JP2611514B2 - Polyester composition and film comprising the same - Google Patents
Polyester composition and film comprising the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエステル組成物に関し、さらに詳しく
は平均粒径が0.01〜５μｍで、官能基としてカルボキシ
ル基のアルカリ金属塩を有するジビニルベンゼン・エチ
ルビニルベンゼン共重合体粒子を含有してなるポリエス
テル組成物に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester composition, and more particularly to divinylbenzene ethyl having an average particle size of 0.01 to 5 μm and having a carboxyl group alkali metal salt as a functional group. The present invention relates to a polyester composition containing vinylbenzene copolymer particles.
［従来の技術］ ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、
その優れた物理的、化学的特性を有するため、繊維、フ
ィルム、その他成形品として広く使用されている。しか
しその優れた特性とは逆に、上記成形品を得る成形工程
における工程通過性、あるいは製品自体での取り扱いに
おける滑り性不良による作業性の悪化、製品価値の低下
といった好ましくないトラブルが発生することも知られ
ている。[Prior art] Polyester, especially polyethylene terephthalate,
Due to its excellent physical and chemical properties, it is widely used as fibers, films and other molded products. However, contrary to its excellent properties, undesired troubles such as deterioration in workability due to poor processability in the molding process for obtaining the above molded product, poor slipperiness in handling the product itself, and reduction in product value occur. Is also known.
これらの問題に対して、ポリエステルに微粒子を含有
せしめて成形品の表面に適度の凹凸を付与し、成形品の
表面の滑り性を向上させる方法が数多く提案され、その
一部は実用化されている。例えば酸化ケイ素、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、タルク、カオリナイト等の不活
性無機粒子、あるいはベンゾグアナミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリテトラフルオルエチレン−ヘキサフルオ
ルプロピレン共重合体、ポリフェニルエステル樹脂など
の有機高分子微粒子をポリエステル合成反応系に添加す
る方法がある（例えば特開昭55−133431号公報、特開昭
57−125247号公報など）。To address these problems, a number of methods have been proposed to improve the slipperiness of the surface of the molded article by adding appropriate irregularities to the surface of the molded article by incorporating fine particles into the polyester, and some of them have been put to practical use. I have. For example, inert inorganic particles such as silicon oxide, titanium dioxide, calcium carbonate, talc, and kaolinite, or organic polymers such as benzoguanamine / formaldehyde resin, polytetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and polyphenylester resin There is a method of adding fine particles to a polyester synthesis reaction system (for example, JP-A-55-133431,
No. 57-125247).
しかし、かかる粒子を添加する場合、添加量が増加す
るにつれてポリエステルの重要な特性である透明度が減
少する。フィルムに成形した場合、特に粒子とポリエス
テルの屈折率の影響および延伸による粒子の表面付近の
ボイド発生等により透明性が著しく損なわれることが知
られている。粒子の屈折率に関してはポリエステル、特
にポリエチレンテレフタレートの屈折率に近い粒子は少
なく、屈折率の近い粒子があっても易滑性に劣るなどの
問題がある。However, when such particles are added, transparency, an important property of the polyester, decreases as the amount added increases. It is known that when formed into a film, the transparency is significantly impaired due to the influence of the refractive index of the particles and the polyester and the generation of voids near the surface of the particles due to stretching. Regarding the refractive index of the particles, few particles have a refractive index close to that of polyester, especially polyethylene terephthalate, and there is a problem that even if there is a particle having a close refractive index, the lubricity is poor.
また、特に有機高分子微粒子においては屈折率がポリ
エステルに近いものがあるが一般に耐熱性がある。従っ
て、ポリエステル重合時なるいは溶融成形時に軟化しや
すくこれに起因して凝集によるポリマー中の有機粒子の
分散性不良などの問題が生じる。In particular, organic polymer fine particles have a refractive index close to that of polyester, but generally have heat resistance. Therefore, it is likely to be softened during polyester polymerization or melt molding, which causes problems such as poor dispersibility of organic particles in the polymer due to aggregation.
例えば、特公昭37−18624号公報には微細分割した陽
イオン交換物質をポリエステルに添加することが開示さ
れているが、架橋剤の量が少なく、耐熱性が不充分であ
る。さらに陽イオン交換物質の例として金属塩の形でス
ルホネート、ホスホネートおよびカルボキシレートのよ
うな反応性の置換基を含有する陽イオン交換物質が明示
されているが、塩基性染料に対する親和性を向上させる
ものであり、陽イオン交換物質の耐熱性が不充分である
ためポリエステル中で凝集して粗大粒子となりポリエス
テルの親和性向上効果はみられない。For example, Japanese Patent Publication No. 37-18624 discloses that a finely divided cation exchange material is added to polyester, but the amount of the crosslinking agent is small and the heat resistance is insufficient. Furthermore, cation exchange materials containing reactive substituents such as sulfonates, phosphonates and carboxylates in the form of metal salts are specified as examples of cation exchange materials, but improve the affinity for basic dyes. Since the heat resistance of the cation exchange material is insufficient, the cation exchange material aggregates in the polyester to form coarse particles, and the effect of improving the affinity of the polyester is not observed.
