JP2616869B2 - ガラス繊維用集束剤 - Google Patents
ガラス繊維用集束剤Info
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガラス繊維用集束剤に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ガラス繊維用集束剤としては、で
んぷん、加工でんぷん、デキストリン、アミロースなど
のでんぷん類（例えば、特開昭５０−１２３９４号公
報、特開平３−１８３６４４号公報）；カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリルアミド
−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタンエマルション（例
えば、特開昭６３−２３６７３３号公報）などの合成高
分子化合物が用いられてきたが、皮膜形成性が充分とは
言えず、そのためにガラス繊維の毛羽発生を充分抑えて
いるとは言えなかった。また、でんぷん類を使用する場
合完全に溶解させるのに長時間を要し、さらに溶液の経
時安定性も悪いという問題点がある。さらに、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどをこれ
らのガラス繊維集束剤に用いた場合、ガラスクロスに加
工した後、水洗または加熱の方法で除去する必要がある
が（脱油と称する）、除去の際に熱分解しにくく脱油が
不完全であったり、長時間を要する等の問題があった。
んぷん、加工でんぷん、デキストリン、アミロースなど
のでんぷん類（例えば、特開昭５０−１２３９４号公
報、特開平３−１８３６４４号公報）；カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリルアミド
−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタンエマルション（例
えば、特開昭６３−２３６７３３号公報）などの合成高
分子化合物が用いられてきたが、皮膜形成性が充分とは
言えず、そのためにガラス繊維の毛羽発生を充分抑えて
いるとは言えなかった。また、でんぷん類を使用する場
合完全に溶解させるのに長時間を要し、さらに溶液の経
時安定性も悪いという問題点がある。さらに、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどをこれ
らのガラス繊維集束剤に用いた場合、ガラスクロスに加
工した後、水洗または加熱の方法で除去する必要がある
が（脱油と称する）、除去の際に熱分解しにくく脱油が
不完全であったり、長時間を要する等の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のガラス繊維集束剤に見られる上記欠点を改善し、皮膜
形成性、溶液の経時安定性、除去時の熱分解性等に優
れ、脱油工程が水洗、加熱のどちらでもよくさらに、脱
油工程の省略も可能であるようなガラス繊維用集束剤を
提供することにある。
のガラス繊維集束剤に見られる上記欠点を改善し、皮膜
形成性、溶液の経時安定性、除去時の熱分解性等に優
れ、脱油工程が水洗、加熱のどちらでもよくさらに、脱
油工程の省略も可能であるようなガラス繊維用集束剤を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の水溶性ポリウ
レタン樹脂をガラス繊維用集束剤として用いることによ
り、毛羽立ち抑制、溶液安定性、熱分解性に優れ、脱油
工程が水洗、加熱のどちらでもよく、さらに省略も可能
であるガラス繊維用集束剤が得られることを見いだし本
発明に到達した。すなわち本発明は、ヒドロキシル基を
有する化合物（ａ）にエチレンオキサイド（ＥＯ）、ま
たはＥＯとプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加した水
溶性ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）およびポリイソ
シアネート（Ｂ）から誘導され、重量平均分子量が２万
〜５０万で、オキシエチレン単位の含有重量が６０％以
上である水溶性ポリウレタン樹脂からなるガラス繊維用
集束剤である。
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の水溶性ポリウ
レタン樹脂をガラス繊維用集束剤として用いることによ
り、毛羽立ち抑制、溶液安定性、熱分解性に優れ、脱油
工程が水洗、加熱のどちらでもよく、さらに省略も可能
であるガラス繊維用集束剤が得られることを見いだし本
発明に到達した。すなわち本発明は、ヒドロキシル基を
有する化合物（ａ）にエチレンオキサイド（ＥＯ）、ま
たはＥＯとプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加した水
溶性ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）およびポリイソ
シアネート（Ｂ）から誘導され、重量平均分子量が２万
〜５０万で、オキシエチレン単位の含有重量が６０％以
上である水溶性ポリウレタン樹脂からなるガラス繊維用
集束剤である。
【０００５】ヒドロキシル基を有する化合物（ａ）とし
ては、例えば、多価アルコール類（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジ
メチロールプロピオン酸（塩）、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ショ糖など）；脂肪族一価ア
ルコール類（メタノール、エタノール、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコールなど）；一価
