JP2622040B2 - 塩化ビニル重合体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル重合体の製造
方法に関し、さらに詳しくは、高品質の塩化ビニル重合
体を高能率で製造するための塩化ビニル重合体の工業的
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル重合体をバッチ式の懸
濁重合法により製造するに際し、重合器に水、懸濁剤、
重合開始剤、単量体およびその他の添加助剤を仕込み、
ジャケットに温水を循環させるなどの手段により内容物
を所定の重合温度まで昇温して重合を実施している。し
かし、とくに大型の重合器においては仕込み量が多いた
め仕込み時間が長くなり、また重合器の容量に対してジ
ャケットの伝熱面積が相対的に少ないため昇温に長時間
を要するので、これらが重合器の稼動率を阻害する要因
のひとつになっていた。

【０００３】このような問題点を解決する方法として、
あらかじめ加温された水性媒体（懸濁剤を水に溶解した
混合物）と、単量体と重合開始剤との均一混合物とを同
時に仕込む方法（特公昭６２−３９６０１号）、懸濁剤
の全量を溶解した水と重合開始剤の全量を溶解した単量
体の両者の全量の仕込み終了時に所定の重合温度になる
ように調節する方法（特公昭６０−２６４８８号）、単
量体と重合開始剤を仕込んで均一混合した後、あらかじ
め５０〜８０℃に加温脱気された水を仕込む方法（特開
昭５８−２１４０８号）が知られている。

【０００４】しかし、特公昭６０−２６４８８号のよう
に懸濁剤を溶解した水（懸濁剤水溶液）を加温する方法
では、加温により懸濁剤の界面活性能が低下するためと
考えられるが重合器の内壁面にスケールが多量に付着
し、フィッシュアイが増加するばかりでなく、得られる
重合体粒子は粗粒化し、著しい場合には塊状に固結して
重合器からの排出が困難になるという欠点があった。

【０００５】特に、曇点が低い懸濁剤においては同様な
不都合が顕著となり、使用するのが困難であるのが現状
である。なお、曇点は懸濁剤が加温により界面活性能が
低下する度合いの指標となるものであり、懸濁剤の水溶
液を昇温したときに白濁しはじめる温度である。

【０００６】これに対して特公昭５８−５０６０３号に
は、粗粒の生成およびフィッシュアイの増加を防止する
方法として、懸濁剤と重合系に存在させる水の一部とを
冷水の状態で仕込み、次いで単量体を仕込み、最後に加
温された水を仕込む方法が提案されている。しかし、こ
の方法によれば、粗粒の生成およびフィッシュアイの増
加を防ぐことができるという効果があるが、水および単
量体を順次仕込むために仕込み時間を短縮することがで
きず、その上、仕込水も冷水を使用したり温水を使用し
たりするので仕込み作業が煩雑になるという欠点があっ
た。

【０００７】一方、あらかじめ単量体に重合開始剤を溶
解させた混合物を仕込む方法（特公昭６２−３９６０１
号，同６０−２６４８８号）では、混合物を調製するた
めのタンクや混合器などの設備を必要とし、仕込みのた
めの操作が煩雑になるばかりではなく、調製中に重合が
開始するのを防止するために混合物を低温に保持する
か、重合開始剤の単量体に対する仕込み割合を少なくす
るか、または分解温度が高い重合開始剤しか使用できな
いという制約があった。さらに仕込み中にその混合物が
重合器内で油滴として水性媒体中に均一に懸濁し安定化
する以前に温水と接触すると同時に急激に重合が開始す
るためと考えられるが、得られる重合体粒子には粗粒分
が多く、フィッシュアイが増加するという不都合があ
り、また前記混合物の一部が重合器の内壁面に付着して
スケールが増加し重合反応熱を除去するための除熱能力
が低下するという欠点があった。

【０００８】また特開昭５８−２１４０８号による方法
のように、重合器に単量体と重合開始剤を仕込み、均一
混合した後に加温された水を仕込む方法にも、単量体混
合物が仕込み中に重合器の内壁面と直接接触しそこで重
合が開始するためにスケールが著しく増加し、また粒
度，フィッシュアイが劣る低品質の重合体粒子しか得ら
れないという欠点があった。

