JP2617282B2 - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は，熱可塑性ポリウレタン
エラストマーと脂肪族ポリエステルとを混合してなる熱
可塑性エラストマー組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition obtained by mixing a thermoplastic polyurethane elastomer and an aliphatic polyester.

【０００２】[0002]

【従来の技術】現在，熱可塑性エラストマー（以下，TP
E という）は新しい形態のゴムとして注目を集めてい
る。TPE は従来の天然および合成ゴムに必要であった加
硫操作を必要とせずにゴム弾性を示すため，生産工程を
簡単にできる点，高温で可塑化されるため成型が容易で
ある点，及びスクラップの再使用が可能であるなどの利
点を有し，近年自動車部品，ホース，チューブなど広範
に使用されるようになってきた。2. Description of the Related Art At present, thermoplastic elastomers (hereinafter TP)
E) is gaining attention as a new form of rubber. TPE exhibits rubber elasticity without the need for vulcanization operations required for conventional natural and synthetic rubbers, simplifying the production process, and being easy to mold because it is plasticized at high temperatures. It has the advantage that scrap can be reused, and has recently been used widely in automotive parts, hoses, tubes and the like.

【０００３】TPE の分子構造の特徴は，強固な化学的結
合によらない架橋，すなわち，常温付近でのみ有効な何
らかの高分子間拘束を施すシステムにあり，ソフトセグ
メントとハードセグメントとからなる高分子集合体とい
うのがTPE の典型的な構造である。ソフトセグメントと
ハードセグメントは互いに化学構造が異なり，両者の混
成組成においては，同質部分がそれぞれ凝集し，異質部
分が互いに相分離したミクロ的不均衡構造を形成するこ
とになり，その際ハードセグメントの凝集部分が上記分
子間の拘束作用を示すのである。[0003] The molecular structure of TPE is characterized by cross-linking that does not rely on strong chemical bonding, that is, a system in which some kind of intermolecular constraining is effective only at around room temperature, and is composed of a soft segment and a hard segment. Aggregation is a typical structure of TPE. The soft segment and the hard segment have different chemical structures from each other. In the hybrid composition of the two, the homogenous parts agglomerate, and the heterogeneous parts form a micro-unbalanced structure in which the phases are separated from each other. The agglutinated portion shows a binding effect between the molecules.

【０００４】代表的なTPE としては，例えば，スチレン
系，オレフィン系，ウレタン系，エステル系，アミド系
などがある。[0004] Typical TPEs include, for example, styrene, olefin, urethane, ester, and amide.

【０００５】例えば，ウレタン系TPEでは，ジイソシア
ナートと短鎖グリコールからなるポリマー鎖がハードセ
グメントになり，ジイソシアナートと長鎖ポリオールか
らなるポリマー鎖がソフトセグメントとなる。このよう
なウレタン系TPE は，耐摩耗性，耐屈曲疲労性，機械的
強度，耐油性にすぐれ，高性能TPE として注目されてい
る。しかしながら耐薬品性，耐候性，成形加工時の熱安
定性等が劣っている。特開昭50-79559号公報には，熱可
塑性ポリウレタンエラストマーにポリエステル系ブロッ
ク共重合体を配合してなるエラストマー組成物が提案さ
れている。この混合エラストマーでは，耐水性及び成型
加工性は改善されたが，耐候性及び耐薬品性は改善され
ていない。For example, in a urethane-based TPE, a polymer chain composed of a diisocyanate and a short-chain glycol is a hard segment, and a polymer chain composed of a diisocyanate and a long-chain polyol is a soft segment. These urethane-based TPEs have attracted attention as high-performance TPEs because of their excellent wear resistance, bending fatigue resistance, mechanical strength, and oil resistance. However, they are inferior in chemical resistance, weather resistance, thermal stability during molding and the like. Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-79559 proposes an elastomer composition comprising a thermoplastic polyurethane elastomer mixed with a polyester block copolymer. In this mixed elastomer, water resistance and moldability were improved, but weather resistance and chemical resistance were not improved.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる状況に
鑑みてなされたものであり，本発明の目的は，耐摩耗
性，耐屈曲疲労性，機械的強度，耐薬品性，耐候性，成
形性に優れたウレタン系の熱可塑性エラストマー組成物
を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide wear resistance, flex fatigue resistance, mechanical strength, chemical resistance, weather resistance, and molding resistance. An object of the present invention is to provide a urethane-based thermoplastic elastomer composition having excellent properties.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に検討を重ねた結果，本発明に到達した。つまり，ウレ
タン系の熱可塑性エラストマーでは，ウレタン系エラス
トマーに，特定の脂肪族ポリエステルエラストマーを配
合することで，ウレタン系TPE の性能を損うことなく，
耐薬品性，耐候性，成形加工性が改善されることを見出
した。Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to achieve the above object, the present invention has been reached. In other words, in the case of urethane-based thermoplastic elastomers, the performance of urethane-based TPE is not impaired by blending a specific aliphatic polyester elastomer with the urethane-based elastomer.
It has been found that chemical resistance, weather resistance, and moldability are improved.

【０００８】すなわち，本発明は，(A)熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー20〜80重量％と；(B)一般式が下式
〔Ｉ〕で表わされる脂肪族ジカルボン酸，脂肪族ジオー
ル，及び一般式が下式〔II〕で表わされるジヒドロキシ
化合物と下式〔III〕で表わされるモノヒドロキシ化合
物のうち少なくともいずれか一方を構成成分とする脂肪
族ポリエステル80〜20重量％と；を含有し，そのことに
より上記目的が達成される。That is, the present invention relates to (A) a thermoplastic polyurethane elastomer containing 20 to 80% by weight; (B) an aliphatic dicarboxylic acid, an aliphatic diol represented by the following formula [I], and a general formula: 80 to 20% by weight of an aliphatic polyester containing at least one of a dihydroxy compound represented by the following formula [II] and a monohydroxy compound represented by the following formula [III]: The above object is achieved.