フェノール類（フェノール、クレゾール、エチルフェノ
ール、イソブチルフェノール、オクチルフェノール）、
多価フェノール類（ヒドロキノン、カテコールなど）；
ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビス
フェノールＳなど）；並びに、水が挙げられる。これら
のうち好ましいものはエチレングリコール、プロピレン
グリコール及び水である。
ては、例えば、多価アルコール類（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジ
メチロールプロピオン酸（塩）、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ショ糖など）；脂肪族一価ア
ルコール類（メタノール、エタノール、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコールなど）；一価
フェノール類（フェノール、クレゾール、エチルフェノ
ール、イソブチルフェノール、オクチルフェノール）、
多価フェノール類（ヒドロキノン、カテコールなど）；
ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビス
フェノールＳなど）；並びに、水が挙げられる。これら
のうち好ましいものはエチレングリコール、プロピレン
グリコール及び水である。
【０００６】水溶性ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）
は（ａ）にＥＯ、またはＥＯとＰＯを付加して得られ
る。このときＥＯ、またはＥＯとＰＯに加え、必要によ
り他のアルキレンオキサイド（１，２−ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン、α−オレフィンオキサイ
ド、アルキレンオキサイド置換体（エピクロロヒドリ
ン、スチレンオキサイド等）を付加してもよい。ＥＯと
ともに他のアルキレンオキサイドを用いる場合の付加様
式は、ランダム付加でもブロック付加でもよい。但し、
（Ａ）を構成するポリオキシアルキレン鎖の末端部分
は、ポリイソシアネートとの反応性の点からＥＯが付加
しているものが好ましい。ＥＯとＥＯ以外のアルキレン
オキサイドを併用する場合は、（Ａ）が水溶性である範
囲内であればよく、（Ａ）中のＥＯの割合は通常６０重
量％以上、好ましくは８０重量％以上とすればよい。
（Ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜３万、好まし
くは２千〜２万５千である。１，０００未満では、ポリ
ウレタン樹脂が水に難溶性となり、３万を越えるとポリ
イソシアネート（Ｂ）との反応性が乏しくなり目的とす
る性能を有する高分子化合物を得ることが困難となる。
は（ａ）にＥＯ、またはＥＯとＰＯを付加して得られ
る。このときＥＯ、またはＥＯとＰＯに加え、必要によ
り他のアルキレンオキサイド（１，２−ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン、α−オレフィンオキサイ
ド、アルキレンオキサイド置換体（エピクロロヒドリ
ン、スチレンオキサイド等）を付加してもよい。ＥＯと
ともに他のアルキレンオキサイドを用いる場合の付加様
式は、ランダム付加でもブロック付加でもよい。但し、
（Ａ）を構成するポリオキシアルキレン鎖の末端部分
は、ポリイソシアネートとの反応性の点からＥＯが付加
しているものが好ましい。ＥＯとＥＯ以外のアルキレン
オキサイドを併用する場合は、（Ａ）が水溶性である範
囲内であればよく、（Ａ）中のＥＯの割合は通常６０重
量％以上、好ましくは８０重量％以上とすればよい。
（Ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜３万、好まし
くは２千〜２万５千である。１，０００未満では、ポリ
ウレタン樹脂が水に難溶性となり、３万を越えるとポリ
イソシアネート（Ｂ）との反応性が乏しくなり目的とす
る性能を有する高分子化合物を得ることが困難となる。
【０００７】水溶性ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）
としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオキシプロピレングリコール（ＥＯ含有重量８０
％）、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価
アルコールのＥＯ単独付加物、同様の多価アルコールに
ＰＯについでＥＯを付加した化合物（ＥＯ含有重量８０
％）およびこれらの２種以上の混合物があげられる。こ
れらのうち、好ましいものはポリエチレングリコールお
よびポリオキシエチレンオキシプロピレングリコールで
ある。
としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオキシプロピレングリコール（ＥＯ含有重量８０
％）、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価
アルコールのＥＯ単独付加物、同様の多価アルコールに
ＰＯについでＥＯを付加した化合物（ＥＯ含有重量８０
％）およびこれらの２種以上の混合物があげられる。こ
れらのうち、好ましいものはポリエチレングリコールお
よびポリオキシエチレンオキシプロピレングリコールで
ある。
【０００８】また、（Ａ）とともに必要に応じて、該水
溶性ポリウレタン樹脂の水溶性を阻害しない程度であれ
ば他のヒドロキシル基を有する化合物を使用することが