【０００９】これらの欠点は単量体に溶解した重合開始
剤の濃度が高いほど、すなわち重合時間が短いほど、ま
たあらかじめ加温した水の温度が高いほど、すなわち所
定の重合温度までの昇温に要する時間が短いほど顕著で
ある。

【００１０】これら公知のいずれの方法にも仕込み時間
および／または昇温時間を短縮できるという利点はある
が、重合器の壁面にスケールが付着することにより重合
反応熱の除去能力が低下するので、重合時間を短縮する
ことは困難となり、重合器の稼動率を高めるという効果
は不十分であった。また、得られる重合体粒子は粗粒化
し、フィッシュアイが増加するなど品質の低下を招くと
いう欠点もあった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
器の内壁面へのスケールの付着を防止し、重合体粒子の
粗粒化およびフィッシュアイの増加を招くことなく、重
合開始のための仕込み時間および昇温時間を短縮するこ
とに加え、重合反応熱の除熱能力を高めた大型重合器を
用いて短時間に重合を完結させることにより、重合器の
稼動率を大巾に向上させ高能率で高品質の塩化ビニル重
合体を製造する製造方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
塩化ビニル単量体を油溶性重合開始剤の存在下に水性媒
体中で懸濁重合するに際し、重合器に単量体およびあら
かじめ加温された水の両者の各々の全仕込み量の７０重
量％以上を同時に仕込むと共に、懸濁剤として （Ａ）ケン化度が７５〜９０モル％、平均重合度が１０
００〜４０００、曇点４０℃以上の部分ケン化ポリ酢酸
ビニル、 （Ｂ）ケン化度が６５〜７５モル％、平均重合度が５０
０〜９００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 （Ｃ）ケン化度が１５〜５４モル％、平均重合度が１０
０〜１２００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、の３種を、
塩化ビニル１００重量部当りの（Ａ）と（Ｂ）の合計量
が０．０３〜０．１５重量部、（Ｃ）の量が０．０１〜
０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）
が１／５〜４／５となる量で用い、かつ単量体の仕込み
中に該懸濁剤の全仕込み量の少なくとも２０重量％を仕
込み、単量体の仕込み量が全仕込み量の３０％に達した
とき以後１００％に達するまでの間でかつ重合器内の単
量体の水に対する重量比が１．５以下の時点で重合開始
剤の全量を仕込み、単量体、水、懸濁剤及び重合開始剤
の各全量を仕込んだ後重合器の内容物を重合温度に到達
せしめ、引続いて重合を実施し、重合時間を６時間以内
の範囲として重合完結させることによって達成される。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
実施にあたり、まず脱気した重合器に単量体およびあら
かじめ加温された水の両者の各々の全仕込み量の７０重
量％以上を同時に仕込む。残りの各３０重量％未満の量
の単量体と水の仕込みは必ずしもオーバーラップしなく
てもよい。前記の同時に仕込む量が７０重量％未満であ
ると仕込み時間の短縮につながらないので、本発明の目
的を達成することが困難になる。両者の仕込みは、まず
水の仕込みを開始し、その仕込み中に単量体の仕込みを
開始してもよく、あるいはその逆でもよい。

【００１４】本発明において重合に使用する仕込水は、
水および単量体の全量の仕込み終了時に重合器の内温
（ｔ）が所定の重合温度（Ｔ）に対し Ｔ−１０≦ｔ≦Ｔ＋５ （℃） となるように、あらかじめ重合器外で加温しておくこと
が好ましい。内温が（Ｔ−１０）℃未満であると昇温時
間を短縮する効果が不十分であり、また（Ｔ＋５）℃を
越えると重合器の圧力が急激に上昇し重合反応が暴走す
るので危険である。水の温度は通常、約４０〜８０℃の
範囲で実施される。水は加温する前に脱気処理しておく
ことが望ましい。