一方、特公昭59−5216号公報にはポリエステルと共有
結合を形成し得る基、例えばエステル基、カルボキシル
基、水酸基などの官能基を有する架橋高分子微粉体をポ
リエステルに配合することが開示されている。しかし、
ポリエステルと共有結合するためには例えばカルボキシ
ル基の場合は酸の形（−COOH）であり、ポリエステルに
該粒子を添加した場合、得てして該粒子の表面活性があ
るため粒子同志が凝集してしまい、粗大粒子の混入より
透明性が悪化してしまう。また、特公昭59−5216号公報
では一定粒度の架橋高分子微粉体を得るために粉砕、分
級を行なうため、作業が煩雑になるばかりでなく粗大粒
子の混入は避けきれない。On the other hand, JP-B-59-5216 discloses that a polyester capable of forming a covalent bond with a polyester, for example, a crosslinked polymer fine powder having a functional group such as an ester group, a carboxyl group or a hydroxyl group is incorporated into the polyester. I have. But,
In order to form a covalent bond with the polyester, for example, in the case of a carboxyl group, it is in the form of an acid (-COOH), and when the particles are added to the polyester, the particles are aggregated because of the surface activity of the particles, Transparency deteriorates due to mixing of coarse particles. In Japanese Patent Publication No. 59-5216, crushing and classification are performed to obtain a crosslinked polymer fine powder having a certain particle size, which not only complicates the operation but also inevitably involves the incorporation of coarse particles.
近年、特に、易滑性と透明性に優れたフィルムが要求
される製版印刷用、エックス線写真用、マイクロフィル
ム用、電子写真用、ジアゾ写真用等の複写用途におい
て、易滑性および透明性という二律排反の現象をより高
度に満足させることが要求されるようになった。しかし
未だ解決に至っていないのが現状である。In recent years, in particular, for plate making printing, X-ray photography, microfilm, electrophotography, diazo photography, and other copying applications that require a film with excellent slipperiness and transparency, it is called slipperiness and transparency. It has become necessary to satisfy the elimination phenomenon more highly. However, the situation has not been solved yet.
例えば、特開昭59−217755号公報、特開昭61−174254
号公報においては、粒度分布がシャープな架橋ポリマー
粒子を用いた方法、特開昭55−152719号公報ではポリエ
ステルと共有結合する架橋高分子粒子からなる粒子が提
案されているが、かかる粒子あるいは方法を用いてもポ
リエステル中での凝集粒子やボイドの発生は避け切れ
ず、高度を易滑性や透明性が必要とされる用途において
は不十分であった。また、特開平１−129038号公報、特
開平１−204934号公報、特開平２−31321号公報では球
状架橋ポリスチレン粒子等の架橋高分子粒子を含有する
フィルムが提案されているが、この場合にも単に架橋ポ
リスチレン組成であったり架橋高分子であるだけではポ
リマ中の粒子分散性は不十分で、表面の均一性の低下に
つながる。一方、特開昭48−10177号公報においては透
明性と易滑性を両立させるために、低ヘイズフィルムの
少なくとも片面に炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、テレ
フタル酸金属塩等の微細な不活性無機化合物粒子を含有
する層を積層したフィルムが提案されているが、本発明
が目的とする高度な透明性と易滑性の両立を達成するに
は不十分であった。For example, JP-A-59-217755, JP-A-61-174254
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-152719 proposes a method using crosslinked polymer particles having a sharp particle size distribution, and Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 55-152719 proposes particles comprising crosslinked polymer particles covalently bonded to polyester. However, the use of unavoidable generation of aggregated particles and voids in the polyester is unavoidable, and is not sufficient for applications that require high smoothness and transparency. In addition, JP-A-1-129038, JP-A-1-204934, and JP-A-2-31321 propose a film containing crosslinked polymer particles such as spherical crosslinked polystyrene particles. However, simply using a crosslinked polystyrene composition or a crosslinked polymer alone results in insufficient particle dispersibility in the polymer, leading to a decrease in surface uniformity. On the other hand, in JP-A-48-10177, fine inert inorganic compound particles such as calcium carbonate, silicon dioxide, and metal terephthalate are formed on at least one surface of a low haze film in order to achieve both transparency and lubricity. Although a film in which a layer containing is laminated has been proposed, it was not sufficient to achieve both the high transparency and the easy lubrication aimed at by the present invention.
そこで、本発明者らは、上記従来使用されている粒子
添加方式の欠点を改良し、特に易滑性と透明性のバラン
スに優れたポリエステルフィルムを得るために鋭意検討
した結果、官能基としてカルボキシル基のアルカリ金属
塩を有するジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共
重合体粒子を用いることによって本発明の目的を達成で
きることが判明した。Therefore, the present inventors have intensively studied to improve the drawbacks of the above-mentioned conventionally used particle addition method and to obtain a polyester film having an excellent balance between lubricity and transparency. It has been found that the object of the present invention can be achieved by using divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having a base alkali metal salt.
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、特定の官能基を有するジビニルベン
ゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子を含有し、従
来技術では達成し得なかった易滑性および透明性に優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。[Problem to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particle having a specific functional group, and to provide easy lubricity and transparency that could not be achieved by the prior art. An object of the present invention is to provide an excellent polyester composition.
［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は芳香族ジカルボン酸を主とす
る二官能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分よ
りなるポリエステルが、平均粒径0.01〜５μｍで、官能
基としてカルボキシル基のアルカリ金属塩を有するジビ
ニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子を含
有してなるポリエステル組成物によって達成される。[Means for Solving the Problems] An object of the present invention is to provide a polyester comprising a difunctional acid component mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid and at least one glycol component having an average particle size of 0.01 to 5 μm and a functional group Is achieved by a polyester composition containing divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having an alkali metal salt of a carboxyl group.