できる。この他のヒドロキシル基を有する化合物として
は（Ａ）の前駆物質として例示したヒドロキシル基を有
する化合物（但し、水を除く。）などが挙げられる。こ
の化合物の使用量は、（Ａ）に対して通常１０重量％以
下である。
溶性ポリウレタン樹脂の水溶性を阻害しない程度であれ
ば他のヒドロキシル基を有する化合物を使用することが
できる。この他のヒドロキシル基を有する化合物として
は（Ａ）の前駆物質として例示したヒドロキシル基を有
する化合物（但し、水を除く。）などが挙げられる。こ
の化合物の使用量は、（Ａ）に対して通常１０重量％以
下である。
【０００９】本発明において、ポリイソシアネート
（Ｂ）としては、例えば、4,4'−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート
（2,4および2,6などの各異性体、ＴＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、エチレンジイソシアネート、
ヘキシレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソ
シアネート、4,4'−ジフェニルジメチルメタンジイソシ
アネート、ジもしくはテトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、4,4'−ジベンジルジイソシアネー
ト、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなど
のジイソシアネート類、トリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンとの反応物、アニリンを塩酸の存
在下でホルムアルデヒドを反応させて得たポリアミンを
ホスゲン化して得られるポリフェニルメタンポリイソシ
アネート、これらの製造工程で得られる粗製ポリイソシ
アネートおよびこれらの２種以上の混合物を挙げること
ができる。これらのうち好ましいものは、ジイソシアネ
ート類および粗製ジフェニルメタンジイソシアネートで
ある。特に好ましいものは、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤ
Ｉ、ＨＤＩである。
（Ｂ）としては、例えば、4,4'−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート
（2,4および2,6などの各異性体、ＴＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、エチレンジイソシアネート、
ヘキシレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソ
シアネート、4,4'−ジフェニルジメチルメタンジイソシ
アネート、ジもしくはテトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、4,4'−ジベンジルジイソシアネー
ト、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなど
のジイソシアネート類、トリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンとの反応物、アニリンを塩酸の存
在下でホルムアルデヒドを反応させて得たポリアミンを
ホスゲン化して得られるポリフェニルメタンポリイソシ
アネート、これらの製造工程で得られる粗製ポリイソシ
アネートおよびこれらの２種以上の混合物を挙げること
ができる。これらのうち好ましいものは、ジイソシアネ
ート類および粗製ジフェニルメタンジイソシアネートで
ある。特に好ましいものは、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤ
Ｉ、ＨＤＩである。
【００１０】ポリウレタン樹脂を構成する（Ａ）中のＯ
Ｈ基と（Ｂ）中のイソシアネート基との当量比（ＯＨ／
ＮＣＯ）は、通常（０．８〜１．２）／１である。上記
の範囲内では、ガラス繊維集束剤の毛羽立ち抑制性が優
れる。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、通常２万
〜５０万、好ましくは３万〜４０万である。分子量分布
（重量平均分子量／数平均分子量）は、通常１．３〜
６．０、好ましくは１．５〜４．０である。重量平均分
子量が２万未満の場合皮膜形成性が小さすぎ、５０万を
超えた場合溶液の粘度が高すぎ作業性が悪くなる。ポリ
ウレタン樹脂中のオキシエチレン単位の含有量は通常６
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。オキ
シエチレン単位が６０重量％未満では水溶性が不十分で
ある。ポリウレタン樹脂中のポリイソシアネート成分の
含有量は通常１０重量％以下である。ポリイソシアネー
ト成分の含有量が１０重量％を超えるとポリウレタン樹
脂の水溶性が不十分である。
Ｈ基と（Ｂ）中のイソシアネート基との当量比（ＯＨ／
ＮＣＯ）は、通常（０．８〜１．２）／１である。上記
の範囲内では、ガラス繊維集束剤の毛羽立ち抑制性が優
れる。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、通常２万
〜５０万、好ましくは３万〜４０万である。分子量分布
（重量平均分子量／数平均分子量）は、通常１．３〜
６．０、好ましくは１．５〜４．０である。重量平均分
子量が２万未満の場合皮膜形成性が小さすぎ、５０万を
超えた場合溶液の粘度が高すぎ作業性が悪くなる。ポリ
ウレタン樹脂中のオキシエチレン単位の含有量は通常６
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。オキ
