JP2603494B2 - Acrylic pressure-sensitive adhesive - Google Patents
Acrylic pressure-sensitive adhesiveInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アクリル系単量体からなる分岐系重合体を
成分とし、粘着力と凝集力のバランスに優れるアクリル
系感圧接着剤に関するものである。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a branched polymer composed of an acrylic monomer as a component and having an excellent balance between adhesion and cohesion. .
従来の技術及び課題 アクリル系感圧接着剤は、ゴム系感圧接着剤に比べ耐
油性や耐候性等に優れることから利用分野を大きく伸ば
しているが、粘着力と凝集力がより高度にバランスした
ものを望む分野も多い。Conventional technologies and issues Acrylic pressure-sensitive adhesives have greatly expanded their application fields because of their superior oil resistance and weather resistance compared to rubber-based pressure-sensitive adhesives, but the adhesion and cohesion are more highly balanced. There are many fields where you want something that you did.
従来、アクリル系感圧接着剤の粘着力と凝集力のバラ
ンスをはかる手段としては、高いガラス転移点の重合体
を形成する単量体を共重合させたり、架橋剤で架橋する
手段が知られていた。Conventionally, as a means for balancing the adhesive strength and cohesive strength of an acrylic pressure-sensitive adhesive, there has been known a means for copolymerizing a monomer forming a polymer having a high glass transition point or for crosslinking with a crosslinking agent. I was
しかしながら、高いガラス転移点の重合体を形成する
単量体を共重合させる手段では粘着力と凝集力のバラン
スの高度化をはかりつつ、粘着力と凝集力の高度化もは
かることが難しく、架橋剤で架橋する手段では凝集力の
高度化ははかれるものの、従来の感圧接着剤では粘着力
の低下が大きく、粘着力と凝集力のバランス調整が難し
い問題点があった。また、曲面に対する接着持続力に劣
る問題点、殊に熱履歴下におけるその接着持続力に劣る
問題点があった。However, it is difficult to increase the balance between adhesive force and cohesive force by means of copolymerizing monomers that form a polymer having a high glass transition point, and it is difficult to increase the adhesive force and cohesive force. Although the cohesive strength can be enhanced by means of crosslinking with an agent, the conventional pressure-sensitive adhesive has a problem in that the adhesive strength is greatly reduced and it is difficult to adjust the balance between the adhesive strength and the cohesive strength. In addition, there is a problem that the adhesive continuity to a curved surface is inferior, especially a problem that the adhesive continuity under a heat history is inferior.
課題を解決するための手段 本発明者らは、粘着力と凝集力のバランスに優れたア
クリル系感圧接着剤を開発するために鋭意研究を重ねた
結果、高度に分岐化したアクリル系重合体を用いること
によりその目的を達成しうることを見出し、本発明をな
すに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to develop an acrylic pressure-sensitive adhesive having an excellent balance between adhesive force and cohesive force, and as a result, a highly branched acrylic polymer has been obtained. It has been found that the object can be attained by using, and the present invention has been accomplished.
すなわち、本発明は、一般式:CH2＝Ｃ（R1）COOR
2（ただし、R1は水素又はメチル基であり、R2は炭素数
が２〜14のアルキル基である。）で表されるアクリル系
単量体からなる単位を50〜100重量％含有し、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量
において光散乱法によるそれ［Ａ］と、ポリスチレン換
算法によるそれ［Ｂ］との比［Ａ］／［Ｂ］が1.3〜3.0
である分岐系重合体を成分とすることを特徴とするアク
リル系感圧接着剤を提供するものである。That is, the present invention provides a compound represented by the general formula: CH 2 ＝ C (R 1 ) COOR
2 (where R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms). The ratio [A] / [B] of the light scattering method [A] to the polystyrene conversion method [A] in the weight average molecular weight by gel permeation chromatography is 1.3 to 3.0.