本発明のポリエステルの二官能性酸成分は、芳香族ジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体を主とす
るものであり、具体的にはテレフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、そのエステル形成
性誘導体としてテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタリ
ンジカルボン酸ジメチル、1,2−ビス（２−クロロフェ
ノキシ）エタン−4,4−ジカルボン酸ジメチルなどが挙
げられ、なかでもテレフタル酸もしくはテレフタル酸ジ
メチルが好ましい。また、グリコール成分としてはエチ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げら
れ、なかでもエチレングリコールが好ましい。これらジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体およびグ
リコール成分以外に他の成分を共重合してもよく、その
成分は例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリ
コール、ｐ−キシリレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、５−ナトリウムスルホレゾルシンな
どのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成
分、トリメリット酸、ピロメリット酸等多官能ジカルボ
ン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などのオキシジ
カルボン酸成分などが挙げられる。The bifunctional acid component of the polyester of the present invention is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof.Specifically, terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,2-bis (2-Chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, its ester-forming derivatives dimethyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4, Examples thereof include dimethyl 4-dicarboxylate, with terephthalic acid or dimethyl terephthalate being preferred. Examples of the glycol component include ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Of these, ethylene glycol is preferable. In addition to these dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives and glycol components, other components may be copolymerized, such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, p-xylylene glycol, 1 Diol components such as 1,4-cyclohexanedimethanol, 5-sodium sulforesorcin, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid,
A dicarboxylic acid component such as sodium sulfoisophthalic acid; a polyfunctional dicarboxylic acid component such as trimellitic acid and pyromellitic acid; and an oxydicarboxylic acid component such as p-oxyethoxybenzoic acid.
ジカルボン酸成分がジカルボン酸の場合はグリコール
とエステル化反応後、またジカルボン酸エステルの場合
はグリコールとエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合せしめポリエステルを得る。When the dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid, it is subjected to an esterification reaction with glycol, and when the dicarboxylic acid ester is a dicarboxylic acid ester, after a transesterification reaction with glycol, polycondensation is performed at high temperature and reduced pressure to obtain a polyester.
また、プレポリマー自身を出発物質として重縮合させ
ることもできる。このようなモノマから得られるポリエ
ステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−2,6−ナフタレートが好ましく、特に高剛性が要
求される用途においてはポリエチレン−2,6−ナフタレ
ートが好ましい。It is also possible to carry out polycondensation using the prepolymer itself as a starting material. As the polyester obtained from such a monomer, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are preferred, and polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferred for applications requiring high rigidity.
本発明の粒子は、ジビニルベンゼン・エチルビニルベ
ンゼン共重合体粒子であって、その組成比に特に限定は
ないが、粒子中のジビニルベンゼン量が50重量％を越え
た量が好ましい。さらに好ましくは54重量％以上であ
る。なかでも、市販のジビニルベンゼン100％用いて粒
子化するのが好ましく、その場合、ジビニルベンゼンが
純分として54重量％以上の組成となる。ジビニルベンゼ
ンが50重量％以下では、ポリエステル重合時あるいは溶
融成形時に粒子凝集を起こすため、透明性、易滑性が悪
化傾向にある。The particles of the present invention are divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles, and the composition ratio thereof is not particularly limited, but the amount of divinylbenzene in the particles is preferably more than 50% by weight. It is more preferably at least 54% by weight. Above all, it is preferable to use 100% of commercially available divinylbenzene to form particles, in which case the composition of divinylbenzene as a pure component is 54% by weight or more. When the content of divinylbenzene is 50% by weight or less, the particles are aggregated during polyester polymerization or melt molding, so that transparency and lubricity tend to deteriorate.
また、本発明のジビニルベンゼン・エチルビニルベン
ゼン共重合体粒子中には他の成分を含有していてもよ
く、例えばスチレン、ポリスチレン、あるいは市販ジビ
ニルベンゼンの不純物であるジエチルベンゼンなどが挙
げられる。The divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the present invention may contain other components, for example, styrene, polystyrene, or diethylbenzene which is an impurity of commercially available divinylbenzene.
さらに、本発明に用いるジビニルベンゼン・エチルビ
ニルベンゼン共重合体粒子は、熱天秤による熱分解温度
（10％減量温度）390℃以上の耐熱性を有する粒子が好
ましい。好ましくは熱分解温度が400℃以上、さらに好
ましくは410℃以上である。熱分解温度が390℃未満で
は、ポリエステル重合時あるいは溶融成形時に粒子凝集
を起こすため、透明性、易滑性が悪化する。Further, the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles used in the present invention are preferably particles having a heat resistance of 390 ° C. or more, which is the thermal decomposition temperature (10% weight loss temperature) by a thermobalance. Preferably, the thermal decomposition temperature is 400 ° C or higher, more preferably 410 ° C or higher. If the thermal decomposition temperature is lower than 390 ° C., the particles will aggregate during the polymerization of the polyester or during the melt molding, so that the transparency and lubricity will deteriorate.
本発明に用いるジビニルベンゼン・エチルビニルベン
ゼン共重合体粒子は、透明性、易滑性の点から粒子形状
が球形状で均一な粒度分布のものが好ましい。The divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles used in the present invention preferably have a spherical particle shape and a uniform particle size distribution in terms of transparency and lubricity.
すなわち、体積形状係数が0.35〜π/6のものが好まし
く、さらには0.45以上のものが好ましい。［ただし、体
積形状係数ｆは次式で表わされる。ｆ＝V/D3、ここで、
Ｖは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影面における最大
径（μｍ）］例えば特開昭55−158937号公報などに開示
されている粉砕して微粒子化する方法では粒子形状が不
定形で均一な粒度分布のものが得られにくく粗大粒子が
存在して、特にフィルムに成形する場合製膜時にフィル
ターの目塞り、製品としては透明性、易滑性、美観が損
なわれるので好ましくない。That is, those having a volume shape factor of 0.35 to π / 6 are preferable, and those having a volume shape factor of 0.45 or more are more preferable. [However, the volume shape factor f is represented by the following equation. f = V / D 3 , where
V is the particle volume (μm 3 ), and D is the maximum diameter (μm) of the particle on the projection surface. For example, in the method of pulverizing into fine particles disclosed in JP-A-55-158937, the particle shape is irregular. It is difficult to obtain a uniform particle size distribution, and coarse particles are present, especially when forming into a film, the filter is clogged at the time of film formation, and as a product, transparency, slipperiness, aesthetic appearance is impaired, which is not preferable. .