シエチレン単位が６０重量％未満では水溶性が不十分で
ある。ポリウレタン樹脂中のポリイソシアネート成分の
含有量は通常１０重量％以下である。ポリイソシアネー
ト成分の含有量が１０重量％を超えるとポリウレタン樹
脂の水溶性が不十分である。
【００１１】ポリウレタン樹脂の製法を例示すると、通
常のウレタンプレポリマーを作成する方法で（Ａ）およ
び（Ｂ）を反応させることによりポリウレタン樹脂が得
られる。反応温度は通常３０〜２００℃、好ましくは５
０〜１８０℃である。反応時間は、通常０．１〜３０時
間、好ましくは０．１〜８時間である。この反応は、溶
剤中で行ってもよい。溶剤としては、アセトン、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キサイド、トルエン、ジオキサン等が挙げられる。これ
ら溶剤を用いる場合は、反応後、溶剤を除去してポリウ
レタン樹脂を得る。
常のウレタンプレポリマーを作成する方法で（Ａ）およ
び（Ｂ）を反応させることによりポリウレタン樹脂が得
られる。反応温度は通常３０〜２００℃、好ましくは５
０〜１８０℃である。反応時間は、通常０．１〜３０時
間、好ましくは０．１〜８時間である。この反応は、溶
剤中で行ってもよい。溶剤としては、アセトン、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キサイド、トルエン、ジオキサン等が挙げられる。これ
ら溶剤を用いる場合は、反応後、溶剤を除去してポリウ
レタン樹脂を得る。
【００１２】本発明の集束剤は通常、０．１〜１５重量
％、好ましくは１〜１０重量％の水溶液として使用され
る。本発明の集束剤には必要に応じて他の集束剤を併用
してもよい。これらの集束剤としては、例えば、でんぷ
ん、加工でんぷん、デキストリン、アミロース、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポ
リウレタンエマルション、水溶性ポリエステル、エポキ
シ樹脂エマルション、ポリアクリレートおよびこれらの
２種以上の混合物があげられる。本発明の集束剤と他の
集束剤との割合は特に限定されないが通常、重量比で１
〜１００：９９〜０、好ましくは、２０〜１００：８０
〜０である。またγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランな
ど、またはそれらの混合物をカップリング剤として併用
することもできるし、脂肪酸アミドのような潤滑剤、乳
化剤、帯電防止剤、油、可塑剤を併用することもでき
る。これらの添加物質の添加量は、集束剤に対して、２
０重量％以下が好ましく多量に添加すると毛羽発生量が
増大する。
％、好ましくは１〜１０重量％の水溶液として使用され
る。本発明の集束剤には必要に応じて他の集束剤を併用
してもよい。これらの集束剤としては、例えば、でんぷ
ん、加工でんぷん、デキストリン、アミロース、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポ
リウレタンエマルション、水溶性ポリエステル、エポキ
シ樹脂エマルション、ポリアクリレートおよびこれらの
２種以上の混合物があげられる。本発明の集束剤と他の
集束剤との割合は特に限定されないが通常、重量比で１
〜１００：９９〜０、好ましくは、２０〜１００：８０
〜０である。またγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランな
ど、またはそれらの混合物をカップリング剤として併用
することもできるし、脂肪酸アミドのような潤滑剤、乳
化剤、帯電防止剤、油、可塑剤を併用することもでき
る。これらの添加物質の添加量は、集束剤に対して、２
０重量％以下が好ましく多量に添加すると毛羽発生量が
増大する。
【００１３】
【実施例】以下合成例、実施例をあげて本発明をさらに
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお合成例、実施例中、部は重量部を表す。 合成例１：ポリエチレングリコール（数平均分子量６，
０００）９０部、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
グリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子量
１，７００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量８，
５００、ＥＯ＝８０重量％］１２０部、4,4'−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート７部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．０
４）を１６０℃で２．５時間反応させ、本発明の水溶性
ポリウレタン樹脂［１］を得た。重量平均分子量は４
７，０００、分子量分布は２．２であった。 合成例２：ポリエチレングリコール（数平均分子量２
０，０００）６４部、ポリオキシエチレンオキシプロピ
レングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分
子量１，６００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量
８，０００、ＥＯ＝８０重量％］２２部、トリレンジイ
ソシアネート１部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．０１を１８０で
℃２時間反応させ、本発明の水溶性ポリウレタン樹脂
［２］を得た。重量平均分子量は５２，０００、分子量
分布は２．８であった。 合成例３：ポリエチレングリコール（数平均分子量８，