The present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive characterized by comprising a branched polymer as a component.
作用 前記の条件を満足する分岐系重合体を用いることによ
り、非架橋系の場合にも粘着力と凝集力のバランスに優
れる感圧接着剤とすることができ、架橋系とした場合に
も粘着力を大きく低下させないで実用上満足できる粘着
力を維持させつつ、凝集力を高めることができる。その
理由は不明であるが、本発明者らは前記の分岐系重合体
が高度に分岐化したものであることによるものと考えて
いる。なお、粘着力、凝集力等の粘着特性は使用単量体
の種類や組成、分岐系重合体の分子量などを変えること
によりコントロールすることができる。Action By using a branched polymer that satisfies the above conditions, a pressure-sensitive adhesive having an excellent balance of adhesive strength and cohesive force can be obtained even in the case of a non-cross-linked system. The cohesive force can be increased while maintaining a practically satisfactory adhesive force without greatly reducing the force. Although the reason is unknown, the present inventors believe that the above-mentioned branched polymer is highly branched. The adhesive properties such as adhesive strength and cohesive strength can be controlled by changing the type and composition of the monomer used, the molecular weight of the branched polymer, and the like.
発明の構成要素の例示 本発明において用いられる分岐系重合体は、一般式:C
H2＝Ｃ（R1）COOR2（ただし、R1は水素又はメチル基で
あり、R2は炭素数が２〜14のアルキル基である。）で表
されるアクリル系単量体からなる単位を50〜100重量％
含有するものである。アクリル系単量体からなる単位の
含有量が50重量％未満の分岐系重合体では粘着力と凝集
力のバランスの高度化をはかることができない。Examples of constituent elements of the invention The branched polymer used in the present invention has a general formula: C
The acrylic monomer represented by H 2 ＣC (R 1 ) COOR 2 (where R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms) 50 to 100% by weight
It contains. In a branched polymer having a unit content of an acrylic monomer of less than 50% by weight, the balance between the adhesive force and the cohesive force cannot be improved.
前記アクリル系単量体の代表例としては、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル
酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
イソノニル、メタクリル酸イソデシルなどがあげられ
る。Representative examples of the acrylic monomer include ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, Examples thereof include butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, and isodecyl methacrylate.
分岐系重合体の調製に用いうるその他の単量体として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレンの如き粘着剤用アク
リル系重合体の改質に用いられる単量体があげられる。
その使用量は全使用単量体の50重量％以下である。Other monomers that can be used for preparing the branched polymer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide And vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, and other monomers used for modifying acrylic polymers for pressure-sensitive adhesives.
The amount used is 50% by weight or less of the total monomers used.
本発明において用いられる分岐系重合体は、前記した
アクリル系単量体の１種又は２種以上と、必要に応じ改
質用単量体の１種又は２種以上を用いて、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィーにおける光散乱法による重
量平均分子量［Ａ］と、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィーにおけるポリスチレン換算法による重量平均
分子量［Ｂ］との比［Ａ］／［Ｂ］が1.3以上、好まし
くは1.5〜3.0となるように重合処理したものである。前
記の［Ａ］／［Ｂ］が1.3未満、3.0超の重合体では粘着
力と凝集力のバランスの高度化をはかることができな
い。The branched polymer used in the present invention is formed by gel permeation using one or more of the above-mentioned acrylic monomers and, if necessary, one or more of the modifying monomers. The ratio [A] / [B] of the weight average molecular weight [A] by light scattering method in permeation chromatography to the weight average molecular weight [B] by polystyrene conversion method in gel permeation chromatography is 1.3 or more, preferably Is obtained by polymerization treatment to 1.5 to 3.0. In the case of the polymer having the ratio [A] / [B] of less than 1.3 and more than 3.0, the balance between the adhesive force and the cohesive force cannot be improved.
