JP2610777B2 - Room temperature curable polyorganosiloxane composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、室温硬化性ポリオルガノ
シロキサン組成物に関し、さらに詳細には、難接着性樹
脂であるポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレ
フィン樹脂に対しても良好な接着性を示し、ポリオレフ
ィン樹脂用シール剤として有用な、室温で硬化しうる接
着性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyorganosiloxane composition curable at room temperature, and more particularly to a polyolefin resin having good adhesion to polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene which are hardly adherent resins. The present invention relates to a room-temperature-curable adhesive composition useful as a resin sealant.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景とその問題点】ポリプロピレンやポ
リエチレンなどに代表される非極性樹脂であるポリオレ
フィン樹脂は軽量でありながら剛性に優れ、しかも耐熱
性、成形性にも優れていることから、種々の成形方法に
よって成形され、自動車、電気機器、建材や家具から日
用品雑貨などに至るまで巾広い分野で利用されている。
ところが、ポリオレフィン樹脂は非極性であるが故に、
他の部材に接着させて固定する際に極めて接着しにく
く、従来既存の接着剤による固定では実用に耐えないと
いう問題があった。そこで、従来より、これらの樹脂へ
の接着性を付与・向上させる方法として、火炎処理、コ
ロナ放電処理、クロム酸混液処理などの表面処理法およ
び有機チタニウム化合物や有機アルミニウム化合物ある
いは塩素化ポリオレフィンなどによるプライマー処理方
法が行われている。しかしながら、上記前者の場合には
処理装置が必要となり、複雑な形状のものや大型のもの
に対しては均一な処理が困難であったり、処理作業が煩
雑となる等の問題がある。また、後者の場合において
も、プライマー塗布方法によって装置も必要とする場合
があり、いずれにしても処理工程という一つの工程が入
ることになり、作業上より煩雑さを招く結果となる。一
方、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、その
優れた接着性と硬化物の機械的特性から様々な分野で接
着剤、シール剤として多用されている。しかしながら、
この接着性組成物も上記のポリプロピレンやポリエチレ
ンに対しては殆ど接着しないという問題があった。この
ような技術課題に対して、特開昭60−135437号公報に
は、ポリプロピレン樹脂と常温硬化性シリコーンゴム組
成物との接着方法が開示されているが、これは下塗り皮
膜を介在させるプライマー処理方法であり、接着処理
（作業）が煩雑になるという問題があった。TECHNICAL BACKGROUND AND PROBLEMS OF THE INVENTION Polyolefin resins, which are non-polar resins such as polypropylene and polyethylene, are lightweight, yet have excellent rigidity, heat resistance, and moldability. It is used in a wide range of fields from automobiles, electrical equipment, building materials and furniture to daily necessities.
However, because polyolefin resin is non-polar,
There is a problem in that it is extremely difficult to adhere to another member when it is adhered and fixed, and fixing with an existing adhesive is not practical. Therefore, conventionally, as a method of imparting and improving the adhesiveness to these resins, a flame treatment, a corona discharge treatment, a surface treatment method such as a chromic acid mixed solution treatment and an organic titanium compound or an organic aluminum compound or a chlorinated polyolefin or the like are used. A primer treatment method has been implemented. However, in the former case, a processing device is required, and there is a problem that it is difficult to perform uniform processing on a complicated shape or a large-sized one, or the processing operation becomes complicated. Also, in the latter case, an apparatus may be required depending on the method of applying the primer. In any case, one step called a processing step is included, resulting in a more complicated operation. On the other hand, room-temperature-curable polyorganosiloxane compositions are frequently used as adhesives and sealants in various fields due to their excellent adhesiveness and mechanical properties of cured products. However,
This adhesive composition has a problem that it hardly adheres to the above-mentioned polypropylene and polyethylene. To cope with such technical problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-1335437 discloses a method of bonding a polypropylene resin and a room temperature-curable silicone rubber composition, which is performed by a primer treatment with an undercoat film interposed therebetween. This method has a problem that the bonding process (operation) becomes complicated.

