JP2597502B2 - Automotive connectors - Google Patents
Automotive connectorsInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性、寸法安定性に優れ、ランスやレグ
の折れ割れが少なく、さらに、コネクターかん合時のロ
ツクフイーリングに優れることにより、かん合ミスの少
ない自動車用コネクターに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention is excellent in heat resistance, dimensional stability, less breakage of a lance or a leg, and is excellent in rock feeling at the time of mating a connector. The present invention relates to a connector for an automobile with few mating errors.
（従来の技術） 従来、自動車用のコネクターとしては、ポリアミド製
やポリブチレンテレフタレート（PBT）製のものが用い
られている。ポリアミドやPBTを使用した自動車用コネ
クターは、金属端子挿入時のランスやコネクターかん合
時のレグの折れ割れが問題となつている。さらに、特に
多用されているポリアミド製自動車用コネクターは、ポ
リアミドが吸水により曲げ弾性率が低下してしまうため
に、コネクターかん合時のロツクフイーリングが失なわ
れ、これがコネクターのかん合ミスにつながつてしまう
ために、自動車組立て時の大きな問題となつている。(Prior Art) Conventionally, as a connector for an automobile, a connector made of polyamide or polybutylene terephthalate (PBT) has been used. Automotive connectors made of polyamide or PBT have problems with lances when inserting metal terminals and leg breakage when mating connectors. In addition, especially in the case of polyamide automotive connectors, which are used frequently, the polyamide loses its flexural elasticity due to water absorption, so the lock feeling at the time of connector mating is lost, which leads to connector mating errors. This is a major problem when assembling a car.
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、耐熱性、寸法安定性に優れ、ランスやレグ
の折れ割れが少なく、さらに、コネクターかん合時のロ
ツクフイーリングに優れることにより、かん合ミスの少
ない自動車用コネクターを提供することを目的とするも
のである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is excellent in heat resistance and dimensional stability, has less breakage of a lance or a leg, and has excellent lock feeling at the time of mating a connector. It is an object of the present invention to provide an automotive connector.
（課題を解決するための手段および作用） 本発明者らは、前記従来技術の問題点を解決するため
鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。(Means and Actions for Solving the Problems) The present inventors have earnestly studied to solve the problems of the above-described conventional techniques, and as a result, have reached the present invention.
すなわち、本発明は、A:ポリプロピレン、B:ポリプロ
ピレンおよび／またはビニル芳香族化合物とオレフイン
との共重合体に酸無水基を導入した変性重合体、C:酸無
水基を含有する液状のオレフイン系オリゴマーまたはビ
ニル芳香族化合物とオレフインとの共重合オリゴマー、
D:ポリアミド、とからなる組成物であつて、Ａ、Ｂ、Ｃ
およびＤの各成分割合をａ、ｂ、ｃおよびｄ重量％とす
る時、 ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 ０≦b/（ａ＋ｂ）≦0.17 0.01≦ｃ≦10 10≦ａ＋ｂ≦50 であるポリアミド組成物を成形した自動車用コネクター
に関するものである。That is, the present invention relates to a modified polymer obtained by introducing an acid anhydride group into a copolymer of A: polypropylene, B: polypropylene and / or a vinyl aromatic compound and olefin, and C: a liquid olefin containing an acid anhydride group. Oligomer or copolymer oligomer of vinyl aromatic compound and olefin,
D: a composition comprising polyamide and A, B, C
When the respective component ratios of A and D are a, b, c and d weight%, a polyamide composition was formed in which a + b + c + d = 10000 ≦ b / (a + b) ≦ 0.17 0.01 ≦ c ≦ 10 10 ≦ a + b ≦ 50 The present invention relates to an automotive connector.
本発明におけるＡ成分のポリプロピレンは、特に制限
はないが、好ましくは密度が0.89〜0.93g/cm3、MFR（AS
TM D1238）0.01〜30g/10mmのものであり、プロピレン
の単独重合体またはプロピレンと20モル％以下のエチレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等との、い
わゆるブロツク共重合体もしくはランダム共重合体、あ
るいはこれらの混合物や配合物である。The polypropylene of the component A in the present invention is not particularly limited, but preferably has a density of 0.89 to 0.93 g / cm 3 and an MFR (AS
TM D1238) 0.01 to 30 g / 10 mm, a so-called block copolymer of propylene homopolymer or propylene and 20 mol% or less of ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene or the like, or random It is a copolymer, or a mixture or blend thereof.