【０００９】HOOC-(CH₂)n-COOH 〔Ｉ〕 （式中，n は０〜10の整数を示す。）HOOC- (CH ₂ ) n-COOH [I] (wherein, n represents an integer of 0-10)

【００１０】[0010]

【化３】 Embedded image

【００１１】(式中,Ｒ¹, Ｒ²は独立的にアルキレン基を
示し, p は３または４であり，q, rは独立的に０または
１以上の整数を示す。）(Wherein, R ¹ and R ^{2 each} independently represent an alkylene group, p is 3 or 4, and q and r each independently represent 0 or an integer of 1 or more.)

【００１２】[0012]

【化４】 Embedded image

【００１３】（式中，Ｒ³はアルキレン基を示し，ｌは
２または３であり，ｍは０又は１以上の整数を示す。） 〔脂肪族ポリエステル〕上記脂肪族ジカルボン酸におい
て，炭素数が10を越えるジカルボン酸を用いると，脂肪
族ポリエステルから得られる成形体の物性が低下する。
上記ジカルボン酸としては，たとえばシュウ酸，マロン
酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，スベリン酸，
セバチン酸が好適に用いられる。(Wherein, R ³ represents an alkylene group, l is 2 or 3, and m represents an integer of 0 or 1 or more.) [Aliphatic polyester] In the above aliphatic dicarboxylic acid, the number of carbon atoms is If the dicarboxylic acid is used in excess of 10, the physical properties of the molded article obtained from the aliphatic polyester will be reduced.
Examples of the dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid,
Sebacic acid is preferably used.

【００１４】上記脂肪族ジオールとしては，グリコール
及びポリアルキレンオキシドが挙げられる。上記グリコ
ールとしては，例えば，エチレングリコール，プロピレ
ングリコール，トリメチレングリコール，1,4-ブタンジ
オール，1,3-ブタンジオール，1,5-ペンタンジオール，
1,6-ヘキサンジオール，1,7-ヘプタンジオール，1,8-オ
クタンジオール，1,9-ノナンジオール，1,10-デカンジ
オール，シクロペンタン-1,2-ジオール, シクロヘキサ
ン-1,2-ジオール，シクロヘキサン-1,3-ジオール，シク
ロヘキサン-1,4-ジオール, シクロヘキサン-1,4-ジメタ
ノール等があげられ, これらは単独で使用されてもよ
く，二種以上が併用されてもよい。The aliphatic diols include glycols and polyalkylene oxides. Examples of the glycol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2- Diol, cyclohexane-1,3-diol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, etc., which may be used alone or in combination of two or more .

【００１５】上記ポリアルキレンオキシドとしては，例
えば，ポリエチレンオキシド，ポリプロピレンオキシ
ド，ポリテトラメチレンオキシド，ポリヘキサメチレン
オキシド等があげられ，これらは単独で使用されてもよ
く，二種以上が併用されてもよい。ポリアルキレンオキ
シドの数平均分子量は，小さくなると生成する脂肪族ポ
リエステルに柔軟性を付与する能力が低下し，大きくな
りすぎると得られた脂肪族ポリエステルの熱安定性等の
物性が低下するので，100 〜20,000が好ましく，より好
ましくは500 〜5,000である。The polyalkylene oxide includes, for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polytetramethylene oxide, polyhexamethylene oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Good. If the number average molecular weight of the polyalkylene oxide is too small, the ability to impart flexibility to the resulting aliphatic polyester is reduced, and if it is too large, physical properties such as thermal stability of the resulting aliphatic polyester are reduced. It is preferably 20,000, more preferably 500 to 5,000.

【００１６】上記式〔II〕で表されるジヒドロキシ化合
物は液晶性を示す低分子化合物であって，アルキレン基
Ｒ¹，Ｒ²はエチレン基又はプロピレン基が好ましく，q
及びr は０又は１が好ましく，次式〔Ａ〕で表される4,
4''-ジヒドロキシ-p-ターフェニル，次式〔Ｂ〕で表さ
れる4,4'''-ジヒドロキシ-p-クォーターフェニル及び次
式〔Ｃ〕で表される4,4'''-ジ（2-ヒドロキシエトキ
シ）-p-クォーターフェニル等が好適に使用される。The dihydroxy compound represented by the above formula [II] is a low-molecular compound exhibiting liquid crystallinity, and the alkylene groups R ¹ and R ² are preferably an ethylene group or a propylene group.
And r are preferably 0 or 1, and represented by the following formula [A]:
4 ''-dihydroxy-p-terphenyl, 4,4 '''-dihydroxy-p-quarterphenyl represented by the following formula [B] and 4,4'''-represented by the following formula [C] Di (2-hydroxyethoxy) -p-quarterphenyl and the like are preferably used.

【００１７】[0017]

【化５】 Embedded image

【００１８】4,4''-ジヒドロキシ-p-ターフェニル
〔Ａ〕の結晶状態から液晶状態への転移温度は260℃
で，4,4'''-ジヒドロキシ-p-クォーターフェニル〔Ｂ〕
のそれは336℃，4,4'''-ジ（2-ヒドロキシエトキシ）-p
-クォーターフェニル〔Ｃ〕のそれは403℃である。尚，
液晶状態とは，化合物が溶融状態であって，また分子が
配向状態を保持している状態をいう。上記各ジヒドロキ
シ化合物〔II〕はそれぞれ単独で使用しても良く，ある
いは併用しても良い。The transition temperature from the crystalline state of 4,4 ''-dihydroxy-p-terphenyl [A] to the liquid crystal state is 260 ° C.
And 4,4 '''-dihydroxy-p-quarterphenyl [B]
At 336 ℃, 4,4 '''-di (2-hydroxyethoxy) -p
The temperature of -quarterphenyl [C] is 403 ° C. still,
The liquid crystal state refers to a state in which the compound is in a molten state and molecules are in an aligned state. Each of the above dihydroxy compounds [II] may be used alone or in combination.

