JP2597780B2 - Silicone grease composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はシリコーングリース組成
物、特には潤滑性にすぐれていることから機器の高速回
転部、極圧回転部用に有用とされるシリコーングリース
組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone grease composition, and more particularly to a silicone grease composition having excellent lubricity, which is useful for high-speed rotating parts and extreme-pressure rotating parts of equipment.

【０００２】[0002]

【従来の技術】シリコーン油、特にジメチルシリコーン
油あるいはメチルフェニルシリコーン油は粘度温度特
性、耐熱耐酸化性、剪断安定性、化学的安定性がすぐれ
ていることから、潤滑油として望ましいものとされてお
り、事実これらのシリコーン油を基油としたシリコーン
グリースはすぐれた温度特性、耐熱性、耐酸化性、化学
的安定性を示す。しかし、これらのシリコーン油は鉱物
油や合成油にくらべて鋼対鋼などの境界潤滑性が貧弱な
ために、高速、高荷重での使用には適さず、その用途に
かなりの制限がある。2. Description of the Related Art Silicone oils, especially dimethyl silicone oil or methylphenyl silicone oil, are considered to be desirable as lubricating oils because of their excellent viscosity-temperature characteristics, heat and oxidation resistance, shear stability and chemical stability. In fact, silicone greases based on these silicone oils exhibit excellent temperature characteristics, heat resistance, oxidation resistance, and chemical stability. However, these silicone oils are not suitable for use at high speeds and high loads due to poor boundary lubrication of steel to steel as compared with mineral oils and synthetic oils, and their applications are considerably limited.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そのためこのシリコー
ングリースについては、シリコーン油に脂肪酸やその誘
導体、塩素化合物、弗素化合物、リン化合物、アミン化
合物などのような油性向上剤、極圧添加剤を加えて、そ
の境界潤滑性を改良することも試みられており、これに
は塩素化パラフィンやジアルキルクロレンデートを添加
する方法（特公昭５１−３８８６４号公報参照）や、
１，２，３，４，７，８，９，１０，１３，１３，１
４，１４−ドデカクロロ−１，４，４ａ，５，６，６
ａ，７，１０，１０ａ，１１，１２，１２ａ−ドデカヒ
ドロ−１，４；７，１０−ジメタノジベンゾ（ａ，ｅ）
シクロオクテンを添加する方法（特開昭６２−２８３１
９６号公報参照）なども提案されているが、まだ十分な
境界潤滑性を得るには到っていない。Therefore, this silicone grease is prepared by adding an oiliness improver such as a fatty acid or a derivative thereof, a chlorine compound, a fluorine compound, a phosphorus compound, an amine compound, etc., and an extreme pressure additive to the silicone oil. Attempts have also been made to improve the boundary lubricity thereof, for example, by adding chlorinated paraffin or dialkylchlorendate (see Japanese Patent Publication No. 51-38864),
1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,1
4,14-dodecachloro-1,4,4a, 5,6,6
a, 7,10,10a, 11,12,12a-dodecahydro-1,4; 7,10-dimetanodibenzo (a, e)
Method for adding cyclooctene (Japanese Patent Laid-Open No. 62-2831)
No. 96) has been proposed, but sufficient boundary lubrication has not yet been obtained.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したシリコーングリース組成物に関するもので、
これはＡ）一般式SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a silicone grease composition which has solved such disadvantages.
This is A) general formula

【化３】 （ここにＲは炭素数１〜１４の非置換または置換の１価
炭化水素基、ｎは１≦ｎ≦２，０００の数）で示され、
２５℃における粘度が１０〜１０，０００ｃＳであるオ
ルガノポリシロキサン、Ｂ）増稠剤、Ｃ）ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛よりなることを特徴とするものであ
る。Embedded image (Where R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, and n is a number of 1 ≦ n ≦ 2,000),
It is characterized by comprising an organopolysiloxane having a viscosity of 10 to 10,000 cS at 25 ° C., B) a thickener, and C) zinc diethyldithiocarbamate.