【０００３】[0003]

【発明の目的】本発明の目的は、上記のような従来技術
の欠点を克服して、ポリプロピレンやポリエチレンなど
のポリオレフィン樹脂に対し、プライマー処理などの前
処理工程を経ないで直接接着作業を行っても、同部材に
対して実用に耐える良好な接着性を示す室温硬化性のポ
リオルガノシロキサン接着性組成物を提供することであ
る。An object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks of the prior art and perform a direct bonding operation to a polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene without a pretreatment step such as a primer treatment. However, it is still another object of the present invention to provide a room-temperature-curable polyorganosiloxane adhesive composition exhibiting good adhesive properties for practical use with the same member.

【０００４】[0004]

【発明の構成】本発明者は、上記の目的を達成するため
に検討を重ねた結果、縮合反応型の室温硬化性ポリオル
ガノシロキサン組成物に、特定の有機ケイ素化合物を含
有させることにより、上記の目的に適合し、前処理を施
していないポリオレフィン樹脂に対しても接着性に優れ
る組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、 (A) 末端がシラノール基またはアルコキシ基で封鎖され
たポリオルガノシロキサン 100重量部 (B) 一般式The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, by allowing a condensation reaction type room temperature curable polyorganosiloxane composition to contain a specific organosilicon compound, The present inventors have found that a composition which is suitable for the above-mentioned purpose and has excellent adhesiveness to a polyolefin resin which has not been subjected to a pretreatment can be obtained, thereby completing the present invention. That is, the present invention provides: (A) 100 parts by weight of a polyorganosiloxane having a terminal capped with a silanol group or an alkoxy group;

【０００５】[0005]

【化２】 Embedded image

【０００６】（式中、R¹は置換または非置換の一価の炭
化水素基、X は加水分解可能な基、lは０、１または２
の整数を示す）で表される有機ケイ素化合物および／ま
たはその部分加水分解縮合物０〜30重量部 (C) 一般式 (R²O)_mSiX_4-m （式中、R²は炭素数５〜16の置換または非置換の環状お
よび／または直鎖状または分岐状の一価の炭化水素基、
X は加水分解可能な基、m は１〜４の整数を示す）で表
される有機ケイ素化合物および／またはその部分加水分
解縮合物 0.1〜40重量部および必要に応じて (D) 硬化触媒所望量 を含有してなる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成
物である。(Wherein, R ¹ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydrolyzable group, and l is 0, 1 or 2
0 to 30 parts by weight of an organosilicon compound represented by the following formula: and (C) a partially hydrolyzed condensate thereof. (C) Formula (R ² O) _m SiX _4-m (wherein, R ² represents a carbon number 5-16 substituted or unsubstituted cyclic and / or linear or branched monovalent hydrocarbon groups,
X represents a hydrolyzable group, m represents an integer of 1 to 4) 0.1 to 40 parts by weight of an organosilicon compound and / or a partially hydrolyzed condensate thereof, and (D) a curing catalyst as required. At room temperature curable polyorganosiloxane composition.