本発明のジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共
重合体粒子は、公知の製造方法によって得られるものを
用いることができる。公知の製造方法としては、以下の
ような例えば乳化重合による方法がある。As the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the present invention, those obtained by a known production method can be used. As a known production method, for example, there is a method by emulsion polymerization as described below.
（１） ソープフリー重合法、すなわち乳化剤を使用し
ないか、あるいは極めて少量の乳化剤を用いて重合する
方法。(1) A soap-free polymerization method, that is, a method in which no emulsifier is used or polymerization is performed using an extremely small amount of an emulsifier.
（２） 乳化重合に先だって重合系内へ重合体粒子を添
加しておいて乳化重合させるシード重合法。(2) A seed polymerization method in which polymer particles are added to a polymerization system prior to emulsion polymerization and emulsion polymerization is performed.
（３） 単量体成分の一部を乳化重合させ、その重合系
内で残りの単量体を重合させるコア−シェル重合方法。(3) A core-shell polymerization method in which a part of the monomer components is emulsion-polymerized, and the remaining monomers are polymerized in the polymerization system.
（４） 特開昭54−97582号公報、および特開昭54−126
288号公報に示されているユーゲルスタット等による重
合方法。(4) JP-A-54-97582 and JP-A-54-126
No. 288, a polymerization method using Eugelstatt or the like.
（５） （４）の方法において膨潤助剤を用いない重合
方法。(5) A polymerization method using no swelling aid in the method of (4).
本発明では、ポリエステルとの親和性を向上させるた
め、官能基としてカルボキシル基のアルカリ金属塩を有
するジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体
粒子を用いる必要がある。カルボキシル基のアルカリ金
属塩としてはNa塩、Ｋ塩、Li塩等が挙げられるが、なか
でもカルボキシル基のNa塩がより親和性が向上するので
好ましい。カルボキシル基のアルカリ金属塩を導入する
ための官能基を有する化学種は、モノマーあるいはポリ
マーであっても良く、特に種類に限定はない。なかでも
メタクリル酸、アクリル酸、あるいはそのポリマーが好
ましい。さらに、カルボキシル基を有する化学種は、官
能基を有しない化学種あるいはカルボキシル基以外の官
能基を有する化学種が共重合されていても良く、その場
合、耐熱性の点でスチレン系のものが好ましい。また、
カルボキシル基のアルカリ金属塩を導入する方法に特に
限定はないが、粒子の耐熱性の点から一度高架橋の母体
となる粒子を製造し、その母体粒子の表面にカルボキシ
ル基のアルカリ金属塩を導入することが好ましい。例え
ば母体粒子としてジビニルベンゼン・エチルビニルベン
ゼン共重合体において、ジビニルベンゼンにより高度に
架橋した粒子を製造し、その後メタクリル酸により粒子
表面にカルボキシル基を導入する。そして粒子製造系内
をアルカリ側にすることで、粒子表面に−COONaの官能
基が導入される。このカルボキシル基のアルカリ金属塩
を導入するためのモノマーあるいはポリマー量は、母体
粒子に対して0.01〜20重量％が好ましく、0.1〜10重量
％がさらに好ましい。In the present invention, in order to improve the affinity with the polyester, it is necessary to use divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having a carboxyl group alkali metal salt as a functional group. Examples of the alkali metal salt of a carboxyl group include a Na salt, a K salt, and a Li salt. Among them, a Na salt of a carboxyl group is preferable because the affinity is further improved. The chemical species having a functional group for introducing an alkali metal salt of a carboxyl group may be a monomer or a polymer, and is not particularly limited. Of these, methacrylic acid, acrylic acid, and polymers thereof are preferred. Further, the chemical species having a carboxyl group may be a chemical species having no functional group or a chemical species having a functional group other than the carboxyl group may be copolymerized. preferable. Also,
There is no particular limitation on the method of introducing the alkali metal salt of a carboxyl group.However, once a highly crosslinked parent particle is produced from the viewpoint of heat resistance of the particle, the alkali metal salt of the carboxyl group is introduced on the surface of the parent particle. Is preferred. For example, in a divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer as a base particle, a particle highly crosslinked with divinylbenzene is produced, and then a carboxyl group is introduced into the particle surface with methacrylic acid. Then, by setting the inside of the particle production system to the alkali side, a functional group of -COONa is introduced to the particle surface. The amount of the monomer or polymer for introducing the alkali metal salt of the carboxyl group is preferably from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, based on the base particles.
本発明に用いるジビニルベンゼン・エチルビニルベン
ゼン共重合体粒子の平均粒径は0.01〜５μｍとする必要
があり、より好ましくは0.05〜２μｍである。平均粒径
が0.01μｍ未満ではフィルムにした場合、滑り性が低下
してくる。また平均粒径が５μｍを越えるとボイドの発
生、粗大突起に起因するフィルム表面の散乱の増加等に
よるフィルムの透明性が減少する。The average particle size of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles used in the present invention must be 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm. If the average particle diameter is less than 0.01 μm, when the film is formed, the slipperiness decreases. On the other hand, if the average particle size exceeds 5 μm, the transparency of the film is reduced due to the generation of voids and an increase in the scattering of the film surface caused by coarse projections.
また、ジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重
合体粒子のポリエステルに対する添加量は、好ましくは
0.001〜10重量％であり、より好ましくは0.002〜５重量
％である。The amount of divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles added to the polyester is preferably
It is 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.002 to 5% by weight.