かかる重量平均分子量比を満足する分岐系重合体の調
製は例えば、上記した単量体を用いて当該アクリル系単
量体単位の含有組成となるよう重合処理することを前提
として、末端に重合性不飽和基を有するマクロモノマを
合成し、これを適宜な主鎖形成用単量体と共に重合処理
してグラフト型重合体とする方法、あるいはヒドロキシ
ル基やカルボキシル基等の官能基を含有する重合体を合
成し、これにその官能基と反応しうるイソシアネート基
やエポキシ基等の官能基を有する化合物を反応させる方
法などをあげることがてきる。重合処理は、溶液重合方
式、乳化重合方式、塊状重合方式、懸濁重合方式など、
適宜な方式で行ってよい。The preparation of the branched polymer satisfying such a weight average molecular weight ratio is, for example, based on the premise that the above-mentioned monomer is subjected to polymerization treatment so as to have a composition containing the acrylic monomer unit, and is polymerizable at the terminal. A method of synthesizing a macromonomer having an unsaturated group and polymerizing it with an appropriate main chain-forming monomer to form a graft polymer, or a polymer containing a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group. A method of synthesizing and reacting with a compound having a functional group such as an isocyanate group or an epoxy group capable of reacting with the functional group may be mentioned. Polymerization treatment, such as solution polymerization system, emulsion polymerization system, bulk polymerization system, suspension polymerization system,
It may be performed by an appropriate method.
前記した末端に重合性不飽和基を有するマクロモノマ
の合成は、例えばメルカプト酢酸やチオグリコール酸の
如きカルボキシル基含有連鎖移動剤を用いて末端カルボ
キシル化プレポリマを得、これとアクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グ
リシジルの如き、前記プレポリマの末端カルボキシル基
と反応しうる官能基と重合性不飽和基を有する化合物と
を反応させる方法など、適宜な方法で行ってよい。In the synthesis of the above-mentioned macromonomer having a polymerizable unsaturated group at the terminal, for example, a terminal carboxylated prepolymer is obtained using a carboxyl group-containing chain transfer agent such as mercaptoacetic acid or thioglycolic acid, and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is obtained. Or a method of reacting a compound having a polymerizable unsaturated group with a functional group capable of reacting with the terminal carboxyl group of the prepolymer, such as glycidyl α-ethyl acrylate.
また、前記したヒドロキシル基やカルボキシル基等の
官能基を含有する重合体の合成も、例えばアクリル酸や
メタクリル酸、それらのヒドロキシル基含有アルキルエ
ステルなどを成分単量体として用いる方法や、前記した
カルボキシル基含有連鎖移動剤を用いて末端カルボキシ
ル化プレポリマを得る方法など、適宜な方法で行ってよ
い。なお、ヒドロキシル基等の前記官能基と反応しうる
官能基を有する化合物、すなわちヒドロキシル基やカル
ボキシル基等の官能基を含有する重合体に導入する化合
物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイジンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、それらのア
ダクト体の劣きポリイソシアネート化合物や、トリス
（エポキシプロピル）イソシアヌレート、1,3−ビス
（N,N−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、N,
N,N′,N′−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミ
ンの如きエポキシ化合物などが代表例としてあげられ
る。In addition, the synthesis of a polymer containing a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group described above may be performed, for example, by using acrylic acid or methacrylic acid, a hydroxyl group-containing alkyl ester thereof, or the like as a component monomer, or by using the carboxyl group described above. It may be carried out by an appropriate method such as a method of obtaining a terminal carboxylated prepolymer using a group-containing chain transfer agent. The compound having a functional group capable of reacting with the functional group such as a hydroxyl group, that is, as a compound to be introduced into a polymer having a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group, for example, hexamethylene diisocyanate,
Diphenylmethane diisocyanate, toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, polyisocyanate compounds having poor adducts thereof, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, N,
Epoxy compounds such as N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine are typical examples.