【０００７】以下、本発明の組成物に用いられる各成分
について説明する。本発明で用いられる(A) 成分は、通
常この種の室温で硬化しうる縮合型ポリオルガノシロキ
サン組成物に用いられる、末端がシラノール基またはア
ルコキシ基で封鎖されたポリオルガノシロキサンであっ
て、特に硬化前の組成物に適度の押出し性を与えるとと
もに、硬化後のゴム状弾性体に優れた機械的性質を与え
ることから、25℃における粘度が 100〜500,000 cSt の
範囲であることが好ましい。粘度が100cSt未満では硬化
後のゴム状弾性体の機械的特性が十分でなく、500,000
cSt を越えると良好な機械的特性を得るために無機質充
填剤を配合したときに、均一な組成物が得にくく、押出
し作業性も悪くなる。特に好ましい範囲は2,000 〜100,
000cStである。(A) 成分のケイ素原子に直接結合する有
機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシルのようなアルキル基；ビニル、アリルのようなア
ルケニル基；フェニルのようなアリール基、２−フェニ
ルエチル、２−フェニルプロピルのようなアラルキル
基；およびクロロメチル、β−シアノエチル、3,3,3 −
トリフルオロプロピルのような一価の置換炭化水素基な
どが例示されるが、合成が容易なことからメチル基、ビ
ニル基またはフェニル基が一般に有利である。中でもメ
チル基は原料中間体が最も容易に得られるばかりでな
く、シロキサンの重合度の割に最も低い粘度を与え、硬
化前の組成物の押出し作業性と硬化後のゴム状弾性体の
物性のバランスを有利にするので、全有機基の85％以上
がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有
機基がメチル基であることがさらに好ましい。ただし、
硬化後のゴム状弾性体に耐寒性や耐熱性を必要とすると
きにはフェニル基を、また、耐油性を特に必要とする時
は3,3,3 −トリフルオロプロピル基を、有機基の一部と
して有することが推奨される。分子末端のシラノール基
またはアルコキシ基は、(B) 成分の加水分解生成物との
反応によって硬化に寄与するもので、アルコキシ基とし
てはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などが
例示される。これらの末端基のうち、反応性からシラノ
ール基またはメトキシ基が好ましい。Hereinafter, each component used in the composition of the present invention will be described. The component (A) used in the present invention is a polyorganosiloxane having a terminal blocked with a silanol group or an alkoxy group, which is usually used in this type of condensable polyorganosiloxane composition that can be cured at room temperature, The viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 100 to 500,000 cSt in order to impart a suitable extrudability to the composition before curing and to impart excellent mechanical properties to the rubber-like elastic body after curing. If the viscosity is less than 100 cSt, the mechanical properties of the cured rubber-like elastic body are not sufficient, and
If it exceeds cSt, it is difficult to obtain a uniform composition when the inorganic filler is blended to obtain good mechanical properties, and the extrusion workability is also deteriorated. A particularly preferred range is 2,000 to 100,
000cSt. (A) The organic group directly bonded to the silicon atom of the component includes an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and hexyl; an alkenyl group such as vinyl and allyl; an aryl group such as phenyl; Aralkyl groups such as ethyl, 2-phenylpropyl; and chloromethyl, β-cyanoethyl, 3,3,3-
A monovalent substituted hydrocarbon group such as trifluoropropyl is exemplified, but a methyl group, a vinyl group or a phenyl group is generally advantageous because of easy synthesis. Among them, the methyl group not only gives the raw material intermediate most easily, but also gives the lowest viscosity for the degree of polymerization of siloxane, extruding workability of the composition before curing, and physical properties of the rubber-like elastic body after curing. In order to improve the balance, it is preferable that 85% or more of all the organic groups are methyl groups, and it is more preferable that substantially all the organic groups are methyl groups. However,
A phenyl group is required when cold or heat resistance is required for the rubber-like elastic material after curing, and a 3,3,3-trifluoropropyl group is required when oil resistance is particularly required. It is recommended to have The silanol group or alkoxy group at the molecular end contributes to curing by reacting with the hydrolysis product of the component (B), and examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group. Among these terminal groups, a silanol group or a methoxy group is preferred from the viewpoint of reactivity.