【０００５】すなわち、本発明者らは鋼対鋼の極圧潤滑
性、高速潤滑性の改良されたシリコーングリース組成物
を開発すべく種々検討した結果、シリコーンオイルと公
知の増稠剤とからなる組成物にジエチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛を添加すると、このジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛がすぐれた極圧添加剤となることからこのシリコ
ーングリース組成物は鋼対鋼間の極圧潤滑剤、高速潤滑
剤となることを見出し、この組成物における各成分の配
合量などについての研究を進めて本発明を完成させた。
以下にこれをさらに詳述する。That is, the present inventors have conducted various studies to develop a silicone grease composition having improved steel-to-steel extreme pressure lubrication and high-speed lubrication. When zinc diethyldithiocarbamate is added to the composition, the zinc grease diethyldithiocarbamate becomes an excellent extreme pressure additive, so that this silicone grease composition becomes an extreme pressure lubricant between steel and steel, and a high-speed lubricant. The present invention was completed by conducting research on the amount of each component in the composition, and the like.
This will be described in more detail below.

【０００６】[0006]

【作用】本発明はシリコーングリース組成物に関するも
ので、これはオルガノポリシロキサン、増稠剤およびジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛からなるものであり、こ
のものは鋼対鋼間の極圧潤滑特性、高速潤滑特性がすぐ
れているので、機器の高速回転部、極圧回転部用に有用
とされる。The present invention relates to a silicone grease composition, which comprises an organopolysiloxane, a thickener and zinc diethyldithiocarbamate, and has an extreme pressure lubrication property between steel and steel and a high speed lubrication property. It is useful for high-speed rotating parts and extreme-pressure rotating parts of equipment.

【０００７】本発明のシリコーングリース組成物を構成
するＡ）成分としてのオルガノポリシロキサンは一般式The organopolysiloxane as component A) constituting the silicone grease composition of the present invention has the general formula

【化４】 で示され、このＲがメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基、トリル基などのアリール基、もしくは
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などの置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基など
から選択される、炭素数が１〜１４の非置換または置換
の１価炭化水素基で好ましくはその９０％がメチル基で
あるものとされるが、これは２５℃における粘度が１ｃ
Ｓより小さいとオイルが分離し易く、耐熱性も悪くな
り、１０，０００ｃＳより大きいと起動、ランニング時
のトルクが高くなり、好ましくないので２５℃における
粘度が１〜１０，０００ｃＳであるジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、長鎖アルキル基
含有ポリシロキサンなどからなるものとされる。Embedded image Wherein R is a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Alkyl group such as butyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group and allyl group, aryl group such as phenyl group and tolyl group, or part of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Or a halogen atom, a chloromethyl group substituted with a cyano group or the like, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, or the like, preferably an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms. It is assumed that 90% is a methyl group, which has a viscosity of 1c at 25 ° C.
If it is smaller than S, the oil is easily separated and the heat resistance is deteriorated. If it is larger than 10,000 cS, the starting and running torque increases, which is not preferable. Therefore, dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 1 to 10,000 cS is used. , Methylphenylpolysiloxane, long-chain alkyl group-containing polysiloxane, and the like.

【０００８】つぎに、本発明のシリコーングリース組成
物を構成するＢ）成分としての増稠剤は一般のシリコー
ングリースにおいて公知とされているもの、例えば脂肪
酸金属石けん、テフロン粉末、有機粘土鉱物、尿素樹
脂、シリカなどとすればよく、この配合量はベースオイ
ルの粘度と目的とする硬さ（稠度）によって変えること
ができるので、特に限定されるものではないが、上記し
たオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１重量
部未満ではチキソ性がなく、オイル状となってしまい、
６０重量部より多くすると硬くグリースとならないの
で、通常１〜６０重量部の範囲とすればよいが、好まし
くは１０〜３０重量部の範囲とすることがよい。Next, the thickener as the component B) constituting the silicone grease composition of the present invention is one known in general silicone greases, for example, fatty acid metal soap, Teflon powder, organic clay mineral, urea. Resin, silica and the like may be used. The amount of the compound can be changed depending on the viscosity of the base oil and the desired hardness (consistency), and is not particularly limited. On the other hand, if it is less than 1 part by weight, there is no thixotropy and it becomes oily,
When the amount is more than 60 parts by weight, the grease is hard and does not become grease. Therefore, the amount is usually in the range of 1 to 60 parts by weight, preferably in the range of 10 to 30 parts by weight.