本発明の感圧接着剤に用いる分岐系重合体としては、
ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにおける光散
乱法による重量平均分子量が２×105〜８×106、就中５
×105〜５×106のものが粘着力と凝集力のバランス性の
点より好ましい。As the branched polymer used in the pressure-sensitive adhesive of the present invention,
Weight average molecular weight by light scattering method in gel permeation chromatography is 2 × 10 5 to 8 × 10 6 , especially 5
Those having a size of × 10 5 to 5 × 10 6 are preferred from the viewpoint of the balance between the adhesive strength and the cohesive strength.
なお、本発明の感圧接着剤は分岐系重合体のほかに、
粘着性付与樹脂や架橋剤、その他の種々な配合剤など、
アクリル系感圧接着剤に通例配合される添加剤を含有し
ていてもよい。The pressure-sensitive adhesive of the present invention, in addition to the branched polymer,
Tackifying resin and crosslinking agent, such as various other compounding agents,
The acrylic-based pressure-sensitive adhesive may contain an additive usually blended.
発明の効果 本発明の感圧接着剤は、特殊な分岐系重合体を成分と
するので粘着力と凝集力のバランスに優れており、曲面
等に対する接着持続力、耐熱履歴性等の耐熱性にも優れ
ている。Effect of the Invention Since the pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a special branched polymer as a component, it has an excellent balance between adhesive force and cohesive force, and has excellent adhesive strength to curved surfaces and the like, heat resistance such as heat resistance hysteresis and the like. Is also excellent.
実施例 参考例 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容
器に、アクリル酸２−エチルヘキシル60部（重量部、以
下同じ）、アクリル酸ブチル40部、4,4′−アゾビスシ
アノバレリアン酸１部及びチオグリコール酸１部を入
れ、メチルエチルケトン75部とトルエン75部からなる溶
媒系のもと窒素置換下に70℃で８時間反応させ、得られ
た反応物をメタノール／水混合溶媒により沈澱精製して
末端カルボキシル化プレポリマを得た。EXAMPLES Reference Example In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 60 parts of 2-ethylhexyl acrylate (parts by weight, the same applies hereinafter), 40 parts of butyl acrylate, 4,4′-azo 1 part of biscyanovaleric acid and 1 part of thioglycolic acid are added, and the mixture is reacted at 70 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere in a solvent system consisting of 75 parts of methyl ethyl ketone and 75 parts of toluene. Precipitation purification was performed using a mixed solvent to obtain a terminal carboxylated prepolymer.
次に、前記の末端カルボキシル化プレポリマ100部、
メタクリル酸グリシジル４部、トリブチルアミン0.5部
及びハイドロキノン0.5部を上記と同様の反応容器に入
れ、キシレン150部からなる溶媒系のもと140℃で６時間
反応させ、得られた反応物をメタノール／水混合溶媒に
より沈澱精製したのち減圧乾燥させて末端に重合性不飽
和基を有するマクロモノマを得た。Next, 100 parts of the terminal carboxylated prepolymer,
4 parts of glycidyl methacrylate, 0.5 part of tributylamine and 0.5 part of hydroquinone were placed in the same reaction vessel as above, and reacted at 140 ° C. for 6 hours in a solvent system consisting of 150 parts of xylene. The precipitate was purified by a mixed solvent of water and dried under reduced pressure to obtain a macromonomer having a polymerizable unsaturated group at the terminal.
前記マクロモノマのゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにおけるポリスチレン換算法による重量平均分
子量は12,000であった。The weight average molecular weight of the macromonomer by gel permeation chromatography as determined by polystyrene was 12,000.