本発明で云うビニル芳香族化合物とオレフインとの共
重合体について説明する。ビニル芳香族化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
が挙げられ、オレフインとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、オクテニレン−１等のα−オレフイ
ンが挙げられる。また、上記ビニル芳香族化合物とブタ
ジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の共役ジエ
ン化合物との共重合体、特にブロツク共重合体を水素添
加したものも含まれる。この場合、水素添加の程度によ
り、不飽和度が20重量％を超えない程度に二重結合が残
つていてもよい。The copolymer of a vinyl aromatic compound and olefin according to the present invention will be described. Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene. Examples of olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, and octenylene. Α-olefin such as 1. Further, a copolymer of the above-mentioned vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound such as butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene, particularly a block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer is also included. In this case, depending on the degree of hydrogenation, double bonds may remain so that the degree of unsaturation does not exceed 20% by weight.
Ｂ成分であるポリプロピレンおよび／またはビニル芳
香族化合物とオレフインとの共重合体（α）に酸無水基
を導入した変性重合体とは、αに示した重合体に、無水
マレイン酸のような不飽和酸無水物を付加させる方法、
αに示した重合体を重合する時に、無水マレイン酸のよ
うな不飽和酸無水物を共重合するか、もしくはアクリル
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カル
ボン酸を共重合し、しかる後、脱水して酸無水基を形成
する方法がある。好ましいのは、無水マレイン酸等を付
加する方法である。The modified polymer obtained by introducing an acid anhydride group into the copolymer (α) of polypropylene and / or a vinyl aromatic compound as component B and olefin is different from the polymer indicated by α in that a polymer such as maleic anhydride is used. A method of adding a saturated acid anhydride,
When polymerizing the polymer indicated by α, copolymerize an unsaturated acid anhydride such as maleic anhydride, or copolymerize an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, etc. Thereafter, there is a method of forming an acid anhydride group by dehydration. A preferred method is to add maleic anhydride or the like.
Ｃ成分である酸無水基を含有する液状のオレフイン系
オリゴマー、ビニル芳香族化合物とオレフインとの共重
合体オリゴマーとは、ポリオレフインおよび／またはビ
ニル芳香族化合物とオレフインとの共重合体の非常に低
分子のオリゴマーであつて、常温で液状を示すもので、
何らかの手段により酸無水基を含有せしめたものであ
る。A liquid olefin-based oligomer containing an acid anhydride group, which is a component C, and a copolymer oligomer of a vinyl aromatic compound and olefin are extremely low in the copolymer of polyolefin and / or a copolymer of vinyl aromatic compound and olefin. An oligomer of a molecule that is liquid at room temperature.
An acid anhydride group is contained by some means.
本発明で云うポリオレフインとは、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテニレン−１等のα−オレフ
インの単独重合体もしくは共重合体、またはこれらの重
合体のブレンド物を示し、共重合体はランダムまたはブ
ロツクの何れでもよい。具体例としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテニレン、
エチレン、プロピレンコポリマー、エチレン、ブテンコ
ポリマーおよびこれらのブレンド物が挙げられる。エチ
レン・プロピレン・ジエンターポリマーの如く少量のジ
エン成分を含むこともできる。The polyolefins referred to in the present invention are ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-
Α-Olefin homopolymer or copolymer such as methylpentene-1 and octenylene-1; or a blend of these polymers. The copolymer may be random or block. Specific examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, polyoctenylene,
Examples include ethylene, propylene copolymers, ethylene, butene copolymers and blends thereof. A small amount of a diene component such as an ethylene / propylene / diene terpolymer can also be contained.