【００１９】液晶性の分子は一般に結晶性が高く，上記
したように4,4''-ジヒドロキシ-p-ターフェニル
〔Ａ〕，4,4'''-ジヒドロキシ-p-クォーターフェニル
〔Ｂ〕及び4,4'''-ジ(2-ヒドロキシエトキシ）-p-クォ
ーターフェニル〔Ｃ〕はその結晶から液晶状態への転移
点が高いために，これらのジヒドロキシ化合物〔II〕が
ポリマー鎖中に組み込まれた場合，そのポリマーは特異
な性質を示す。Liquid crystal molecules generally have high crystallinity, and as described above, 4,4 "-dihydroxy-p-terphenyl [A] and 4,4 '"-dihydroxy-p-quarterphenyl [B]. And 4,4 '''-di (2-hydroxyethoxy) -p-quarterphenyl [C] have a high transition point from the crystal to the liquid crystal state, so that these dihydroxy compounds [II] are contained in the polymer chain. When incorporated, the polymer exhibits unique properties.

【００２０】すなわちジヒドロキシ化合物〔II〕が結晶
性を示し，しかもその転移点が高いので，ジヒドロキシ
化合物〔II〕の配合量が少量の場合でも強固で耐熱性の
高い物理的架橋を形成する。その結果，ソフトセグメン
トに由来する柔軟性を損なうことなく耐熱性の高い熱可
塑性エラストマーが得られるものと推察される。That is, since the dihydroxy compound [II] exhibits crystallinity and its transition point is high, even when the amount of the dihydroxy compound [II] is small, a strong and heat-resistant physical crosslink is formed. As a result, it is presumed that a thermoplastic elastomer having high heat resistance can be obtained without impairing the flexibility derived from the soft segment.

【００２１】上式〔III〕で示されるモノヒドロキシ化
合物は，パラフェニレン骨格を有する剛直性の低分子化
合物であり，その特徴有る分子構造を反映してこれらの
化合物の融点は極めて高い。さらにパラフェニレン骨格
は低分子液晶化合物のメソゲンとして有効であることが
知られており，これは該骨格が固体状態のみならず高温
状態（溶融状態）においても，強い凝集力を有している
ことを示すものである。従って,上記のモノヒドロキシ
化合物〔III〕をポリマー末端に組み込んだ場合,非常に
強固で耐熱性の高い物理的架橋をもたらし，耐熱性に優
れた熱可塑性エラストマーが生成する。The monohydroxy compound represented by the above formula [III] is a rigid low-molecular compound having a paraphenylene skeleton, and the melting point of these compounds is extremely high, reflecting the characteristic molecular structure. Furthermore, the paraphenylene skeleton is known to be effective as a mesogen for low-molecular liquid crystal compounds, which means that the skeleton has a strong cohesive force not only in a solid state but also in a high temperature state (molten state). It shows. Therefore, when the above-mentioned monohydroxy compound [III] is incorporated into the terminal of the polymer, a very strong and highly heat-resistant physical crosslinking is produced, and a thermoplastic elastomer having excellent heat resistance is produced.

【００２２】上記式〔III〕で示されるモノヒドロキシ
化合物においては，Ｒ³はエチレン基またはプロピレン
基が好ましく，ｍは０または１が好ましい。上記モノヒ
ドロキシ化合物としては，例えば，4-ヒドロキシ-p-タ
ーフェニル,4-ヒドロキシ-p-クォーターフェニル，4-(2
-ヒドロキシエトキシ)-p-ターフェニル，4-(2-ヒドロキ
シエトキシ)-p-クォーターフェニル等が挙げられる。モ
ノヒドロキシ化合物〔III〕は，それぞれ単独で使用し
ても良く, あるいはそれらを併用しても良い。In the monohydroxy compound represented by the formula [III], R ³ is preferably an ethylene group or a propylene group, and m is preferably 0 or 1. Examples of the monohydroxy compound include 4-hydroxy-p-terphenyl, 4-hydroxy-p-quarterphenyl, and 4- (2
-Hydroxyethoxy) -p-terphenyl, 4- (2-hydroxyethoxy) -p-quarterphenyl and the like. The monohydroxy compound [III] may be used alone or in combination.

【００２３】上記脂肪族ジカルボン酸〔Ｉ〕，脂肪族ジ
オールおよびジヒドロキシ化合物〔II〕と，モノヒドロ
キシ化合物〔III〕のうち少なくともいずれか一方より
なる脂肪族ポリエステルに，２個の水酸基を有するポリ
シリコーンや，ラクトンや，芳香族ヒドロキシカルボン
酸を構成成分として含有させてもよい。Polysilicon having two hydroxyl groups in an aliphatic polyester comprising at least one of the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acid [I], aliphatic diol and dihydroxy compound [II] and monohydroxy compound [III] Alternatively, lactone or aromatic hydroxycarboxylic acid may be contained as a component.

【００２４】上記ポリシリコーンは，２個の水酸基を有
するものであり，２個の水酸基が分子末端にあるポリシ
リコーンが好ましく，たとえば，分子の両末端に２個の
水酸基を有するジメチルポリシロキサン，ジエチルポリ
シロキサン，ジフェニルポリシロキサン等があげられ
る。ポリシリコーンの数平均分子量は，小さくなると，
生成するポリエステルに柔軟性を付与する能力が低下
し，大きくなると，ポリエステルの生成が困難になるの
で，100〜20,000が好ましく，より好ましくは500〜5,00
0である。The above-mentioned polysilicone has two hydroxyl groups, and is preferably a silicone having two hydroxyl groups at the molecular terminals. For example, dimethylpolysiloxane, diethylamine having two hydroxyl groups at both ends of the molecule is preferable. Polysiloxane, diphenyl polysiloxane and the like can be mentioned. As the number average molecular weight of the polysilicone decreases,
If the ability to impart flexibility to the resulting polyester is reduced and increased, it becomes difficult to produce the polyester. Therefore, 100 to 20,000 is preferable, and 500 to 5,000 is more preferable.
It is 0.

【００２５】上記ラクトンは，開環して酸及び水酸基と
反応し，脂肪族鎖を付加するものであって，ポリエステ
ルに柔軟性を付与するものであり，環の中に４以上の炭
素原子を有するものが好ましく，より好ましくは５員環
〜８員環であり，例えばε-カプロラクトン，δ-バレロ
ラクトン，γ-ブチロラクトン等があげられる。The lactone reacts with an acid and a hydroxyl group by ring opening to add an aliphatic chain, imparts flexibility to the polyester, and has four or more carbon atoms in the ring. Are preferred, more preferably a 5- to 8-membered ring, such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, γ-butyrolactone and the like.

