るフローインジェクション
分析装置のブロック図である。 第２図は第１図に示す装置に用いられる塩化物イオン置
換カラムの断面図である。 第３図及び第４図は本実施例の第１実施例に係り、第３
図はクロマトグラム、第４図はNaClの濃度に対する吸光
度を示す図である。 第５図及び第６図は本実施例の第２試験例に係り、第５
図はクロマトグラム、第６はNaClの濃度に対する吸光度
を示す図である。 第７図及び第８図は本実施例の第３試験例に係り、第７
図はクロマトグラム、第８図はNaClの濃度に対する還元
電流を示す図である。 10:貯槽 12:キャリア 14:ポンプ 16:サンプルインジェクタ 18:塩化物イオン置換カラム 20:検出器 22:固定相 24:ステンレス管 26:焼結フィルタ 28:分散剤
分析装置のブロック図である。 第２図は第１図に示す装置に用いられる塩化物イオン置
換カラムの断面図である。 第３図及び第４図は本実施例の第１実施例に係り、第３
図はクロマトグラム、第４図はNaClの濃度に対する吸光
度を示す図である。 第５図及び第６図は本実施例の第２試験例に係り、第５
図はクロマトグラム、第６はNaClの濃度に対する吸光度
を示す図である。 第７図及び第８図は本実施例の第３試験例に係り、第７
図はクロマトグラム、第８図はNaClの濃度に対する還元
電流を示す図である。 10:貯槽 12:キャリア 14:ポンプ 16:サンプルインジェクタ 18:塩化物イオン置換カラム 20:検出器 22:固定相 24:ステンレス管 26:焼結フィルタ 28:分散剤
Claims (4)
- 【請求項１】塩化物イオンと置換反応する物質を含む固
定相が管内に装填され、該管の両端部分にフィルタが配
置され、 該塩化物イオンと反応置換する微粉体物質は、ヘキサシ
アノ鉄（III）酸銀、クロム酸銀、ヨウ素酸銀、重クロ
ム酸銀、シュウ酸銀又はクロラニル酸水銀のうちいずれ
か１つである、 ことを特徴とする塩化物イオン置換カラム。 - 【請求項２】前記固定相は、微粉体の分散剤に塩化物イ
オンと置換反応する微粉体物質が分解されており、 前記フィルタは焼結フィルタであり、 前記固定相と該フィルタとの間に微粉体が装填されてい
る、 ことを特徴とする請求項１記載の塩化物イオン置換カラ
ム。 - 【請求項３】前記固定相は、塩化物イオンと置換反応す
る前記微粉体物質と前記分散剤との重量比が1:3〜５で
あることを特徴とする請求項１記載の塩化物イオン置換
カラム。 - 【請求項４】移動相送液ポンプと、 該ポンプの後流側に接続される請求項１乃至３のいずれ
かに記載の塩化物イオン置換カラムと、 該ポンプと該塩化物イオン置換カラムとの間の流路に介
装され、試料が注入される試料注入器と、 該塩化物イオン置換カラムの後流側に接続され、該塩化
物イオンとの置換反応生成物を検出する検出器と、 を有することを特徴とするフローインジェクション分析
装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155444A JP2625001B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | 塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローインジェクション分析装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155444A JP2625001B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | 塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローインジェクション分析装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01321358A JPH01321358A (ja) | 1989-12-27 |
| JP2625001B2 true JP2625001B2 (ja) | 1997-06-25 |
Family
ID=15606171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63155444A Expired - Lifetime JP2625001B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | 塩化物イオン置換カラム及びこれを用いたフローインジェクション分析装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2625001B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58196455A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-15 | デユフアル・インテルナチオナル・レセ−ルフ・ベ−・ヴエ− | 液体クロマトグラフイ−系に用いる装置および前置カラム |
| JPS59176670A (ja) * | 1983-03-28 | 1984-10-06 | Shimadzu Corp | 高速液体クロマトグラフ用カラム |
-
1988
- 1988-06-23 JP JP63155444A patent/JP2625001B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58196455A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-15 | デユフアル・インテルナチオナル・レセ−ルフ・ベ−・ヴエ− | 液体クロマトグラフイ−系に用いる装置および前置カラム |
| JPS59176670A (ja) * | 1983-03-28 | 1984-10-06 | Shimadzu Corp | 高速液体クロマトグラフ用カラム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01321358A (ja) | 1989-12-27 |
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