なお、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにお
けるポリスチレン換算法による重量平均分子量の測定
は、検出器として光散乱光度計と示差屈折計を備えたゲ
ルパーミェーションクロマトグラフ装置を用い、試料濃
度1mg/ml、試料導入量500μｍ、カラム温度38℃、流速1
ml/分、溶出液テトラヒドロフランの条件で行い、同一
条件で求めた13種の標準ポリスチレンに基づく較正曲線
から前記測定で得られた示差屈折計のデータをもとに算
出した。The measurement of the weight average molecular weight by the polystyrene conversion method in gel permeation chromatography was performed using a gel permeation chromatograph equipped with a light scattering photometer and a differential refractometer as a detector, and a sample concentration of 1 mg / ml, sample introduction volume 500 μm, column temperature 38 ° C, flow rate 1
The measurement was carried out under the conditions of ml / min and eluate tetrahydrofuran, and was calculated from the calibration curve based on 13 kinds of standard polystyrene obtained under the same conditions, based on the data of the differential refractometer obtained in the above measurement.
実施例１ 参考例で得たマクロモノマ10部、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル51部、アクリル酸ブチル34部、アクリル酸５
部及び2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を参考
例と同様の反応容器に入れ、酢酸エチル150部からなる
溶媒系のもと60℃で８時間反応させて、グラフト共重合
体からなる本発明の感圧接着剤としての分岐系重合体を
得た。Example 1 10 parts of macromonomer obtained in Reference Example, 51 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 34 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid
Parts and 2,2'-azobisisobutyronitrile were placed in the same reaction vessel as in Reference Example, and reacted at 60 ° C. for 8 hours in a solvent system consisting of 150 parts of ethyl acetate to obtain a graft copolymer. A branched polymer as a pressure-sensitive adhesive of the present invention was obtained.
この分岐系重合体のゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにおける、光散乱法による重量平均分子量
［Ａ］は1,210,000であり、ポリスチレン換算法による
重量平均分子量［Ｂ］は890,000であった。In gel permeation chromatography of the branched polymer, the weight average molecular weight [A] by light scattering method was 1,210,000, and the weight average molecular weight [B] by polystyrene conversion method was 890,000.
なお、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにお
ける光散乱法による重量平均分子量の測定は、ポリスチ
レン換算法の場合と同様の装置を用いて同じ条件で行
い、その光散乱光度計及び示差屈折計のデータより求め
た。ただし、標準試料には重量平均分子量422,000の単
分散ポリスチレンを用いた。In addition, the measurement of the weight average molecular weight by the light scattering method in gel permeation chromatography is performed under the same conditions using the same apparatus as in the case of the polystyrene conversion method, and based on the data of the light scattering photometer and the differential refractometer. I asked. However, monodisperse polystyrene having a weight average molecular weight of 422,000 was used as a standard sample.
実施例２ 参考例で得たマクロモノマの使用量を15部、アクリル
酸２−エチルヘキシルの使用量を48部、アクリル酸ブチ
ルの使用量を32部としたほかは実施例１に準じ、グラフ
ト共重合体からなる本発明の感圧接着剤としての分岐系
重合体を得た。Example 2 A graft copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the macromonomer obtained in the reference example was 15 parts, the amount of 2-ethylhexyl acrylate was 48 parts, and the amount of butyl acrylate was 32 parts. A branched polymer was obtained as the pressure-sensitive adhesive of the present invention, which was made of a united polymer.
この分岐系重合体のゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにおける、光散乱法による重量平均量［Ａ］は
1,520,000であり、ポリスチレン換算法による重量平均
分子量［Ｂ］は920,000であった。In the gel permeation chromatography of this branched polymer, the weight average amount [A] by the light scattering method is
Its weight-average molecular weight [B] was 920,000 by polystyrene conversion.