【００２６】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は，ポリ
エステルに剛性や液晶性を付与するものであり，サリチ
ル酸，メタヒドロキシ安息香酸，パラヒドロキシ安息香
酸，3-クロロ-4-ヒドロキシ安息香酸，3-ブロモ-4-ヒド
ロキシ安息香酸，3-メトキシ-4-ヒドロキシ安息香酸，3
-メチル-4-ヒドロキシ安息香酸，3-フェニル-4-ヒドロ
キシ安息香酸，2-ヒドロキシ-6-ナフトエ酸，4-ヒドロ
キシ-4'-カルボキシビフェニルなどが挙げられ，好まし
くは，パラヒドロキシ安息香酸，2-ヒドロキシ-6-ナフ
トエ酸，4-ヒドロキシ-4'-カルボキシビフェニルであ
る。The aromatic hydroxycarboxylic acid imparts rigidity and liquid crystallinity to the polyester, and includes salicylic acid, metahydroxybenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, and 3-bromo-carboxylic acid. 4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3
-Methyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-phenyl-4-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 4-hydroxy-4'-carboxybiphenyl and the like, and preferably, parahydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 4-hydroxy-4'-carboxybiphenyl.

【００２７】さらに，上記脂肪族ポリエステルに，ポリ
エステルの機械的物性等を向上させるために，ジヒドロ
キシ化合物〔II〕以外の芳香族ジオールや芳香族ジカル
ボン酸を構成成分として含有させてもよい。Further, an aromatic diol other than the dihydroxy compound [II] or an aromatic dicarboxylic acid may be contained in the aliphatic polyester in order to improve the mechanical properties and the like of the polyester.

【００２８】上記芳香族ジオールとしては，ヒドロキノ
ン，レゾルシン，クロロヒドロキノン，ブロモヒドロキ
ノン，メチルヒドロキノン，フェニルヒドロキノン，メ
トキシヒドロキノン，フェノキシヒドロキノン，4,4'-
ジヒドロキシビフェニル，4,4'-ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル，4,4'-ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド，4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン，4,4'-ジヒ
ドロキシベンゾフェノン，4,4'-ジヒドロキシジフェニ
ルメタン，ビスフェノールＡ，1,1-ジ(４-ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン，1,2-ビス(４-ヒドロキシフェ
ノキシ)エタン，1,4-ジヒドロキシナフタリン，2,6-ジ
ヒドロキシナフタリンなどがあげられる。Examples of the aromatic diol include hydroquinone, resorcin, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, methylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, and 4,4′-.
Dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, bisphenol A, 1, Examples thereof include 1-di (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,2-bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 1,4-dihydroxynaphthalene, and 2,6-dihydroxynaphthalene.

【００２９】上記芳香族ジカルボン酸としては，テレフ
タル酸，イソフタル酸，5-スルホイソフタル酸の金属
塩，4,4'-ジカルボキシビフェニル，4,4'-ジカルボキシ
ジフェニルエーテル，4,4'-ジカルボキシジフェニルサ
ルファイド，4,4'-ジカルボキシジフェニルスルホン，
3,3'-ジカルボキシベンゾフェノン，4,4'-ジカルボキシ
ベンゾフェノン，1,2-ビス(4-カルボキシフェノキシ)エ
タン，1,4-ジカルボキシナフタリン，または2,6-ジカル
ボキシナフタリンなどが挙げられる。The aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, metal salts of 5-sulfoisophthalic acid, 4,4'-dicarboxybiphenyl, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, and 4,4'-dicarboxylic acid. Carboxydiphenyl sulfide, 4,4'-dicarboxydiphenyl sulfone,
3,3'-dicarboxybenzophenone, 4,4'-dicarboxybenzophenone, 1,2-bis (4-carboxyphenoxy) ethane, 1,4-dicarboxynaphthalene, or 2,6-dicarboxynaphthalene Can be

【００３０】上記ジヒドロキシ化合物〔II〕と脂肪族ジ
オールと脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステ
ルは，ジヒドロキシ化合物〔II〕の含有量が，少なくな
ると耐熱性が低下し，多くなると弾性率が高くなり柔軟
性が低下し，熱可塑性エラストマーとしては不適当にな
るので，上記ジヒドロキシ化合物〔II〕の含有量は，ポ
リエステルを構成する全モノマー中の0.1 〜30モル％が
好ましく，より好ましくは0.5 〜20モル％であり，さら
に好ましくは1.0 〜10モル％である。尚，芳香族以外の
ジオールとしてポリアルキレンオキシドやポリシリコー
ンを使用する場合，その構成単位を１モノマーとして数
える。即ち，重合度10のポリエチレンオキシドは10モノ
マーとして数える。In the aliphatic polyester comprising the dihydroxy compound [II], the aliphatic diol and the aliphatic dicarboxylic acid, the heat resistance decreases as the content of the dihydroxy compound [II] decreases, and the elastic modulus increases as the content of the dihydroxy compound [II] increases. Since the flexibility is lowered and it becomes unsuitable as a thermoplastic elastomer, the content of the dihydroxy compound [II] is preferably 0.1 to 30 mol%, more preferably 0.5 to 20 mol% of all the monomers constituting the polyester. Mol%, more preferably 1.0 to 10 mol%. When polyalkylene oxide or polysilicone is used as the diol other than the aromatic, its structural unit is counted as one monomer. That is, polyethylene oxide having a degree of polymerization of 10 is counted as 10 monomers.