【００１５】本発明において用いられる懸濁剤は以下の
特徴を有する３種の部分ケン化ポリ酢酸ビニルである。 （Ａ）ケン化度が７５〜９０モル％、平均重合度が１０
００〜４０００、曇点４０℃以上の部分ケン化ポリ酢酸
ビニル、（Ｂ）ケン化度が６５〜７５モル％、平均重合
度が５００〜９００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、
（Ｃ）ケン化度が１５〜５４モル％、平均重合度が１０
０〜１２００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル。

【００１６】懸濁剤（Ａ）は、単量体の仕込み中、及び
重合中の単量体油滴や重合体粒子を水性媒体中に懸濁さ
せるに際して安定化させるために使用するものであり、
ケン化度、平均重合度が前記した範囲を外れた場合は安
定した懸濁が得られず、結果的に重合体粒子が粗粒化し
たり、フィッシュアイが増加する。また懸濁剤（Ａ）の
曇点は４０℃以上であることを要する。曇点が４０℃よ
り低いと重合体粒子が粗粒化したり、重合缶内壁にスケ
ールが多く付着する。

【００１７】なお、部分ケン化ポリ酢酸ビニルの曇点
は、濃度１重量％の水溶液を２０℃から１℃／分の速度
で昇温して、全光線透過率が２０℃における値の９０％
値となる温度として求められる。

【００１８】懸濁剤（Ｂ）は、重合体粒子の空隙率を大
きくし、多孔質な内部構造を有する粒子を製造するため
に使用するものであり、ケン化度及び平均重合度が前記
した範囲を外れた場合は重合体粒子の空隙率が小さくな
るため、可塑剤吸収性が低下し、またフィッシュアイが
増加する。

【００１９】懸濁剤（Ａ）及び（Ｂ）は、上述のように
単量体の仕込み中及び重合中に単量体油滴や重合体粒子
を水性媒体中に懸濁させるに際し、重合器の内壁面への
スケールの付着を防止し、且つ粒度およびかさ比重を適
度に調節しながら、しかも多孔質な内部構造を有する粒
子を製造するために使用するものである。従ってこの両
成分の使用量および比率を厳密に特定することが必須で
あり、単量体１００重量部あたりの（Ａ）と（Ｂ）の仕
込み量の合計が０．０３〜０．１５重量部、好ましくは
０．０４〜０．１重量部で、かつ（Ａ）と（Ｂ）の仕込
み重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝１／５〜４／５となるよう
に仕込むのである。

【００２０】若し（Ａ）と（Ｂ）の仕込み量の合計が
０．０３重量部に満たないと重合中の単量体油滴や重合
体粒子の懸濁安定性が損なわれて粗粒分が増加したり多
孔性が低下し、また０．１５重量部を越えると粒度が細
かくなりかさ比重が低下するという不都合が生じる。更
に（Ａ）と（Ｂ）の仕込み重量比（Ａ）／（Ｂ）が１／
５未満の場合は単量体仕込み中の懸濁安定性が損われ、
結果的に重合器の内壁面へのスケール生成が多くなると
ともに、重合体粒子のかさ比重が低下したり、粗粒化す
る。また（Ａ）／（Ｂ）が４／５を越えると多孔性が損
なわれ、フィッシュアイや可塑剤吸収性などの品質の低
下を招くので本発明の目的が達成できない。

【００２１】本発明の懸濁剤系を構成する残りの成分で
ある懸濁剤（Ｃ）は、重合体粒子表面のスキン層の形成
を防止するとともに粒子内部の１〜数μオーダーの基本
粒子の凝集を防止する効果を有し、多孔性でフィッシュ
アイが少なく可塑剤吸収性が良好な樹脂を得るために必
須である。この懸濁剤（Ｃ）のケン化度、平均重合度が
前記した範囲以外である場合および単量体１００重量部
あたりの（Ｃ）の仕込み量が０．０１重量部未満である
場合には、これらの効果が発揮できない。またこの仕込
み量が０．１重量部を越えると粒度が細かくなり、かさ
比重が低下するという不都合が生じる。