本発明のジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共
重合体粒子を用いると、ジビニルベンゼン・エチルビニ
ルベンゼン共重合体粒子はポリエステルの屈折率に近
く、粒度均一性に優れ、しかも特定の官能基を有するた
め親和性も良好なので、延伸フィルムにした場合、透明
性に優れたフィルムが得られ、易滑性および透明性とい
う二律排反の現象をより高度に満足させることができ
る。When the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the present invention are used, the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles are close to the refractive index of polyester, have excellent particle size uniformity, and have a specific functional group, and thus have an affinity. Since the film has good properties, when it is formed into a stretched film, a film having excellent transparency can be obtained, and the phenomenon of uniform rejection of slipperiness and transparency can be more highly satisfied.
また、平均粒径0.01〜５μｍのジビニルベンゼン・エ
チルビニルベンゼン共重合体粒子を用いる際に、第１成
分として平均粒径が0.01μｍ以上0.1μｍ未満、好まし
くは0.01μｍ以上0.08μｍ未満、さらに好ましくは0.02
μｍ以上0.06μｍ未満のものと、第２成分として平均粒
径が0.1〜５μｍ、好ましくは0.1〜２μｍのものとの２
成分系からなるジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼ
ン共重合体粒子を用いると易滑性が向上するので好まし
い。さらに、２成分からなるジビニルベンゼン・エチル
ビニルベンゼン共重合体粒子がポリエステル中に分散含
有させた場合、重量平均径DWと数平均径DNとの比DW/DN
の値は1.2以上10以下が好ましく、さらに好ましくは1.2
以上５以下である。When divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm are used, the average particle size as the first component is 0.01 μm or more and less than 0.1 μm, preferably 0.01 μm or more and less than 0.08 μm, and more preferably. Is 0.02
2 μm or more and less than 0.06 μm; and 2nd component having an average particle size of 0.1 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.
It is preferable to use divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles composed of a component system, since the lubricity is improved. Further, when divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles composed of two components are dispersed and contained in the polyester, the ratio D W / D N between the weight average diameter D W and the number average diameter D N is obtained.
Is preferably 1.2 or more and 10 or less, more preferably 1.2 or less.
It is 5 or less.
２成分からなるジビニルベンゼン・エチルビニルベン
ゼン共重合体粒子をポリエステル中に分散含有させる場
合、２種類のジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン
共重合体粒子を別々に製造して得られた粒子を混合して
ポリエステル中に分散含有させても良いが、作業性、コ
スト、表面平担性の点から、ジビニルベンゼン・エチル
ビニルベンゼン共重合体粒子の製造段階で２種類の粒子
を同時に製造し、ポリエステル中に分散含有させる方が
好ましい。When divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles composed of two components are dispersed and contained in polyester, two types of divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles are separately produced, and the particles obtained are mixed. Although it may be dispersed and contained in polyester, from the viewpoint of workability, cost and surface flatness, two kinds of particles are simultaneously produced in the production stage of divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles, and It is more preferable to disperse and contain them.
本発明において、第２成分としてのジビニルベンゼン
・エチルビニルベンゼン共重合体粒子の添加量は、ポリ
エステルに対して0.0001〜10重量％であり、より好まし
くは0.001〜15重量％で、さらに好ましくは0.01〜５重
量％である。また、第１成分としてのジビニルベンゼン
・エチルビニルベンゼン共重合体粒子の添加量は、第２
成分のジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合
体粒子に対して0.01〜５重量％、より好ましくは0.01〜
３重量％で、さらに好ましくは0.05〜２重量％である。In the present invention, the addition amount of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles as the second component is 0.0001 to 10% by weight, more preferably 0.001 to 15% by weight, and further preferably 0.01 to 10% by weight based on the polyester. ~ 5% by weight. The amount of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles added as the first component is the second component.
0.01 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, based on divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the component
The content is 3% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight.
さらに、第１成分、第２成分のジビニルベンゼン・エ
チルビニルベンゼン共重合体粒子がともに官能基として
カルボキシル基のアルカリ金属塩を有していても良い
が、特に第２成分のジビニルベンゼン・エチルビニルベ
ンゼン共重合体粒子が官能基としてカルボキシル基のア
ルカリ金属塩を有することが好ましい。Further, the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the first component and the second component may both have an alkali metal salt of a carboxyl group as a functional group. It is preferable that the benzene copolymer particles have an alkali metal salt of a carboxyl group as a functional group.
また、ジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重
合体粒子の耐熱性向上あるいは屈折率のコントロールの
ために、ジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重
合体粒子のまわりにSiO2、TiO2などの無機物を被覆して
もよい。In order to improve the heat resistance or control the refractive index of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles, the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles are coated with an inorganic substance such as SiO 2 or TiO 2 around the particles. Is also good.
本発明のジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共
重合体粒子は、ポリエステルに公知の種々の方法によっ
て添加、混合できる。ポリエステルの製造段階に添加し
ても良いし、一軸、二軸などのエクストルーダー或いは
ベント機構を有するエクストルーダーなどを用いて溶融
状態にあるポリマーに添加混合しても良い。ポリエステ
ルの製造段階に添加する場合はポリエステル重合開始前
から重合反応中の段階で添加するのが粒子分散性の点で
特に好ましい。ポリエステル組成物製造前の前駆段階ま
たは重縮合段階における粒子の添加は、エチレングリコ
ールのスラリーとして添加するのが好ましい。そのスラ
リー濃度としては0.5〜20重量％程度が適当である。The divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the present invention can be added to and mixed with polyester by various known methods. It may be added at the stage of producing the polyester, or may be added to and mixed with the polymer in a molten state using an extruder having a uniaxial or biaxial structure or an extruder having a vent mechanism. When it is added during the polyester production stage, it is particularly preferred from the viewpoint of particle dispersibility that it is added before the start of polyester polymerization and during the polymerization reaction. The addition of the particles in the precursor stage or the polycondensation stage before the production of the polyester composition is preferably performed as a slurry of ethylene glycol. An appropriate slurry concentration is about 0.5 to 20% by weight.