【００３１】また，上記モノヒドロキシ化合物〔III〕
と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族
ポリエステルは，モノヒドロキシ化合物〔III〕の含有
量が少なくなると耐熱性が低下し，多くなると脂肪族ポ
リエステルの分子量が十分に上昇せず，物性的に劣った
ものとなるので脂肪族ポリエステルを構成する全モノマ
ー中の0.1 〜20モル％とするのが好ましい。また，上記
ジヒドロキシ化合物〔II〕とモノヒドロキシ化合物〔II
I〕と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸より成る脂
肪族ポリエステルは，ジヒトロキシ化合物〔II〕とモノ
ヒドロキシ化合物〔III〕とを合せたヒドロキシ化合物
の含有量が少なくなると耐熱性が低下し，多くなると柔
軟性の低下および十分な分子量上昇が得られないため，
脂肪族ポリエステルを構成する全モノマー中の0.1 〜30
モル％とするのが好ましい。この際のジヒドロキシ化合
物〔II〕とモノヒドロキシ化合物〔III〕の割合は ０＜〔III〕／(〔II〕＋〔III〕)＜2/3 を満たす範囲が好ましい。The above monohydroxy compound [III]
In the case of aliphatic polyesters composed of carboxylic acids, aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids, the heat resistance decreases when the content of the monohydroxy compound [III] decreases, and when the content increases, the molecular weight of the aliphatic polyester does not increase sufficiently. Therefore, the content is preferably 0.1 to 20 mol% based on the total monomers constituting the aliphatic polyester. Further, the dihydroxy compound [II] and the monohydroxy compound [II
I], aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids in aliphatic polyesters have lower heat resistance when the content of the hydroxy compound, which is the combination of dihydroxy compound [II] and monohydroxy compound [III], decreases, and increases when the content increases. As the flexibility and the molecular weight cannot be sufficiently increased,
0.1 to 30 in all monomers constituting the aliphatic polyester
Preferably, it is mol%. In this case, the ratio of the dihydroxy compound [II] to the monohydroxy compound [III] is preferably in a range satisfying 0 <[III] / ([II] + [III]) <2/3.

【００３２】以上のような構成成分から成る脂肪族ポリ
エステルは，以下にあげる一般に知られている任意の重
縮合方法を用いて製造することができる。The aliphatic polyester composed of the above-mentioned components can be produced by using any of the following generally known polycondensation methods.

【００３３】(1)ジカルボン酸とジオール成分（脂肪族
ジオール，ジヒドロキシ化合物，モノヒドロキシ化合物
等を含めるものとする）とを直接反応させる方法。(1) A method of directly reacting a dicarboxylic acid with a diol component (including an aliphatic diol, a dihydroxy compound, a monohydroxy compound, etc.).

【００３４】(2)ジカルボン酸の低級エステルとジオー
ル成分とをエステル交換を利用して反応させる方法。(2) A method of reacting a lower ester of a dicarboxylic acid with a diol component by utilizing transesterification.

【００３５】(3)ジカルボン酸のハロゲン化物とジオー
ル成分をピリジンなどの適当な溶媒中で反応させる方
法。(3) A method in which a halide of a dicarboxylic acid and a diol component are reacted in a suitable solvent such as pyridine.

【００３６】(4)ジオール成分の金属アルコラートをジ
カルボン酸のハロゲン化物と反応させる方法。(4) A method of reacting a metal alcoholate of a diol component with a halide of a dicarboxylic acid.

【００３７】(5)ジオール成分のアセチル化物とジカル
ボン酸とをエステル交換を利用して反応させる方法。(5) A method of reacting an acetylated diol component with a dicarboxylic acid by utilizing transesterification.

【００３８】また，重合中ジヒドロキシ化合物〔II〕の
添加順序を変えることによって得られるポリエステルの
構造を規制することも可能である。例えば，ジヒドロキ
シ化合物〔II〕をジカルボン酸および他のジオール成分
と一括して仕込んだ場合は，ランダム共重合体が得られ
易くなり，重合後期にジヒドロキシ化合物〔II〕を仕込
んだ場合はブロック共重合体が得られ易くなる。また，
予め合成したポリエステルに上記ジヒドロキシ化合物
〔II〕あるいはジヒドロキシ化合物のアセチル化合物を
減圧加熱下で混練し，脱エチレングリコールあるいはエ
ステル交換反応によって分子鎖にジヒドロキシ化合物
〔II〕に基づくセグメントを導入することも可能であ
る。It is also possible to regulate the structure of the obtained polyester by changing the order of addition of the dihydroxy compound [II] during the polymerization. For example, when the dihydroxy compound [II] is charged together with the dicarboxylic acid and other diol components, a random copolymer is easily obtained, and when the dihydroxy compound [II] is charged late in the polymerization, the block copolymer is used. Merging becomes easier to obtain. Also,
It is also possible to knead the previously synthesized dihydroxy compound [II] or the acetyl compound of the dihydroxy compound into pre-synthesized polyester under heating under reduced pressure and introduce a segment based on the dihydroxy compound [II] into the molecular chain by ethylene glycol or transesterification. It is.

【００３９】重縮合する際には，一般にポリエステルを
製造する際に使用されている触媒が使用されてよい。こ
の触媒としては，リチウム，ナトリウム，カリウム，セ
シウム，マグネシウム，カルシウム，バリウム，ストロ
ンチウム，亜鉛，アルミニウム，チタン，コバルト，ゲ
ルマニウム，錫，鉛，アンチモン，ヒ素，セリウム，ホ
ウ素，カドミウム，マンガンなどの金属，その有機金属
化合物，有機酸塩，金属アルコキシド，金属酸化物等が
あげられる。In the polycondensation, a catalyst generally used for producing a polyester may be used. The catalyst includes metals such as lithium, sodium, potassium, cesium, magnesium, calcium, barium, strontium, zinc, aluminum, titanium, cobalt, germanium, tin, lead, antimony, arsenic, cerium, boron, cadmium, and manganese. The organic metal compounds, organic acid salts, metal alkoxides, metal oxides and the like can be mentioned.