【００２２】本発明において用いられる懸濁剤は、その
全仕込み量の少なくとも２０重量％を単量体の仕込み中
に仕込むことが必要である。前記の値が２０重量％未満
であると仕込み中に単量体を油滴とする懸濁系を安定化
させることができず、スケールの生成、粗粒化およびフ
ィッシュアイの増加などの悪影響が生じる。懸濁剤の仕
込み液は、あらかじめ特定された比率及び仕込み量で調
整混合して、水に溶解させるかあるいは分散させた常温
の仕込み液として直接重合器に仕込む方法が好ましい。

【００２３】懸濁剤は、加温されることにより難溶性に
なり界面活性能が低下するという性質を有することはよ
く知られており、塩化ビニルの懸濁重合においても懸濁
剤を加温することにより単量体油滴を懸濁させ安定化さ
せる効果が低下するので、重合器外で懸濁剤と温水を接
触させる仕込み方法は不適切である。懸濁剤は仕込水と
は別の仕込み液として、その全仕込み量の５０〜１００
重量％を単量体と同時に、攪拌下に懸濁系を形成させつ
つ連続して仕込む態様が最も好ましい。

【００２４】本発明において使用される油溶性重合開始
剤は、単量体の仕込み量が全仕込み量の３０％に達した
ときから１００％に達するまでの間で、かつ重合器内の
単量体の水に対する重量比が１．５以下の時点で重合開
始剤の全量を仕込むことが必要である。単量体の仕込み
量が３０％未満の時点で重合開始剤を仕込むと、単量体
の全量の仕込み終了後の重合開始剤の個々の単量体油滴
への分配が不均質となり、スケールおよびフィッシュア
イが悪化するので好ましくない。

【００２５】また単量体の全量の仕込み終了後に重合開
始剤を仕込む方法では、仕込み時間が長くなり重合反応
の開始が遅れるので本発明の目的を達成する上で不利に
なる。重合開始剤の仕込みは、単量体の仕込み末期、好
ましくは単量体の７０〜１００重量％が仕込まれほぼ懸
濁系が完成した時点で、その全量を一括して仕込むこと
により、単量体油滴に均質に吸着させ溶解させる態様が
最も好ましい。

【００２６】一方、重合器内に存在する単量体の水に対
する重量比が１．５を超えると、単量体を連続相とする
いわゆる転相した懸濁系が形成される。この時点で重合
開始剤を添加すると、重合開始剤が溶解した単量体が連
続相になって直接重合器の内壁面と接触しそこで重合が
行われるためと考えられるが、スケールが著しく増加し
重合器の除熱能力が低下するので本発明の目的を達成す
ることができない。

【００２７】このようにして各成分を重合器に仕込み重
合を開始させた後、反応熱を除去しながら重合器の内温
を所定の重合温度に保持し重合を完結させるのである
が、近年、重合器のジャケット構造の改善や還流凝縮器
の運転技術の進歩などに伴い、重合器の重合反応熱の除
去能力が大幅に向上したことによって、工業的規模で採
用されている内容積４０ｍ³ 以上の大型重合器において
も、除熱能力的には６時間以内に重合を完結させる高速
重合が可能になった。

【００２８】本発明において６時間以内の高速重合を実
施するに際し、特公平３−４２４９号公報に記載された
内部ジャケット式重合器、すなわち重合器本体内面に冷
熱媒体の通路を設けることにより伝熱性能を向上させた
重合器を用いることにより有利に実施できる。勿論、重
合器に還流凝縮器を付設し、付加的に重合反応熱を除去
する方法を採用することも可能である。

【００２９】本発明において重合を完結させる方法とし
ては、重合器の圧力が重合中の定常圧力より約０．５〜
５kg／cm² 降下した時点で重合禁止剤を添加したり、重
合器からの未反応単量体を回収する方法が挙げられる。
なお、本発明において重合を完結させるまでの時間、す
なわち重合時間とは、単量体、重合開始剤、懸濁剤およ
び水を仕込んだ後、重合器の内容物を所定の重合温度に
到達した時点から、重合器内の圧力がその反応温度にお
ける自然圧力でしばらく推移した後未反応単量体の減少
に伴って圧力降下を始め、その降下巾が２kg／cm² にな
るまでの時間と定義する。