酸無水基の導入方法については、Ｂに関して述べた方
法がとれる他、水添共役ジエン系重合体の場合、共役ジ
エン化合物をリビング重合する際、エチレンオキサイド
を添加し、末端が−OH基であるポリブタジエンとし、こ
れを水添した後、−OH基を利用して酸無水基を有する化
合物を結合せしめる方法もとり得る。Regarding the method of introducing the acid anhydride group, in addition to the method described with respect to B, in the case of a hydrogenated conjugated diene-based polymer, when living polymerizing a conjugated diene compound, ethylene oxide is added, and the terminal is an -OH group. After polybutadiene is hydrogenated, a method may be used in which a compound having an acid anhydride group is bound using an -OH group.
本発明におけるＤ成分であるポリアミドとは、アミド
結合を有する線状ポリマーであり、有機ジアミンと有機
ジカルボン酸とから重縮合して得られるもの、アミノカ
プロン酸を重縮合して得られるもの、ラクタムを開環重
合して得られるものがある。有機ジアミンの例として
は、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン等が挙げられ、有機ジカル
ボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。アミ
ノカプロン酸としては、11−アミノウンデカン酸、ラク
タムとしてはε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム
等が挙げられる。ポリアミドはこれらの共重合体であつ
てもよいし、ポリマーブレンドであつてもよい。The polyamide as the D component in the present invention is a linear polymer having an amide bond, one obtained by polycondensation from an organic diamine and an organic dicarboxylic acid, one obtained by polycondensation of aminocaproic acid, and lactam. Some are obtained by ring-opening polymerization. Examples of the organic diamine include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, and meta-xylylenediamine, and examples of the organic dicarboxylic acid include adipic acid, sebacic acid, dodecane diacid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Examples of aminocaproic acid include 11-aminoundecanoic acid, and examples of lactam include ε-caprolactam and ω-laurolactam. The polyamide may be a copolymer of these or a polymer blend.
これらＡ〜Ｄの成分の混合方法は、押出機を用いて溶
融混練する方法がとり得る。混練性を上げるため２軸押
出機を用いることは好ましい。The method of mixing these components A to D can be a method of melt-kneading using an extruder. It is preferable to use a twin-screw extruder to improve the kneading properties.
本発明の組成物は、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの各成分
割合をａ、ｂ、ｃおよびｄ重量％とする時、 ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 ０≦b/（ａ＋ｂ）≦0.17 0.01≦ｃ≦10 10≦ａ＋ｂ≦50 を満足することが必要である。In the composition of the present invention, when each component ratio of components A, B, C and D is a, b, c and d weight%, a + b + c + d = 1000 0 ≦ b / (a + b) ≦ 0.17 0.01 ≦ c ≦ 10 It is necessary to satisfy 10 ≦ a + b ≦ 50.
b/（ａ＋ｂ）が0.17よりも大きいと、酸無水基を導入
する際に着色したＢの色が組成物全体に及び、商品価値
が下がつたり、組成物を押出加工する際、ゲルが発生し
たりするので好ましくない。b/（ａ＋ｂ）はランスやレ
グの折れ割れの改良を考慮すれば、0.03以上が好まし
い。When b / (a + b) is larger than 0.17, the color of B which is colored when introducing an acid anhydride group extends over the entire composition, the commercial value is reduced, and when the composition is extruded, the gel is formed. It is not preferable because it may occur. b / (a + b) is preferably 0.03 or more in consideration of improvement of breakage of the lance or leg.
ｃは0.01以上であることが必要である。0.01より小さ
いと、ランスやレグの折れ割れの改良が充分ではない。
また、ｃは10以下であることが好ましい。10より多く添
加しても、ランスやレグの折れ割れの改良効果があまり
認められないのに対して、機械的物性の低下が大きくな
るためである。c needs to be 0.01 or more. If it is smaller than 0.01, the lance or the leg is not sufficiently improved in breaking.
Further, c is preferably 10 or less. Even if it is added in excess of 10, the effect of improving the breakage of the lance or leg is not so noticeable, but the mechanical properties are greatly reduced.
ａ＋ｂは10以上50以下である。10より少ないと、吸水
時のロツクフイーリングが充分改良されないし、50より
多くなると、耐熱性が低下してしまう。a + b is 10 or more and 50 or less. If it is less than 10, the rock feeling at the time of water absorption is not sufficiently improved, and if it is more than 50, the heat resistance decreases.