【００４０】特に好ましい触媒は，酢酸カルシウム，ジ
アシル第一錫，テトラアシル第二錫，ジブチル錫オキサ
イド，ジブチル錫ジラウレート，ジメチル錫マレート，
錫ジオクタノエート，錫テトラアセテート，トリイソブ
チルアルミニウム，テトラブチルチタネート，二酸化ゲ
ルマニウム，及び三酸化アンチモンである。これらの触
媒は二種以上併用してもよい。また，重合とともに副生
する水や，アルコール，グリコールなどを効率よく留出
させ，高分子量ポリマーを得るためには，反応系を重合
後期に1ｍｍHg以下に減圧することが好ましい。反応温
度は一般に，150〜350 ℃である。Particularly preferred catalysts are calcium acetate, stannous diacyl, stannous tetraacyl, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, dimethyltin malate,
Tin dioctanoate, tin tetraacetate, triisobutylaluminum, tetrabutyltitanate, germanium dioxide, and antimony trioxide. Two or more of these catalysts may be used in combination. In order to efficiently distill out water, alcohol, glycol, and the like produced as a by-product of the polymerization and obtain a high-molecular-weight polymer, it is preferable to reduce the pressure of the reaction system to 1 mmHg or less at the latter stage of the polymerization. The reaction temperature is generally between 150 and 350 ° C.

【００４１】〔熱可塑性ポリウレタンエラストマー〕本
発明で用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマー
は，ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得ら
れ，ハードセグメントとしてポリウレタン，ソフトセグ
メントとしてポリエーテル又はポリエステルが用いられ
る。分子内にハードセグメントを導入するには，例え
ば，4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート，ヘキサ
メチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネー
ト等のジイソシアネートと，エチレングリコール，プロ
ピレングリコール，1,4-ブタンジオール，ビスフェノー
ルＡ等の短鎖グリコールとを用いればよく，これらの重
縮合反応によりなるポリウレタン鎖がハードセグメント
として作用する。ソフトセグメントを導入するにはポリ
アルキレングリコール，ポリアルキレンアジペート，ポ
リカプロラクトン等の長鎖ポリオールを用いればよい。
長鎖ポリオールの数平均分子量は100 〜1000が好まし
く，500 〜3000が特に好ましい。ポリウレタンエラスト
マーにおけるポリオール成分の含有率は，40〜95重量％
が好ましい。40重量％を下まわると弾性が不足し，95重
量％を上まわるとポリウレタンが有する機械的強度が低
下する。[Thermoplastic Polyurethane Elastomer] The thermoplastic polyurethane elastomer used in the present invention is obtained by reacting a diisocyanate and a polyol, and polyurethane is used as a hard segment and polyether or polyester is used as a soft segment. In order to introduce a hard segment into a molecule, for example, a diisocyanate such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and a short-chain such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and bisphenol A are used. A chain glycol may be used, and a polyurethane chain formed by the polycondensation reaction acts as a hard segment. To introduce a soft segment, a long-chain polyol such as polyalkylene glycol, polyalkylene adipate, or polycaprolactone may be used.
The number average molecular weight of the long-chain polyol is preferably from 100 to 1,000, particularly preferably from 500 to 3,000. Polyol content in polyurethane elastomer is 40-95% by weight
Is preferred. If the amount is less than 40% by weight, the elasticity is insufficient. If the amount is more than 95% by weight, the mechanical strength of the polyurethane decreases.

【００４２】熱可塑性ポリウレタンエラストマーの市販
品としてはペレセン（エム・ディー化成），ミラクトン
（日本ミラクトラン），パラブレン（日本ポリウレタ
ン），パンデックス（大日本インキ化学），タケラック
（武田バーデッシュ），エラストラン（ウレタン），ア
イアンラバー（日本オイルシール），レザミン（大日精
化工業），バイブレン（三井日曹ウレタン）等が挙げら
れる。Commercially available thermoplastic polyurethane elastomers include Pelecene (MD Chemicals), Milactone (Nippon Milactran), Parabrene (Nippon Polyurethane), Pandex (Dainippon Ink and Chemical), Takelac (Takeda Badesh), and Elastolane. (Urethane), iron rubber (Nippon Oil Seal), rezzamine (Dainichi Seika Kogyo), vibrene (Mitsui Nisso Urethane) and the like.

【００４３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は，
以上のようにして合成された脂肪族ポリエステル(B) と
熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A) とを混合して得
られ，脂肪族ポリエステル(B) は20〜80重量％含有さ
れ，熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A) は80〜20重
量％含有される。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
It is obtained by mixing the aliphatic polyester (B) synthesized as described above with the thermoplastic polyurethane elastomer (A). The aliphatic polyester (B) is contained in an amount of 20 to 80% by weight, and the thermoplastic polyurethane elastomer ( A) is contained in an amount of 80 to 20% by weight.

【００４４】熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A) が
配合されたエラストマー組成物において，そのエラスト
マー(A) の含有量が20重量％を下まわると耐摩耗性，耐
屈曲疲労性が低下し，80重量％を上まわると耐薬品性，
耐候性，成形性の改善が不十分である。In the elastomer composition containing the thermoplastic polyurethane elastomer (A), if the content of the elastomer (A) is less than 20% by weight, abrasion resistance and bending fatigue resistance are reduced, and 80% by weight. Chemical resistance,
Insufficient improvement in weather resistance and moldability.

【００４５】熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A) と
脂肪族ポリエステル(B) との混合方法は溶融混合が好ま
しく，具体的には単軸又は二軸押出機，ニーダー，バン
バリーミキサー，加熱ロール，プラストグラフ等の装置
を用いることができる。The mixing method of the thermoplastic polyurethane elastomer (A) and the aliphatic polyester (B) is preferably melt mixing, and specifically includes a single-screw or twin-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, a heated roll, a plastograph, and the like. Can be used.