【００３０】本発明において塩化ビニル単量体は、塩化
ビニルを主体とするが塩化ビニルと共重合し得る他の単
量体を含んでいても良い。このような単量体としては例
えば酢酸ビニルなどのアルキルビニルエステル類、セチ
ルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、エ
チレン、プロピレンなどのα−モノオレフィン類、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸ア
ルキルエステル類が例示されるが、これらに限定されな
い。

【００３１】本発明において用いる重合開始剤は特に限
定されないが、１０時間半減期温度が３０〜６０℃のも
のを１種または２種以上併用することが好ましい。重合
開始剤の仕込み量は、使用する重合開始剤の種類や重合
温度などの重合条件によっても異なるが、通常、単量体
１００重合部あたり０．０１〜２重量部仕込むことによ
り６時間以内に重合を完結させることができる。このよ
うな重合開始剤としては、例えば２，４，４−トリメチ
ルペンチル−２−パーオキシネオデカノエート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ（２−
エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、α−クミ
ルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピパレート、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドお
よびアセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイ
ドなどのような有機過酸化物ならびにα，α′−アゾビ
スイソブチロニトリルおよびα，α′−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物の一種ま
たは二種以上の混合物が挙げられる。

【００３２】本発明において所望に応じて使用されるそ
の他の添加助剤としては、メルカプトアルカノール、チ
オグリコール酸アルキルエステル等の連鎖移動剤、高級
脂肪酸のグリセリンエステルまたはソルビタンエステル
等の非イオン系界面活性剤、ＰＨ調整剤および重合禁止
剤などが挙げられる。前記のようなその他の添加助剤は
仕込み開始時に一括して重合系に添加してもよいし、重
合中に連続または分解して添加することもできる。重合
は通常３５〜８０℃の温度で攪拌下に行われる。

【００３３】

【発明の効果】かくして本発明によれば、多孔性でフィ
ッシュアイ、可塑剤吸収性および粒度特性に優れた塩化
ビニル樹脂を高生産性下に製造することができるので、
極めて有用である。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例、比較例の中の％および部はとくに
断りのないかぎり重量基準であり、また塩化ビニル重合
体の物性値は次の方法により測定した。

【００３５】（１）平均粒子径 ＪＩＳ基準の金網を使用した篩分析により、５０％通過
径として示した。

【００３６】（２）かさ比重 ＪＩＳ Ｋ６７２１に定める方法に準じて測定した値を
もって示した。

【００３７】（３）フィッシュアイ ポリ塩化ビニル１００部、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート６０部、Ｂａ−Ｚｎ系の安定剤２部、顔料３．５
部の混合物を１３５℃で７分間ロール混練し、厚み０．
３５mm、５cm×１０cmのシートを成形し、シート面に存
在するフィッシュアイの個数を数える。

【００３８】（４）可塑剤吸収性 東洋精機製作所製のラボプラストミルを使用し、ジャケ
ットの温度を８５℃に保った容器内に塩化ビニル系樹脂
４００ｇ、ポリエステル系高分子可塑剤（アデカ・アー
ガス化学社製、ＰＮ２５０）２４０ｇを投入し、回転数
６０rpm で撹拌しながらトルクを記録し、混合トルクが
低下し安定するまでの時間で示した。

【００３９】また、各実施例で示した重合器壁面のスケ
ール付着状態は下記の基準をもって示した。 ○：スケールの付着がほとんどない Δ：局部的にスケール付着が認められた ×：内壁全面に付着物が発生した

【００４０】実施例１ 内容積４５ｍ³ の内部ジャケット式ステンレス製重合器
を脱気した後、あらかじめ加温した６１℃の水２１．５
ｍ³ を４５．０ｍ³ ／時間の速度で連続して仕込み、水
の仕込み開始から１０分後に撹拌を開始するとともに塩
化ビニル１６．５トンを８５ｍ³ ／時間の速度で連続し
て仕込んだ。