【０００８】本発明で用いられる(B) 成分は、大気中の
湿気によって加水分解し、(A) 成分のシラノール基また
はアルコキシ基と容易に縮合反応することにより硬化物
を与える、架橋剤として作用するもので、ケイ素原子に
結合した加水分解可能な基Xが１分子中に平均２個を越
えて存在する有機ケイ素化合物および／またはその部分
加水分解縮合物である。したがって、前記一般式におい
て、l は０、１または２でなければならない。加水分解
可能な基X としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；メ
トキシエトキシなどのアルコキシアルコキシ基；プロペ
ノキシなどのエノキシ基；イソシアナト基；アセトンオ
キシム、ブタノンオキシムなどのオキシム基；ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、イソ
プロピルアミノなどのオルガノアミノ基；およびＮ−メ
チルアセトアミドなどのアミド基などが例示される。場
合によっては塩素原子などのハロゲン原子、アセトキ
シ、ベンゾキシなどのアシロキシ基、ジエチルアミノキ
シ、ジプロピルアミノキシ、ジフェニルアミノキシなど
のオルガノアミノキシ基であってもよいが、一般には、
加水分解によって生成するハロゲン化水素や酸およびヒ
ドロキシルアミンの腐食性と刺激性のために好ましくな
い。上記の加水分解可能な基以外の(B) 成分のケイ素原
子に結合する基R¹は、(A)成分におけるケイ素原子に直
接結合する有機基と同様の、置換または非置換の一価の
炭化水素基であるが、この有機ケイ素化合物自体の合成
の容易さと架橋速度から、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数２〜５のアルケニル基およびフェニル基が好まし
い。このような(B) 成分の具体例としては、メチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチル
オルソシリケート、プロピルオルソシリケートなどのア
ルコキシシランおよびその部分加水分解縮合物；メチル
トリイソプロペノキシシランなどのエノキシシランおよ
びその部分加水分解縮合物；テトライソシアナトシラ
ン、メチルトリイソシアナトシランなどのイソシアナト
シランおよびその部分加水分解縮合物；メチルトリス
（アセトンオキシム）シラン、メチルトリス（ブタノン
オキシム）シラン、ビニルトリス（ブタノンオキシム）
シランなどのオキシムシランおよびその部分加水分解縮
合物；メチルトリス（ジメチルアミノ）シラン、メチル
トリス（ジエチルアミノ）シラン、メチルトリス（イソ
プロピルアミノ）シラン、メチルトリス（シクロヘキシ
ルアミノ）シランのようなアミノシランおよびその部分
加水分解縮合物；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シランなどのアミドシランおよびその部分加水分解
縮合物などが挙げられる。(B) 成分の配合量は、(A) 成
分中のシラノール基またはアルコキシ基の量、後述する
(C) 成分の配合量および目的とするゴム状弾性体の性質
によっても異なるが、(A) 成分100 重量部に対して０〜
30重量部、好ましくは 0.1〜15重量部である。(B) 成分
が30重量部を越えると硬化後の物性が低下するからであ
る。なお、後述の(C) 成分を多く配合する場合、(B) 成
分は配合しなくてもよい場合がある。[0008] The component (B) used in the present invention acts as a cross-linking agent which hydrolyzes by atmospheric moisture and easily undergoes a condensation reaction with the silanol or alkoxy group of the component (A) to give a cured product. An organosilicon compound having an average of more than two hydrolyzable groups X bonded to a silicon atom in one molecule and / or a partially hydrolyzed condensate thereof. Therefore, in the above general formula, l must be 0, 1 or 2. Examples of the hydrolyzable group X include alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy and butoxy; alkoxyalkoxy groups such as methoxyethoxy; enoxy groups such as propenoxy; isocyanato groups; oxime groups such as acetone oxime and butanone oxime. An organoamino group such as dimethylamino, diethylamino, cyclohexylamino, and isopropylamino; and an amide group such as N-methylacetamide. In some cases, it may be a halogen atom such as a chlorine atom, an acetoxy group, an acyloxy group such as benzoxy, diethylaminoxy, dipropylaminoxy, or an organoaminoxy group such as diphenylaminoxy.
It is not preferable because of the corrosiveness and irritation of hydrogen halide, acid and hydroxylamine produced by hydrolysis. Groups R ¹ bonded to the silicon atoms of the hydrolyzable groups other than the component (B), (A) the same as the organic group directly bonded to a silicon atom in the component, hydrocarbon substituted or unsubstituted monovalent Although it is a hydrogen group, from the ease of synthesis of this organosilicon compound itself and the crosslinking rate, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
Alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms and phenyl groups are preferred. Specific examples of the component (B) include alkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, ethylorthosilicate, and propylorthosilicate, and partial hydrolysis condensation thereof. Enoxysilanes such as methyltriisopropenoxysilane and partial hydrolysis condensates thereof; Isocyanatosilanes such as tetraisocyanatosilane and methyltriisocyanatosilane and partial hydrolysis condensates thereof; methyltris (acetone oxime) silane and methyltris (Butanone oxime) silane, vinyl tris (butanone oxime)
Oxime silanes such as silanes and their partially hydrolyzed condensates; aminosilanes such as methyltris (dimethylamino) silane, methyltris (diethylamino) silane, methyltris (isopropylamino) silane and methyltris (cyclohexylamino) silane and their partially hydrolyzed condensates An amidosilane such as methyltris (N-methylacetamido) silane and a partial hydrolytic condensate thereof. The amount of the component (B) is determined by the amount of the silanol group or the alkoxy group in the component (A), which will be described later.
Depending on the amount of component (C) and the desired properties of the rubber-like elastic material, 0 to 100 parts by weight of component (A)
30 parts by weight, preferably 0.1 to 15 parts by weight. If the amount of the component (B) exceeds 30 parts by weight, physical properties after curing deteriorate. When a large amount of the component (C) described below is blended, the component (B) may not necessarily be blended.