【００４６】また，本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には，実用性を損なわない範囲で以下の添加剤が添加
されてもよい。すなわち，ガラス繊維，炭素繊維，ボロ
ン繊維，炭化けい素繊維，アルミナ繊維，アモルファス
繊維，シリコン・チタン・炭素系繊維等の無機繊維，ア
ラミド繊維等の有機繊維，炭酸カルシウム，酸化チタ
ン，マイカ，タルク等の無機充填剤，トリフェニルホス
ファイト，トリラウリルホスファイト，トリスノニルフ
ェニルホスファイト，2-tert−ブチル−α−(3-tert −
ブチル-4- ヒドロキシフェニル）-p- クメニルビス（p-
ノニルフェニル）ホスファイト等の熱安定剤，ヘキサブ
ロモシクロドデカン，トリス- （2,3-ジクロロプロピ
ル）ホスフェート，ペンタブロモフェニルアリルエーテ
ル等の難燃剤，p-tert- ブチルフェニルサリシレート，
2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン，2-ヒドロキ
シ-4-メトキシ- 2'- カルボキシベンゾフェノン，2,4,5
-トリヒドロキシブチロフェノン等の紫外線吸収剤，ブ
チルヒドロキシアニソール，ブチルヒドロキシトルエ
ン，ジステアリルチオジプロピオネート，ジラウリルチ
オジプロピオネート，ヒンダドードフェノール系酸化防
止剤等の酸化防止剤，N,N-ビス（ヒドロキシエチル）ア
ルキルアミン，アルキルアリルスルホネート，アルキル
スルファネート等の帯電防止剤，硫酸バリウム，アルミ
ナ，酸化珪素などの無機物；ステアリン酸ナトリウム，
ステアリン酸バリウム，パルミチン酸ナトリウムなどの
高級脂肪酸塩；ベンジルアルコール，ベンゾフェノンな
どの有機化合物；高結晶化したポリエチレンテレフタレ
ート，ポリトランス−シクロヘキサンジメタノールテレ
フタレート等の結晶化促進剤等が挙げられる。The following additives may be added to the thermoplastic elastomer composition of the present invention as long as practicality is not impaired. That is, glass fiber, carbon fiber, boron fiber, silicon carbide fiber, alumina fiber, amorphous fiber, inorganic fiber such as silicon / titanium / carbon fiber, organic fiber such as aramid fiber, calcium carbonate, titanium oxide, mica, talc. And inorganic fillers such as triphenyl phosphite, trilauryl phosphite, trisnonyl phenyl phosphite, 2-tert-butyl-α- (3-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) -p-cumenylbis (p-
Heat stabilizers such as nonylphenyl) phosphite, flame retardants such as hexabromocyclododecane, tris- (2,3-dichloropropyl) phosphate, and pentabromophenyl allyl ether; p-tert-butylphenyl salicylate;
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2,4,5
UV absorbers such as trihydroxybutyrophenone; antioxidants such as butylhydroxyanisole, butylhydroxytoluene, distearylthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate, and hindered phenol antioxidants; N, N- Antistatic agents such as bis (hydroxyethyl) alkylamine, alkylallyl sulfonate and alkyl sulfanate; inorganic substances such as barium sulfate, alumina and silicon oxide; sodium stearate;
Higher fatty acid salts such as barium stearate and sodium palmitate; organic compounds such as benzyl alcohol and benzophenone; and crystallization promoters such as highly crystallized polyethylene terephthalate and polytrans-cyclohexanedimethanol terephthalate.

【００４７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は，
プレス成形，押出成形，射出成形，ブロー成形等により
成形体とされる。成形体の物性は，その構成成分及びそ
の配合割合等によって任意に変化し得る。ポリエステル
を熱可塑性エラストマーとして調製した場合には，成形
体は自動車部品，ホース，ベルト，パッキンなどの柔軟
性を有する成形体や，塗料，接着剤等に好適に用いられ
る。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
The molded body is formed by press molding, extrusion molding, injection molding, blow molding, or the like. The physical properties of the molded article can be arbitrarily changed depending on its constituent components, its compounding ratio and the like. When polyester is prepared as a thermoplastic elastomer, the molded article is suitably used for flexible molded articles such as automobile parts, hoses, belts, packings, paints, adhesives and the like.

【００４８】[0048]

【実施例】以下に，本発明を実施例に基づいて説明す
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.

【００４９】（実施例１及び２，比較例１及び２） 脂肪族ポリエステルエラストマー(B) の合成 撹拌機，温度計，ガス吹込み口及び蒸留口を備えた内容
積２リットルのガラス製フラスコに，アジピン酸ジメチル26
8.2 ｇ，エチレングリコール313.6 ｇおよび4,4'''- ジ
ヒドロキシ-p-クォーターフェニル（以下，DHQ とす
る）60.9ｇのモノマー混合物並びに触媒として酢酸カル
シウム0.4 ｇ及び酸化ゲルマニウム0.13ｇを加えた。フ
ラスコ内を窒素で置換した後，180 ℃に昇温してエステ
ル交換反応を行なった。反応とともにメタノールが留出
した。エステル交換反応が終了するまでに約２時間かか
り，その間中，撹拌を続けた。次いで，フラスコ内を30
0 ℃まで昇温し，その状態で30分間撹拌するとエチレン
グリコールが留出して反応混合液が均一になった。この
フラスコ内を１mmHg以下に減圧した状態で２時間重縮合
反応を行なった。極めて粘稠な白色樹脂が得られた。こ
の樹脂の極限粘度は1.0 であった。(Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2) Synthesis of Aliphatic Polyester Elastomer (B) A 2 liter glass flask equipped with a stirrer, thermometer, gas inlet and distillation port was used. , Dimethyl adipate 26
A monomer mixture of 8.2 g, 313.6 g of ethylene glycol and 60.9 g of 4,4 '''-dihydroxy-p-quarterphenyl (hereinafter referred to as DHQ) and 0.4 g of calcium acetate and 0.13 g of germanium oxide as a catalyst were added. After the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen, the temperature was raised to 180 ° C to carry out a transesterification reaction. With the reaction, methanol was distilled off. It took about 2 hours for the transesterification reaction to complete, during which time stirring was continued. Next, 30
When the temperature was raised to 0 ° C and the mixture was stirred for 30 minutes, ethylene glycol was distilled out and the reaction mixture became homogeneous. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours while the pressure in the flask was reduced to 1 mmHg or less. An extremely viscous white resin was obtained. The intrinsic viscosity of this resin was 1.0.