エチレングリコール等の分散媒への分散法は、例えば
高速分散機、サンドミル、ロールミル等を用いてもよ
い。As a method of dispersing in a dispersion medium such as ethylene glycol, for example, a high-speed disperser, a sand mill, a roll mill, or the like may be used.
また分散時には、リン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ムなどのリン原子含有化合物、テトラエチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、ヒドロキシルアミンなどの窒素
原子含有化合物、アルカリ化合物、陽イオン、陰イオ
ン、両性もしくは非イオン性などの界面活性剤あるいは
水溶性高分子等の分散剤を使用すると、スラリーおよび
ポリマー中のジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン
共重合体粒子の分散性がさらに向上し、特に好ましい。In addition, at the time of dispersion, a phosphorus atom-containing compound such as phosphoric acid and sodium hexametaphosphate, a nitrogen atom-containing compound such as tetraethylammonium hydroxide and hydroxylamine, an alkali compound, a cation, an anion, an amphoteric or nonionic surfactant or the like. Alternatively, the use of a dispersant such as a water-soluble polymer is particularly preferable because the dispersibility of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles in the slurry and the polymer is further improved.
さらに、ポリエステルの製造時に通常用いられるリチ
ウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガ
ン、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン等の化合
物の金属化合物触媒、着色防止剤としてのリン化合物、
ジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子
以外の粒子として、従来公知の例えば酸化ケイ素、酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、硫酸バ
リウム、タルク、リン酸カルシウム、カオリン、シリカ
アルミナ、炭酸カルシウムなどの無機粒子、アルカリ金
属およびアルカリ土類金属の少なくとも一種とリンとを
構成成分の一部としポリエステル重合反応系内で析出し
てくるいわゆる内部粒子、またはホルムアルデヒド樹
脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂などからなる有機
高分子微粒子も必要に応じて適宜添加できる。本発明の
ポリエステル組成物は、単層、複層のいずれのフィルム
にも適用することができるが、フィルムの易滑性、表面
の均一性の点から、本発明のポリエステル組成物からな
るフィルムを少くとも１層、特に最外層に有する積層フ
ィルムとすることができる。このようなフィルムは従来
公知の方法によって製造することができる。Furthermore, lithium, sodium, calcium, magnesium, manganese, zinc, antimony, germanium, a metal compound catalyst of a compound such as titanium, a phosphorus compound as a coloring inhibitor,
As particles other than divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles, conventionally known inorganic particles such as silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, barium sulfate, talc, calcium phosphate, kaolin, silica alumina, calcium carbonate, So-called internal particles, which contain at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal and phosphorus as a component and precipitate in a polyester polymerization reaction system, or organic polymer fine particles composed of formaldehyde resin, phenol resin, silicone resin, etc. Can also be added as needed. The polyester composition of the present invention can be applied to any of single-layer and multi-layer films.However, from the viewpoint of the smoothness of the film and the uniformity of the surface, a film composed of the polyester composition of the present invention is used. It can be a laminated film having at least one layer, particularly the outermost layer. Such a film can be manufactured by a conventionally known method.
［実 施 例］ 以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
なお、得られたポリエステルの各特性値の測定は次の
方法に従って行なった。In addition, the measurement of each characteristic value of the obtained polyester was performed according to the following method.
（Ａ） 粒子の粒径 平均粒径は粒子の電子顕微鏡写真によって測定した50
体積％の点にあたる粒子等価球直径により求めた。等価
球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である また、重量平均径（DW）と数平均径（DN）はイメージ
アナライザー（例えばQTM−900:ケンブリッジインスト
ラメント製）を用いて数値処理によって個々に求め、比
をとった。(A) Particle Size The average particle size was measured by electron micrograph of the particles.
It was determined by the particle equivalent sphere diameter corresponding to the volume% point. The equivalent sphere diameter is the diameter of a sphere having the same volume as the particle. The weight average diameter (D W ) and number average diameter (D N ) are determined using an image analyzer (for example, QTM-900: manufactured by Cambridge Instrument). It was determined individually by numerical processing and the ratio was taken.
（Ｂ） 粒子の熱分解温度 理学電気TAS−100にて窒素雰囲気下、昇温速度20℃/m
inでの熱天秤減量曲線を測定した。10％減量温度を熱分
解温度とした。(B) Particle thermal decomposition temperature Rigaku Denki TAS-100 under nitrogen atmosphere, heating rate 20 ° C / m
The thermobalance weight loss curve in was measured. The 10% weight loss temperature was taken as the pyrolysis temperature.
（Ｃ） ポリマーの極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒として25℃にて測定し
た。(C) Intrinsic viscosity of polymer Measured at 25 ° C using o-chlorophenol as a solvent.
（Ｄ） ポリマー中の粒子分散状態 ポリマーを超薄膜作成装置によって0.3μ前後の超薄
切片にしたのち、透過型電子顕微鏡により、ポリマー中
の粒子分散状態を観察した。(D) Particle dispersion state in polymer After the polymer was cut into an ultrathin section of about 0.3 μm by an ultrathin film forming apparatus, the particle dispersion state in the polymer was observed by a transmission electron microscope.
分散状態の判定は次のとおりに行なった。 The state of dispersion was determined as follows.
◎：二次凝集粒子はほとんど観察されない。：: Almost no secondary aggregated particles were observed.
○：わずかに二次凝集粒子が存在する。：: secondary aggregated particles are slightly present.
△：二次凝集粒子の数が多い。Δ: The number of secondary aggregated particles is large.
×：ほとんどの粒子が二次凝集粒子である。×: Most of the particles are secondary aggregated particles.
（Ｆ） フィルム特性 （１） 表面粗さRa（μｍ） 触針式表面粗さによる測定で示した（カットオフ値0.
08mm、測定長0.5mm。ただし、JIS−Ｂ−8601に従っ
た。） （２） 滑り性 ASTM−Ｄ−1894B−63に従い、スリップテスターを用
いて、静摩擦係数（μｓ）ならびに動摩擦係数（μｄ）
を測定した。(F) Film characteristics (1) Surface roughness Ra (μm) Measured by a stylus type surface roughness (cutoff value of 0.
08mm, measurement length 0.5mm. However, it conformed to JIS-B-8601. (2) Slip property According to ASTM-D-1894B-63, the coefficient of static friction (μs) and the coefficient of dynamic friction (μd) are measured using a slip tester.
Was measured.
（３） フィルムヘイズ ASTM−Ｄ−1003−52に従って測定した。(3) Film haze Measured according to ASTM-D-1003-52.
実施例１ テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコー
ル70重量部から酢酸カルシウム0.09重量部を触媒とし
て、常法によりエステル交換反応を行ない、生成物に三
酸化アンチモン0.03重量部、リン酸トリメチル0.3重量
部、および５重量％濃度のエチレングリコールスラリー
として分散させた熱分解温度が405℃、平均粒径0.3μｍ
で、官能基としてカルボキシル基のナトリウム塩を有す
るジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒
子〔市販のジビニルベンゼン100％（ジビニルベンゼン5
5％、エチルビニルベンゼン40％、ジエチルベンゼン５
％）を重合。体積形状係数0.51〕0.05重量部を添加し、
常法により重合して極限粘度0.615、軟化点260.2℃のポ
リエチレンテレフタレートを得た。ポリマー中を透過型
電子顕微鏡によって観察した結果、粒子分散状態は二次
凝集が少なく、ほぼ単分散状態で存在した。Example 1 A transesterification reaction was carried out from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol using 0.09 parts by weight of calcium acetate as a catalyst by a conventional method, and 0.03 parts by weight of antimony trioxide and 0.3 parts by weight of trimethyl phosphate were obtained. And a pyrolysis temperature of 405 ° C., dispersed as a 5% by weight ethylene glycol slurry, average particle size 0.3 μm
And divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having a sodium salt of a carboxyl group as a functional group [100% of commercially available divinylbenzene (divinylbenzene 5
5%, ethyl vinylbenzene 40%, diethylbenzene 5
%) Polymerized. Volume shape factor 0.51) 0.05 parts by weight,
Polymerization was conducted by a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.615 and a softening point of 260.2 ° C. As a result of observing the inside of the polymer with a transmission electron microscope, it was found that the particles were dispersed almost in a monodispersed state with little secondary aggregation.
該ポリマーを290℃で溶融押し出しし、85℃で縦方向
に3.3倍、95℃で横方向に3.5倍延伸した。その後205℃
で熱固定し、厚さ90μｍの二軸延伸フィルムを得た。該
フィルム特性を評価した結果、滑り性および透明性とも
良好であった（第１表）。The polymer was melt-extruded at 290 ° C and stretched 3.3 times in the machine direction at 85 ° C and 3.5 times in the transverse direction at 95 ° C. Then 205 ° C
To obtain a biaxially stretched film having a thickness of 90 μm. As a result of evaluating the film properties, both the slipperiness and the transparency were good (Table 1).
実施例２〜７および比較実施例１〜３ 含有するジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共
重合体粒子（いずれも体積形状係数が0.51）の平均粒径
および官能基の種類を変えて、実施例１と同様にポリエ
チレンテレフタレートの二軸配向フィルムとした。含有
するジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体
粒子の平均粒径および官能基の種類が本発明の範囲内で
あるものは、フィルムにした場合、滑り性、透明性とも
に優れていた。Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 The average particle diameter of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles (both having a volume shape factor of 0.51) and the type of the functional group were changed, and Similarly, a biaxially oriented film of polyethylene terephthalate was obtained. When the average particle diameter and the type of the functional group of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles contained were within the range of the present invention, when formed into a film, both the slipperiness and the transparency were excellent.
しかし、含有するジビニルベンゼン・エチルビニルベ
ンゼン共重合体粒子の平均粒径が本発明外である場合、
官能基がない場合および官能基としてCOOHの場合は、滑
り性と透明性をともに満足させることはできなかった
（比較実施例１〜３）。However, when the average particle diameter of the contained divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles is outside the scope of the present invention,
When there was no functional group and when the functional group was COOH, both the slipperiness and the transparency could not be satisfied (Comparative Examples 1 to 3).
実施例８、９ 含有するジビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共
重合体粒子（いずれも体積形状係数が0.51）を２成分系
にして、実施例１と同様にポリエチレンテレフタレート
の二軸配向フィルムとした。ここで、実施例８の系のDW
/DN比が3.8、実施例９の系が4.0である。含有するジビ
ニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子を２
成分系にすると、フィルムにした場合、滑り性が向上
し、透明性にも優れていた。Examples 8 and 9 A biaxially oriented film of polyethylene terephthalate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the contained divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles (both having a volume shape factor of 0.51) were used as a two-component system. Here, D W of the system of Example 8
The / DN ratio is 3.8, and the system of Example 9 is 4.0. Containing divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles
When it was made into a component system, when it was made into a film, the sliding property was improved and the transparency was also excellent.