【０００９】また、本発明のシリコーングリース組成物
を構成するＣ）成分としてのジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛は一般式Further, zinc diethyldithiocarbamate as the component C) constituting the silicone grease composition of the present invention has a general formula

【化５】 で示されるものとされる。Embedded image It is assumed that

【００１０】このジエチルジチオカルバミン酸亜鉛は上
記したＡ）成分としてのオルガノポリシロキサン、Ｂ）
成分としての増稠剤とからなるシリコーングリース組成
物に対して極圧添加剤として作動するものであるが、こ
のものはその平均粒径が１μｍ未満では潤滑性は向上す
るものの粉砕が困難であるために経済的に不利となる
し、５μｍより大きいと潤滑性の大巾向上が望めず多量
添加が必要となるので、平均粒径が１〜５μｍのもの、
好ましくは２〜３μｍのものとすることがよい。なお、
このジエチルジチオカルバミン酸亜鉛の配合量は上記し
たＡ）成分としてのオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して１重量部未満では少なすぎて効果が薄く、３
０重量部より多く添加すると経済的に不利となるので１
〜３０重量部の範囲とすればよいが、その好ましい範囲
は５〜１５重量部とされる。The zinc diethyldithiocarbamate can be prepared by using the above-mentioned organopolysiloxane as the component A) and B)
It operates as an extreme pressure additive to a silicone grease composition comprising a thickener as a component, but when the average particle size is less than 1 μm, lubricity is improved but pulverization is difficult. If the average particle size is more than 5 μm, the lubricating property cannot be greatly improved and a large amount of addition is required.
Preferably, the thickness is 2 to 3 μm. In addition,
If the amount of the zinc diethyldithiocarbamate is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane as the component (A), the effect is too small to be effective.
Adding more than 0 parts by weight is economically disadvantageous.
The range may be from 30 to 30 parts by weight, and the preferable range is from 5 to 15 parts by weight.

【００１１】[0011]

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
例中の部は重量部を、粘度は２５℃における測定値を示
したものである。EXAMPLES Examples of the present invention and comparative examples will now be described.
The parts in the examples are parts by weight, and the viscosity is a value measured at 25 ° C.

【００１２】実施例１ 粘度が５００ｃＳであるメチルフェニルポリシロキサン
８４部に、ステアリン酸リチウム１６部を添加し、１８
０℃から２１０℃まで２時間加熱撹拌したのち室温まで
冷却し、これに１，２，３，４，７，８，９，１０，１
３，１３，１４，１４−ドデカクロロ−１，４，４ａ，
５，６，６ａ，７，１０，１０ａ，１２，１２ａ−ドデ
カヒドロ−１，４；７，１０−ジメタノジベンゾ（ａ，
ｅ）シクロオクタン３０部と、平均粒径が２．６μｍの
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛・アクセルＥＺ［川口
化学（株）製商品名］７部を加え、金属ロールでシェア
を加えてシリコーングリース組成物を作り、このものに
ついてファレックス型摩耗試験機および超高速ころがり
摩耗試験機を用いて潤滑性をしらべたところ、後記する
表１，表２に示したとおりの結果が得られた。Example 1 To 84 parts of methylphenylpolysiloxane having a viscosity of 500 cS, 16 parts of lithium stearate was added, and 18 parts of
After heating and stirring from 0 ° C. to 210 ° C. for 2 hours, the mixture was cooled to room temperature, and then added to 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 1
3,13,14,14-dodecachloro-1,4,4a,
5,6,6a, 7,10,10a, 12,12a-Dodecahydro-1,4; 7,10-dimetanodibenzo (a,
e) 30 parts of cyclooctane and 7 parts of zinc diethyldithiocarbamate / Accel EZ (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 2.6 μm are added, and a shear is added with a metal roll to obtain a silicone grease composition. The lubricating property was measured using a Falex-type abrasion tester and an ultra-high-speed rolling abrasion tester. The results were as shown in Tables 1 and 2 below.