【００５０】上記で得られた脂肪族ポリエステルエラス
トマー(B) と，熱可塑性ウレタンエラストマー（シラク
トランE 790 （C），日本ミラクトラン株式会社製）と
を表１に示す割合で配合し，プラストグラフを用いて17
0 ℃で30分間溶融混練した。なお，ミラクトランE790
は，ポリエーテル鎖にアジペートエステル系を使用して
おり，比重が1.21のものである。得られたエラストマー
組成物の着色及び異臭の有無を観察し，次に以下の評価
試験を行なった。その結果を表１に示す。The aliphatic polyester elastomer (B) obtained above was mixed with a thermoplastic urethane elastomer (Cylactolan E 790 (C), manufactured by Nippon Milactran Co., Ltd.) in the ratio shown in Table 1, and the mixture was mixed with a plastograph. 17
The mixture was melt-kneaded at 0 ° C. for 30 minutes. In addition, Milactran E790
Has an adipate ester type polyether chain and a specific gravity of 1.21. The obtained elastomer composition was observed for coloring and for the presence of off-flavor, and then the following evaluation test was performed. Table 1 shows the results.

【００５１】（ａ）耐候性試験；ウェザーメーターにお
いて条件を63℃に設定する。１日後及び14日後に試料を
取り出して，その伸度保存率（％）を測定した。その結
果を表１に示す。(A) Weather resistance test: The condition is set to 63 ° C. using a weather meter. One day and 14 days later, the sample was taken out and its elongation preservation rate (%) was measured. Table 1 shows the results.

【００５２】（ｂ）耐薬品性試験；３号ダンベル（射出
厚 1500kgf／ｃｍ²，金型温度70℃，シリンダー温度 21
0℃）を用いて，JIS K 6301に従って試験を行なった。
エラストマー組成物を40％NaOH溶液，及びエタノール各
溶媒に23℃で５日間浸漬した後，エラストマー組成物を
取り出してその表面状態を観察した。表面の状態から耐
薬品性をＡ〜Ｄに段階評価した。その結果を表１に示
す。(B) Chemical resistance test: No. 3 dumbbell (injection thickness 1500 kgf / cm ² , mold temperature 70 ° C., cylinder temperature 21
0 ° C.) according to JIS K 6301.
After the elastomer composition was immersed in a 40% NaOH solution and ethanol solvent at 23 ° C. for 5 days, the elastomer composition was taken out and its surface condition was observed. The chemical resistance was graded from A to D from the surface state. Table 1 shows the results.

【００５３】[0053]

【表１】 [Table 1]

【００５４】＊ただしＡ：全く変化なし，Ｂ：ほとんど
変化なし，Ｃ：わずかに表面が膨潤する，Ｄ：膨潤して
もろくなる。* However, A: no change, B: almost no change, C: slightly swells the surface, D: swells and becomes brittle.

【００５５】[0055]

【発明の効果】本発明のエラストマー組成物は，300 ℃
以上で溶解可能なヒドロキシ化合物を構成成分とする脂
肪族ポリエステルが配合されている。この脂肪族ポリエ
ステルは，脂肪族ジカルボン酸と，脂肪族ジオールから
主として構成された脂肪族ポリエステルに，結晶性が高
く，融点の高いジヒドロキシ化合物やモノヒドロキシ化
合物に基づくセグメントが導入されているので，これを
混合して得られた本発明のエラストマー組成物は，熱可
塑性エラストマーとしての性能を有すると共に，耐候
性，耐薬品性，機械的強度，成形加工性等が優れてい
る。The elastomer composition of the present invention has a temperature of 300.degree.
Above, an aliphatic polyester containing a soluble hydroxy compound as a constituent component is blended. In this aliphatic polyester, a segment based on a dihydroxy compound or a monohydroxy compound having a high crystallinity and a high melting point is introduced into an aliphatic polyester mainly composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol. The elastomer composition of the present invention obtained by mixing the above has not only the performance as a thermoplastic elastomer but also excellent weather resistance, chemical resistance, mechanical strength, moldability and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仁木 章博 大阪府三島郡島本町百山２番２号 (72)発明者 斉藤 寅之助 大阪府茨木市山手台５丁目17番21号 (72)発明者 角町 博記 大阪府茨木市南春日丘１丁目11番３号 (72)発明者 岸本 大志郎 大阪府茨木市三島丘２丁目11番20号ウメ ヤママンション102 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Akihiro Niki 2-2, Hyakuyama, Shimamoto-cho, Mishima-gun, Osaka (72) Inventor Toranosuke Saito 5-17-21 Yamatedai, Ibaraki-shi, Osaka (72) Inventor Hiroki Kadomachi 1-13-1 Minami Kasugaoka, Ibaraki-shi, Osaka (72) Inventor Daishiro Kishimoto 2-11-20 Mishimaoka, Ibaraki-shi, Osaka Ume Yama Mansion 102

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 (A) 熱可塑性ポリウレタンエラストマー
20〜80重量％と； (B)一般式が下式〔Ｉ〕で表わされる脂肪族ジカルボン
酸，脂肪族ジオール，及び一般式が下式〔II〕で表わさ
れるジヒドロキシ化合物と下式〔III〕で表わされるモ
ノヒドロキシ化合物のうち少なくともいずれか一方を構
成成分とする脂肪族ポリエステル80〜20重量％と；を含
有する熱可塑性エラストマー組成物。 HOOC-(CH₂)n-COOH 〔Ｉ〕 （式中，n は０〜10の整数を示す。） 【化１】 (式中,Ｒ¹, Ｒ²は独立的にアルキレン基を示し, p は３
または４であり，q, rは独立的に０または１以上の整数
を示す。） 【化２】 （式中，Ｒ³はアルキレン基を示し，ｌは２または３で
あり，ｍは０又は１以上の整数を示す。）1. A thermoplastic polyurethane elastomer (A)
(B) an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol represented by the following formula [I], and a dihydroxy compound represented by the following formula [II] and (III): And 80 to 20% by weight of an aliphatic polyester containing at least one of the monohydroxy compounds represented by the following formulas: HOOC- (CH ₂ ) n-COOH [I] (wherein, n represents an integer of 0 to 10.) (Wherein R ¹ and R ^{2 each} independently represent an alkylene group;
Or 4, and q and r independently represent 0 or an integer of 1 or more. ) (In the formula, R ³ represents an alkylene group, 1 is 2 or 3, and m represents 0 or an integer of 1 or more.)