該組成物は、ポリアミドやポリオレフインに用いる周
知の添加剤を含有してもよい。熱安定剤、滑剤、離型
剤、可塑剤、耐候剤、着色剤、難燃剤等を含み得る。The composition may contain well-known additives used for polyamide and polyolefin. It may include heat stabilizers, lubricants, release agents, plasticizers, weathering agents, colorants, flame retardants, and the like.
本発明の自動車用コネクターは、射出成形等により成
形することができる。The automotive connector of the present invention can be formed by injection molding or the like.
（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は、これに限定されるものではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１〜３、比較例１〜５ 第１表に示すような組成物を製造し、これから射出成
形により、試験片および第１図と第２図に示す自動車用
コネクターを成形し、得られた試験片を用いて、以下に
示すような物性測定を行なつた。なお、図面において、
１はレグ、２はランスである。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 Compositions as shown in Table 1 were produced, and then test pieces and automobile connectors shown in FIGS. 1 and 2 were molded therefrom by injection molding. Using the test pieces thus obtained, physical properties were measured as shown below. In the drawings,
1 is a leg and 2 is a lance.
用いた原料、試験片および自動車用コネクターの作成
方法、試験方法を説明する。The raw materials used, the test pieces and the method for preparing the automotive connector and the test method will be described.
（１）原料 ナイロン66（Ny66） ナイロン66、数平均分子量 約17000 ポリプロピレン（PP） 旭化成ポリプロ、グレード名:M1600、 MFR:14（ASTM D1238）、旭化成工業（株）製 PBT 東レPBT、グレード名1401X06、東レ（株）製 MHTR 水添スチレン・ブタジエンブロツクコポリマー（分子
量５万、スチレン成分量32重量％）に無水マレイン酸を
1.8重量％付加したもの THPB 水素添加ポリブタジエン（1,2付加体/1,4付加体＝9/
1、数平均分子量1000）末端OH変性体（日本ソーダ
（株）製、GI−1000）１当量を、 ４当量と酢酸エチルを溶媒として、ピリジン４当量の存
在下に、０℃で１時間、さらに、室温にて24時間反応さ
せ、下記構造の変性重合体を得た。このものはペースト
状であつた。(1) Raw material Nylon 66 (Ny66) Nylon 66, number average molecular weight about 17,000 polypropylene (PP) Asahi Kasei Polypro, grade name: M1600, MFR: 14 (ASTM D1238), PBT Toray PBT manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., grade name 1401X06 And maleic anhydride to MHTR hydrogenated styrene / butadiene block copolymer (molecular weight: 50,000, styrene content: 32% by weight) manufactured by Toray Industries, Inc.
1.8% by weight THPB hydrogenated polybutadiene (1,2 adduct / 1,4 adduct = 9 /
1, number-average molecular weight 1000) 1 equivalent of terminal OH denatured product (GI-1000, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) Using 4 equivalents and ethyl acetate as a solvent, the reaction was carried out at 0 ° C. for 1 hour and at room temperature for 24 hours in the presence of 4 equivalents of pyridine to obtain a modified polymer having the following structure. This was in the form of a paste.
（２）試料の調製方法 比較例1,2以外は、第１表に示す組成割合でペレツ
ト、ペーストをブレンドし、池貝鉄工社製PCM30で溶融
混練して組成物ペレツトを得た。 (2) Method of preparing samples Except for Comparative Examples 1 and 2, pellets and pastes were blended at the composition ratios shown in Table 1 and melt-kneaded with PCM30 manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd. to obtain composition pellets.
（３）試験片の作成 組成物ペレツトを射出成形機にて成形し、曲げ試験片
（12.9cm×1.3cm×0.3cm短冊）を作成した。曲げ試験片
を切削加工してアイゾツト衝撃試験片を作成した。(3) Preparation of Test Piece The composition pellet was molded by an injection molding machine to prepare a bending test piece (12.9 cm × 1.3 cm × 0.3 cm strip). The bending test piece was cut to prepare an Izod impact test piece.