実施例３ アクリル酸ブチル70部、アクリル酸エチル30部、4,
4′−アゾビスシアノバレリアン酸１部及びチオグリコ
ール酸0.1部を用い、酢酸エチル100部からなる溶媒系の
もと実施例１に準じて反応させ、得られた反応物をメタ
ノール／水混合溶媒により沈殿精製したのち減圧乾燥さ
せて末端カルボキシル化プレポリマを得た。Example 3 70 parts of butyl acrylate, 30 parts of ethyl acrylate, 4,
Using 1 part of 4'-azobiscyanovaleric acid and 0.1 part of thioglycolic acid, the reaction was carried out according to Example 1 in a solvent system consisting of 100 parts of ethyl acetate, and the resulting reaction product was mixed with a methanol / water mixed solvent. After precipitating and purifying the product, it was dried under reduced pressure to obtain a terminal carboxylated prepolymer.
次に、前記の末端カルボキシル化プレポリマ100部、
1,3−ビス（N,N−グリシジルアミノメチル）シクロヘキ
サン１部及びトリエチルアミン0.1部を参考例と同様の
反応容器に入れ、キシレン150部からなる溶媒系のもと1
40℃で２時間反応させて、本発明の感圧接着剤としての
分岐系重合体を得た。Next, 100 parts of the terminal carboxylated prepolymer,
1 part of 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane and 0.1 part of triethylamine are placed in the same reaction vessel as in the reference example, and 1 part of a solvent system comprising 150 parts of xylene is added.
The reaction was carried out at 40 ° C. for 2 hours to obtain a branched polymer as the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
この分岐系重合体のゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにおける、光散乱法による重量平均分子量
［Ａ］は1,160,000であり、ポリスチレン換算法による
重量平均分子量［Ｂ］は760,000であった。In gel permeation chromatography of this branched polymer, the weight average molecular weight [A] by light scattering method was 1,160,000, and the weight average molecular weight [B] by polystyrene conversion method was 760,000.
実施例４ 実施例１で得たグラフト共重合体100部に、トリメチ
ロールプロパンとトリレンジイソシアネートからなるア
ダクト体１部を加えて本発明の架橋型感圧接着剤を得
た。Example 4 1 part of an adduct composed of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate was added to 100 parts of the graft copolymer obtained in Example 1 to obtain a crosslinked pressure-sensitive adhesive of the present invention.
比較例１ アクリル酸２−エチルヘキシル57部、アクリル酸ブチ
ル38部及びアクリル酸５部を2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル0.5部の存在下、酢酸エチル150部からなる溶
媒系のもとで重合処理してなるアクリル酸共重合体から
なる感圧接着剤を得た。Comparative Example 1 2-ethylhexyl acrylate (57 parts), butyl acrylate (38 parts) and acrylic acid (5 parts) in the presence of 0.5 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile in a solvent system consisting of 150 parts of ethyl acetate To obtain a pressure-sensitive adhesive made of an acrylic acid copolymer.
このアクリル系重合体のゲルパーミェーションクロマ
トグラフィーにおける、光散乱法による重量平均分子量
［Ａ］は830,000であり、ポリスチレン換算法による重
量平均分子量［Ｂ］は820,000であった。In the gel permeation chromatography of the acrylic polymer, the weight average molecular weight [A] by light scattering method was 830,000, and the weight average molecular weight [B] by polystyrene conversion method was 820,000.
比較例２ アクリル酸ブチル70部及びアクリル酸エチル30部を2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の存在下、酢酸
エチル150部からなる溶媒系のもとで重合処理してなる
アクリル系共重合体からなる感圧接着剤を得た。Comparative Example 2 70 parts of butyl acrylate and 30 parts of ethyl acrylate
A pressure-sensitive adhesive comprising an acrylic copolymer was obtained by polymerization in the presence of 0.5 part of 2'-azobisisobutyronitrile in a solvent system comprising 150 parts of ethyl acetate.
このアクリル系重合体のゲルパーミェーションクロマ
トグラフィーにおける、光散乱法による重量平均分子量
［Ａ］は890,000であり、ポリスチレン換算法による重
量平均分子量［Ｂ］は860,000であった。In the gel permeation chromatography of the acrylic polymer, the weight average molecular weight [A] by light scattering was 890,000, and the weight average molecular weight [B] by polystyrene was 860,000.