０００）２００部、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子
量１，７００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量
８，５００、ＥＯ＝８０重量％］２００部、イソフォロ
ンジイソシアネート１１部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．００）
を１６０℃で３時間反応させ、本発明の水溶性ポリウレ
タン樹脂［３］を得た。重量平均分子量は５５，００
０、分子量分布は２．４であった。 合成例４：ポリエチレングリコール（数平均分子量８，
０００）２００部、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子
量２，０００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量
３，５００、ＥＯ＝４０重量％］１００部、ヘキサメチ
レンジイソシアネート９部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．００）
を１７０℃で３時間反応させ、本発明の水溶性ポリウレ
タン樹脂［４］を得た。重量平均分子量は５７，００
０、分子量分布は２．１であった。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお合成例、実施例中、部は重量部を表す。 合成例１：ポリエチレングリコール（数平均分子量６，
０００）９０部、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
グリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子量
１，７００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量８，
５００、ＥＯ＝８０重量％］１２０部、4,4'−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート７部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．０
４）を１６０℃で２．５時間反応させ、本発明の水溶性
ポリウレタン樹脂［１］を得た。重量平均分子量は４
７，０００、分子量分布は２．２であった。 合成例２：ポリエチレングリコール（数平均分子量２
０，０００）６４部、ポリオキシエチレンオキシプロピ
レングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分
子量１，６００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量
８，０００、ＥＯ＝８０重量％］２２部、トリレンジイ
ソシアネート１部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．０１を１８０で
℃２時間反応させ、本発明の水溶性ポリウレタン樹脂
［２］を得た。重量平均分子量は５２，０００、分子量
分布は２．８であった。 合成例３：ポリエチレングリコール（数平均分子量８，
０００）２００部、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子
量１，７００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量
８，５００、ＥＯ＝８０重量％］２００部、イソフォロ
ンジイソシアネート１１部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．００）
を１６０℃で３時間反応させ、本発明の水溶性ポリウレ
タン樹脂［３］を得た。重量平均分子量は５５，００
０、分子量分布は２．４であった。 合成例４：ポリエチレングリコール（数平均分子量８，
０００）２００部、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子
量２，０００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量
３，５００、ＥＯ＝４０重量％］１００部、ヘキサメチ
レンジイソシアネート９部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．００）
を１７０℃で３時間反応させ、本発明の水溶性ポリウレ
タン樹脂［４］を得た。重量平均分子量は５７，００
０、分子量分布は２．１であった。
【００１４】評価 表１に記載した実施例１〜５、比較例１、２の割合で配
合しガラス繊維集束剤を調製した。
合しガラス繊維集束剤を調製した。
【００１５】
【表１】
【００１６】上記表１で配合した集束剤をガラス繊維径
１３ミクロン、４００本のフィラメントに塗布し、集束
して合糸しロービングとした。その際１時間あたりに発
生した毛羽量で毛羽立ち抑制力をみた。さらに、このロ
ービングを用いてガラスクロスをつくり、このクロスを
３５０℃、５時間焼成して脱油を行い外観を観察して熱
分解性をみた。この結果を表２に示す。
１３ミクロン、４００本のフィラメントに塗布し、集束
して合糸しロービングとした。その際１時間あたりに発
生した毛羽量で毛羽立ち抑制力をみた。さらに、このロ
ービングを用いてガラスクロスをつくり、このクロスを
３５０℃、５時間焼成して脱油を行い外観を観察して熱
分解性をみた。この結果を表２に示す。
【００１７】
【表２】 ○ ：ほぼ完全に脱油された △ ：やや炭化物が残る × ：多量の未脱油物が残る
【００１８】