（４）試験方法 アイゾツト衝撃試験（ノツチ付） ASTM D256に準じて試験した。(4) Test method Izod impact test (with notch) The test was performed according to ASTM D256.
曲げ弾性率（FM） ASTM D790に準じて試験した。Flexural modulus (FM) Tested according to ASTM D790.
なお、FM（WET）とは、80℃熱水中に８時間、さらに2
3℃水中に16時間浸漬した後に、23℃、相対湿度50％の
雰囲気中に48時間放置した状態で測定したFMである。Note that FM (WET) refers to hot water at 80 ° C for 8 hours,
This is the FM measured after immersion in water at 3 ° C. for 16 hours and then standing in an atmosphere at 23 ° C. and 50% relative humidity for 48 hours.
熱変形温度（4.6Kg/cm3）（HDT） ASTM D790に準じて試験した。Heat distortion temperature (4.6 kg / cm 3 ) (HDT) Tested according to ASTM D790.
（４）結果 第１表に示す。(4) Results The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、本発明の自動車用コネク
ターは、耐衝撃性に優れるため、ランスやレグの折り割
れが少ない。また、吸水による曲げ弾性率の低下が少な
いため、コネクターかん合時のロツクフイーリングに優
れ、これによりかん合ミスが少ない。さらに、耐熱性に
も優れるため、自動車のエンジンルーム内での使用に充
分耐え得る。 As is clear from Table 1, the automotive connector of the present invention is excellent in impact resistance, so that the lance and the leg are hardly broken. In addition, since the bending elastic modulus is hardly reduced due to water absorption, the lock feeling at the time of mating the connector is excellent, so that the mating error is small. Furthermore, since it has excellent heat resistance, it can sufficiently withstand use in an engine room of an automobile.
（発明の効果） 本発明の自動車用コネクターは、耐熱性、耐薬品性、
寸法安定性に優れる。また、金属端子挿入時のランスや
コネクターかん合時のレグの折れ割れが少ない。さら
に、コネクターかん合時のロツクフイーリングに優れる
ため、自動車組立て時のコネクターのかん合ミスが少な
い。(Effect of the Invention) The automotive connector of the present invention has heat resistance, chemical resistance,
Excellent dimensional stability. Also, there is little breakage of the lance when inserting the metal terminal and the leg when mating the connector. Furthermore, since the lock feeling at the time of connector mating is excellent, there is little connector mating mistake at the time of assembling a car.
第１図ａおよび第１図ｂは、本発明の自動車用コネクタ
ーの１例の１対を示す斜視図、第２図ａは、第１図ａの
Ａ−Ａ′断面図、第２図ｂは、第１図ｂのＢ−Ｂ′断面
図である。FIGS. 1a and 1b are perspective views showing a pair of examples of an automotive connector according to the present invention, FIG. 2a is a sectional view taken along the line AA 'of FIG. 1a, and FIG. Fig. 3 is a sectional view taken along the line BB 'of Fig. 1b.
Claims (1)
オレフインとの共重合体に酸無水基を導入した変性重合
体 C:酸無水基を含有する液状のオレフイン系オリゴマーま
たはビニル芳香族化合物とオレフインとの共重合オリゴ
マー D:ポリアミド とからなる組成物であつて、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの各成
分割合をａ、ｂ、ｃおよびｄ重量％とする時、 ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 ０≦b/（ａ＋ｂ）≦0.17 0.01≦ｃ≦10 10≦ａ＋ｂ≦50 であるポリアミド組成物を成形した自動車用コネクタ
ー。1. A: polypropylene B: a modified polymer obtained by introducing an acid anhydride group into a copolymer of polypropylene and / or a vinyl aromatic compound and olefin C: a liquid olefin oligomer or vinyl containing an acid anhydride group A copolymer comprising an aromatic compound and an olefin D: a polyamide, wherein A, B, C and D are each a, b, c and d weight%, wherein a + b + c + d = 100 An automotive connector formed by molding a polyamide composition satisfying 0 ≦ b / (a + b) ≦ 0.17 0.01 ≦ c ≦ 10 10 ≦ a + b ≦ 50.
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1988
- 1988-06-10 JP JP63141680A patent/JP2597502B2/en not_active Expired - Lifetime
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