比較例３ 実施例１で得たグラフト共重合体に代えて、比較例１
で得たアクリル系共重合体を用いたほかは実施例４に準
じて感圧接着剤を得た。Comparative Example 3 Instead of the graft copolymer obtained in Example 1, Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 4 except that the acrylic copolymer obtained in the above was used.
評価試験 実施例及び比較例で得た感圧接着剤を剥離紙上に、乾
燥後の厚さが50μｍとなるように均一塗布し、加熱乾燥
処理して粘着テープを得、下記の試験に供した。Evaluation test The pressure-sensitive adhesives obtained in Examples and Comparative Examples were uniformly coated on a release paper so that the thickness after drying was 50 μm, heat-dried to obtain an adhesive tape, and subjected to the following tests. .
［接着力］ 粘着テープの粘着面に厚さ25μｍのポリエステルフィ
ルムを貼着したのち幅20mmの試料を切り出して接着テー
プとし、これより剥離紙を剥がしてその粘着面を、サン
ドペーパ（＃280）でサンディングしたステンレス板面
に2kgのローラを一往復させる方式で圧着し、15分間放
置後その剥離に要する力（180度ピール、引張速度300mm
/分、20℃、65R.H）を測定した。[Adhesive strength] After a polyester film having a thickness of 25 μm is adhered to the adhesive surface of the adhesive tape, a sample having a width of 20 mm is cut out to form an adhesive tape, and the release paper is peeled off from the adhesive tape, and the adhesive surface is sandpapered (# 280). The 2 kg roller is pressed back and forth on the sanded stainless steel plate by one reciprocating method, and after leaving it for 15 minutes, the force required for peeling (180 degree peel, pulling speed 300 mm
/ Min, 20 ° C, 65R.H).
［保持力］ 粘着テープの粘着面に厚さ25μｍのポリエステルフィ
ルムを貼着したのち幅20mmの試料を切り出して接着テー
プとし、これより剥離紙を剥がしてその粘着面を、表面
が鏡面状のフェノール樹脂板の一端に貼着し（接着面積
20mm×10mm）、30分後にこれを40℃下に20分間放置して
エージング処理した。次に、フェノール樹脂板を垂下す
ると共にその接着テープの自由端に400gの均一荷重を負
荷して感圧接着剤層に引張せん断力を作用させ、この状
態で放置して接着テープが落下するまでの時間を測定し
た。[Holding power] After attaching a 25 µm thick polyester film to the adhesive surface of the adhesive tape, cut a 20 mm wide sample into an adhesive tape, peel off the release paper from the adhesive tape, and apply the phenol with a mirror-like surface to the adhesive surface. Adhere to one end of the resin plate (adhesion area
After 30 minutes, this was left at 40 ° C. for 20 minutes to perform aging treatment. Next, the phenolic resin plate is hung down and a uniform load of 400 g is applied to the free end of the adhesive tape to apply a tensile shearing force to the pressure-sensitive adhesive layer, and left in this state until the adhesive tape falls. Was measured.
［熱サイクル試験］ 粘着テープの粘着面を厚さ0.5mmのアルミニウム板
（面積10m×100mm）に貼着し、これより剥離紙を剥がし
てその粘着面を直径250mmのアルミニウムからなる円筒
体に5kgのローラを一往復させる方式で圧着し（20℃、6
5R.H）、次の熱サイクル試験に供した。[Heat cycle test] The adhesive surface of the adhesive tape was adhered to a 0.5 mm-thick aluminum plate (area 10 m × 100 mm), the release paper was peeled off from this, and the adhesive surface was placed on a 250 mm diameter aluminum cylinder of 5 kg. (20 ° C, 6 ° C)
5R.H) and subjected to the following heat cycle test.