【０００９】本発明で用いられる(C) 成分の有機ケイ素
化合物および／またはその部分加水分解縮合物は、本発
明の組成物の、ポリオレフィン樹脂への接着性発現に寄
与する特徴的な成分であり、この中の（R²O)基はポリオ
レフィン樹脂に浸透し、これを膨潤させてアンカー効果
を発揮させる作用を有するものである。上記一般式にお
けるR²は、一価の置換又は非置換の炭化水素基であり、
炭素数５〜16の環状および／または直鎖状または分岐状
のものが好ましく、このような基としては、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロ
オクチル基、シクロデシル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基、ｔ
−アミル基、ベンジル基、キシレニル基、４−メチルシ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキ
シルエチル基、シクロヘキシルプロピル基、２−クロロ
エチル基、2,2,2 −トリクロロエチル基、２−クロルヘ
キシル基等が例示される。これらの内、殊にシクロヘシ
キル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基が
好ましい。ここで、R²の炭素数が４以下ではアンカー効
果が充分でないことから接着性付与効果がほとんど発現
せず、また、炭素数が17以上ではポリオレフィン樹脂に
対する浸透・膨潤性が低下するために接着性の付与効果
が乏しくなる。X は加水分解可能な基であり、(B) 成分
で例示された加水分解可能な基と同様なものが例示され
る。(C) 成分を表す一般式においてm は１〜４の整数で
あるが、当該(C) 成分としては酸素原子を介して、ケイ
素原子に結合した炭素数５〜16の置換または非置換の炭
化水素基からなるオルガノオキシ基と加水分解可能な基
の両方を同一分子中に有する有機ケイ素化合物が接着性
発現のために好ましく、従ってm は１〜３の範囲が好ま
しい。(C) 成分の配合量は、(A) 成分 100重量部に対し
て 0.1〜40重量部、好ましくは 0.5〜20重量部の範囲で
ある。0.1 重量部未満では接着性発現効果がなく、40重
量部を越えると硬化性や硬化後のゴム状弾性体の機械的
特性が低下する。The organosilicon compound (C) and / or its partially hydrolyzed condensate used as the component (C) in the present invention is a characteristic component that contributes to the development of adhesion to the polyolefin resin of the composition of the present invention. The (R ² O) group therein has a function of permeating the polyolefin resin and swelling the polyolefin resin to exert an anchor effect. R ² in the above general formula is a monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group,
C5 to C16 cyclic and / or linear or branched ones are preferred, and such groups include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecyl, n-pentyl, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, 2-ethylhexyl group, t
-Amyl group, benzyl group, xylenyl group, 4-methylcyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, cyclohexylpropyl group, 2-chloroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2-chlorohexyl group, etc. Is exemplified. Of these, particularly cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cycloheptyl,
Cyclooctyl, n-heptyl and n-octyl are preferred. Here, when the number of carbon atoms of R ² is 4 or less, the anchoring effect is not sufficient because the anchor effect is not sufficient, and when the number of carbon atoms is 17 or more, the adhesion and swelling properties to the polyolefin resin are reduced, so that the bonding is not performed. The effect of imparting properties is poor. X is a hydrolyzable group, and examples thereof are the same as the hydrolyzable groups exemplified in the component (B). In the general formula representing the component (C), m is an integer of 1 to 4, and the component (C) is a substituted or unsubstituted carbon atom having 5 to 16 carbon atoms bonded to a silicon atom via an oxygen atom. An organosilicon compound having both an organooxy group consisting of a hydrogen group and a hydrolyzable group in the same molecule is preferable for the development of adhesion, and therefore m is preferably in the range of 1-3. Component (C) is added in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). When the amount is less than 0.1 part by weight, there is no effect of exhibiting adhesiveness, and when the amount exceeds 40 parts by weight, the curability and mechanical properties of the rubber-like elastic body after curing are reduced.