【００４１】また、ジ−（２−エトキシエチル）パーオ
キシジカーボネートの７０％トルエン溶液（重合開始
剤）１１．８kgおよび、予め表１に示した部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルを混合して水に分散させた仕込液（懸濁
剤）４００Ｌを、水の仕込み開始を起点として表１に示
した時点でそれぞれ仕込んだ。重合開始剤は６Ｌ／分の
速度で２分間連続して仕込み、また懸濁剤は４０Ｌ／分
の速度で１０分間連続して仕込んだ。

【００４２】全成分の仕込み終了時５２℃であった重合
器内温を５７℃に昇温し、この温度に保持しながら重合
反応を進行させた。次いで重合器の圧力が２．０kg／cm
² 低下した時点で未反応単量体を回収し、内容物を脱水
乾燥した。重合時間、塩化ビニル重合体の物性値及び重
合器壁面のスケール付着状態を表１に示した。

【００４３】実施例２〜４、比較例１〜５ 実施例１における懸濁剤及び重合開始剤を表１に記載し
た懸濁剤及び重合開始剤に変更し、また懸濁剤及び重合
開始剤の仕込み方法を表１に記載した仕込み方法とした
以外は、全て実施例１と同一の条件で重合した。

【００４４】このようにして得られた塩化ビニル重合体
の物性値、重合時間及び重合器壁面のスケール付着状態
は表１に示すとおりであった。表１から、本発明の塩化
ビニル重合体の製造方法によってフィッシュアイや可塑
剤吸収性に優れ、かさ比重や粒度特性などの物性値の調
和がとれた高品質の塩化ビニル樹脂を高能率に製造でき
ることが明らかである。

【００４５】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大和 多実男 山口県徳山市晴海町１番２号 サン・ア ロー化学株式会社内 (72)発明者 石井 靖道 岡山県倉敷市児島塩生字新浜2767の１ 日本ゼオン株式会社内 (72)発明者 大川 正久 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 大内 勲 福島県いわき市錦町落合16 呉羽化学工 業株式会社内 (72)発明者 若森 秀樹 福島県いわき市錦町落合16 呉羽化学工 業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−172407（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−263206（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル単量体を油溶性重合開始剤の
   存在下に水性媒体中で懸濁重合するに際し、重合器に単
   量体およびあらかじめ加温された水の両者の各々の全仕
   込み量の７０重量％以上を同時に仕込むと共に、懸濁剤
   として （Ａ）ケン化度が７５〜９０モル％、平均重合度が１０
   ００〜４０００、曇点が４０℃以上の部分ケン化ポリ酢
   酸ビニル、 （Ｂ）ケン化度が６５〜７５モル％、平均重合度が５０
   ０〜９００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 （Ｃ）ケン化度が１５〜５４モル％、平均重合度が１０
   ０〜１２００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 の３種を、塩化ビニル１００重量部当りの（Ａ）と
   （Ｂ）の合計量が０．０３〜０．１５重量部、（Ｃ）の
   量が０．０１〜０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）の重量比
   （Ａ）／（Ｂ）が１／５〜４／５となる量で用い、かつ
   単量体の仕込み中に該懸濁剤の全仕込み量の少なくとも
   ２０重量％を仕込み、単量体の仕込み量が全仕込み量の
   ３０％に達したとき以後１００％に達するまでの間でか
   つ重合器内の単量体の水に対する重量比が１．５以下の
   時点で重合開始剤の全量を仕込み、単量体、水、懸濁剤
   及び重合開始剤の各全量を仕込んだ後重合器の内容物を
   重合温度に到達せしめ、引続いて重合を実施し、重合時
   間を６時間以内の範囲として重合完結させることを特徴
   とする塩化ビニル重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 単量体および水の全量の仕込み終了時の
   重合器の内温（ｔ）が、所定の重合温度（Ｔ）に対し Ｔ−１０≦ｔ≦Ｔ＋５ （℃） となるようにあらかじめ水を加温することを特徴とする
   請求項１記載の塩化ビニル重合体の製造方法。
3. 【請求項３】 重合器が重合器本体内面に冷熱媒体の通
   路を設けた内部ジャケット式であって内容積４０ｍ³ 以
   上の大型重合器であることを特徴とする請求項１又は２
   のいずれかに記載の塩化ビニル重合体の製造方法。