20℃で１時間（開始点）→60℃で１時間→20℃で１時間
→０℃で１時間→（開始点） 前記の熱サイクルを２回繰り返したのち、アルミニウ
ム板の端部の剥がれ状態を観察し、下記の基準で判定し
た。1 hour at 20 ° C (starting point) → 1 hour at 60 ° C → 1 hour at 20 ° C → 1 hour at 0 ° C → (starting point) After repeating the above heat cycle twice, peeling off the edge of the aluminum plate The state was observed and judged according to the following criteria.
◎：端部剥がれ無し ○：高さ1mm以内の端部剥がれ有り △：高さ１〜2mmの端部剥がれ有り ×：高さ2mm以上の端部剥がれ有り 上記の試験結果を表に示した。：: No edge peeling 端: Edge peeling within 1 mm in height Δ: Edge peeling in height of 1 to 2 mm ×: Edge peeling in height of 2 mm or more The above test results are shown in the table.
なお、表中の［Ａ］／［Ｂ］はゲルパーミェーション
クロマトグラフィーによる重量平均分子量における、光
散乱法によるそれ［Ａ］とポリスチレン換算法によるそ
れ［Ｂ］との比である。In the table, [A] / [B] is the ratio of the light scattering method [A] and the polystyrene conversion method [B] in the weight average molecular weight determined by gel permeation chromatography.
表より、本発明による感圧接着剤は粘着力と凝集力の
バランスに優れ、曲面に対しても優れた接着持続力を示
すと共に、苛酷な熱履歴にも耐えて耐熱性にも優れてい
ることがわかる。 As shown in the table, the pressure-sensitive adhesive according to the present invention has an excellent balance between adhesive force and cohesive force, exhibits excellent adhesive continuity even on a curved surface, and withstands severe heat history and has excellent heat resistance. You can see that.
Claims (2)
は水素又はメチル基であり、R2は炭素数が２〜14のアル
キル基である。）で表されるアクリル系単量体からなる
単位を50〜100重量％含有し、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーによる重量平均分子量において光散乱
法によるそれ［Ａ］と、ポリスチレン換算法によるそれ
［Ｂ］との比［Ａ］／［Ｂ］が1.3〜3.0である分岐系重
合体を成分とすることを特徴とするアクリル系感圧接着
剤。(1) A general formula: CH 2 ＣC (R 1 ) COOR 2 (where R 1
Is hydrogen or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms. ) Containing 50 to 100% by weight of a unit composed of an acrylic monomer, and its weight average molecular weight by gel permeation chromatography [A] by light scattering method and that by polystyrene conversion method [A]. An acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a branched polymer having a ratio [A] / [B] to B] of 1.3 to 3.0 as a component.
における光散乱法による重量平均分子量が２×105〜８
×106の分岐系重合体を用いてなる請求項１に記載のア
クリル系感圧接着剤。2. A gel permeation chromatography having a weight average molecular weight of 2 × 10 5 to 8 by a light scattering method.
Acrylic pressure-sensitive adhesive of claim 1 comprising using a branched polymer of × 10 6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63018654A JP2603494B2 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Acrylic pressure-sensitive adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63018654A JP2603494B2 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Acrylic pressure-sensitive adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01193384A JPH01193384A (en) | 1989-08-03 |
| JP2603494B2 true JP2603494B2 (en) | 1997-04-23 |
Family
ID=11977605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63018654A Expired - Lifetime JP2603494B2 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Acrylic pressure-sensitive adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2603494B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160134681A (en) * | 2014-03-18 | 2016-11-23 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | Adhesive composition for polarizing plate, adhesive sheet and polarizing plate with adhesive layer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5975975A (en) * | 1982-09-16 | 1984-04-28 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | Sheet material coated with tacky pressure sensitive adhesive |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP63018654A patent/JP2603494B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5975975A (en) * | 1982-09-16 | 1984-04-28 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | Sheet material coated with tacky pressure sensitive adhesive |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01193384A (en) | 1989-08-03 |
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