【００１０】本発明の組成物は、(B) 、(C) 成分の種類
によっては、加水分解可能な基あるいはケイ素原子に結
合する基として、オルガノアミノ基またはアミド基を含
むもののように常温で触媒なしに反応が進行するものも
あるが、大部分は、架橋反応を促進するための(D) 成分
の硬化触媒を添加することが好ましい。硬化触媒として
は、ジメチルヘキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、テトラメチルグアニジン、テトラメチルグアニジ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルオ
キシトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミ
ン化合物；塩化テトラメチルアンモニウム、塩化トリメ
チルヘキシルアンモニウムなどの第四級アンモニウム塩
類；オクタン酸亜鉛、オクタン酸スズなどの金属有機酸
塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクト
エート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジマレエートなどの有機スズ
化合物；テトラブチルチタネート、1,3 −ジオキシプロ
パンビス（エチルアセトアセテート）などのチタン化合
物などが例示される。添加量はとくに限定されないが、
例えばジブチルスズジラウレートの場合、(A) 成分100
重量部に対して0.05〜１重量部が適当である。The composition of the present invention may be used at room temperature depending on the types of the components (B) and (C), such as those containing an organoamino group or an amide group as a hydrolyzable group or a group bonded to a silicon atom. In some cases, the reaction proceeds without a catalyst, but in most cases it is preferable to add a curing catalyst of component (D) to promote the crosslinking reaction. As curing catalysts, dimethylhexylamine, diethylhydroxylamine, tetramethylguanidine, tetramethylguanidinopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyloxytrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl)-
Amine compounds such as 3-aminopropylmethyldimethoxysilane; quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride and trimethylhexylammonium chloride; metal organic acid salts such as zinc octanoate and tin octoate; dibutyltin diacetate and dibutyltin dioctoate Organic tin compounds such as acrylate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate and dibutyltin dimaleate; and titanium compounds such as tetrabutyl titanate and 1,3-dioxypropanebis (ethylacetoacetate) are exemplified. The amount of addition is not particularly limited,
For example, in the case of dibutyltin dilaurate, component (A) 100
0.05 to 1 part by weight based on parts by weight is suitable.

【００１１】上記の (A)〜(C) 成分および必要に応じ更
に(D) 成分を含む本発明の組成物には、硬化後のゴム状
弾性体に機械的強度や硬さを付与する目的で、通常、無
機質充填剤が併用される。無機質充填剤としては、当業
者の間で公知なものでよく、たとえば煙霧質シリカ、沈
澱シリカ、シリカエアロゲル、粉砕シリカ、けいそう
土、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらの無機質充填剤は、単独で用い
ても２種以上を混合して用いてもよく、また、そのまま
用いても、表面をポリジメチルシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルジシラザンの
ような有機ケイ素化合物で処理して用いてもよい。この
ような充填剤の配合量は、充填剤の種類や組成物の使用
目的によっても異なるが、(A) 成分 100重量部に対して
150重量部以下が好ましい。 150重量部を越えると、未
硬化の状態における作業性が悪く、また、硬化後の組成
物が十分な機械的性質を示さない。本発明の組成物に、
さらに接着性向上剤や他の特性向上剤などを併用しても
差支えない。本発明の組成物は (A)〜(C) 成分や、必要
に応じて無機質充填剤、触媒、および／または各種の添
加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより調製
できる。The composition of the present invention containing the above components (A) to (C) and, if necessary, further a component (D) is intended to impart mechanical strength and hardness to the cured rubber-like elastic material. Usually, an inorganic filler is used in combination. As the inorganic filler, those known to those skilled in the art may be used, and examples thereof include fumed silica, precipitated silica, silica airgel, ground silica, diatomaceous earth, calcium carbonate, titanium oxide, and carbon black. These inorganic fillers may be used alone or as a mixture of two or more, and even when used as they are, the surface thereof may be made of polydimethylsiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, or hexamethyldisilazane. It may be used after being treated with an organosilicon compound. The amount of such a filler varies depending on the type of the filler and the purpose of use of the composition, but based on 100 parts by weight of the component (A).
It is preferably at most 150 parts by weight. If the amount exceeds 150 parts by weight, the workability in an uncured state is poor, and the composition after curing does not show sufficient mechanical properties. In the composition of the present invention,
Further, an adhesion improver or another property improver may be used in combination. The composition of the present invention can be prepared by mixing the components (A) to (C) and, if necessary, an inorganic filler, a catalyst, and / or various additives in a state where moisture is shut off.