【００１３】比較例１〜２ 実施例１において１，２，３，４，７，８，９，１０，
１３，１３，１４，１４−ドデカクロロ−１，４，４
ａ，５，６，６ａ，７，１０，１０ａ，１２，１２ａ−
ドデカヒドロ−１，４；７，１０−ジメタノジベンゾ
（ａ，ｅ）シクロオクタンとジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛を添加しないほかは実施例１と同様に処理してシ
リコーングリース組成物（比較例１）を作り、さらに実
施例１においてジエチルジチオカルバミン酸亜鉛を添加
しなかったほかは実施例１と同様に処理してシリコーン
グリース組成物（比較例２）を作り、これらのシリコー
ングリース組成物について実施例１と同様にファレック
ス型摩耗試験機および超高速ころがり摩耗試験機を用い
て潤滑性をしらべたところ、表１，表２に示したとおり
の結果が得られた。Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10,
13,13,14,14-dodecachloro-1,4,4
a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a, 12, 12a-
A silicone grease composition (Comparative Example 1) was prepared by treating in the same manner as in Example 1 except that dodecahydro-1,4; 7,10-dimethanodibenzo (a, e) cyclooctane and zinc diethyldithiocarbamate were not added. A silicone grease composition (Comparative Example 2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that zinc diethyldithiocarbamate was not added in Example 1, and these silicone grease compositions were prepared in the same manner as in Example 1. When the lubricity was examined using a Rex-type wear tester and an ultra-high speed rolling wear tester, the results shown in Tables 1 and 2 were obtained.

【００１４】[0014]

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【００１５】実施例２、比較例３〜９ 粘度が１５０ｃＳであるメチル−３，３，３−トリフル
オロプロピルシロキサン６０部にテフロン粉末３５部と
平均粒径が２．６μｍであるジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛５部を均一に混合し、金属ロールでシェアを加え
てシリコーングリース組成物を作ると共に、このジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛を表３に示したジアルキルジ
チオカルバミン酸塩としたほかは実施例２と同様に処理
してシリコーングリース組成物を作り、これらのシリコ
ーングリース組成物について四球潤滑試験をしたとこ
ろ、表３に示したとおりの結果が得られた。Example 2, Comparative Examples 3-9 60 parts of methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane having a viscosity of 150 cS, 35 parts of Teflon powder and zinc diethyldithiocarbamate having an average particle size of 2.6 μm Five parts were uniformly mixed, and a shear was added with a metal roll to prepare a silicone grease composition. The zinc diethyldithiocarbamate was treated in the same manner as in Example 2 except that the zinc dialkyldithiocarbamate shown in Table 3 was used. A silicone grease composition was prepared by the above method, and a four-ball lubrication test was performed on these silicone grease compositions. The results shown in Table 3 were obtained.

【００１６】[0016]

【表３】 [Table 3]

【００１７】[0017]

【発明の効果】本発明はシリコーングリース組成物に関
するものであり、これは前記したように、オルガノポリ
シロキサンに増稠剤とジエチルジチオカルバミン酸亜鉛
の所定量を添加したものであるが、このものはジエチル
ジチオカルバミン酸亜鉛が極圧添加剤として作動し、鋼
対鋼間の極圧潤滑特性、高速潤滑特性がすぐれたものと
なるので、機器の高速回転部、極圧回転部用に有用とさ
れるという工業的有利性をもつものとなる。The present invention relates to a silicone grease composition, as described above, which is obtained by adding a thickener and a predetermined amount of zinc diethyldithiocarbamate to an organopolysiloxane. Zinc diethyldithiocarbamate operates as an extreme pressure additive, and has excellent extreme pressure lubrication and high speed lubrication properties between steel and steel, making it useful for high speed rotating parts and extreme pressure rotating parts of equipment. This is an industrial advantage.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 135:18） Ｃ１０Ｎ 10:04 20:02 30:06 30:08 30:10 40:02 40:06 50:10 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Agency reference number FI Technical display location C10M 135: 18) C10N 10:04 20:02 30:06 30:08 30:10 40:02 40:06 50 :Ten

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】Ａ） 一般式 【化１】 （ここにＲは炭素数１〜１４の非置換または置換の１価
炭化水素基、ｎは１≦ｎ≦２，０００の数）で示され、
２５℃における粘度が１０〜１０，０００ｃＳであるオ
ルガノポリシロキサン Ｂ） 増稠剤 Ｃ） 一般式 【化２】 で示されるジエチルジチオカルバミン酸亜鉛からなるこ
とを特徴とするシリコーングリース組成物。1. A) General formula: (Where R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, and n is a number of 1 ≦ n ≦ 2,000),
An organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 10,000 cS B) a thickener C) a general formula A silicone grease composition comprising zinc diethyldithiocarbamate represented by the formula: 【請求項２】 ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛が平均
粒径１〜５μｍのものである請求項１に記載したシリコ
ーングリース組成物。2. The silicone grease composition according to claim 1, wherein the zinc diethyldithiocarbamate has an average particle size of 1 to 5 μm.