【発明の効果】本発明のガラス繊維集束剤は １．皮膜形成性が高く、毛羽立ちが充分抑制できる。 ２．溶液の経時安定性が良好である。 ３．熱分解性がよく、低温であったり時間が短くてもほ
ぼ完全に脱油ができる。 ４．水への溶解性も高いので、水洗脱油も可能である。 ５．樹脂との相溶性もよいので、脱油工程の省略も可能
である。 等の特徴を有する。
ぼ完全に脱油ができる。 ４．水への溶解性も高いので、水洗脱油も可能である。 ５．樹脂との相溶性もよいので、脱油工程の省略も可能
である。 等の特徴を有する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/42
Claims (4)
- 【請求項１】 ヒドロキシル基を有する化合物（ａ）に
エチレンオキサイド（ＥＯ）、またはＥＯとプロピレン
オキサイド（ＰＯ）を付加した水溶性ポリオキシアルキ
レン化合物（Ａ）およびポリイソシアネート（Ｂ）から
誘導され、重量平均分子量が２万〜５０万で、オキシエ
チレン単位の含有重量が６０％以上である水溶性ポリウ
レタン樹脂からなるガラス繊維用集束剤。 - 【請求項２】 水溶性ポリウレタン樹脂中ポリイソシア
ネート成分の含有量が１０重量％以下である請求項１記
載のガラス繊維用集束剤。 - 【請求項３】 ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）が、
ポリオキシエチレングリコールおよび／またはポリオキ
シエチレンオキシプロピレングリコールである請求項
１、２のいずれか記載のガラス繊維用集束剤。 - 【請求項４】 ポリイソシアネート成分が４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレン
ジイソシアネート（２，４および２，６等の各種異性
体、ＴＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）およびヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）
のいずれかである請求項１〜３のいずれか記載のガラス
繊維用集束剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4324957A JP2616869B2 (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | ガラス繊維用集束剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4324957A JP2616869B2 (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | ガラス繊維用集束剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06144889A JPH06144889A (ja) | 1994-05-24 |
| JP2616869B2 true JP2616869B2 (ja) | 1997-06-04 |
Family
ID=18171520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4324957A Expired - Fee Related JP2616869B2 (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | ガラス繊維用集束剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2616869B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008143325A1 (ja) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 繊維用集束剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19939111A1 (de) * | 1999-08-18 | 2001-02-22 | Basf Ag | Verbundelemente |
| JP4964458B2 (ja) * | 2005-12-05 | 2012-06-27 | 三洋化成工業株式会社 | 繊維加工処理剤用ポリウレタン樹脂水性分散体および樹脂加工繊維基材 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0737338B2 (ja) * | 1986-06-12 | 1995-04-26 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ガラス繊維用水性サイズ剤 |
| JP3089695B2 (ja) * | 1991-05-10 | 2000-09-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ガラス繊維用水性サイズ剤 |
-
1992
- 1992-11-09 JP JP4324957A patent/JP2616869B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008143325A1 (ja) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 繊維用集束剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06144889A (ja) | 1994-05-24 |
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