【００１２】[0012]

【発明の効果】本発明の組成物は、(C) 成分を含有する
ことによって、前処理を施すことなしに直接ポリプロピ
レンやポリエチレンに処理して硬化させることにより優
れた接着性を示す硬化物を与える。従って、本発明の組
成物を接着・シール剤として用いることによって、これ
まで不可能であったり、煩雑であった上記ポリオレフィ
ン部材の容易な接着接合が可能となり、これによって、
大量に製造されながら、難接着性のために制約を受けて
いた用途への展開が期待される。The composition of the present invention, by containing the component (C), provides a cured product having excellent adhesiveness by directly treating and curing polypropylene or polyethylene without pretreatment. give. Therefore, by using the composition of the present invention as an adhesive / sealant, it has been impossible or difficult to bond the polyolefin member, which has been impossible so far.
It is expected to be applied to applications that were restricted in terms of poor adhesion while being manufactured in large quantities.

【００１３】[0013]

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例および比較例中の部はすべて重量部を表す。 実施例１ 25℃における粘度が20,000cSt であり、メチルジメトキ
シシリル基で両末端を封鎖されたポリジメチルシロキサ
ン 100部に、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された
煙霧質シリカ（比表面積約 180m²／g ）16部を均一にな
るまで混練し、EXAMPLES Next, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. All parts in Examples and Comparative Examples represent parts by weight. Example 1 a viscosity of 20,000cSt at 25 ° C., polydimethylsiloxane 100 parts of the both ends are blocked with methyl dimethoxy silyl group, hexamethyldisilazane surface treated fumed silica (specific surface area about 180 m ² / g) Knead 16 parts until uniform

【００１４】[0014]

【化３】 Embedded image

【００１５】スズジラウレート 0.1部を加えて混練する
ことによって、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成
物を得た。次に、長さ８cm、幅2.5cm 、厚さ0.2cm の大
きさの、表１に示した各種被着体２枚を使用して、上記
組成物を挟み込むようにして、図１に示した剪断接着試
験体を作製した。試験体を20℃、55％RHで７日間養生し
た後、引張速度50mm／minの引張試験によって剪断接着
試験を行い、剪断接着強さ(LSS) および凝集破壊率(CF)
を求めた。その結果を表１に示す。 実施例２、比較例１〜２ 表１のように、(C) 成分、または比較例として(C) 成分
類似物質を配合した以外は実施例１と同様にして、組成
物を調製した。これらの組成物を使って、実施例１と同
様にしてそれぞれ剪断接着体を作製し、剪断接着試験を
行った。その結果を表１に併記した。A room temperature-curable polyorganosiloxane composition was obtained by adding and kneading 0.1 part of tin dilaurate. Next, as shown in FIG. 1, the above composition was sandwiched between two various adherends shown in Table 1 having a length of 8 cm, a width of 2.5 cm, and a thickness of 0.2 cm. A shear adhesion test specimen was prepared. After the specimen was cured at 20 ° C. and 55% RH for 7 days, a shear adhesion test was conducted by a tensile test at a tensile speed of 50 mm / min, and the shear adhesive strength (LSS) and cohesive failure rate (CF) were measured.
I asked. Table 1 shows the results. Example 2, Comparative Examples 1-2 As shown in Table 1, a composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component (C) or a substance similar to the component (C) was added as a comparative example. Using these compositions, shear adhesives were prepared in the same manner as in Example 1, and a shear adhesion test was performed. The results are shown in Table 1.