比較実施例４、５、６ 含有する粒子としては、他の高分子粒子であるスチレ
ン・ジビニルベンゼン共重合体粒子、スチレン・アクリ
ル共重合体粒子、無機粒子としてコロイダルシリカを用
い、実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレート
の二軸配向フィルムとした。いずれも滑り性、透明性を
ともに満足させることができなかった。Comparative Examples 4, 5, and 6 The particles contained were styrene-divinylbenzene copolymer particles, styrene-acryl copolymer particles, and colloidal silica as inorganic particles, which were other polymer particles. Similarly, a biaxially oriented film of polyethylene terephthalate was obtained. Neither of them could satisfy both the slipperiness and the transparency.
［発明の効果］ 本発明のポリエステルは、特定の官能基を有するジビ
ニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子を含
有するので、次のような優れた効果が発揮される。 [Effects of the Invention] Since the polyester of the present invention contains divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having a specific functional group, the following excellent effects are exhibited.
（１） 本発明のジビニルベンゼン・エチルビニルベン
ゼン共重合体粒子は、高度に架橋しているため粒子の耐
熱性が向上し、ポリマー中に均一に分散させることがで
きる。従って、通常の成形法で容易に成形でき、得られ
る繊維、フィルムあるいは成形品は相互間の易滑性に優
れ、成形機の目詰りや糸切れ、フィルム破れ等のトラブ
ルが生じない。(1) Since the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles of the present invention are highly crosslinked, the heat resistance of the particles is improved, and the particles can be uniformly dispersed in the polymer. Therefore, the fiber, film or molded product can be easily molded by a usual molding method, and the resulting fiber, film or molded product has excellent lubricity therebetween, and does not cause troubles such as clogging of a molding machine, thread breakage, and film breakage.
（２） 本発明の粒子は、本発明のポリエステルの屈折
率に近く、粒度均一性に優れている。また、特定の官能
基を有しているためポリエステルとの親和性が向上し、
フィルムにした場合、透明性および易滑性に良好なフィ
ルムが得られる。かかるフィルムは写真、製版用途等に
は好適である。(2) The particles of the present invention are close to the refractive index of the polyester of the present invention and have excellent particle size uniformity. In addition, because it has a specific functional group, affinity with polyester is improved,
When formed into a film, a film excellent in transparency and lubricity can be obtained. Such a film is suitable for photographic and plate making applications.
（３） 本発明の粒子はポリエステルとの親和性に優れ
ているので、フィルムにした場合、ボイドが少なく、耐
摩耗性、電気特性に優れている。かかるフィルムは磁気
テープ用途、コンデンサー用途に好適である。(3) Since the particles of the present invention have excellent affinity with polyester, when formed into a film, they have few voids and are excellent in abrasion resistance and electrical properties. Such a film is suitable for magnetic tape applications and capacitor applications.
Claims (9)
成分と少なくとも一種のグリコール成分よりなるポリエ
ステルが、平均粒径0.01〜５μｍで、官能基としてカル
ボキシル基のアルカリ金属塩を有するジビニルベンゼン
・エチルビニルベンゼン共重合体粒子を含有してなるポ
リエステル組成物。1. A polyester comprising a bifunctional acid component mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid and at least one glycol component, having an average particle diameter of 0.01 to 5 μm and having a functional group of a divinylbenzene having an alkali metal salt of a carboxyl group. -A polyester composition containing ethylvinylbenzene copolymer particles.
越えることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル
組成物。2. The polyester composition according to claim 1, wherein the amount of divinylbenzene in the particles exceeds 50% by weight.
ウム塩、カリウム塩およびリチウム塩よりなる群から選
ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求項１
または請求項２に記載のポリエステル組成物。3. The method according to claim 1, wherein the alkali metal salt of the carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a sodium salt, a potassium salt and a lithium salt.
Or the polyester composition according to claim 2.
共重合体粒子の熱分解温度が390℃以上であることを特
徴とする請求項１〜３のいづれか１項に記載のポリエス
テル組成物。4. The polyester composition according to claim 1, wherein the thermal decomposition temperature of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles is 390 ° C. or higher.
ン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子を含有し、第１
成分の平均粒径が0.01μｍ以上0.1μｍ未満、第２成分
の平均粒径が0.1μｍ〜５μｍであることを特徴とする
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル組成
物。5. The method according to claim 1, which comprises two types of divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles having different average particle sizes.
The polyester composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the average particle size of the component is 0.01 µm or more and less than 0.1 µm, and the average particle size of the second component is 0.1 µm to 5 µm.
ルビニルベンゼン共重合体粒子の添加量が第２成分のジ
ビニルベンゼン・エチルビニルベンゼン共重合体粒子に
対して0.01〜５重量％であることを特徴とする請求項５
に記載のポリエステル組成物。6. The amount of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles as the first component is 0.01 to 5% by weight based on the weight of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles as the second component. Claim 5
The polyester composition according to item 1.
共重合体粒子の重量平均径Dwと数平均径Dnとの比Dw/Dn
が1.2〜10であることを特徴とする請求項１〜６のいず
れか１項に記載のポリエステル組成物。7. The ratio Dw / Dn of the weight average diameter Dw to the number average diameter Dn of the divinylbenzene / ethylvinylbenzene copolymer particles.
Is from 1.2 to 10, the polyester composition according to any one of claims 1 to 6, wherein
る酸成分とするポリエステルである請求項１〜７のいず
れか１項に記載のポリエステル組成物。8. The polyester composition according to claim 1, which is a polyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit as a main acid component.
エステル組成物からなるフィルム。9. A film comprising the polyester composition according to claim 1.
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