【００１６】[0016]

【表１】 [Table 1]

【００１７】実施例３ 25℃における粘度が、10,000cSt であり、シラノール基
で両末端を封鎖されたポリジメチルシロキサン 100部、
ジメチルジクロルシランで表面処理された煙霧質シリカ
（比表面積約 200m²／g ）13部を均一になるまで混練
し、次いで湿気を遮断した状態で、ビニルトリス（メチ
ルエチルケトオキシム）シラン 6.5部、Example 3 100 parts of polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 cSt and having both ends capped with silanol groups,
13 parts of fumed silica (specific surface area: about 200 m ² / g), surface-treated with dimethyldichlorosilane, are kneaded until uniform, and then 6.5 parts of vinyltris (methylethylketoxime) silane while keeping moisture away.

【００１８】[0018]

【化４】 Embedded image

【００１９】部を加えて混練することでポリオルガノシ
ロキサン組成物を調製した。これを使って、実施例１と
同様な方法により、剪断試験体を作製して養生した。そ
の後、同様に剪断接着試験を行い、得られた結果を表２
に示した。The polyorganosiloxane composition was prepared by adding and kneading the parts. Using this, a shear test body was prepared and cured in the same manner as in Example 1. Thereafter, a shear adhesion test was performed in the same manner, and the obtained results were shown in Table 2.
It was shown to.

【００２０】[0020]

【表２】 [Table 2]

【００２１】実施例４ 25℃における粘度が20,000cSt であり、シラノール基で
両末端を封鎖されたポリジメチルシロキサン 100部に、
ヘキサメチルジシラザンで表面処理された煙霧質シリカ
（比表面積約 180m²／g ）14部を均一になる迄混練し、
次いで湿気を遮Example 4 100 parts of polydimethylsiloxane having a viscosity of 20,000 cSt at 25 ° C. and having both ends capped with silanol groups,
14 parts of fumed silica (specific surface area: about 180 m ² / g), surface-treated with hexamethyldisilazane, are kneaded until uniform,
Then shut off the moisture

【００２２】[0022]

【化５】 Embedded image

【００２３】3.5 部、およびジブチルスズジラウレート
0.1部を加えて混練することにより、組成物を得た。こ
れを用いて、実施例１と同様にして各種剪断試験体を作
製し、養生した試験体について剪断接着試験を行い、そ
の結果を表３に示した。3.5 parts, and dibutyltin dilaurate
A composition was obtained by adding and kneading 0.1 part. Using this, various shear test specimens were produced in the same manner as in Example 1, and a cured test specimen was subjected to a shear adhesion test. The results are shown in Table 3.

【００２４】[0024]

【表３】 [Table 3]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例で用いた剪断接着試験用の試験体の斜視
図である。FIG. 1 is a perspective view of a test specimen for a shear adhesion test used in Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１、２…同種の被着体 ３ …ポリオルガノシロキサン組成物 1, 2 ... the same kind of adherend 3 ... polyorganosiloxane composition

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】(A) 末端がシラノール基またはアルコキシ
基で封鎖されたポリオルガノシロキサン 100重量部 (B) 一般式 【化１】 （式中、R¹は置換または非置換の一価の炭化水素基、X
は加水分解可能な基、lは０、１または２の整数を示
す）で表される有機ケイ素化合物および／またはその部
分加水分解縮合物０〜30重量部 (C) 一般式 (R²O)_mSiX_4-m （式中、R²は炭素数５〜16の置換または非置換の環状お
よび／または直鎖状または分岐状の一価の炭化水素基、
X は加水分解可能な基、m は１〜４の整数を示す）で表
される有機ケイ素化合物および／またはその部分加水分
解縮合物 0.1〜40重量部および必要に応じて (D) 硬化触媒所望量 を含有してなる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成
物。(A) 100 parts by weight of a polyorganosiloxane having a terminal capped with a silanol group or an alkoxy group; (B) a general formula: (Wherein R ¹ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X
Is a hydrolyzable group, and l is an integer of 0, 1 or 2) and / or 0 to 30 parts by weight of a partially hydrolyzed condensate thereof (C) Formula (R ² O) _m SiX _4-m (wherein, R ² is a substituted or unsubstituted cyclic and / or linear or branched monovalent hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms,
X represents a hydrolyzable group, m represents an integer of 1 to 4) 0.1 to 40 parts by weight of an organosilicon compound and / or a partially hydrolyzed condensate thereof, and (D) a curing catalyst as required. A room temperature curable polyorganosiloxane composition comprising: